JPH11125846A - ３次非線形光学ガラス - Google Patents
３次非線形光学ガラスInfo
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- JPH11125846A JPH11125846A JP29204897A JP29204897A JPH11125846A JP H11125846 A JPH11125846 A JP H11125846A JP 29204897 A JP29204897 A JP 29204897A JP 29204897 A JP29204897 A JP 29204897A JP H11125846 A JPH11125846 A JP H11125846A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】非線形光学応答時間のきわめて短い３次非線形
光学ガラスを製造できる。 【解決手段】（１）Ｃｕ、（２）ＣｌまたはＢｒ、およ
び（３）ＡｇまたはＣｄ、を含有せしめたホウケイ酸ガ
ラス中に、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体か
らなる群より選ばれた少なくとも１種の微粒子を析出さ
せることによって、１×１０-7ｅｓｕ以上３次非線形感
受率を付与したことを特徴とする３次非線形光学ガラ
ス。
光学ガラスを製造できる。 【解決手段】（１）Ｃｕ、（２）ＣｌまたはＢｒ、およ
び（３）ＡｇまたはＣｄ、を含有せしめたホウケイ酸ガ
ラス中に、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体か
らなる群より選ばれた少なくとも１種の微粒子を析出さ
せることによって、１×１０-7ｅｓｕ以上３次非線形感
受率を付与したことを特徴とする３次非線形光学ガラ
ス。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光通信や光情報処
理において、非線形光学応答の速い光デバイスの基礎材
料となる３次非線形光学ガラスに関する。
理において、非線形光学応答の速い光デバイスの基礎材
料となる３次非線形光学ガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】光通信、光情報処理において、情報など
の信号を光によって運ぶためには、変調やスイッチング
などの光制御を行う必要がある。現在、このような光制
御は電気信号による電気−光制御方法が用いられてい
る。この電気−光制御方法は、電気回路のようなＣＲ時
定数による帯域制限を受けたり、また、素子自体の応答
速度や電気信号と信号光との間の速度の不釣り合いによ
って処理速度が制限されたりして、光の利点である高帯
域性、高速性を十分に利用できていない。こうした難題
を解決し、光の高帯域性や高速性を十分に活かすために
は、光信号によって光信号を制御する光−光制御技術が
重要である。
の信号を光によって運ぶためには、変調やスイッチング
などの光制御を行う必要がある。現在、このような光制
御は電気信号による電気−光制御方法が用いられてい
る。この電気−光制御方法は、電気回路のようなＣＲ時
定数による帯域制限を受けたり、また、素子自体の応答
速度や電気信号と信号光との間の速度の不釣り合いによ
って処理速度が制限されたりして、光の利点である高帯
域性、高速性を十分に利用できていない。こうした難題
を解決し、光の高帯域性や高速性を十分に活かすために
は、光信号によって光信号を制御する光−光制御技術が
重要である。
【０００３】光通信、光交換、光インターコネクショ
ン、光コンピュータなどの光情報処理機器において、光
−光制御が可能な材料である３次非線形光学材料は、光
スイッチなどとして利用される。これは、光によって、
材料の光学的性質（屈折率、吸収係数など）が変化する
特性を利用する。
ン、光コンピュータなどの光情報処理機器において、光
−光制御が可能な材料である３次非線形光学材料は、光
スイッチなどとして利用される。これは、光によって、
材料の光学的性質（屈折率、吸収係数など）が変化する
特性を利用する。
【０００４】この光スイッチングに要求される特性は、
一般的に、３次非線形感受率（χ(3) ）、スイッチング
素子の相互作用長、入射光強度の３つに依存し、３次非
線形感受率が大きいほど、スイッチング素子の相互作用
長が長いほど、また、入射光強度が大きいほど光学的性
質の変化量は大きい。しかし、光−光制御素子の小型化
および、小電力化のためにはスイッチング素子の相互作
用長波短く、入射光強度は小さくする必要があるため、
大きな３次非線形感受率を持つことが要求される。
一般的に、３次非線形感受率（χ(3) ）、スイッチング
素子の相互作用長、入射光強度の３つに依存し、３次非
線形感受率が大きいほど、スイッチング素子の相互作用
長が長いほど、また、入射光強度が大きいほど光学的性
質の変化量は大きい。しかし、光−光制御素子の小型化
および、小電力化のためにはスイッチング素子の相互作
用長波短く、入射光強度は小さくする必要があるため、
大きな３次非線形感受率を持つことが要求される。
【０００５】一方、光−光制御の高速性を十分に活かす
には、非線形応答時間が十分に小さい必要がある。非線
形応答時間は、材料において光による光学的性質の変化
が緩和する時間に依存するため、この緩和時間が長い
と、系全体が回復するために時間がかかりすぎて非線形
応答時間も長くなり、結局、高速のスイッチングを行え
ない。
には、非線形応答時間が十分に小さい必要がある。非線
形応答時間は、材料において光による光学的性質の変化
が緩和する時間に依存するため、この緩和時間が長い
と、系全体が回復するために時間がかかりすぎて非線形
応答時間も長くなり、結局、高速のスイッチングを行え
ない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従来知られている３次
非線形光学材料に、カルコゲナイドガラスや石英ガラス
がある。これらの材料は、非線形応答時間が短く数百フ
ェムト（１０-12 ）秒を示すが、これらの材料では３次
非線形感受率が１０-11 ｅｓｕ（静電単位）より小さた
