JPH11124783A - リグニン含有パルプを製造中に増白する方法 - Google Patents
リグニン含有パルプを製造中に増白する方法Info
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-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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-
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/001—Modification of pulp properties
- D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
- D21C9/005—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives organic compounds
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 リグニン含有パルプを増白する。
【解決手段】 パルプ製造中に、リグニン含有パルプを
含む水性スラリーに蛍光増白剤および場合によってはキ
レート剤を添加する。
含む水性スラリーに蛍光増白剤および場合によってはキ
レート剤を添加する。
Description
【０００１】本発明はリグニン含有パルプを増白するた
めにパルプ工場で使用できる方法に関する。より詳細に
は、本発明は相当量のリグニンを含有しているパルプの
所望繊維特性を保持しながら所望の目的白色度値を得る
ために漂白薬品を使用する代わりに蛍光増白剤を使用す
ることを教示するものである。
めにパルプ工場で使用できる方法に関する。より詳細に
は、本発明は相当量のリグニンを含有しているパルプの
所望繊維特性を保持しながら所望の目的白色度値を得る
ために漂白薬品を使用する代わりに蛍光増白剤を使用す
ることを教示するものである。
【０００２】各種の木材、故紙やその他繊維原料を紙の
製造のために適当なパルプに変換するためには多種多様
な方法が知られている。概括すると、これら公知方法は
機械パルプ化法、化学パルプ化法および両者の組合わせ
に分類できる。パルプの特性は原料の種類とプロセスパ
ラメーターによって決まる。したがって通常は、紙の最
終用途によって使用される原料ならびに適当なプロセス
パラメーターの両者が決定される。
製造のために適当なパルプに変換するためには多種多様
な方法が知られている。概括すると、これら公知方法は
機械パルプ化法、化学パルプ化法および両者の組合わせ
に分類できる。パルプの特性は原料の種類とプロセスパ
ラメーターによって決まる。したがって通常は、紙の最
終用途によって使用される原料ならびに適当なプロセス
パラメーターの両者が決定される。
【０００３】クラフト紙製造のための化学パルプ化法に
おいては、使用される木材中のリグニンとヘミセルロー
スの大部分は一連の化学処理によって除去または可溶化
される。筆記用紙のような白い紙のために適当なパルプ
を得るためには残留リグニンをほとんど除去する付加的
漂白工程が必要である。得られる低リグニンまたは実質
的にリグニンを含まない紙は高い強度と８５またはそれ
以上の白色度(brightness)値を有している。しかしなが
ら、このような紙は比較的高価である。その理由は多数
の処理工程が必要なこと、廃液処理コストがかかること
および木材の乾燥重量のほとんど半分以上が化学処理の
間に失われることである。
おいては、使用される木材中のリグニンとヘミセルロー
スの大部分は一連の化学処理によって除去または可溶化
される。筆記用紙のような白い紙のために適当なパルプ
を得るためには残留リグニンをほとんど除去する付加的
漂白工程が必要である。得られる低リグニンまたは実質
的にリグニンを含まない紙は高い強度と８５またはそれ
以上の白色度(brightness)値を有している。しかしなが
