JPH11138007A - 排気ガス浄化用複合触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用複合触媒Info
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- JPH11138007A JPH11138007A JP9304031A JP30403197A JPH11138007A JP H11138007 A JPH11138007 A JP H11138007A JP 9304031 A JP9304031 A JP 9304031A JP 30403197 A JP30403197 A JP 30403197A JP H11138007 A JPH11138007 A JP H11138007A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高いＮＯｘ浄化率を有する排気ガス浄化用複
合触媒を提供する。 【解決手段】 複合触媒は第１の触媒と第２の触媒とよ
り構成される。第１の触媒は、Ｐｔを担持したゼオライ
トＰｔ−ＺｅｏとＣｅＯ2 とよりなりる。この第１の触
媒により、排気ガス中の不飽和ＨＣ（炭化水素）をＮＯ
ｘ還元剤として機能させる。第２の触媒は、Ｈ型ゼオラ
イトＨ−Ｚｅｏ、Ｐｄ担持ゼオライトＰｄ−Ｚｅｏおよ
びＡｕ担持ゼオライトＡｕ−Ｚｅｏの一種よりなる。こ
の第２の触媒により、排気ガス中の飽和ＨＣをＮＯｘ還
元剤として機能させる。
合触媒を提供する。 【解決手段】 複合触媒は第１の触媒と第２の触媒とよ
り構成される。第１の触媒は、Ｐｔを担持したゼオライ
トＰｔ−ＺｅｏとＣｅＯ2 とよりなりる。この第１の触
媒により、排気ガス中の不飽和ＨＣ（炭化水素）をＮＯ
ｘ還元剤として機能させる。第２の触媒は、Ｈ型ゼオラ
イトＨ−Ｚｅｏ、Ｐｄ担持ゼオライトＰｄ−Ｚｅｏおよ
びＡｕ担持ゼオライトＡｕ−Ｚｅｏの一種よりなる。こ
の第２の触媒により、排気ガス中の飽和ＨＣをＮＯｘ還
元剤として機能させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は排気ガス浄化用複合
触媒に関する。
触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】本出願人は、先に、ＮＯｘ（窒素酸化
物）浄化能を向上させた排気ガス浄化用触媒として、Ｐ
ｔを担持したゼオライトと、ＣｅＯ2 とよりなるものを
提案している（特開平８−１３１８３８号公報参照）。
物）浄化能を向上させた排気ガス浄化用触媒として、Ｐ
ｔを担持したゼオライトと、ＣｅＯ2 とよりなるものを
提案している（特開平８−１３１８３８号公報参照）。
【０００３】この場合、Ｐｔは、触媒用金属であって排
気ガスに対し酸化能および還元能を発揮する。Ｐｔの酸
化能はＨＣ（炭化水素）＋Ｏ2 →Ｈ2 Ｏ＋ＣＯ2 および
ＣＯ＋Ｏ2 →ＣＯ2 といった酸化反応に寄与する。Ｐｔ
の還元能は、理論空燃比においてはＮＯｘを吸着してＮ
Ｏｘ→Ｎ2 といった還元反応に寄与し、一方、酸素過剰
雰囲気においてはＮＯｘ＋Ｏ2 →ＮＯ2 といった酸化反
応と、ＮＯ2 ＋ＨＣ＋Ｏ2 →Ｎ2 ＋ＣＯ2 ＋Ｈ2 Ｏとい
った還元反応に寄与する。
気ガスに対し酸化能および還元能を発揮する。Ｐｔの酸
化能はＨＣ（炭化水素）＋Ｏ2 →Ｈ2 Ｏ＋ＣＯ2 および
ＣＯ＋Ｏ2 →ＣＯ2 といった酸化反応に寄与する。Ｐｔ
の還元能は、理論空燃比においてはＮＯｘを吸着してＮ
Ｏｘ→Ｎ2 といった還元反応に寄与し、一方、酸素過剰
雰囲気においてはＮＯｘ＋Ｏ2 →ＮＯ2 といった酸化反
応と、ＮＯ2 ＋ＨＣ＋Ｏ2 →Ｎ2 ＋ＣＯ2 ＋Ｈ2 Ｏとい
った還元反応に寄与する。
【０００４】ゼオライトは排気ガス中のＨＣを吸着して
濃縮し、そのＨＣをＰｔに供給する機能を有する。これ
により酸素過剰雰囲気におけるＮＯｘ浄化率を高めるこ
とが可能である。ＣｅＯ2 は酸素過剰雰囲気においてＮ
Ｏｘ吸着能を発揮するので、Ｐｔ近傍のＮＯｘ濃度が高
められる。これによっても酸素過剰雰囲気におけるＮＯ
ｘ浄化率を向上させることが可能である。
濃縮し、そのＨＣをＰｔに供給する機能を有する。これ
により酸素過剰雰囲気におけるＮＯｘ浄化率を高めるこ
とが可能である。ＣｅＯ2 は酸素過剰雰囲気においてＮ
Ｏｘ吸着能を発揮するので、Ｐｔ近傍のＮＯｘ濃度が高
められる。これによっても酸素過剰雰囲気におけるＮＯ
ｘ浄化率を向上させることが可能である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は前記触媒
について種々検討を加えたところ、前記酸素過剰雰囲気
中での還元反応において、ＮＯｘ還元剤として機能する
ＨＣは不飽和ＨＣであって飽和ＨＣではない、というこ
とを究明した。この場合、排気ガス中のＨＣにおいて、
その略３分の１は飽和ＨＣであるから、ＨＣの有効利用
率は略６７％であって十分に高いとは言えない。
について種々検討を加えたところ、前記酸素過剰雰囲気
中での還元反応において、ＮＯｘ還元剤として機能する
ＨＣは不飽和ＨＣであって飽和ＨＣではない、というこ
とを究明した。この場合、排気ガス中のＨＣにおいて、
その略３分の１は飽和ＨＣであるから、ＨＣの有効利用
率は略６７％であって十分に高いとは言えない。
【０００６】また前記触媒は、排気ガスの温度、つまり
ガス温度が１５０〜３００℃といった低温領域にあると
き、比較的良好なＮＯｘ浄化能を示すが、ガス温度が３
００℃を超える高温領域ではＮＯｘを排出する、といっ
た特性を示す。
ガス温度が１５０〜３００℃といった低温領域にあると
き、比較的良好なＮＯｘ浄化能を示すが、ガス温度が３
００℃を超える高温領域ではＮＯｘを排出する、といっ
た特性を示す。
【０００７】このような現象が生じるのは次のような理
由によるものと考えられる。即ち、前記低温領域におけ
るＮＯｘの浄化はＮＯｘの吸着と、そのＮＯｘの還元と
いうメカニズムに基づくものであるから、ＮＯｘの吸着
量がＮＯｘの還元量を上回った場合にはその未還元ＮＯ
ｘは触媒に吸蔵されることとなり、その吸蔵ＮＯｘが前
記高温領域で排出されるのである。
由によるものと考えられる。即ち、前記低温領域におけ
るＮＯｘの浄化はＮＯｘの吸着と、そのＮＯｘの還元と
いうメカニズムに基づくものであるから、ＮＯｘの吸着
量がＮＯｘの還元量を上回った場合にはその未還元ＮＯ
ｘは触媒に吸蔵されることとなり、その吸蔵ＮＯｘが前
記高温領域で排出されるのである。
【０００８】このように前記高温領域にて吸蔵ＮＯｘが
排出されると、排気ガス中にはエンジンの運転に伴い本
来発生するＮＯｘの外に余分のＮＯｘが含まれることに
なり、またその量も不定であることから、ＮＯｘの浄化
制御が難しくなる、といった問題を生じた。
排出されると、排気ガス中にはエンジンの運転に伴い本
来発生するＮＯｘの外に余分のＮＯｘが含まれることに
なり、またその量も不定であることから、ＮＯｘの浄化
制御が難しくなる、といった問題を生じた。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、酸素過剰雰囲
気におけるＮＯｘ還元剤として、排気ガス中の不飽和Ｈ
Ｃだけでなく、飽和ＨＣをも有効に利用することがで
き、また前記低温領域におけるＮＯｘ吸着量を抑制する
と共にその吸着ＮＯｘを略完全に浄化し、これにより前
記高温領域においてＮＯｘを排出することのない前記排
気ガス浄化用複合触媒を提供することを目的とする。
気におけるＮＯｘ還元剤として、排気ガス中の不飽和Ｈ
Ｃだけでなく、飽和ＨＣをも有効に利用することがで
き、また前記低温領域におけるＮＯｘ吸着量を抑制する
と共にその吸着ＮＯｘを略完全に浄化し、これにより前
記高温領域においてＮＯｘを排出することのない前記排
気ガス浄化用複合触媒を提供することを目的とする。
【００１０】前記目的を達成するため本発明によれば、
第１の触媒と第２の触媒とより構成され、前記第１の触
媒は、Ｐｔを担持したゼオライトＰｔ−Ｚｅｏと、平均
結晶子径ＤがＤ≧１３．０nmであるＣｅＯ2 とよりな
り、前記第１の触媒におけるＰｔ担持ゼオライトＰｔ−
Ｚｅｏの配合量は１９重量％＜Ｐｔ−Ｚｅｏ＜１００重
量％であり、またＰｔ担持ゼオライトＰｔ−Ｚｅｏにお
けるＰｔ担持量は３．５重量％＜Ｐｔ＜１１重量％であ
り、前記第２の触媒は、Ｈ型ゼオライトＨ−Ｚｅｏ、Ｐ