め、相互作用長を長く、入射光強度を大きくする必要が
あり、素子の小型化および小電力化が難しい問題があ
る。
非線形光学材料に、カルコゲナイドガラスや石英ガラス
がある。これらの材料は、非線形応答時間が短く数百フ
ェムト（１０-12 ）秒を示すが、これらの材料では３次
非線形感受率が１０-11 ｅｓｕ（静電単位）より小さた
め、相互作用長を長く、入射光強度を大きくする必要が
あり、素子の小型化および小電力化が難しい問題があ
る。
【０００７】一方、３次非線形光学材料としては、半導
体微粒子分散ガラスも知られている。黄色〜赤色のシャ
ープカット色ガラスフィルタとして用いられている、Ｃ
ｄＳ、ＣｄＳｅなどの半導体微粒子の分散したガラス
は、高い非線形光学特性を有し、高調波の発生、位相共
役光の発生、光双安定性を利用した光スイッチ、メモリ
ーなどの非線形光学材料として注目されている。半導体
微粒子分散ガラスが高い非線形光学特性を有する理由
は、半導体微粒子中の励起子が、ガラスのつくる深いポ
テンシャルによって３次元的に閉じ込められる量子閉じ
込め効果によるものと考えられている。
体微粒子分散ガラスも知られている。黄色〜赤色のシャ
ープカット色ガラスフィルタとして用いられている、Ｃ
ｄＳ、ＣｄＳｅなどの半導体微粒子の分散したガラス
は、高い非線形光学特性を有し、高調波の発生、位相共
役光の発生、光双安定性を利用した光スイッチ、メモリ
ーなどの非線形光学材料として注目されている。半導体
微粒子分散ガラスが高い非線形光学特性を有する理由
は、半導体微粒子中の励起子が、ガラスのつくる深いポ
テンシャルによって３次元的に閉じ込められる量子閉じ
込め効果によるものと考えられている。
【０００８】また、前述のＣｄＳ−ＣｄＳｅ系の半導体
微粒子分散ガラスの他にも、ＣｕＣｌ微粒子分散ガラス
やＣｕＢｒ微粒子分散ガラスが知られており（特開平３
−１７４３３７号公報）、このガラスの非線形光学特性
は、非線形感受率の値が１０-6ｅｓｕと大きく、従来の
この種のガラスに比べ１０００倍以上の高い非線形効果
を示すことが報告されている。
微粒子分散ガラスの他にも、ＣｕＣｌ微粒子分散ガラス
やＣｕＢｒ微粒子分散ガラスが知られており（特開平３
−１７４３３７号公報）、このガラスの非線形光学特性
は、非線形感受率の値が１０-6ｅｓｕと大きく、従来の
この種のガラスに比べ１０００倍以上の高い非線形効果
を示すことが報告されている。
【０００９】このような微粒子分散ガラスは、光を吸収
することにより３次非線形効果が発現する。材料への光
照射により光を吸収して３次非線形効果が発現し、光の
照射をやめると材料が元の状態に回復する。しかしなが
ら、こうした光の吸収を伴う反応は、系が元の状態に回
復するまでの時間が長いため、応答速度が遅くなる問題
があった。
することにより３次非線形効果が発現する。材料への光
照射により光を吸収して３次非線形効果が発現し、光の
照射をやめると材料が元の状態に回復する。しかしなが
ら、こうした光の吸収を伴う反応は、系が元の状態に回
復するまでの時間が長いため、応答速度が遅くなる問題
があった。
【００１０】本発明は、半導体微粒子分散ガラスにおけ
る課題を解消し、従来知られていなかった、非線形光学
応答を高速化させた、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれら
の固溶体の微粒子の分散する３次非線形光学ガラスを提
供することを目的とする。
る課題を解消し、従来知られていなかった、非線形光学
応答を高速化させた、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれら
の固溶体の微粒子の分散する３次非線形光学ガラスを提
供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）Ｃｕ、
（２）ＣｌまたはＢｒ、および（３）ＡｇまたはＣｄ、
を含有せしめたホウケイ酸ガラス中に、ＣｕＣｌ、Ｃｕ
Ｂｒおよびそれらの固溶体からなる群より選ばれた少な
くとも１種の微粒子を析出させることによって１×１０
-7ｅｓｕ以上の３次非線形感受率を付与したことを特徴
とする３次非線形光学ガラスを提供する。
（２）ＣｌまたはＢｒ、および（３）ＡｇまたはＣｄ、
を含有せしめたホウケイ酸ガラス中に、ＣｕＣｌ、Ｃｕ
Ｂｒおよびそれらの固溶体からなる群より選ばれた少な
くとも１種の微粒子を析出させることによって１×１０
-7ｅｓｕ以上の３次非線形感受率を付与したことを特徴
とする３次非線形光学ガラスを提供する。
【００１２】また特にホウケイ酸ガラスのガラス組成が
モル％表示で ＳｉＯ2 １０〜６５％、 Ｂ2 Ｏ3 ３０〜９０％、 Ａｌ2 Ｏ3 ０〜４０％、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０．１〜５０％、 ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ＋ＳｒＯ＋ＰｂＯ ０〜１０％、 ＺｒＯ2 ０〜１０％、 銅の酸化物を ＣｕＯ換算で ０．０１〜２％、 Ｃｌ＋Ｂｒ ０．０１〜４％、 Ａｇ＋Ｃｄ ０．００１〜０．１４％、 錫およびアンチモンの酸化物を ＳｎＯ＋Ｓｂ2 Ｏ3 換算で ０．０１〜３％、 からなる上記３次の非線形光学特性を付与する３次非線
形光学ガラスを提供する。
モル％表示で ＳｉＯ2 １０〜６５％、 Ｂ2 Ｏ3 ３０〜９０％、 Ａｌ2 Ｏ3 ０〜４０％、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０．１〜５０％、 ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ＋ＳｒＯ＋ＰｂＯ ０〜１０％、 ＺｒＯ2 ０〜１０％、 銅の酸化物を ＣｕＯ換算で ０．０１〜２％、 Ｃｌ＋Ｂｒ ０．０１〜４％、 Ａｇ＋Ｃｄ ０．００１〜０．１４％、 錫およびアンチモンの酸化物を ＳｎＯ＋Ｓｂ2 Ｏ3 換算で ０．０１〜３％、 からなる上記３次の非線形光学特性を付与する３次非線
形光学ガラスを提供する。
【００１３】また、ホウケイ酸ガラスのガラス組成がモ