ら、このような紙は比較的高価である。その理由は多数
の処理工程が必要なこと、廃液処理コストがかかること
および木材の乾燥重量のほとんど半分以上が化学処理の
間に失われることである。
【０００４】リファイナー機械パルプ化法や熱機械パル
プ化（thermomechanical pulp; ＴＭＰ）法のような機
械パルプ化プロセスにおいては、繊維は熱エネルギーと
機械的エネルギーとの組み合わせによって分離される。
このような方法は低コストで紙を製造することができ
る。なぜならば、処理コストが低減されかつ木材成分の
化学的除去がないため、木材の乾燥重量を基準にした収
率が通常約９５％に達するからである。他方、サーモ機
械パルプ化の前の木材チップまたはその後のパルプにい
くらかの化学処理を施す化学熱機械パルプ化（chemithe
rmomechanical pulp; ＣＴＭＰ）法あるいは熱機械パル
プ化の前に木材チップにある程度の化学的蒸解を施すセ
ミ機械パルプ化（semimechanical pulping; ＳＭＰ）法
も採用されている。これらの方法における木材の乾燥重
量を基準にした収率は化学的処理により木材成分のいく
らかが除去されるため幾分低下するが、しかし純粋な化
学パルプ化プロセスと比較すればいぜんとして実質的に
高い。
プ化（thermomechanical pulp; ＴＭＰ）法のような機
械パルプ化プロセスにおいては、繊維は熱エネルギーと
機械的エネルギーとの組み合わせによって分離される。
このような方法は低コストで紙を製造することができ
る。なぜならば、処理コストが低減されかつ木材成分の
化学的除去がないため、木材の乾燥重量を基準にした収
率が通常約９５％に達するからである。他方、サーモ機
械パルプ化の前の木材チップまたはその後のパルプにい
くらかの化学処理を施す化学熱機械パルプ化（chemithe
rmomechanical pulp; ＣＴＭＰ）法あるいは熱機械パル
プ化の前に木材チップにある程度の化学的蒸解を施すセ
ミ機械パルプ化（semimechanical pulping; ＳＭＰ）法
も採用されている。これらの方法における木材の乾燥重
量を基準にした収率は化学的処理により木材成分のいく
らかが除去されるため幾分低下するが、しかし純粋な化
学パルプ化プロセスと比較すればいぜんとして実質的に
高い。
【０００５】機械的プロセスからのパルプは、所望によ
り、製紙工程の前に、リグニンを除去しない薬品たとえ
ばアルカリ性過酸化水素または亜ジチオン酸ナトリウム
で漂白される。この結果得られる紙の白色度は約８０が
限度である。この低い白色度に加えて、機械パルプ化プ
ロセスから結果する紙は光安定性、強度および耐久性が
化学パルプ化プロセスによって製造された紙に比較して
低い。機械パルプ化プロセスによって製造される紙の主
な市場は新聞用紙の分野である。
り、製紙工程の前に、リグニンを除去しない薬品たとえ
ばアルカリ性過酸化水素または亜ジチオン酸ナトリウム
で漂白される。この結果得られる紙の白色度は約８０が
限度である。この低い白色度に加えて、機械パルプ化プ
ロセスから結果する紙は光安定性、強度および耐久性が
化学パルプ化プロセスによって製造された紙に比較して
低い。機械パルプ化プロセスによって製造される紙の主
な市場は新聞用紙の分野である。
【０００６】パルプ製造／漂白の一般分野の解説は専門
書であるPulp Bleaching，編集者はCarton Denceと Dou
glas Reeve、出版社はTAPPI Press(1996) 、に余すとこ
ろなく記載されている。
書であるPulp Bleaching，編集者はCarton Denceと Dou
glas Reeve、出版社はTAPPI Press(1996) 、に余すとこ
ろなく記載されている。
【０００７】最終用途によっては、化学パルプと機械パ
ルプの混合物を使用するのがよい。たとえば、再生紙は
通常化学パルプからつくられた紙と機械パルプからつく
られた紙の両方を含んでいる。しかし、機械パルプが主