ｄ担持ゼオライトＰｄ−ＺｅｏおよびＡｕ担持ゼオライ
トＡｕ−Ｚｅｏの少なくとも一種よりなり、前記Ｈ型ゼ
オライトＨ−ＺｅｏにおけるＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル
比はＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ≦３００であり、また前記Ｐ
ｄ担持ゼオライトＰｄ−ＺｅｏにおけるＰｄ担持量は
０．１重量％≦Ｐｄ≦５重量％であり、さらに前記Ａｕ
担持ゼオライトＡｕ−ＺｅｏにおけるＡｕ担持量は０．
１重量％≦Ａｕ≦５重量％である排気ガス浄化用複合触
媒が提供される。
第１の触媒と第２の触媒とより構成され、前記第１の触
媒は、Ｐｔを担持したゼオライトＰｔ−Ｚｅｏと、平均
結晶子径ＤがＤ≧１３．０nmであるＣｅＯ2 とよりな
り、前記第１の触媒におけるＰｔ担持ゼオライトＰｔ−
Ｚｅｏの配合量は１９重量％＜Ｐｔ−Ｚｅｏ＜１００重
量％であり、またＰｔ担持ゼオライトＰｔ−Ｚｅｏにお
けるＰｔ担持量は３．５重量％＜Ｐｔ＜１１重量％であ
り、前記第２の触媒は、Ｈ型ゼオライトＨ−Ｚｅｏ、Ｐ
ｄ担持ゼオライトＰｄ−ＺｅｏおよびＡｕ担持ゼオライ
トＡｕ−Ｚｅｏの少なくとも一種よりなり、前記Ｈ型ゼ
オライトＨ−ＺｅｏにおけるＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル
比はＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ≦３００であり、また前記Ｐ
ｄ担持ゼオライトＰｄ−ＺｅｏにおけるＰｄ担持量は
０．１重量％≦Ｐｄ≦５重量％であり、さらに前記Ａｕ
担持ゼオライトＡｕ−ＺｅｏにおけるＡｕ担持量は０．
１重量％≦Ａｕ≦５重量％である排気ガス浄化用複合触
媒が提供される。
【００１１】前記第１の触媒において、Ｐｔは、前記同
様に、触媒用金属であって排気ガスに対し酸化能および
還元能を発揮する。またゼオライトは、前記同様に、排
気ガス中のＨＣを吸着して濃縮し、そのＨＣをＰｔに供
給する機能を有する。
様に、触媒用金属であって排気ガスに対し酸化能および
還元能を発揮する。またゼオライトは、前記同様に、排
気ガス中のＨＣを吸着して濃縮し、そのＨＣをＰｔに供
給する機能を有する。
【００１２】さらにＣｅＯ2 は、前記同様に、酸素過剰
雰囲気においてＮＯｘ吸着能を発揮する。この場合、Ｎ
Ｏｘ吸着量はＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄと相関する。そ
こで、平均結晶子径ＤがＤ≧１３．０nmであるＣｅＯ2
を用いると、ＮＯｘ吸着量はＤ＜１３．０nmのＣｅＯ2
を用いた場合よりも減少するが、その吸着ＮＯｘを略完
全に浄化することが可能となり、これによりＮＯｘの吸
蔵を回避することができる。
雰囲気においてＮＯｘ吸着能を発揮する。この場合、Ｎ
Ｏｘ吸着量はＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄと相関する。そ
こで、平均結晶子径ＤがＤ≧１３．０nmであるＣｅＯ2
を用いると、ＮＯｘ吸着量はＤ＜１３．０nmのＣｅＯ2
を用いた場合よりも減少するが、その吸着ＮＯｘを略完
全に浄化することが可能となり、これによりＮＯｘの吸
蔵を回避することができる。
【００１３】この第１の触媒においては、不飽和ＨＣが
ＮＯｘ還元剤として機能する。前記第２の触媒であるＨ
型ゼオライトＨ−Ｚｅｏ等は、それに飽和ＨＣが接近す
ると、その飽和ＨＣのＣ−Ｃ結合に関与している電子対
から少なくとも１つの電子を奪取するため、そのＣ−Ｃ
結合が略切断されたような状態になる。その結果、電子
を奪取されたＣ−Ｃ結合の両側の各Ｃ−Ｃ結合において
は、その結合の安定化を図るべく、各Ｃ−Ｈ結合からの
電子の供給が行われ、これにより電子の供給を受けた各
Ｃ−Ｃ結合が二重結合的状態に移行して擬似不飽和ＨＣ
が発生する。この擬似不飽和ＨＣは活性であって酸素過
剰雰囲気において、ＮＯｘ還元剤として機能する。
ＮＯｘ還元剤として機能する。前記第２の触媒であるＨ
型ゼオライトＨ−Ｚｅｏ等は、それに飽和ＨＣが接近す
ると、その飽和ＨＣのＣ−Ｃ結合に関与している電子対
から少なくとも１つの電子を奪取するため、そのＣ−Ｃ
結合が略切断されたような状態になる。その結果、電子
を奪取されたＣ−Ｃ結合の両側の各Ｃ−Ｃ結合において
は、その結合の安定化を図るべく、各Ｃ−Ｈ結合からの
電子の供給が行われ、これにより電子の供給を受けた各
Ｃ−Ｃ結合が二重結合的状態に移行して擬似不飽和ＨＣ
が発生する。この擬似不飽和ＨＣは活性であって酸素過
剰雰囲気において、ＮＯｘ還元剤として機能する。
【００１４】ただし、第１の触媒において、Ｐｔ担持ゼ
オライトＰｔ−Ｚｅｏの配合量がＰｔ−Ｚｅｏ≦１９重
量％ではＰｔ担持ゼオライトのＨＣ吸着能が減退するた
めＮＯｘ浄化率が低下し、一方、Ｐｔ−Ｚｅｏ＝１００
％ではＣｅＯ2 によるＮＯｘ吸着能が得られないのでＮ
Ｏｘ浄化率が低下する。またＰｔ担持量がＰｔ≦３．５
重量％ではＰｔ量が少ないためＮＯｘ浄化率が低下し、
一方、Ｐｔ≧１１重量％に設定してもＮＯｘ浄化率は殆
ど変わらなくなる。
オライトＰｔ−Ｚｅｏの配合量がＰｔ−Ｚｅｏ≦１９重
量％ではＰｔ担持ゼオライトのＨＣ吸着能が減退するた
めＮＯｘ浄化率が低下し、一方、Ｐｔ−Ｚｅｏ＝１００
％ではＣｅＯ2 によるＮＯｘ吸着能が得られないのでＮ
Ｏｘ浄化率が低下する。またＰｔ担持量がＰｔ≦３．５
重量％ではＰｔ量が少ないためＮＯｘ浄化率が低下し、
一方、Ｐｔ≧１１重量％に設定してもＮＯｘ浄化率は殆
ど変わらなくなる。
【００１５】第２の触媒を構成するＨ型ゼオライトＨ−
ＺｅｏにおけるＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ 3 モル比が前記上限
値を上回ったり、Ｐｄ担持ゼオライトＰｄ−Ｚｅｏにお
けるＰｄ担持量およびＡｕ担持ゼオライトＡｕ−Ｚｅｏ
におけるＡｕ担持量がそれぞれ前記下限値を下回ると、
それらが飽和ＨＣに対して電子奪取作用を発揮せず、一
方、Ｐｄ担持量およびＡｕ担持量が前記上限値を上回る
と、飽和ＨＣに対するＰｄ担持ゼオライトＰｄ−Ｚｅｏ
等の酸化作用が強くなるため、その飽和ＨＣの完全酸化
が進行し、その結果、ＮＯｘ浄化に活性な擬似不飽和Ｈ
Ｃの生成量が減少する。
ＺｅｏにおけるＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ 3 モル比が前記上限
値を上回ったり、Ｐｄ担持ゼオライトＰｄ−Ｚｅｏにお
けるＰｄ担持量およびＡｕ担持ゼオライトＡｕ−Ｚｅｏ
におけるＡｕ担持量がそれぞれ前記下限値を下回ると、
それらが飽和ＨＣに対して電子奪取作用を発揮せず、一
方、Ｐｄ担持量およびＡｕ担持量が前記上限値を上回る
と、飽和ＨＣに対するＰｄ担持ゼオライトＰｄ−Ｚｅｏ
等の酸化作用が強くなるため、その飽和ＨＣの完全酸化
が進行し、その結果、ＮＯｘ浄化に活性な擬似不飽和Ｈ
Ｃの生成量が減少する。
【００１６】
【発明の実施の形態】排気ガス浄化用複合触媒は、第１
の触媒と第２の触媒とよりなる。
の触媒と第２の触媒とよりなる。
【００１７】第１の触媒は、触媒用金属であるＰｔを担
持したゼオライトＰｔ−Ｚｅｏと、平均結晶子径ＤがＤ
≧１３．０nmであるＣｅＯ2 とよりなる。第１の触媒に
おけるＰｔ担持ゼオライトＰｔ−Ｚｅｏ配合量は１９重
量％＜Ｐｔ−Ｚｅｏ＜１００重量％である。またＰｔ担
持ゼオライトＰｔ−ＺｅｏにおけるＰｔ担持は３．５重
量％＜Ｐｔ＜１１重量％である。
持したゼオライトＰｔ−Ｚｅｏと、平均結晶子径ＤがＤ
≧１３．０nmであるＣｅＯ2 とよりなる。第１の触媒に
おけるＰｔ担持ゼオライトＰｔ−Ｚｅｏ配合量は１９重
量％＜Ｐｔ−Ｚｅｏ＜１００重量％である。またＰｔ担
持ゼオライトＰｔ−ＺｅｏにおけるＰｔ担持は３．５重
量％＜Ｐｔ＜１１重量％である。
【００１８】Ｐｔ担持ゼオライトは、ゼオライトにＰｔ
を、イオン交換法、真空メッキ法（ＰＶＤ）、含浸法等
により担持させることによって製造される。この場合、
真空メッキ法を採用すると、Ｐｔがゼオライト表面に担
持されてＰｔと排気ガスとの接触が良好となるので、Ｎ
Ｏｘ（主としてＮＯ）浄化率を向上させる上で有効であ
る。
を、イオン交換法、真空メッキ法（ＰＶＤ）、含浸法等