ル％表示で ＳｉＯ2 ４０〜８０％、 Ｂ2 Ｏ3 ２〜３０％、 Ａｌ2 Ｏ3 ０〜３０％、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ２〜３０％、 ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ＋ＳｒＯ＋ＰｂＯ ０〜１０％、 ＺｒＯ2 ０〜１０％、 銅の酸化物を ＣｕＯ換算で ０．３〜２％、 Ｃｌ＋Ｂｒ ０．３〜４％、 Ａｇ＋Ｃｄ ０．００１〜０．２％、 錫およびアンチモンの酸化物を ＳｎＯ＋Ｓｂ2 Ｏ3 換算で ０〜３％、 からなる上記３次の非線形光学特性を付与する３次非線
形光学ガラスを提供する。
ル％表示で ＳｉＯ2 ４０〜８０％、 Ｂ2 Ｏ3 ２〜３０％、 Ａｌ2 Ｏ3 ０〜３０％、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ２〜３０％、 ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ＋ＳｒＯ＋ＰｂＯ ０〜１０％、 ＺｒＯ2 ０〜１０％、 銅の酸化物を ＣｕＯ換算で ０．３〜２％、 Ｃｌ＋Ｂｒ ０．３〜４％、 Ａｇ＋Ｃｄ ０．００１〜０．２％、 錫およびアンチモンの酸化物を ＳｎＯ＋Ｓｂ2 Ｏ3 換算で ０〜３％、 からなる上記３次の非線形光学特性を付与する３次非線
形光学ガラスを提供する。
【００１４】本発明によれば、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよ
び／またはそれらの固溶体の微粒子の分散したガラスの
もつ大きな非線形光学特性を大きく損なうことなく、非
線形光学応答の高速化したガラスを容易に製造できる。
び／またはそれらの固溶体の微粒子の分散したガラスの
もつ大きな非線形光学特性を大きく損なうことなく、非
線形光学応答の高速化したガラスを容易に製造できる。
【００１５】本発明においては、ホウケイ酸ガラスにＡ
ｇおよびＣｄを含有させて、ＣｕＣｌ等の微粒子を析出
させることにより非線形光学応答時間のきわめて短い、
３次非線形光学ガラスが得られる。
ｇおよびＣｄを含有させて、ＣｕＣｌ等の微粒子を析出
させることにより非線形光学応答時間のきわめて短い、
３次非線形光学ガラスが得られる。
【００１６】材料中に分散せしめるＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ
およびそれらの固溶体からなる群より選ばれた１種以上
の微粒子の大きさは、１〜１００ｎｍ、特には１〜５０
ｎｍ、であることが望ましい。微粒子の大きさが１００
ｎｍを超えると、光が微粒子による散乱により失われ、
光スイッチングを有効に行えなくなるおそれがある。ま
た、微粒子の大きさが１ｎｍ未満であると、量子閉じ込
め効果が起こらず、非線形性が発現しないおそれがあ
る。
およびそれらの固溶体からなる群より選ばれた１種以上
の微粒子の大きさは、１〜１００ｎｍ、特には１〜５０
ｎｍ、であることが望ましい。微粒子の大きさが１００
ｎｍを超えると、光が微粒子による散乱により失われ、
光スイッチングを有効に行えなくなるおそれがある。ま
た、微粒子の大きさが１ｎｍ未満であると、量子閉じ込
め効果が起こらず、非線形性が発現しないおそれがあ
る。
【００１７】本発明の３次非線形光学ガラスの３次非線
形感受率は１×１０-7ｅｓｕ以上である。こうすると装
置がコンパクトになり、比較的低パワー感度のレーザー
でスイッチングできる。好ましくは１×１０-6ｅｓｕ以
上である。また、本発明の３次非線形光学ガラスによれ
ば、例えばＣｕＣｌを析出させたときに３０×１０-12
秒以下の非線形光学応答時間が得られる。
形感受率は１×１０-7ｅｓｕ以上である。こうすると装
置がコンパクトになり、比較的低パワー感度のレーザー
でスイッチングできる。好ましくは１×１０-6ｅｓｕ以
上である。また、本発明の３次非線形光学ガラスによれ
ば、例えばＣｕＣｌを析出させたときに３０×１０-12
秒以下の非線形光学応答時間が得られる。
【００１８】本発明の３次非線形光学ガラスの製造手段
としては、特に制限はなく、例えば諸原料を所定量秤量
して混合し、これを１２００〜１５００℃で５分〜１０
時間加熱溶融し、所定形状に成形せしめる方法が用いら
れる。
としては、特に制限はなく、例えば諸原料を所定量秤量
して混合し、これを１２００〜１５００℃で５分〜１０
時間加熱溶融し、所定形状に成形せしめる方法が用いら
れる。
【００１９】ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体
からなる群より選ばれた１種以上の微粒子の析出方法と
しては、特には限定されないが、例えば成形されたガラ
スを一旦室温まで冷却し次いで加熱して所定温度に保持
して微粒子を析出する方法と、成形する温度までの冷却
過程あるいは成形後のガラスを室温まで冷却する過程で
所定の温度で保持したり、冷却速度を制御することによ
って微粒子を析出する方法とがあり、どちらの方法も好
ましい。その他の製造方法としては例えば、スパッタリ
ング法、イオン注入法、イオン交換法などがある。
からなる群より選ばれた１種以上の微粒子の析出方法と
しては、特には限定されないが、例えば成形されたガラ
スを一旦室温まで冷却し次いで加熱して所定温度に保持
して微粒子を析出する方法と、成形する温度までの冷却
過程あるいは成形後のガラスを室温まで冷却する過程で
所定の温度で保持したり、冷却速度を制御することによ
って微粒子を析出する方法とがあり、どちらの方法も好
ましい。その他の製造方法としては例えば、スパッタリ
ング法、イオン注入法、イオン交換法などがある。
【００２０】本発明におけるガラスの好ましい第一の態
様について説明する。第一の態様は比較的Ｂ2 Ｏ3 の含
有量が多い場合である。
様について説明する。第一の態様は比較的Ｂ2 Ｏ3 の含
有量が多い場合である。