である場合が多い。したがって、リグニンの量は非常に
広範に変る。一方の極端では、リグニンの量はパルプが
製造された木材チップの含有量とほとんど変わらない。
他方の極端では、白上質紙のために適当な高い白色度ま
で漂白された化学パルプの場合と同様にリグニン量はゼ
ロに近い。
ルプの混合物を使用するのがよい。たとえば、再生紙は
通常化学パルプからつくられた紙と機械パルプからつく
られた紙の両方を含んでいる。しかし、機械パルプが主
である場合が多い。したがって、リグニンの量は非常に
広範に変る。一方の極端では、リグニンの量はパルプが
製造された木材チップの含有量とほとんど変わらない。
他方の極端では、白上質紙のために適当な高い白色度ま
で漂白された化学パルプの場合と同様にリグニン量はゼ
ロに近い。
【０００８】白色度は酸化マグネシウムを１００％白と
した青領域（４５７nm） の光の反射率の形で測定され
る。米国では白色度は通常ゼネラル・エレクトリック社
（ＧＥ）の白色度計を使用して測定される。すなわち、
ＧＥ白色度の８０はＧＥ白色度計で測定された酸化マグ
ネグネシウムの白色度の８０％に相当する。
した青領域（４５７nm） の光の反射率の形で測定され
る。米国では白色度は通常ゼネラル・エレクトリック社
（ＧＥ）の白色度計を使用して測定される。すなわち、
ＧＥ白色度の８０はＧＥ白色度計で測定された酸化マグ
ネグネシウムの白色度の８０％に相当する。
【０００９】多くの用途のためには、パルプの色、より
厳密に言えばパルプに色がついていないことが決定的に
重要なパラメーターである。したがって、費用効果的に
リグニン含有パルプの白さすなわち白色度を上げて、最
終製品の白色度を増加させうることが強く要望されてい
る。他方、この白色度が他のパルプ特性に優先する第一
の重要事とされることなく増白が行われることも強く望
まれる。従来慣習的にパルプは所望白色度まで漂白され
そして繊維の供給はおおまかに他の特性を賦与する程度
に選択されていた。所望の物性が白色度より軽く扱われ
る場合が多かったのである。
厳密に言えばパルプに色がついていないことが決定的に
重要なパラメーターである。したがって、費用効果的に
リグニン含有パルプの白さすなわち白色度を上げて、最
終製品の白色度を増加させうることが強く要望されてい
る。他方、この白色度が他のパルプ特性に優先する第一
の重要事とされることなく増白が行われることも強く望
まれる。従来慣習的にパルプは所望白色度まで漂白され
そして繊維の供給はおおまかに他の特性を賦与する程度
に選択されていた。所望の物性が白色度より軽く扱われ
る場合が多かったのである。
【００１０】たとえば、過酸化水素とカセイソーダを使
用して高い白色度まで漂白する典型的漂白では、濾水
性、バルク、強度、不透明度および収率の犠牲により白
色度が得られる。このために高リグニン含量パルプの市
場位置は比較的”低い用途”たとえば紙タオルなどに制
限される。印刷用紙、筆記用紙ならび塗工紙のような高
級紙市場へ参入することはできない。
用して高い白色度まで漂白する典型的漂白では、濾水
性、バルク、強度、不透明度および収率の犠牲により白
色度が得られる。このために高リグニン含量パルプの市
場位置は比較的”低い用途”たとえば紙タオルなどに制
限される。印刷用紙、筆記用紙ならび塗工紙のような高
級紙市場へ参入することはできない。
【００１１】漂白を組み入れた化学パルプ化プロセスか
ら製造された紙、すなわち、実質的にリグニンを含有し
ていない紙は、パルプ化工程に蛍光増白剤を添加しかつ
表面コーティングとして抄紙された原紙に添加すること
によって増白できること、そして通常行われていること
はよく知られている。実際に、多数の蛍光増白剤がこの
目的のために市場に出荷されている。しかしながら、こ
れまでは蛍光がリグニンによって阻害されるということ
が常識となっていた。このために機械パルプ化プロセス
からのパルプのごとき相当量のリグニンを含有している
パルプから紙を製造する場合には蛍光増白剤の使用は除
外されてきた。