により担持させることによって製造される。この場合、
真空メッキ法を採用すると、Ｐｔがゼオライト表面に担
持されてＰｔと排気ガスとの接触が良好となるので、Ｎ
Ｏｘ（主としてＮＯ）浄化率を向上させる上で有効であ
る。
【００１９】ゼオライトとしては、比較的良好な耐熱性
を持つＭＦＩ型ゼオライト、例えばＺＳＭ−５ゼオライ
トが用いられる。このＺＳＭ−５ゼオライトは未改質の
ものでもよいが、エンジン運転中の高温排気ガスに対す
る耐熱性を考慮すると、未改質のものに脱Ａｌ処理を施
して得られる改質ＺＳＭ−５ゼオライトが望ましい。
を持つＭＦＩ型ゼオライト、例えばＺＳＭ−５ゼオライ
トが用いられる。このＺＳＭ−５ゼオライトは未改質の
ものでもよいが、エンジン運転中の高温排気ガスに対す
る耐熱性を考慮すると、未改質のものに脱Ａｌ処理を施
して得られる改質ＺＳＭ−５ゼオライトが望ましい。
【００２０】未改質ＺＳＭ−５ゼオライトに対する脱Ａ
ｌ処理としては、酸処理、スチーム処理または沸騰水処
理の少なくとも一つの処理が適用される。
ｌ処理としては、酸処理、スチーム処理または沸騰水処
理の少なくとも一つの処理が適用される。
【００２１】酸処理としては、０．５〜５ＮのＨＣｌ溶
液を７０〜９０℃に昇温し、そのＨＣｌ溶液中に未改質
ＺＳＭ−５ゼオライトを投入して１〜２０時間攪拌す
る、といった方法が採用される。
液を７０〜９０℃に昇温し、そのＨＣｌ溶液中に未改質
ＺＳＭ−５ゼオライトを投入して１〜２０時間攪拌す
る、といった方法が採用される。
【００２２】また沸騰水処理としては、未改質ＺＳＭ−
５ゼオライトに含水処理を施し、その含水状態の未改質
ＺＳＭ−５ゼオライト周りの雰囲気温度を５５０〜６０
０℃まで昇温し、その高温雰囲気下に未改質ＺＳＭ−５
ゼオライトを４時間程度保持する、といった方法が採用
される。
５ゼオライトに含水処理を施し、その含水状態の未改質
ＺＳＭ−５ゼオライト周りの雰囲気温度を５５０〜６０
０℃まで昇温し、その高温雰囲気下に未改質ＺＳＭ−５
ゼオライトを４時間程度保持する、といった方法が採用
される。
【００２３】さらにスチーム処理としては、未改質ＺＳ
Ｍ−５ゼオライトを、１０％程度の水分を含む７５０〜
９００℃の雰囲気下に１０〜２０時間保持する、といっ
た方法が採用される。
Ｍ−５ゼオライトを、１０％程度の水分を含む７５０〜
９００℃の雰囲気下に１０〜２０時間保持する、といっ
た方法が採用される。
【００２４】これら酸処理、沸騰水処理およびスチーム
処理は、単独または２以上組合わせて適用され、また必
要に応じて繰返される。これにより改質ＺＳＭ−５ゼオ
ライトが得られ、そのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は２
５〜８００である。
処理は、単独または２以上組合わせて適用され、また必
要に応じて繰返される。これにより改質ＺＳＭ−５ゼオ
ライトが得られ、そのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は２
５〜８００である。
【００２５】このような改質ＺＳＭ−５ゼオライトは脱
Ａｌ処理により結晶性の向上が図られ、また熱分解生成
物の核の発生が抑制されているので、その耐熱温度は１
０００℃程度に高められる。
Ａｌ処理により結晶性の向上が図られ、また熱分解生成
物の核の発生が抑制されているので、その耐熱温度は１
０００℃程度に高められる。
【００２６】触媒用金属であるＰｔは、排気ガスに対し
て酸化能および還元能を発揮する。
て酸化能および還元能を発揮する。
【００２７】Ｐｔの酸化能はＨＣ（炭化水素）＋Ｏ2 →
Ｈ2 Ｏ＋ＣＯ2 およびＣＯ＋Ｏ2 →ＣＯ2 といった酸化
反応に寄与する。
Ｈ2 Ｏ＋ＣＯ2 およびＣＯ＋Ｏ2 →ＣＯ2 といった酸化
反応に寄与する。
【００２８】Ｐｔの還元能は、理論空燃比においてはＮ
Ｏｘを吸着してＮＯｘ→Ｎ2 といった還元反応に寄与
し、一方、酸素過剰雰囲気においてはＮＯｘ＋Ｏ2 →Ｎ
Ｏ2 といった酸化反応と、ＮＯ2 ＋ＨＣ＋Ｏ2 →Ｎ2 ＋
ＣＯ2 ＋Ｈ2 Ｏといった還元反応に寄与する。
Ｏｘを吸着してＮＯｘ→Ｎ2 といった還元反応に寄与
し、一方、酸素過剰雰囲気においてはＮＯｘ＋Ｏ2 →Ｎ
Ｏ2 といった酸化反応と、ＮＯ2 ＋ＨＣ＋Ｏ2 →Ｎ2 ＋
ＣＯ2 ＋Ｈ2 Ｏといった還元反応に寄与する。
【００２９】改質ＺＳＭ−５ゼオライトは脱Ａｌ処理に
よってその疎水性が高められ、また未改質ＺＳＭ−５ゼ
オライトが持つ基本骨格構造を備えている上でＡｌ離脱
による比表面積の拡張が図られていることから、その特
性である吸着能が増進される。このような改質ＺＳＭ−
５ゼオライトは、水分存在下においても排気ガス中のＨ
Ｃに対して良好な吸着能を発揮して濃縮し、そのＨＣを
Ｐｔに供給する機能を発揮する。これにより酸素過剰雰
囲気におけるＮＯｘ浄化率を高めることが可能である。
よってその疎水性が高められ、また未改質ＺＳＭ−５ゼ
オライトが持つ基本骨格構造を備えている上でＡｌ離脱
による比表面積の拡張が図られていることから、その特
性である吸着能が増進される。このような改質ＺＳＭ−
５ゼオライトは、水分存在下においても排気ガス中のＨ
Ｃに対して良好な吸着能を発揮して濃縮し、そのＨＣを
Ｐｔに供給する機能を発揮する。これにより酸素過剰雰
囲気におけるＮＯｘ浄化率を高めることが可能である。
【００３０】ＣｅＯ2 は、図１に示すように複数の結晶
子が集合した多結晶粒子であり、その平均結晶子径Ｄは
Ｄ≧１３．０nmに設定される。平均結晶子径Ｄの制御
は、所定の平均結晶子径Ｄを有するＣｅＯ2 に大気下で
熱処理を施すことによって行われる。この場合、ＣｅＯ
2 の平均結晶子径Ｄは、熱処理前よりも熱処理後の方が
大となる。
子が集合した多結晶粒子であり、その平均結晶子径Ｄは
Ｄ≧１３．０nmに設定される。平均結晶子径Ｄの制御
は、所定の平均結晶子径Ｄを有するＣｅＯ2 に大気下で
熱処理を施すことによって行われる。この場合、ＣｅＯ
2 の平均結晶子径Ｄは、熱処理前よりも熱処理後の方が
大となる。
【００３１】結晶子径Ｄ(hkl) の算出にはシュラー式、
即ち、Ｄ(hkl) ＝０．９λ／（β1/2 ・cos θ）を用い
た。ここで、ｈｋｌはミラー指数、λは特性Ｘ線の波長
（Å）、β1/2 は（ｈｋｌ）面の半価幅（ラジアン）、
θはＸ線反射角度である。したがって、ＣｅＯ2 では、
Ｘ線回折図より（１１１）面の半価幅β1/2 を測定する
ことによって各結晶子のＤ(111) を算出し、それらから
平均結晶子径Ｄを求めた。
即ち、Ｄ(hkl) ＝０．９λ／（β1/2 ・cos θ）を用い
た。ここで、ｈｋｌはミラー指数、λは特性Ｘ線の波長
（Å）、β1/2 は（ｈｋｌ）面の半価幅（ラジアン）、
θはＸ線反射角度である。したがって、ＣｅＯ2 では、
Ｘ線回折図より（１１１）面の半価幅β1/2 を測定する
ことによって各結晶子のＤ(111) を算出し、それらから
平均結晶子径Ｄを求めた。
【００３２】ＣｅＯ2 は酸素過剰雰囲気においてＮＯｘ
吸着能を発揮するので、Ｐｔ近傍のＮＯｘ濃度が高めら
れる。これによっても酸素過剰雰囲気におけるＮＯｘ浄
化率を向上させることが可能である。
吸着能を発揮するので、Ｐｔ近傍のＮＯｘ濃度が高めら
れる。これによっても酸素過剰雰囲気におけるＮＯｘ浄
化率を向上させることが可能である。
【００３３】前記第２の触媒は、Ｈ型ゼオライトＨ−Ｚ
ｅｏ、Ｐｄ担持ゼオライトＰｄ−ＺｅｏおよびＡｕ担持
ゼオライトＡｕ−Ｚｅｏの少なくとも一種よりなる。Ｈ
型ゼオライトＨ−ＺｅｏにおけるＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3
モル比はＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ 3 ≦３００であり、またＰ
ｄ担持ゼオライトＰｄ−ＺｅｏにおけるＰｄ担持量は
０．１重量％≦Ｐｄ≦５重量％であり、さらにＡｕ担持
ゼオライトＡｕ−ＺｅｏにおけるＡｕ担持量は０．１重
量％≦Ａｕ≦５重量％である。
ｅｏ、Ｐｄ担持ゼオライトＰｄ−ＺｅｏおよびＡｕ担持
ゼオライトＡｕ−Ｚｅｏの少なくとも一種よりなる。Ｈ
型ゼオライトＨ−ＺｅｏにおけるＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3