【００２１】ガラス組成はモル％表示で ＳｉＯ2 １０〜６５％、 Ｂ2 Ｏ3 ３０〜９０％、 Ａｌ2 Ｏ3 ０〜４０％、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０．１〜５０％、 ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ＋ＳｒＯ＋ＰｂＯ ０〜１０％、 ＺｒＯ2 ０〜１０％、 銅の酸化物を ＣｕＯ換算で ０．０１〜２％、 Ｃｌ＋Ｂｒ ０．０１〜４％、 Ａｇ＋Ｃｄ ０．００１〜０．１４％、 錫およびアンチモンの酸化物を ＳｎＯ＋Ｓｂ2 Ｏ3 換算で ０．０１〜３％、 であることが好ましい。
【００２２】以下、単に％と表記した場合はモル％を意
味することとする。ＳｉＯ2 が１０％未満の場合は、ガ
ラスの分相によってガラスの白濁や銅コロイドによる着
色が起こりやすくい。好ましくは２０％以上である。逆
に６５％を超えた場合は、ガラスの生成温度が高くな
り、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｃｌ、Ｂｒ成分が揮散してしま
うおそれがある。好ましくは４０％以下である。
味することとする。ＳｉＯ2 が１０％未満の場合は、ガ
ラスの分相によってガラスの白濁や銅コロイドによる着
色が起こりやすくい。好ましくは２０％以上である。逆
に６５％を超えた場合は、ガラスの生成温度が高くな
り、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｃｌ、Ｂｒ成分が揮散してしま
うおそれがある。好ましくは４０％以下である。
【００２３】Ｂ2 Ｏ3 は３０％未満の場合は、ＣｕＣ
ｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体が析出し難いおそれ
がある。好ましくは４５％以上である。逆に９０％を超
えるとガラスの化学耐久性が低くなるおそれがある。好
ましくは６５％以下である。
ｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体が析出し難いおそれ
がある。好ましくは４５％以上である。逆に９０％を超
えるとガラスの化学耐久性が低くなるおそれがある。好
ましくは６５％以下である。
【００２４】Ａｌ2 Ｏ3 は必須ではないが、ガラスの分
相防止や化学耐久性の向上のために用いてもよい。好ま
しくは５％以上含有される。ただし、４０％を超える
と、ガラス化し難くなるのおそれがある。好ましくは１
０％以下である。
相防止や化学耐久性の向上のために用いてもよい。好ま
しくは５％以上含有される。ただし、４０％を超える
と、ガラス化し難くなるのおそれがある。好ましくは１
０％以下である。
【００２５】Ｌｉ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏは、単一成分
で用いられても、２種類以上混合して用いられてもよ
い。合計量が０．１％未満の場合はガラスの生成温度が
高くなりＣｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｃｌ、Ｂｒ成分が揮散する
おそれがある。好ましくは５％以上である。一方、合計
量が５０％を超える場合はガラス中に銅コロイドが析出
して赤色化しやすくなるとともに化学耐久性が低くなる
おそれがある。好ましくは１５％以下である。
で用いられても、２種類以上混合して用いられてもよ
い。合計量が０．１％未満の場合はガラスの生成温度が
高くなりＣｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｃｌ、Ｂｒ成分が揮散する
おそれがある。好ましくは５％以上である。一方、合計
量が５０％を超える場合はガラス中に銅コロイドが析出
して赤色化しやすくなるとともに化学耐久性が低くなる
おそれがある。好ましくは１５％以下である。
【００２６】ＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ｓｒ
Ｏ、ＰｂＯは必須ではないが、ガラスの化学耐久性の向
上やソーラリゼーションの抑止する効果があるので、こ
れらの１種もしくは２種以上を含有させてもよい。ただ
し、１０％を超えるとＣｕＣｌが析出しにくくなり、ま
たガラスの溶融性も悪くなる傾向がある。好ましくは２
％以下である。
Ｏ、ＰｂＯは必須ではないが、ガラスの化学耐久性の向
上やソーラリゼーションの抑止する効果があるので、こ
れらの１種もしくは２種以上を含有させてもよい。ただ
し、１０％を超えるとＣｕＣｌが析出しにくくなり、ま
たガラスの溶融性も悪くなる傾向がある。好ましくは２
％以下である。
【００２７】ＺｒＯ2 もまた必須ではないが、ガラスの
化学耐久性の向上やソーラリゼーションの抑止の目的で
用いうる。ただし、１０％を超えるとガラスの生成温度
が高くなり、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｃｌ、Ｂｒ成分が揮散
しやすくなり、またガラスが失透しやすくなる傾向があ
る。好ましくは２％以下である。
化学耐久性の向上やソーラリゼーションの抑止の目的で
用いうる。ただし、１０％を超えるとガラスの生成温度
が高くなり、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｃｌ、Ｂｒ成分が揮散
しやすくなり、またガラスが失透しやすくなる傾向があ
る。好ましくは２％以下である。
【００２８】第一の態様では、材料中にＣｕＣｌ、Ｃｕ
Ｂｒおよびそれらの固溶体の微粒子を析出させるため
に、銅の酸化物をＣｕＯ換算で０．０１〜２％、Ｃｌま
たはＢｒを合量で０．０１〜４％含有させることが必要
である。
Ｂｒおよびそれらの固溶体の微粒子を析出させるため
に、銅の酸化物をＣｕＯ換算で０．０１〜２％、Ｃｌま
たはＢｒを合量で０．０１〜４％含有させることが必要
である。
【００２９】ＣｕＯが合計で０．０１％未満の場合は、
ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体からなる群よ
り選ばれた１種以上の微粒子が充分析出せず、光スイッ
チング性能が十分でなくなるおそれがある。また析出さ
せる微粒子粒径の制御も容易でなくなるおそれがある。
一方、銅の酸化物は２％を超えても光スイッチング性能
はそれ以上向上せず、逆にＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそ
れらの固溶体の微粒子の巨大粒子が析出し、ガラスの透
明性が失われ、光スイッチングを有効に行えなくなるお
それがある。好ましくは１％以下である。
ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体からなる群よ
り選ばれた１種以上の微粒子が充分析出せず、光スイッ
チング性能が十分でなくなるおそれがある。また析出さ
せる微粒子粒径の制御も容易でなくなるおそれがある。
一方、銅の酸化物は２％を超えても光スイッチング性能
はそれ以上向上せず、逆にＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそ
れらの固溶体の微粒子の巨大粒子が析出し、ガラスの透
明性が失われ、光スイッチングを有効に行えなくなるお
それがある。好ましくは１％以下である。
【００３０】また、ＣｌとＢｒの合量が０．０１％未満
の場合、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体から
なる群より選ばれた１種以上の微粒子が充分析出せず、
光スイッチング性能が十分でなくなるおそれがある。ま
た析出させる微粒子粒径の制御も容易でなくなるおそれ
がある。一方、４％を超えても光スイッチング性能はそ
れ以上向上せず、逆にガラスの分相が生じやすくなりガ
ラスの透明性が失われるおそれがある。好ましくは２％
以下である。Ｃｌ、Ｂｒは、それぞれ単独で用いられて
も、混合して用いられてもよく、析出させる微粒子の大
きさ、種類により適宜その混合比率も選定される。
の場合、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体から
なる群より選ばれた１種以上の微粒子が充分析出せず、
光スイッチング性能が十分でなくなるおそれがある。ま
た析出させる微粒子粒径の制御も容易でなくなるおそれ
がある。一方、４％を超えても光スイッチング性能はそ
れ以上向上せず、逆にガラスの分相が生じやすくなりガ
ラスの透明性が失われるおそれがある。好ましくは２％
以下である。Ｃｌ、Ｂｒは、それぞれ単独で用いられて
も、混合して用いられてもよく、析出させる微粒子の大
きさ、種類により適宜その混合比率も選定される。
【００３１】第一の態様において、ガラスの非線形光学
応答を速くするためには、Ａｇ、Ｃｄから選ばれた少な
くとも１種を０．００１％〜０．１４％含有させること
が必要である。Ａｇ、Ｃｄから選ばれた少なくとも１種
が０．００１％未満の場合は応答時間を短くできないお
それがある。好ましくは０．００５％以上である。一
方、Ａｇ、Ｃｄから選ばれた少なくとも１種が０．１４
％を超えても非線形光学応答はそれ以上高速化せず、逆
に銀やハロゲン化銀、ハロゲン化カドミウム等が析出し
たり、ガラス中に分相が生じやすくなり、ガラスの透明
性が失われるおそれがある。好ましくは０．５％以下で
ある。
応答を速くするためには、Ａｇ、Ｃｄから選ばれた少な
くとも１種を０．００１％〜０．１４％含有させること
が必要である。Ａｇ、Ｃｄから選ばれた少なくとも１種
が０．００１％未満の場合は応答時間を短くできないお
それがある。好ましくは０．００５％以上である。一
方、Ａｇ、Ｃｄから選ばれた少なくとも１種が０．１４
％を超えても非線形光学応答はそれ以上高速化せず、逆
に銀やハロゲン化銀、ハロゲン化カドミウム等が析出し
たり、ガラス中に分相が生じやすくなり、ガラスの透明
性が失われるおそれがある。好ましくは０．５％以下で
ある。
【００３２】錫およびアンチモンの酸化物は還元作用に
より、ガラスの着色を抑えＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそ
れらの固溶体が析出しやすくするために、第一の態様に
おいて必須である。錫およびアンチモンの酸化物がＳｎ
Ｏ＋Ｓｂ2 Ｏ3 換算で０．０１モル％未満の場合は、ガ
ラスが青色に着色しやすく、逆に３モル％を超える場合
にはガラスが赤色に着色しやすい。
より、ガラスの着色を抑えＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそ
れらの固溶体が析出しやすくするために、第一の態様に
おいて必須である。錫およびアンチモンの酸化物がＳｎ
Ｏ＋Ｓｂ2 Ｏ3 換算で０．０１モル％未満の場合は、ガ
ラスが青色に着色しやすく、逆に３モル％を超える場合
にはガラスが赤色に着色しやすい。
【００３３】特にガラス組成がモル％表示で ＳｉＯ2 ２０〜４０％、 Ｂ2 Ｏ3 ４５〜６５％、 Ａｌ2 Ｏ3 ５〜１０％、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ５〜１５％、 ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ＋ＳｒＯ＋ＰｂＯ ０〜２％、 ＺｒＯ2 ０〜２％、 銅の酸化物を ＣｕＯ換算で ０．０５〜１％、 Ｃｌ＋Ｂｒ ０．０５〜２％、 Ａｇ＋Ｃｄ ０．００５〜０．１％、 錫およびアンチモンの酸化物を ＳｎＯ＋Ｓｂ2 Ｏ3 換算で ０．０５〜０．５％、 よりなるガラスは無色透明の外観を有するとともに制御
された粒径のＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体
からなる群より選ばれた１種以上の微粒子が容易に析出
しうるので特に好ましい。
された粒径のＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体
からなる群より選ばれた１種以上の微粒子が容易に析出
しうるので特に好ましい。
【００３４】次に本発明における好ましい第二の態様に
ついて説明する。第二の態様は比較的Ｂ2 Ｏ3 が少ない
場合である。
ついて説明する。第二の態様は比較的Ｂ2 Ｏ3 が少ない
場合である。
【００３５】ガラス組成がモル％表示で ＳｉＯ2 ４０〜８０％、 Ｂ2 Ｏ3 ２〜３０％、 Ａｌ2 Ｏ3 ０〜３０％、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ２〜３０％、 ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ＋ＳｒＯ＋ＰｂＯ ０〜１０％、 ＺｒＯ2 ０〜１０％、 銅の酸化物を ＣｕＯ換算で ０．３〜２％、 Ｃｌ＋Ｂｒ ０．３〜４％、 Ａｇ＋Ｃｄ ０．００１％〜０．２％、 錫およびアンチモンの酸化物を ＳｎＯ＋Ｓｂ2 Ｏ3 換算で ０〜３％ であることが好ましい。