ら製造された紙、すなわち、実質的にリグニンを含有し
ていない紙は、パルプ化工程に蛍光増白剤を添加しかつ
表面コーティングとして抄紙された原紙に添加すること
によって増白できること、そして通常行われていること
はよく知られている。実際に、多数の蛍光増白剤がこの
目的のために市場に出荷されている。しかしながら、こ
れまでは蛍光がリグニンによって阻害されるということ
が常識となっていた。このために機械パルプ化プロセス
からのパルプのごとき相当量のリグニンを含有している
パルプから紙を製造する場合には蛍光増白剤の使用は除
外されてきた。
【００１２】漂白クラフト化学パルプの場合でさえ、こ
れまで蛍光増白剤（光学的増白剤ともよばれる）がパル
プ工場で直接使用されることはなかった。その方法は技
術的に簡単のものであるにもかかわらずである。むし
ろ、製紙業者（この業界には繊維と蛍光増白剤化学につ
いての高い知識が存在する）が採用してきた道は適当な
初期白色度を有するパルプを購入しそして最終的に得ら
れる紙に所望の目的白色度レベルを得るため蛍光増白剤
や他の物質を添加する程度のことであった。従来技術に
よるクラフト化学パルプの製造中に漂白の代りに蛍光増
白剤を使用することは一般に行われていない。
れまで蛍光増白剤（光学的増白剤ともよばれる）がパル
プ工場で直接使用されることはなかった。その方法は技
術的に簡単のものであるにもかかわらずである。むし
ろ、製紙業者（この業界には繊維と蛍光増白剤化学につ
いての高い知識が存在する）が採用してきた道は適当な
初期白色度を有するパルプを購入しそして最終的に得ら
れる紙に所望の目的白色度レベルを得るため蛍光増白剤
や他の物質を添加する程度のことであった。従来技術に
よるクラフト化学パルプの製造中に漂白の代りに蛍光増
白剤を使用することは一般に行われていない。
【００１３】係属中の米国特許願０８／７６６９０９号
明細書には製紙工程中にリグニン含有パルプの水性スラ
リーに蛍光増白剤を添加することによってリグニン含有
パルプから製造される紙の白色度を増加させることが可
能であることが開示されている。しかしながら、漂白代
替物として蛍光増白剤をパルプ工場でパルプ製造中に高
リグニン含量パルプに使用することは知られていない。
明細書には製紙工程中にリグニン含有パルプの水性スラ
リーに蛍光増白剤を添加することによってリグニン含有
パルプから製造される紙の白色度を増加させることが可
能であることが開示されている。しかしながら、漂白代
替物として蛍光増白剤をパルプ工場でパルプ製造中に高
リグニン含量パルプに使用することは知られていない。
【００１４】誠に驚くべきことに、今回本発明によっ
て、リグニン含有パルプを含む水性スラリーに、パルプ
製造中の乾燥工程で、または、パルプが単離されない場
合には製紙工程の前に、有効量の蛍光増白剤を添加する
方法によってリグニン含有パルプの白色度を増加させる
ことが可能であることが発見された。
て、リグニン含有パルプを含む水性スラリーに、パルプ
製造中の乾燥工程で、または、パルプが単離されない場
合には製紙工程の前に、有効量の蛍光増白剤を添加する
方法によってリグニン含有パルプの白色度を増加させる
ことが可能であることが発見された。
【００１５】ここで、”リグニン含有パルプ”とは乾燥
ベースで５重量％またはそれ以上のリグニンをまだ含有
してパルプを指す。リグニンとはパルプ中の７２重量％
硫酸不溶性部分である。リグニン含量の適当なテスト方
法はTAPPI T223およびASTM D1106に示されている。
ベースで５重量％またはそれ以上のリグニンをまだ含有
してパルプを指す。リグニンとはパルプ中の７２重量％
硫酸不溶性部分である。リグニン含量の適当なテスト方
法はTAPPI T223およびASTM D1106に示されている。
【００１６】本発明の方法は、乾燥重量ベースでリグニ
ンを約５％含むパルプから等量の木材チップに存在する
リグニンを１００％含むパルプまでを顕著に増白するた
めに有用である。すなわち、本方法は比較的リグニン含
量の低いパルプたとえばある種の漂白クラフトパルプか