モル比はＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ 3 ≦３００であり、またＰ
ｄ担持ゼオライトＰｄ−ＺｅｏにおけるＰｄ担持量は
０．１重量％≦Ｐｄ≦５重量％であり、さらにＡｕ担持
ゼオライトＡｕ−ＺｅｏにおけるＡｕ担持量は０．１重
量％≦Ａｕ≦５重量％である。
【００３４】第２の触媒におけるゼオライトとしては、
前記同様に改質ＺＳＭ−５ゼオライトが用いられる。こ
の場合、前記Ｈ型ゼオライトは、未改質のＺＳＭ−５ゼ
オライトに前記脱Ａｌ処理を施して得られる、つまり改
質ＺＳＭ−５ゼオライトそのものである。Ｐｄ担持ゼオ
ライトは、ＺＳＭ−５ゼオライトにＰｄをイオン交換法
により担持させることによって製造される。Ａｕ担持ゼ
オライトは、ＺＳＭ−５ゼオライトにＡｕを含浸法によ
り担持させることによって製造される。
前記同様に改質ＺＳＭ−５ゼオライトが用いられる。こ
の場合、前記Ｈ型ゼオライトは、未改質のＺＳＭ−５ゼ
オライトに前記脱Ａｌ処理を施して得られる、つまり改
質ＺＳＭ−５ゼオライトそのものである。Ｐｄ担持ゼオ
ライトは、ＺＳＭ−５ゼオライトにＰｄをイオン交換法
により担持させることによって製造される。Ａｕ担持ゼ
オライトは、ＺＳＭ−５ゼオライトにＡｕを含浸法によ
り担持させることによって製造される。
【００３５】図２に示すように、第２の触媒であるＨ型
ゼオライトＨ−Ｚｅｏ等は、それに飽和ＨＣが接近する
と、その飽和ＨＣのＣ−Ｃ結合に関与している電子対か
ら少なくとも１つの電子を奪取するため、そのＣ−Ｃ結
合が略切断されたような状態になる。その結果、電子を
奪取されたＣ−Ｃ結合の両側の各Ｃ−Ｃ結合において
は、その結合の安定化を図るべく、各Ｃ−Ｈ結合からの
電子の供給が行われ、これにより電子の供給を受けた各
Ｃ−Ｃ結合は二重結合的状態に移行して擬似不飽和ＨＣ
が発生する。この擬似不飽和ＨＣは活性であって酸素過
剰雰囲気において、ＮＯｘ還元剤として機能する。この
第２の触媒は単体または２種以上の混合物として用いら
れる。
ゼオライトＨ−Ｚｅｏ等は、それに飽和ＨＣが接近する
と、その飽和ＨＣのＣ−Ｃ結合に関与している電子対か
ら少なくとも１つの電子を奪取するため、そのＣ−Ｃ結
合が略切断されたような状態になる。その結果、電子を
奪取されたＣ−Ｃ結合の両側の各Ｃ−Ｃ結合において
は、その結合の安定化を図るべく、各Ｃ−Ｈ結合からの
電子の供給が行われ、これにより電子の供給を受けた各
Ｃ−Ｃ結合は二重結合的状態に移行して擬似不飽和ＨＣ
が発生する。この擬似不飽和ＨＣは活性であって酸素過
剰雰囲気において、ＮＯｘ還元剤として機能する。この
第２の触媒は単体または２種以上の混合物として用いら
れる。
【００３６】複合触媒は混合型、積層型および分離型の
三つの形態を持つ。
三つの形態を持つ。
【００３７】図３に示すように、混合型複合触媒は第１
および第２の触媒を混合したものであって、その混合型
複合触媒を有する層１がコージェライト型ハニカム２の
各セル３内面に保持される。これにより浄化器４が構成
される。
および第２の触媒を混合したものであって、その混合型
複合触媒を有する層１がコージェライト型ハニカム２の
各セル３内面に保持される。これにより浄化器４が構成
される。
【００３８】図４に示すように、積層型複合触媒は、下
層５に含まれる第２の触媒と、上層６に含まれる第１の
触媒とよりなり、両層５，６は前記と同材質のハニカム
２の各セル３内面に保持され、これにより浄化器４が構
成される。この場合、上層６が第２の触媒を含み、一
方、下層５が第１の触媒を含んでいてもよい。
層５に含まれる第２の触媒と、上層６に含まれる第１の
触媒とよりなり、両層５，６は前記と同材質のハニカム
２の各セル３内面に保持され、これにより浄化器４が構
成される。この場合、上層６が第２の触媒を含み、一
方、下層５が第１の触媒を含んでいてもよい。
【００３９】図５〜８に示すように、分離型複合触媒
は、第１の触媒と第２の触媒とを分離したもので、第１
の触媒を有する層７が前記と同材質のハニカム２の各セ
ル３内面に保持され、これにより第１浄化器４1 が構成
される。一方、第２の触媒を有する層８が前記と同材質
のハニカム２の各セル３内面に保持され、これにより第
２浄化器４2 が構成される。そして、排気管９内におい
て、図７のごとく、第１浄化器４1 が排気ガス流１０の
上流側に、一方、第２浄化器４2 がその下流側にそれぞ
れ配置されるか、または、図８のごとく、第２浄化器４
2 が排気ガス流１０の上流側に、一方、第１浄化器４1
がその下流側にそれぞれ配置される。
は、第１の触媒と第２の触媒とを分離したもので、第１
の触媒を有する層７が前記と同材質のハニカム２の各セ
ル３内面に保持され、これにより第１浄化器４1 が構成
される。一方、第２の触媒を有する層８が前記と同材質
のハニカム２の各セル３内面に保持され、これにより第
２浄化器４2 が構成される。そして、排気管９内におい
て、図７のごとく、第１浄化器４1 が排気ガス流１０の
上流側に、一方、第２浄化器４2 がその下流側にそれぞ
れ配置されるか、または、図８のごとく、第２浄化器４
2 が排気ガス流１０の上流側に、一方、第１浄化器４1
がその下流側にそれぞれ配置される。
【００４０】複合触媒における第１および第２の触媒の
配合比は前記何れの形態においても１対１が適当であ
る。 Ａ．複合触媒の各種構成成分の製造 〔Ｉ〕改質ＺＳＭ−５ゼオライト （ａ） ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比４０の未改質ＺＳ
Ｍ−５ゼオライトを９０℃の５Ｎ ＨＣｌ溶液中に投入
し、次いで２０時間攪拌を行ってスラリー状物を得た。 （ｂ） スラリー状物から固形分を濾別し、その固形分
を純水にて、洗浄水のｐＨがｐＨ≧４になるまで洗浄し
た。 （ｃ） 固形分に、大気中、１３０℃、５時間の条件で
乾燥処理を施し、次いで乾燥後の固形分に、大気中、４
００℃、１２時間の焼成処理を施して塊状の改質ＺＳＭ
−５ゼオライトを得た。 （ｄ） 塊状改質ＺＳＭ−５ゼオライトに粉砕処理を施
して粉末状改質ＺＳＭ−５ゼオライトを得た。この改質
ＺＳＭ−５ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は
４５であり、したがって脱Ａｌが発生していることが判
る。また改質ＺＳＭ−５ゼオライトの耐熱温度は１００
０℃であった。
配合比は前記何れの形態においても１対１が適当であ
る。 Ａ．複合触媒の各種構成成分の製造 〔Ｉ〕改質ＺＳＭ−５ゼオライト （ａ） ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比４０の未改質ＺＳ
Ｍ−５ゼオライトを９０℃の５Ｎ ＨＣｌ溶液中に投入
し、次いで２０時間攪拌を行ってスラリー状物を得た。 （ｂ） スラリー状物から固形分を濾別し、その固形分
を純水にて、洗浄水のｐＨがｐＨ≧４になるまで洗浄し
た。 （ｃ） 固形分に、大気中、１３０℃、５時間の条件で
乾燥処理を施し、次いで乾燥後の固形分に、大気中、４
００℃、１２時間の焼成処理を施して塊状の改質ＺＳＭ
−５ゼオライトを得た。 （ｄ） 塊状改質ＺＳＭ−５ゼオライトに粉砕処理を施
して粉末状改質ＺＳＭ−５ゼオライトを得た。この改質
ＺＳＭ−５ゼオライトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比は
４５であり、したがって脱Ａｌが発生していることが判
る。また改質ＺＳＭ−５ゼオライトの耐熱温度は１００
０℃であった。
【００４１】この改質ＺＳＭ−５ゼオライトは、第２の
触媒であるＨ型ゼオライトＨ−Ｚｅｏとして用いられ
る。 〔II〕 Ｐｔ担持ゼオライトＰｔ−Ｚｅｏ （ａ） ジニトロジアンミン白金２５ｇを２５％アンモ
ニア水１０００mlに加熱下で溶解して白金溶液（Ｐｔ濃
度１．５％）を得た。 （ｂ） 白金溶液に改質ＺＳＭ−５ゼオライト１００ｇ
を加え、次いで、その溶液を９０℃にて１２時間攪拌し
た。このイオン交換法によって、改質ＺＳＭ−５ゼオラ
イトと、それに担持されたＰｔとよりなるＰｔ担持ゼオ
ライトを得た。 （ｃ） 冷却後、Ｐｔ担持ゼオライトを濾別し、次いで
純水により洗浄した。 （ｄ） Ｐｔ担持ゼオライトに、大気中、１２０℃、３
時間の条件で乾燥処理を施し、次いで乾燥後のＰｔ担持
ゼオライトに、大気中、４００℃、１２時間の焼成処理