【００３６】ＳｉＯ2 が４０％未満の場合は、ガラスの
分相によってガラスの白濁や銅コロイドによる着色が起
こりやすくなるおそれがある。好ましくは５５％以上で
ある。逆に８０％を超えた場合は、ガラスの生成温度が
高くなり、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｃｌ、Ｂｒ成分が揮散す
るおそれがある。好ましくは７５％以下である。
分相によってガラスの白濁や銅コロイドによる着色が起
こりやすくなるおそれがある。好ましくは５５％以上で
ある。逆に８０％を超えた場合は、ガラスの生成温度が
高くなり、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｃｌ、Ｂｒ成分が揮散す
るおそれがある。好ましくは７５％以下である。
【００３７】Ｂ2 Ｏ3 は２％未満の場合は、ＣｕＣｌ、
ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体からなる群より選ばれた
少なくとも１種以上の析出が得られ難いおそれがある。
好ましくは１５％以上である。逆に３０％を超えるとガ
ラスの化学耐久性が低くなるおそれがある。好ましくは
２５％以下である。
ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体からなる群より選ばれた
少なくとも１種以上の析出が得られ難いおそれがある。
好ましくは１５％以上である。逆に３０％を超えるとガ
ラスの化学耐久性が低くなるおそれがある。好ましくは
２５％以下である。
【００３８】Ａｌ2 Ｏ3 は必須ではないが、ガラスの分
相防止や化学耐久性の向上のために用いてもよい。ただ
し、３０％を超えると、ガラス化し難くなるおそれがあ
る。好ましくは５％以下である。
相防止や化学耐久性の向上のために用いてもよい。ただ
し、３０％を超えると、ガラス化し難くなるおそれがあ
る。好ましくは５％以下である。
【００３９】Ｌｉ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏは、単一成分
で用いられても、２種類以上混合して用いられても構わ
ないが、合計量が２％未満の場合はガラスの生成温度が
高くなりＣｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｃｌ、Ｂｒ成分が揮散する
おそれがある。好ましくは合量で５％以上である。一
方、合計量が３０％を超える場合はガラス中に銅コロイ
ドが析出して赤色化しやすくなるとともに化学耐久性が
低くなるおそれがある。好ましくは１５％以下である。
で用いられても、２種類以上混合して用いられても構わ
ないが、合計量が２％未満の場合はガラスの生成温度が
高くなりＣｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｃｌ、Ｂｒ成分が揮散する
おそれがある。好ましくは合量で５％以上である。一
方、合計量が３０％を超える場合はガラス中に銅コロイ
ドが析出して赤色化しやすくなるとともに化学耐久性が
低くなるおそれがある。好ましくは１５％以下である。
【００４０】ＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ｓｒ
Ｏ、ＰｂＯはガラスの化学耐久性の向上やソーラリゼー
ションの抑止する効果があるので、必須ではないが、こ
れらの１種または２種以上を含有させてもよい。ただ
し、合量で１０％を超えるとＣｕＣｌが析出しにくくな
り、またガラスの溶融性も悪くなるので好ましくない。
好ましくは合量で２％以下である。
Ｏ、ＰｂＯはガラスの化学耐久性の向上やソーラリゼー
ションの抑止する効果があるので、必須ではないが、こ
れらの１種または２種以上を含有させてもよい。ただ
し、合量で１０％を超えるとＣｕＣｌが析出しにくくな
り、またガラスの溶融性も悪くなるので好ましくない。
好ましくは合量で２％以下である。
【００４１】ＺｒＯ2 もまた必須ではないが、ガラスの
化学耐久性の向上やソーラリゼーションの抑止の目的で
用いうる。ただし、１０％を超えるとガラスの生成温度
が高くなり、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｃｌ、Ｂｒ成分が揮散
しやすくなるおそれがある。またガラスが失透しやすく
なる。好ましくは５％以下である。
化学耐久性の向上やソーラリゼーションの抑止の目的で
用いうる。ただし、１０％を超えるとガラスの生成温度
が高くなり、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｃｌ、Ｂｒ成分が揮散
しやすくなるおそれがある。またガラスが失透しやすく
なる。好ましくは５％以下である。
【００４２】材料中にＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれら
の固溶体からなる群より選ばれた１種以上の微粒子を析
出させるために、銅の酸化物をＣｕＯ換算で０．３〜２
％、Ｃｌ＋Ｂｒを０．３〜４％含有させることが第二の
態様において必要である。
の固溶体からなる群より選ばれた１種以上の微粒子を析
出させるために、銅の酸化物をＣｕＯ換算で０．３〜２
％、Ｃｌ＋Ｂｒを０．３〜４％含有させることが第二の
態様において必要である。
【００４３】ＣｕＯが合計で０．３％未満の場合は、Ｃ
ｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体からなる群より
選ばれた１種以上の微粒子が充分析出せず、光スイッチ
ング性能が十分でなくなるおそれがある。また析出させ
る微粒子粒径の制御も容易でない。好ましくは０．３５
％以上である。一方、２％を超えても光スイッチング性