ら、リグニン含量の高いパルプたとえば熱機械パルプ、
漂白化学熱機械パルプさらには脱墨漂白熱機械パルプも
含めて、広範に適用することができる。好ましくは、パ
ルプのリグニン含量は乾燥重量ベースで少なくとも１０
％であり、最も好ましくは少なくとも１５％である。達
成される白色度の範囲は初期パルプ白色度と使用される
パルプの種類により約５０プラスから約９０プラスまで
の範囲で変動する。
ンを約５％含むパルプから等量の木材チップに存在する
リグニンを１００％含むパルプまでを顕著に増白するた
めに有用である。すなわち、本方法は比較的リグニン含
量の低いパルプたとえばある種の漂白クラフトパルプか
ら、リグニン含量の高いパルプたとえば熱機械パルプ、
漂白化学熱機械パルプさらには脱墨漂白熱機械パルプも
含めて、広範に適用することができる。好ましくは、パ
ルプのリグニン含量は乾燥重量ベースで少なくとも１０
％であり、最も好ましくは少なくとも１５％である。達
成される白色度の範囲は初期パルプ白色度と使用される
パルプの種類により約５０プラスから約９０プラスまで
の範囲で変動する。
【００１７】機械パルプ化プロセスからのパルプを漂白
するために工程中でキレート化剤を使用することは公知
である。V. N. Gupta, Pulp & Paper Mag. Can., 71
(18),T391-399(1970) 参照。水性パルプスラリーにキレ
ート化剤を添加するとパルプに存在するグルクロン酸、
抽出物およびリグニンの自然に黄ばむ傾向が抑制され
る。これは、発色反応を触媒する鉄や他の重金属たとえ
ば銅、亜鉛、マンガンなどの金属が除去または減少され
るからである。鉄や他の重金属は溶解性の高いキレート
化合物の形に変換されそしてほとんどが脱水工程で除去
されてしまう。これによってパルプの中にそれら重金属
が入り込むのが制御される。さらに加えて、キレート化
剤は残留する鉄や他の重金属の塩を封鎖する。もし封鎖
されなかったら、これら金属塩は当然蛍光増白剤の励起
状態を緩和させて蛍光増白剤を無効にしてしまうであろ
う。
するために工程中でキレート化剤を使用することは公知
である。V. N. Gupta, Pulp & Paper Mag. Can., 71
(18),T391-399(1970) 参照。水性パルプスラリーにキレ
ート化剤を添加するとパルプに存在するグルクロン酸、
抽出物およびリグニンの自然に黄ばむ傾向が抑制され
る。これは、発色反応を触媒する鉄や他の重金属たとえ
ば銅、亜鉛、マンガンなどの金属が除去または減少され
るからである。鉄や他の重金属は溶解性の高いキレート
化合物の形に変換されそしてほとんどが脱水工程で除去
されてしまう。これによってパルプの中にそれら重金属
が入り込むのが制御される。さらに加えて、キレート化
剤は残留する鉄や他の重金属の塩を封鎖する。もし封鎖
されなかったら、これら金属塩は当然蛍光増白剤の励起
状態を緩和させて蛍光増白剤を無効にしてしまうであろ
う。
【００１８】パルプ工場で使用されるプロセスパラメー
ターにより、この金属抑制工程は還元漂白（たとえば、
次亜硫酸塩、亜硫酸水素塩またはホルムアミジン亜硫酸
塩漂白）または酸化漂白（たとえばペルオキシまたは過
酸化物漂白）が使用されているパルプ製造工程では当然
のこととして実施されるであろう。キレート化剤の水性
パルプスラリーへの添加は、それが必要とされる場合、
蛍光増白剤の添加より前に行うべきである。
ターにより、この金属抑制工程は還元漂白（たとえば、
次亜硫酸塩、亜硫酸水素塩またはホルムアミジン亜硫酸
塩漂白）または酸化漂白（たとえばペルオキシまたは過
酸化物漂白）が使用されているパルプ製造工程では当然
のこととして実施されるであろう。キレート化剤の水性
パルプスラリーへの添加は、それが必要とされる場合、
蛍光増白剤の添加より前に行うべきである。
【００１９】木材チップ中に残留する鉄や他の重金属な
らびにそれらのイオンのバックグランドレベルは、もち
ろんそれらの種類と分布状態によるが、通常約１０乃至