を施した。このＰｔ担持ゼオライトにおけるＰｔ担持量
は８．０重量％であった。 〔III 〕ＣｅＯ2 平均結晶子径Ｄが７．８nmである市販のＣｅＯ2 を用意
し、これに、大気下にて７００℃、３時間の熱処理を施
した。熱処理後のＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄは１３．３
nmであった。 〔IV〕Ｐｄ担持ゼオライトＰｄ−Ｚｅｏ（第２の触媒） （ａ） ジニトロジアンミンパラジウム６．６ｇを水５
００mlに加熱下で溶解してパラジウム溶液（Ｐｄ濃度
０．６１％）を得た。 （ｂ） パラジウム溶液に改質ＺＳＭ−５ゼオライト１
００ｇを加え、次いで、その溶液を９０℃にて１２時間
攪拌した。このイオン交換法によって、改質ＺＳＭ−５
ゼオライトと、それに担持されたＰｄとよりなるＰｄ担
持ゼオライトを得た。 （ｃ） 冷却後、Ｐｄ担持ゼオライトを濾別し、次いで
純水により洗浄した。 （ｄ） Ｐｄ担持ゼオライトに、大気中、１２０℃、３
時間の条件で乾燥処理を施し、次いで乾燥後のＰｄ担持
ゼオライトに、大気中、４００℃、１２時間の焼成処理
を施した。このＰｄ担持ゼオライトにおけるＰｄ担持量
は０．６４重量％であった。 〔Ｖ〕 Ａｕ担持ゼオライトＡｕ−Ｚｅｏ（第２の触
媒） （ａ） クロロ金酸２．０ｇを水５００mlに溶解して金
溶液（Ａｕ濃度０．２３％）を得た。 （ｂ） 金溶液に改質ＺＳＭ−５ゼオライト１００ｇを
加え、これをロータリエバポレータに投入して攪拌しつ
つ乾燥させた。 （ｃ） 得られた粉末に、大気中、１３０℃、５時間の
条件で乾燥処理を施し、次いで乾燥後の粉末に、大気
中、４００℃、１２時間の焼成処理を施して塊状のＡｕ
担持ゼオライトを得た。 （ｄ） 塊状Ａｕ担持ゼオライトに粉砕処理を施して粉
末状Ａｕ担持ゼオライトを得た。このＡｕ担持ゼオライ
トにおけるＡｕ担持量は０．６８重量％であった。 Ｂ．複合触媒の製造 〔Ｉ〕 混合型複合触媒（図３） （１） Ｐｔ担持ゼオライト３０ｇおよびＣｅＯ2 ６０
ｇよりなる第１の触媒と、第２の触媒であるＰｄ担持ゼ
オライト９０ｇと、２０％シリカゾル５０ｇおよび純水
３６０ｇと、直径５mmのアルミナボールとをポットに投
入して、１２時間の湿式粉砕を行ってスラリー状物を調
製した。この場合、第１の触媒におけるＰｔ担持ゼオラ
イトの配合量は約３３重量％であり、一方、ＣｅＯ2 の
配合量は約６７重量％であった。
触媒であるＨ型ゼオライトＨ−Ｚｅｏとして用いられ
る。 〔II〕 Ｐｔ担持ゼオライトＰｔ−Ｚｅｏ （ａ） ジニトロジアンミン白金２５ｇを２５％アンモ
ニア水１０００mlに加熱下で溶解して白金溶液（Ｐｔ濃
度１．５％）を得た。 （ｂ） 白金溶液に改質ＺＳＭ−５ゼオライト１００ｇ
を加え、次いで、その溶液を９０℃にて１２時間攪拌し
た。このイオン交換法によって、改質ＺＳＭ−５ゼオラ
イトと、それに担持されたＰｔとよりなるＰｔ担持ゼオ
ライトを得た。 （ｃ） 冷却後、Ｐｔ担持ゼオライトを濾別し、次いで
純水により洗浄した。 （ｄ） Ｐｔ担持ゼオライトに、大気中、１２０℃、３
時間の条件で乾燥処理を施し、次いで乾燥後のＰｔ担持
ゼオライトに、大気中、４００℃、１２時間の焼成処理
を施した。このＰｔ担持ゼオライトにおけるＰｔ担持量
は８．０重量％であった。 〔III 〕ＣｅＯ2 平均結晶子径Ｄが７．８nmである市販のＣｅＯ2 を用意
し、これに、大気下にて７００℃、３時間の熱処理を施
した。熱処理後のＣｅＯ2 の平均結晶子径Ｄは１３．３
nmであった。 〔IV〕Ｐｄ担持ゼオライトＰｄ−Ｚｅｏ（第２の触媒） （ａ） ジニトロジアンミンパラジウム６．６ｇを水５
００mlに加熱下で溶解してパラジウム溶液（Ｐｄ濃度
０．６１％）を得た。 （ｂ） パラジウム溶液に改質ＺＳＭ−５ゼオライト１
００ｇを加え、次いで、その溶液を９０℃にて１２時間
攪拌した。このイオン交換法によって、改質ＺＳＭ−５
ゼオライトと、それに担持されたＰｄとよりなるＰｄ担
持ゼオライトを得た。 （ｃ） 冷却後、Ｐｄ担持ゼオライトを濾別し、次いで
純水により洗浄した。 （ｄ） Ｐｄ担持ゼオライトに、大気中、１２０℃、３
時間の条件で乾燥処理を施し、次いで乾燥後のＰｄ担持
ゼオライトに、大気中、４００℃、１２時間の焼成処理
を施した。このＰｄ担持ゼオライトにおけるＰｄ担持量
は０．６４重量％であった。 〔Ｖ〕 Ａｕ担持ゼオライトＡｕ−Ｚｅｏ（第２の触
媒） （ａ） クロロ金酸２．０ｇを水５００mlに溶解して金
溶液（Ａｕ濃度０．２３％）を得た。 （ｂ） 金溶液に改質ＺＳＭ−５ゼオライト１００ｇを
加え、これをロータリエバポレータに投入して攪拌しつ
つ乾燥させた。 （ｃ） 得られた粉末に、大気中、１３０℃、５時間の
条件で乾燥処理を施し、次いで乾燥後の粉末に、大気
中、４００℃、１２時間の焼成処理を施して塊状のＡｕ
担持ゼオライトを得た。 （ｄ） 塊状Ａｕ担持ゼオライトに粉砕処理を施して粉
末状Ａｕ担持ゼオライトを得た。このＡｕ担持ゼオライ
トにおけるＡｕ担持量は０．６８重量％であった。 Ｂ．複合触媒の製造 〔Ｉ〕 混合型複合触媒（図３） （１） Ｐｔ担持ゼオライト３０ｇおよびＣｅＯ2 ６０
ｇよりなる第１の触媒と、第２の触媒であるＰｄ担持ゼ
オライト９０ｇと、２０％シリカゾル５０ｇおよび純水
３６０ｇと、直径５mmのアルミナボールとをポットに投
入して、１２時間の湿式粉砕を行ってスラリー状物を調
製した。この場合、第１の触媒におけるＰｔ担持ゼオラ
イトの配合量は約３３重量％であり、一方、ＣｅＯ2 の
配合量は約６７重量％であった。
【００４２】このスラリー状物に直径２５．４mm、長さ
６０mm、４００セル／in2 ．、６ミルのコージェライト
製ハニカム２を浸漬し、次いでそのハニカム２をスラリ
ー状物より取出して過剰分をエア噴射により除去し、そ
の後ハニカム２を１５０℃の加熱下に１時間保持してス
ラリー状物を乾燥し、さらにハニカム２に、大気中、４
００℃、１２時間の条件で焼成処理を施して、固形物を
ハニカム２の各セル３内面に保持させた。この場合、ハ
ニカム２における固形物、即ち、第１，第２の触媒およ
びシリカを有する層１の保持量は２００ｇ／リットルで
あった。この混合型複合触媒を実施例１とする。 （２） 前記（１）における第２の触媒を、Ａｕ担持ゼ
オライト９０ｇに代えた、ということ以外は前記（１）
と同様の方法で混合型複合触媒を得た。これを実施例２
とする。この場合、ハニカム２における前記層１の保持
量は前記同様に２００ｇ／リットルであった。 （３） 前記（１）における第２の触媒を、Ｈ型ゼオラ
イト（改質ＺＳＭ−５ゼオライト）９０ｇに代えた、と
いうこと以外は前記（１）と同様の方法で、混合型複合
触媒を得た。これを実施例３とする。この場合、ハニカ
ム２における前記層１の保持量は前記同様に２００ｇ／
リットルであった。 〔II〕積層型複合触媒（図４） （１） 上層６用スラリー状物の調製 Ｐｔ担持ゼオライト３０ｇおよびＣｅＯ2 ６０ｇよりな
る第１の触媒と、２０％シリカゾル５０ｇおよび純水１
８０ｇと、直径５mmのアルミナボールとをポットに投入
して、１２時間の湿式粉砕を行ってスラリー状物を調製
した。この場合、第１の触媒におけるＰｔ担持ゼオライ
トの配合量は約３３％重量％であり、一方、ＣｅＯ2 の
配合量は約６７重量％であった。 （２） 下層５用スラリー状物の調製 Ｐｄ担持ゼオライト９０ｇ、２０％シリカゾル５０
ｇおよび純水１８０ｇと、直径５mmのアルミナボールと
をポットに投入して、１２時間の湿式粉砕を行ってスラ
リー状物を調製した。 前記におけるＰｄ担持ゼオライト９０ｇをＡｕ担
持ゼオライト９０ｇに代えた、ということ以外は前記
と同様の方法でスラリー状物を調製した。 前記におけるＰｄ担持ゼオライト９０ｇをＨ型ゼ
オライト９０ｇに代えた、ということ以外は前記と同
様の方法でスラリー状物を調製した。 （３） 前記のＰｄ担持ゼオライト（第２の触媒）を
含む下層５用スラリー状物に前記同様のハニカム２を浸
漬し、次いでそのハニカム２をスラリー状物より取出し
て過剰分をエア噴射により除去し、その後ハニカム２を
１５０℃の加熱下に１時間保持してスラリー状物を乾燥
し、さらにハニカム２に、大気中、４００℃、１２時間
の条件で焼成処理を施して、固形物をハニカム２の各セ
ル３内面に保持させた。この場合、ハニカム２における
固形物、即ち、Ｐｄ担持ゼオライトおよびシリカを含む