能はそれ以上向上せず、逆にＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよび
それらの固溶体からなる群より選ばれた１種以上の微粒
子の巨大粒子が析出するため、ガラスの透明性が失わ
れ、光スイッチングを有効に行えなくなるおそれがあ
る。好ましくは１．５％以上である。
ｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体からなる群より
選ばれた１種以上の微粒子が充分析出せず、光スイッチ
ング性能が十分でなくなるおそれがある。また析出させ
る微粒子粒径の制御も容易でない。好ましくは０．３５
％以上である。一方、２％を超えても光スイッチング性
能はそれ以上向上せず、逆にＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよび
それらの固溶体からなる群より選ばれた１種以上の微粒
子の巨大粒子が析出するため、ガラスの透明性が失わ
れ、光スイッチングを有効に行えなくなるおそれがあ
る。好ましくは１．５％以上である。
【００４４】また、ＣｌとＢｒの合計が０．３％未満の
場合、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体からな
る群より選ばれた１種以上の微粒子が充分析出せず、光
スイッチング性能が十分でなくなるおそれがある。また
析出させる微粒子粒径の制御も容易でない。好ましくは
０．３％以上である。一方、４％を超えても光スイッチ
ング性能はそれ以上向上せず、逆にガラスの分相が生じ
やすくなりガラスの透明性が失われるおそれがある。好
ましくは３％以下である。
場合、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体からな
る群より選ばれた１種以上の微粒子が充分析出せず、光
スイッチング性能が十分でなくなるおそれがある。また
析出させる微粒子粒径の制御も容易でない。好ましくは
０．３％以上である。一方、４％を超えても光スイッチ
ング性能はそれ以上向上せず、逆にガラスの分相が生じ
やすくなりガラスの透明性が失われるおそれがある。好
ましくは３％以下である。
【００４５】Ｃｌ、Ｂｒは、それぞれ単独で用いられて
も、混合して用いられてもよく、析出させる微粒子の大
きさ、種類により適宜その混合比率も選定される。
も、混合して用いられてもよく、析出させる微粒子の大
きさ、種類により適宜その混合比率も選定される。
【００４６】ガラスの非線形光学応答を速くするために
は、Ａｇ、Ｃｄから選ばれた少なくとも１種を０．００
１％〜０．２％含有させることが第二の態様において必
要である。Ａｇ、Ｃｄから選ばれた少なくとも１種が
０．００１％未満の場合は応答時間を短くできないおそ
れがある。好ましくは０．００２％以上である。
は、Ａｇ、Ｃｄから選ばれた少なくとも１種を０．００
１％〜０．２％含有させることが第二の態様において必
要である。Ａｇ、Ｃｄから選ばれた少なくとも１種が
０．００１％未満の場合は応答時間を短くできないおそ
れがある。好ましくは０．００２％以上である。
【００４７】一方、Ａｇ、Ｃｄから選ばれた少なくとも
１種が０．２％を超えても非線形光学応答はそれ以上高
速化せず、逆に銀やハロゲン化銀、ハロゲン化カドミウ
ム等が析出したり、ガラス中に分相が生じやすくなり、
ガラスの透明性が失われるおそれがある。好ましくは
０．１５％以下である。
１種が０．２％を超えても非線形光学応答はそれ以上高
速化せず、逆に銀やハロゲン化銀、ハロゲン化カドミウ
ム等が析出したり、ガラス中に分相が生じやすくなり、
ガラスの透明性が失われるおそれがある。好ましくは
０．１５％以下である。
【００４８】錫およびアンチモンの酸化物は必須ではな
いが、ガラスの着色抑止とＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそ
れらの固溶体からなる群より選ばれた１種以上の析出性
を向上させるのに用いてもよいが、ＳｎＯ、Ｓｂ2 Ｏ3
の合計の含有量が３％を超える場合にはガラスが赤色に
着色しやすくなる。好ましくは１％以下である。
いが、ガラスの着色抑止とＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそ
れらの固溶体からなる群より選ばれた１種以上の析出性
を向上させるのに用いてもよいが、ＳｎＯ、Ｓｂ2 Ｏ3
の合計の含有量が３％を超える場合にはガラスが赤色に
着色しやすくなる。好ましくは１％以下である。
【００４９】特にガラス組成がモル％表示で ＳｉＯ2 ５５〜７５％、 Ｂ2 Ｏ3 １５〜２５％、 Ａｌ2 Ｏ3 ０〜５％、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ５〜１５％、 ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ＋ＳｒＯ＋ＰｂＯ ０〜２％、 ＺｒＯ2 ０〜５％、 銅の酸化物を ＣｕＯ換算で ０．３５〜１．５％、 Ｃｌ＋Ｂｒ ０．３５〜３％、 Ａｇ＋Ｃｄ ０．００２〜０．１５％、 錫およびアンチモンの酸化物を ＳｎＯ＋Ｓｂ2 Ｏ3 換算で ０〜１％、 よりなるガラスは無色透明の外観を有するとともに制御
された粒径のＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体
からなる群より選ばれた１種以上の微粒子が容易に析出
しうるので特に好ましい。
された粒径のＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体
からなる群より選ばれた１種以上の微粒子が容易に析出
しうるので特に好ましい。
【００５０】
【実施例】４００ｇの表の組成のガラスを得られるよう
に原料を調合し、これを白金坩堝に入れて表の溶融温度
の欄に示す温度で１時間溶融した後、ステンレス板上に
流し出して板状のガラスを成形した。このガラスを表の
冷却速度の欄に示す速度でガラス転移点温度以下まで冷
却するか、または、この成形したガラスを一旦冷却した
のち、表の熱処理温度および熱処理時間の欄に示す温
度、時間で熱処理を行うことによって、ガラス中に微粒
子の析出を行った。