下層５の保持量は１００ｇ／リットルであった。
６０mm、４００セル／in2 ．、６ミルのコージェライト
製ハニカム２を浸漬し、次いでそのハニカム２をスラリ
ー状物より取出して過剰分をエア噴射により除去し、そ
の後ハニカム２を１５０℃の加熱下に１時間保持してス
ラリー状物を乾燥し、さらにハニカム２に、大気中、４
００℃、１２時間の条件で焼成処理を施して、固形物を
ハニカム２の各セル３内面に保持させた。この場合、ハ
ニカム２における固形物、即ち、第１，第２の触媒およ
びシリカを有する層１の保持量は２００ｇ／リットルで
あった。この混合型複合触媒を実施例１とする。 （２） 前記（１）における第２の触媒を、Ａｕ担持ゼ
オライト９０ｇに代えた、ということ以外は前記（１）
と同様の方法で混合型複合触媒を得た。これを実施例２
とする。この場合、ハニカム２における前記層１の保持
量は前記同様に２００ｇ／リットルであった。 （３） 前記（１）における第２の触媒を、Ｈ型ゼオラ
イト（改質ＺＳＭ−５ゼオライト）９０ｇに代えた、と
いうこと以外は前記（１）と同様の方法で、混合型複合
触媒を得た。これを実施例３とする。この場合、ハニカ
ム２における前記層１の保持量は前記同様に２００ｇ／
リットルであった。 〔II〕積層型複合触媒（図４） （１） 上層６用スラリー状物の調製 Ｐｔ担持ゼオライト３０ｇおよびＣｅＯ2 ６０ｇよりな
る第１の触媒と、２０％シリカゾル５０ｇおよび純水１
８０ｇと、直径５mmのアルミナボールとをポットに投入
して、１２時間の湿式粉砕を行ってスラリー状物を調製
した。この場合、第１の触媒におけるＰｔ担持ゼオライ
トの配合量は約３３％重量％であり、一方、ＣｅＯ2 の
配合量は約６７重量％であった。 （２） 下層５用スラリー状物の調製 Ｐｄ担持ゼオライト９０ｇ、２０％シリカゾル５０
ｇおよび純水１８０ｇと、直径５mmのアルミナボールと
をポットに投入して、１２時間の湿式粉砕を行ってスラ
リー状物を調製した。 前記におけるＰｄ担持ゼオライト９０ｇをＡｕ担
持ゼオライト９０ｇに代えた、ということ以外は前記
と同様の方法でスラリー状物を調製した。 前記におけるＰｄ担持ゼオライト９０ｇをＨ型ゼ
オライト９０ｇに代えた、ということ以外は前記と同
様の方法でスラリー状物を調製した。 （３） 前記のＰｄ担持ゼオライト（第２の触媒）を
含む下層５用スラリー状物に前記同様のハニカム２を浸
漬し、次いでそのハニカム２をスラリー状物より取出し
て過剰分をエア噴射により除去し、その後ハニカム２を
１５０℃の加熱下に１時間保持してスラリー状物を乾燥
し、さらにハニカム２に、大気中、４００℃、１２時間
の条件で焼成処理を施して、固形物をハニカム２の各セ
ル３内面に保持させた。この場合、ハニカム２における
固形物、即ち、Ｐｄ担持ゼオライトおよびシリカを含む
下層５の保持量は１００ｇ／リットルであった。
【００４３】次いで、前記（１）の上層６用スラリー状
物に下層５を保持したハニカム２を浸漬し、次いでその
ハニカム２をスラリー状物より取出して過剰分をエア噴
射により除去し、その後ハニカム２を１５０℃の加熱下
に１時間保持してスラリー状物を乾燥し、さらにハニカ
ム２に、大気中４００℃、１２時間の条件で焼成処理を
施して、固形物を各下層５表面に保持させた。この場
合、ハニカム２における固形物、即ち、第１の触媒およ
びシリカを含む上層６の保持量は１００ｇ／リットルで
あった。この積層型複合触媒を実施例４とする。 （４） 前記（３）における下層５用スラリー状物を、
前記のＡｕ担持ゼオライト（第２の触媒）を含む下層
５用スラリー状物に代えた、ということ以外は前記
（３）と同様の方法で、積層型複合触媒を得た。これを
実施例５とする。この場合、ハニカム２における前記
上、下層６，５の保持量はそれぞれ前記同様に１００ｇ
／リットルであった。 （５） 前記（３）における下層５用スラリー状物を、
前記のＨ型ゼオライト（第２の触媒）を含む下層５用
スラリー状物に代えた、ということ以外は前記（３）と
同様の方法で、積層型複合触媒を得た。これを実施例６
とする。この場合、ハニカム２における前記上、下層
６，５の保持量はそれぞれ前記同様に１００ｇ／リット
ルであった。 〔III 〕分離型複合触媒（図５〜８） （１） 第１浄化器４1 （図５） 前記〔II〕、（１）の上層６用スラリー状物に直径２
５．４mm、長さ３０mm、４００セル／in2 ．、６ミルの
コージェライト製ハニカム２を浸漬し、次いでそのハニ
カム２をスラリー状物より取出して過剰分をエア噴射に
より除去し、その後ハニカム２を１５０℃の加熱下に１
時間保持してスラリー状物を乾燥し、さらにハニカム２
に、大気中、４００℃、１２時間の条件で焼成処理を施
して、固形物をハニカム２の各セル３内面に保持させ
た。この場合、ハニカム２における固形物、即ち、第１
の触媒およびシリカを有する層７の保持量は１００ｇ／
リットルであった。 （２） 第２浄化器４2 （図６） 前記〔II〕、（２），のＰｄ担持ゼオライトを
含むスラリー状物に直径２５．４mm、長さ３０mm、４０
０セル／in2 ．、６ミルのコージェライト製ハニカム２
を浸漬し、次いでそのハニカム２をスラリー状物より取
出して過剰分をエア噴射により除去し、その後ハニカム
２を１５０℃の加熱下に１時間保持してスラリー状物を
乾燥し、さらにハニカム２に、大気中、４００℃、１２
時間の条件で焼成処理を施して、固形物をハニカム２の
各セル３内面に保持させ、これにより第２浄化器４2 の
例１を得た。この場合、ハニカム２における固形物、即
ち、第２の触媒およびシリカを有する層８の保持量は１
００ｇ／リットルであった。 前記における前記〔II〕、（２）、のＰｄ担持
ゼオライトを含むスラリー状物に代えて、前記〔II〕、
（２），のＡｕ担持ゼオライトを含むスラリー状物を
用いた、ということ以外は前記と同様の方法で、前記
同様の保持量を持つ第２浄化器４2 の例２を得た。 前記における前記〔II〕、（２）、のＰｄ担持
ゼオライトを含むスラリー状物に代えて、前記〔II〕、
（２），のＨ型ゼオライトを含むスラリー状物を用い
た、ということ以外は前記と同様の方法で、前記同様
の保持量を持つ第２浄化器４2 の例３を得た。 （３） 図７に示すように、排気管９内において、第１
浄化器４1 を排気ガス流１０の上流側に、また前記の
第２浄化器４2 の例１をその下流側にそれぞれ配設して
分離型複合触媒を得た。これを実施例７とする。
物に下層５を保持したハニカム２を浸漬し、次いでその
ハニカム２をスラリー状物より取出して過剰分をエア噴
射により除去し、その後ハニカム２を１５０℃の加熱下
に１時間保持してスラリー状物を乾燥し、さらにハニカ
ム２に、大気中４００℃、１２時間の条件で焼成処理を
施して、固形物を各下層５表面に保持させた。この場
合、ハニカム２における固形物、即ち、第１の触媒およ
びシリカを含む上層６の保持量は１００ｇ／リットルで
あった。この積層型複合触媒を実施例４とする。 （４） 前記（３）における下層５用スラリー状物を、
前記のＡｕ担持ゼオライト（第２の触媒）を含む下層
５用スラリー状物に代えた、ということ以外は前記
（３）と同様の方法で、積層型複合触媒を得た。これを
実施例５とする。この場合、ハニカム２における前記
上、下層６，５の保持量はそれぞれ前記同様に１００ｇ
／リットルであった。 （５） 前記（３）における下層５用スラリー状物を、
前記のＨ型ゼオライト（第２の触媒）を含む下層５用
スラリー状物に代えた、ということ以外は前記（３）と
同様の方法で、積層型複合触媒を得た。これを実施例６
とする。この場合、ハニカム２における前記上、下層
６，５の保持量はそれぞれ前記同様に１００ｇ／リット
ルであった。 〔III 〕分離型複合触媒（図５〜８） （１） 第１浄化器４1 （図５） 前記〔II〕、（１）の上層６用スラリー状物に直径２
５．４mm、長さ３０mm、４００セル／in2 ．、６ミルの
コージェライト製ハニカム２を浸漬し、次いでそのハニ
カム２をスラリー状物より取出して過剰分をエア噴射に
より除去し、その後ハニカム２を１５０℃の加熱下に１
時間保持してスラリー状物を乾燥し、さらにハニカム２
に、大気中、４００℃、１２時間の条件で焼成処理を施
して、固形物をハニカム２の各セル３内面に保持させ
た。この場合、ハニカム２における固形物、即ち、第１
の触媒およびシリカを有する層７の保持量は１００ｇ／
リットルであった。 （２） 第２浄化器４2 （図６） 前記〔II〕、（２），のＰｄ担持ゼオライトを
含むスラリー状物に直径２５．４mm、長さ３０mm、４０
０セル／in2 ．、６ミルのコージェライト製ハニカム２
を浸漬し、次いでそのハニカム２をスラリー状物より取
出して過剰分をエア噴射により除去し、その後ハニカム
２を１５０℃の加熱下に１時間保持してスラリー状物を
乾燥し、さらにハニカム２に、大気中、４００℃、１２
時間の条件で焼成処理を施して、固形物をハニカム２の
各セル３内面に保持させ、これにより第２浄化器４2 の
例１を得た。この場合、ハニカム２における固形物、即
ち、第２の触媒およびシリカを有する層８の保持量は１
００ｇ／リットルであった。 前記における前記〔II〕、（２）、のＰｄ担持
ゼオライトを含むスラリー状物に代えて、前記〔II〕、
（２），のＡｕ担持ゼオライトを含むスラリー状物を
用いた、ということ以外は前記と同様の方法で、前記
同様の保持量を持つ第２浄化器４2 の例２を得た。 前記における前記〔II〕、（２）、のＰｄ担持
ゼオライトを含むスラリー状物に代えて、前記〔II〕、
（２），のＨ型ゼオライトを含むスラリー状物を用い
た、ということ以外は前記と同様の方法で、前記同様
の保持量を持つ第２浄化器４2 の例３を得た。 （３） 図７に示すように、排気管９内において、第１
浄化器４1 を排気ガス流１０の上流側に、また前記の
第２浄化器４2 の例１をその下流側にそれぞれ配設して
分離型複合触媒を得た。これを実施例７とする。
【００４４】前記第２浄化器４2 の例１に代え、前記
の第２浄化器４2 の例２を用いて分離型複合触媒を得
た。これを実施例８とする。
の第２浄化器４2 の例２を用いて分離型複合触媒を得
た。これを実施例８とする。
【００４５】前記第２浄化器４2 の例１に代え、前記
の第２浄化器４2 の例３を用いて分離型複合触媒を得
た。これを実施例９とする。 （４） 図８に示すように、排気管９内において、前記
の第２浄化器４2 の例１を排気ガス流１０の上流側
に、また第１浄化器４1 を下流側にそれぞれ配設して分
離型複合触媒を得た。これを実施例１０とする。
の第２浄化器４2 の例３を用いて分離型複合触媒を得
た。これを実施例９とする。 （４） 図８に示すように、排気管９内において、前記
の第２浄化器４2 の例１を排気ガス流１０の上流側
に、また第１浄化器４1 を下流側にそれぞれ配設して分
離型複合触媒を得た。これを実施例１０とする。
【００４６】前記第２の浄化器４2 の例１に代え、前記
の第２浄化器４2 の例２を用いて分離型複合触媒を得
た。これを実施例１１とする。
の第２浄化器４2 の例２を用いて分離型複合触媒を得
た。これを実施例１１とする。
【００４７】前記第２浄化器４2 の例１に代え、前記
の第２浄化器４2 の例３を用いて分離型複合触媒を得
た。これを実施例１２とする。 Ｃ．比較例触媒の製造 前記Ｂ．〔II〕，（１）のＰｔ担持ゼオライトおよびＣ
ｅＯ2 よりなる第１の触媒を含む上層６用スラリー状物
と、前記Ｂ．〔Ｉ〕，（１）のハニカム（長さ６０mm）
２を用いて、前記Ｂ．〔III 〕，（１）と同様の方法
で、第１の触媒を有する層７をハニカム２の各セル３内
面に保持させた。この場合、ハニカム２における層７の
保持量は１００ｇ／リットルであった。この触媒を比較
例１とする。 Ｄ．排気ガス浄化テスト 表１は、エンジンから排出された排気ガスの組成を示
す。表１中、Ｔ−ＨＣは全炭化水素量であり、この排気
ガス中には種々の飽和ＨＣおよび不飽和ＨＣが含まれて
いる。
の第２浄化器４2 の例３を用いて分離型複合触媒を得
た。これを実施例１２とする。 Ｃ．比較例触媒の製造 前記Ｂ．〔II〕，（１）のＰｔ担持ゼオライトおよびＣ
ｅＯ2 よりなる第１の触媒を含む上層６用スラリー状物
と、前記Ｂ．〔Ｉ〕，（１）のハニカム（長さ６０mm）
２を用いて、前記Ｂ．〔III 〕，（１）と同様の方法
で、第１の触媒を有する層７をハニカム２の各セル３内
面に保持させた。この場合、ハニカム２における層７の
保持量は１００ｇ／リットルであった。この触媒を比較
例１とする。 Ｄ．排気ガス浄化テスト 表１は、エンジンから排出された排気ガスの組成を示
す。表１中、Ｔ−ＨＣは全炭化水素量であり、この排気
ガス中には種々の飽和ＨＣおよび不飽和ＨＣが含まれて
いる。
【００４８】
【表１】
【００４９】表２は、前記排気ガスに似せて調製された
テスト用ガスの組成を示す。このテスト用ガスには、Ｈ
Ｃとして飽和ＨＣであるイソペンタンのみが含まれてい
る。
テスト用ガスの組成を示す。このテスト用ガスには、Ｈ
Ｃとして飽和ＨＣであるイソペンタンのみが含まれてい
る。
【００５０】
【表２】
【００５１】先ず、第２の触媒の作用効果を確かめるべ
く、実施例１の触媒を固定床流通式反応装置に設置し、
次いでその装置内に表２組成のテスト用ガスを空間速度
Ｓ．Ｖ．＝５×１０4 ｈ-1で流通させると共にテスト用
ガスの温度を常温より２０℃／min で上昇させ、所定の
ガス温度にてＮＯｘ浄化率を測定した。同様のテストを
実施例２〜１２の触媒および比較例１の触媒についても
行った。
く、実施例１の触媒を固定床流通式反応装置に設置し、
次いでその装置内に表２組成のテスト用ガスを空間速度
Ｓ．Ｖ．＝５×１０4 ｈ-1で流通させると共にテスト用
ガスの温度を常温より２０℃／min で上昇させ、所定の
ガス温度にてＮＯｘ浄化率を測定した。同様のテストを
実施例２〜１２の触媒および比較例１の触媒についても
行った。
【００５２】表３は、実施例１〜１２における第２の触
媒の種類ならびに実施例１〜１２および比較例１に関す
る最大ＮＯｘ浄化率、それを示すガス温度およびガス温
度３００℃におけるＮＯｘ浄化率を示す。
媒の種類ならびに実施例１〜１２および比較例１に関す
る最大ＮＯｘ浄化率、それを示すガス温度およびガス温
度３００℃におけるＮＯｘ浄化率を示す。
【００５３】
【表３】
【００５４】表３から明らかなように、実施例１〜１２
によるＮＯｘ浄化率は比較例１によるＮＯｘ浄化率に比
べて高い。この場合、比較例１が各実施例の第１の触媒
のみからなることから、比較例１によるＮＯｘ浄化率が
各実施例における第１の触媒によるＮＯｘ浄化率である
と言える。したがって、各実施例のＮＯｘ浄化率におい
て、比較例１を上回る分が第２の触媒によるＮＯｘ浄化
率である、と言える。
によるＮＯｘ浄化率は比較例１によるＮＯｘ浄化率に比
べて高い。この場合、比較例１が各実施例の第１の触媒
のみからなることから、比較例１によるＮＯｘ浄化率が
各実施例における第１の触媒によるＮＯｘ浄化率である
と言える。したがって、各実施例のＮＯｘ浄化率におい
て、比較例１を上回る分が第２の触媒によるＮＯｘ浄化
率である、と言える。
【００５５】実施例７および１０による３００℃・ＮＯ
ｘ浄化率は、他の実施例による場合に比べて低くなって
いるが、これは、第２の触媒であるＰｄ−Ｚｅｏが、高
温域で比較的強い酸化作用を発揮し、且つ第１の触媒と
は分離していてテスト用ガス、つまりイソペンタンと十
分に接触することから、イソペンタンの不飽和化が不十
分となることに起因する。
ｘ浄化率は、他の実施例による場合に比べて低くなって
いるが、これは、第２の触媒であるＰｄ−Ｚｅｏが、高
温域で比較的強い酸化作用を発揮し、且つ第１の触媒と
は分離していてテスト用ガス、つまりイソペンタンと十
分に接触することから、イソペンタンの不飽和化が不十
分となることに起因する。
【００５６】次に、表１組成の排気ガスに対する複合触
媒のＮＯｘ浄化能を確かめるべく、実施例１の触媒を固
定床流通式反応装置に設置し、次いでその装置内に排気
ガスを空間速度Ｓ．Ｖ．＝５×１０4 ｈ-1で流通させる
と共に排気ガスの温度を常温より２０℃／min で上昇さ
せ、所定のガス温度にてＮＯｘ浄化率を測定した。同様
のテストを実施例２〜１２の触媒および比較例１の触媒
についても行った。
媒のＮＯｘ浄化能を確かめるべく、実施例１の触媒を固
定床流通式反応装置に設置し、次いでその装置内に排気
ガスを空間速度Ｓ．Ｖ．＝５×１０4 ｈ-1で流通させる
と共に排気ガスの温度を常温より２０℃／min で上昇さ
せ、所定のガス温度にてＮＯｘ浄化率を測定した。同様
のテストを実施例２〜１２の触媒および比較例１の触媒
についても行った。
【００５７】
【表４】
【００５８】表４は、実施例１〜１２における第２の触