に原料を調合し、これを白金坩堝に入れて表の溶融温度
の欄に示す温度で１時間溶融した後、ステンレス板上に
流し出して板状のガラスを成形した。このガラスを表の
冷却速度の欄に示す速度でガラス転移点温度以下まで冷
却するか、または、この成形したガラスを一旦冷却した
のち、表の熱処理温度および熱処理時間の欄に示す温
度、時間で熱処理を行うことによって、ガラス中に微粒
子の析出を行った。
【００５１】これらのガラスの７７Ｋにおける非線形応
答時間を励起子発光寿命より測定した結果を表の非線形
応答時間の欄に、また、これらのガラスの７７Ｋにおけ
る非線形光学特性を縮退４光波混合法により測定した結
果を非線形感受率の値として表の｜χ(3) ｜の欄に示
す。 なお、表の平均粒径の欄は透過型電子顕微鏡により
求めた半導体微粒子の直径を示している。例１８〜２３
は比較例である。
答時間を励起子発光寿命より測定した結果を表の非線形
応答時間の欄に、また、これらのガラスの７７Ｋにおけ
る非線形光学特性を縮退４光波混合法により測定した結
果を非線形感受率の値として表の｜χ(3) ｜の欄に示
す。 なお、表の平均粒径の欄は透過型電子顕微鏡により
求めた半導体微粒子の直径を示している。例１８〜２３
は比較例である。
【００５２】これらの表から、Ａｇ、Ｃｄの添加によっ
て、非線形光学特性を大きく損ねることなしに、非線形
応答時間が大きく短縮していることがわかる。
て、非線形光学特性を大きく損ねることなしに、非線形
応答時間が大きく短縮していることがわかる。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【発明の効果】本発明によれば、非線形光学応答時間の
きわめて短い３次非線形光学ガラスが得られる。
きわめて短い３次非線形光学ガラスが得られる。
Claims (4)
- 【請求項１】（１）Ｃｕ、（２）ＣｌまたはＢｒ、およ
び（３）ＡｇまたはＣｄ、を含有せしめたホウケイ酸ガ
ラス中に、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれらの固溶体か
らなる群より選ばれた少なくとも１種の微粒子を析出さ
せることによって１×１０-7ｅｓｕ以上の３次非線形感
受率を付与したことを特徴とする３次非線形光学ガラ
ス。 - 【請求項２】ホウケイ酸ガラスのガラス組成がモル％表
示で ＳｉＯ2 １０〜６５％、 Ｂ2 Ｏ3 ３０〜９０％、 Ａｌ2 Ｏ3 ０〜４０％、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０．１〜５０％、 ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ＋ＳｒＯ＋ＰｂＯ ０〜１０％、 ＺｒＯ2 ０〜１０％、 銅の酸化物を ＣｕＯ換算で ０．０１〜２％、 Ｃｌ＋Ｂｒ ０．０１〜４％、 Ａｇ＋Ｃｄ ０．００１〜０．１４％、 錫およびアンチモンの酸化物を ＳｎＯ＋Ｓｂ2 Ｏ3 換算で ０．０１〜３％、 からなることを特徴とする請求項１記載の３次非線形光
学ガラス。 - 【請求項３】ホウケイ酸ガラスのガラス組成がモル％表
示で ＳｉＯ2 ４０〜８０％、 Ｂ2 Ｏ3 ２〜３０％、 Ａｌ2 Ｏ3 ０〜３０％、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ２〜３０％、 ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ＋ＳｒＯ＋ＰｂＯ ０〜１０％、 ＺｒＯ2 ０〜１０％、 銅の酸化物を ＣｕＯ換算で ０．３〜２％、 Ｃｌ＋Ｂｒ ０．３〜４％、 Ａｇ＋Ｃｄ ０．００１〜０．２％、 錫およびアンチモンの酸化物を ＳｎＯ＋Ｓｂ2 Ｏ3 換算で ０〜３％、 からなることを特徴とする請求項１記載の３次非線形光
学ガラス。 - 【請求項４】析出させるＣｕＣｌ、ＣｕＢｒおよびそれ
らの固溶体からなる群より選ばれた少なくとも１種の微
粒子の粒径が１〜１００ｎｍである請求項１、２または
３記載の３次非線形光学ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29204897A JPH11125846A (ja) | 1997-10-24 | 1997-10-24 | ３次非線形光学ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29204897A JPH11125846A (ja) | 1997-10-24 | 1997-10-24 | ３次非線形光学ガラス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11125846A true JPH11125846A (ja) | 1999-05-11 |
Family
ID=17776871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29204897A Pending JPH11125846A (ja) | 1997-10-24 | 1997-10-24 | ３次非線形光学ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11125846A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011116633A (ja) * | 2009-10-27 | 2011-06-16 | Tokyo Univ Of Science | 発光ガラス、当該発光ガラスを備えた発光装置及び発光ガラスの製造方法 |
-
1997
- 1997-10-24 JP JP29204897A patent/JPH11125846A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011116633A (ja) * | 2009-10-27 | 2011-06-16 | Tokyo Univ Of Science | 発光ガラス、当該発光ガラスを備えた発光装置及び発光ガラスの製造方法 |
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