媒の種類ならびに実施例１〜１２および比較例１に関す
る最大ＮＯｘ浄化率、それを示すガス温度およびガス温
度３００℃におけるＮＯｘ浄化率を示す。
媒の種類ならびに実施例１〜１２および比較例１に関す
る最大ＮＯｘ浄化率、それを示すガス温度およびガス温
度３００℃におけるＮＯｘ浄化率を示す。
【００５９】表４から明らかなように、実施例１〜１２
によるＮＯｘ浄化率は比較例１によるＮＯｘ浄化率に比
べて高い。第２の触媒による効果は、前記同様に、各実
施例によるＮＯｘ浄化率と比較例１によるＮＯｘ浄化率
とを比較することによって明らかとなる。
によるＮＯｘ浄化率は比較例１によるＮＯｘ浄化率に比
べて高い。第２の触媒による効果は、前記同様に、各実
施例によるＮＯｘ浄化率と比較例１によるＮＯｘ浄化率
とを比較することによって明らかとなる。
【００６０】実施例７および１０による３００℃・ＮＯ
ｘ浄化率は、前記テスト用ガスの場合と異なり、他の実
施例による場合と比べて遜色ない。これは、Ｐｄ担持ゼ
オライトＰｄ−Ｚｅｏ上においても一部不飽和ＨＣによ
るＮＯｘ浄化が起きたことによる、と思われる。
ｘ浄化率は、前記テスト用ガスの場合と異なり、他の実
施例による場合と比べて遜色ない。これは、Ｐｄ担持ゼ
オライトＰｄ−Ｚｅｏ上においても一部不飽和ＨＣによ
るＮＯｘ浄化が起きたことによる、と思われる。
【００６１】図９は、排気ガスの浄化において、実施例
６と比較例１，２に関するガス温度とＮＯｘ浄化率との
関係を示す。比較例２はハニカム２における層７の保持
量を比較例１のそれの２倍、即ち、２００ｇ／リットル
に設定したものである。
６と比較例１，２に関するガス温度とＮＯｘ浄化率との
関係を示す。比較例２はハニカム２における層７の保持
量を比較例１のそれの２倍、即ち、２００ｇ／リットル
に設定したものである。
【００６２】図９より、実施例６は比較例１に比べてＮ
Ｏｘ浄化能が優れていることが判る。また実施例６の場
合は、比較例２に比べて、最大ＮＯｘ浄化率を示す温度
が高温側へ変位すると共に３００℃におけるＮＯｘ浄化
率が高く、また高温領域においてＮＯｘ浄化率がマイナ
ス値となっていない、つまりＮＯｘの排出は生じていな
い。これはＮＯｘの浄化を図る上で極めて有効な特性で
ある。
Ｏｘ浄化能が優れていることが判る。また実施例６の場
合は、比較例２に比べて、最大ＮＯｘ浄化率を示す温度
が高温側へ変位すると共に３００℃におけるＮＯｘ浄化
率が高く、また高温領域においてＮＯｘ浄化率がマイナ
ス値となっていない、つまりＮＯｘの排出は生じていな
い。これはＮＯｘの浄化を図る上で極めて有効な特性で
ある。
【００６３】なお、実施例６において、平均結晶子径Ｄ
が８．７nmであるＣｅＯ2 を用いた場合、ガス温度３３
０℃以上においてＮＯｘの排出が認められた。
が８．７nmであるＣｅＯ2 を用いた場合、ガス温度３３
０℃以上においてＮＯｘの排出が認められた。
【００６４】
【発明の効果】本発明によれば、前記のように構成する
ことによって、酸素過剰雰囲気下で、且つガス温度の高
い領域で、良好なＮＯｘ浄化率を示す排気ガス浄化用複
合触媒を提供することができる。
ことによって、酸素過剰雰囲気下で、且つガス温度の高
い領域で、良好なＮＯｘ浄化率を示す排気ガス浄化用複
合触媒を提供することができる。
【図１】ＣｅＯ2 の説明図である。
【図２】飽和ＨＣから擬似不飽和ＨＣを生じる状態を示
す説明図である。
す説明図である。
【図３】混合型複合触媒を有する浄化器の要部断面図で
ある。
ある。
【図４】積層型複合触媒を有する浄化器の要部断面図で
ある。
ある。
【図５】分離型複合触媒の第１の触媒を有する第１浄化
器の要部断面図である。
器の要部断面図である。
【図６】分離型複合触媒の第２の触媒を有する第２浄化
器の要部断面図である。
器の要部断面図である。
【図７】第１，第２浄化器の配列仕様の一例を示す説明
図である。
図である。
【図８】第１，第２浄化器の配列仕様の他例を示す説明
図である。
図である。
【図９】ガス温度とＮＯｘ浄化率との関係を示すグラフ
である。
である。
１，７，８…層 ２………ハニカム ３………セル ４………浄化器 ４1 ，４2 …第１，第２浄化器 ５………下層 ６………上層 ９………排気管 １０………排気ガス流
Claims (1)
- 【請求項１】 第１の触媒と第２の触媒とより構成さ
れ、前記第１の触媒は、Ｐｔを担持したゼオライトＰｔ
−Ｚｅｏと、平均結晶子径ＤがＤ≧１３．０nmであるＣ
ｅＯ2 とよりなり、前記第１の触媒におけるＰｔ担持ゼ
オライトＰｔ−Ｚｅｏの配合量は１９重量％＜Ｐｔ−Ｚ
ｅｏ＜１００重量％であり、またＰｔ担持ゼオライトＰ
ｔ−ＺｅｏにおけるＰｔ担持量は３．５重量％＜Ｐｔ＜
１１重量％であり、前記第２の触媒は、Ｈ型ゼオライト
Ｈ−Ｚｅｏ、Ｐｄ担持ゼオライトＰｄ−ＺｅｏおよびＡ
ｕ担持ゼオライトＡｕ−Ｚｅｏの少なくとも一種よりな
り、前記Ｈ型ゼオライトＨ−ＺｅｏにおけるＳｉＯ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 モル比は、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ≦３００で
あり、また前記Ｐｄ担持ゼオライトＰｄ−Ｚｅｏにおけ
るＰｄ担持量は０．１重量％≦Ｐｄ≦５重量％であり、
さらに前記Ａｕ担持ゼオライトＡｕ−ＺｅｏにおけるＡ
ｕ担持量は０．１重量％≦Ａｕ≦５重量％であることを
特徴とする排気ガス浄化用複合触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9304031A JPH11138007A (ja) | 1997-11-06 | 1997-11-06 | 排気ガス浄化用複合触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9304031A JPH11138007A (ja) | 1997-11-06 | 1997-11-06 | 排気ガス浄化用複合触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11138007A true JPH11138007A (ja) | 1999-05-25 |
Family
ID=17928235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9304031A Pending JPH11138007A (ja) | 1997-11-06 | 1997-11-06 | 排気ガス浄化用複合触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11138007A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1547682A1 (en) * | 2003-12-26 | 2005-06-29 | HONDA MOTOR CO., Ltd. | Diesel engine exhaust emission control system |
| JP2008018374A (ja) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化装置 |
-
1997
- 1997-11-06 JP JP9304031A patent/JPH11138007A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1547682A1 (en) * | 2003-12-26 | 2005-06-29 | HONDA MOTOR CO., Ltd. | Diesel engine exhaust emission control system |
| JP2008018374A (ja) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化装置 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060526 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060531 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20061004 |