２５ｐｐｍである。パルプ製造工場で使用される水に存
在する鉄や他の重金属およびそれらのイオンの量は広い
範囲で変動する。さらに、木材チップのメカニカルパル
プ製造中ならびに新聞紙のリサイクルの段階で相当量の
鉄や他の重金属およびそれらのイオンが導入される。し
たがって、パルプ製造中水性パルプに存在する鉄や他の
重金属およびそれらのイオンの量は、パルプ製造のいく
つかの段階において、パルプの乾燥重量を基準にして、
数百ｐｐｍのレベルになるであろう。
らびにそれらのイオンのバックグランドレベルは、もち
ろんそれらの種類と分布状態によるが、通常約１０乃至
２５ｐｐｍである。パルプ製造工場で使用される水に存
在する鉄や他の重金属およびそれらのイオンの量は広い
範囲で変動する。さらに、木材チップのメカニカルパル
プ製造中ならびに新聞紙のリサイクルの段階で相当量の
鉄や他の重金属およびそれらのイオンが導入される。し
たがって、パルプ製造中水性パルプに存在する鉄や他の
重金属およびそれらのイオンの量は、パルプ製造のいく
つかの段階において、パルプの乾燥重量を基準にして、
数百ｐｐｍのレベルになるであろう。
【００２０】蛍光増白剤の添加の前にキレート化剤を添
加することは多くの場合必ずしも必要ではない。なぜな
らば一般に使用されているペルオキシ漂白においてはキ
レート化剤を前もって添加することが有効処理のために
必要とされるからである。しかしながら、蛍光増白剤が
添加されるべき加工段階において、リグニン含有パルプ
を含む水性スラリーが、鉄や他の重金属の塩を、パルプ
の乾燥重量を基準にして、まだ２５乃至５００ｐｐｍ含
有している場合には、キレート化剤を使用するのが有利
である。この濃度範囲の高い側の数値域では、蛍光増白
剤による白色度の増加は、蛍光増白剤が鉄で緩和される
ため、重金属塩の本来の色によるパルプの曇りのためお
よびペルオキシ化合物または還元作用化合物に対するそ
れら金属の触媒作用（ペルオキシ化合物または還元作用
化合物はセルロースと反応してパルプ特性に打撃をあた
える）によってさほど大きくはならない。蛍光増白剤と
組み合わせて、キレート化剤を先行使用して水性パルプ
化スラリーを処理した場合に、最大の白色度の向上が得
られるのは鉄や他の重金属イオンの塩の初期濃度が２５
乃至１００ｐｐｍである場合である。一般に、鉄や他の
重金属およびそれらのイオンの濃度を木材チップに見ら
れる残留バックグランドレベル以下まで下げることには
実用的利点はない。
加することは多くの場合必ずしも必要ではない。なぜな
らば一般に使用されているペルオキシ漂白においてはキ
レート化剤を前もって添加することが有効処理のために
必要とされるからである。しかしながら、蛍光増白剤が
添加されるべき加工段階において、リグニン含有パルプ
を含む水性スラリーが、鉄や他の重金属の塩を、パルプ
の乾燥重量を基準にして、まだ２５乃至５００ｐｐｍ含
有している場合には、キレート化剤を使用するのが有利
である。この濃度範囲の高い側の数値域では、蛍光増白
剤による白色度の増加は、蛍光増白剤が鉄で緩和される
ため、重金属塩の本来の色によるパルプの曇りのためお
よびペルオキシ化合物または還元作用化合物に対するそ
れら金属の触媒作用（ペルオキシ化合物または還元作用
化合物はセルロースと反応してパルプ特性に打撃をあた
える）によってさほど大きくはならない。蛍光増白剤と
組み合わせて、キレート化剤を先行使用して水性パルプ
化スラリーを処理した場合に、最大の白色度の向上が得
られるのは鉄や他の重金属イオンの塩の初期濃度が２５
乃至１００ｐｐｍである場合である。一般に、鉄や他の
重金属およびそれらのイオンの濃度を木材チップに見ら
れる残留バックグランドレベル以下まで下げることには
実用的利点はない。
【００２１】重金属濃度は標準的分析法たとえば原子吸
光スペクトル分析または誘起結合プラズマ分析などによ
って測定することができる。ひとたび各種重金属の種類
と量がわかれば、キレート化剤の使用量は表から容易に
計算または判定できる。使用濃度は１００ｐｐｍまたは
それ以下、好ましくは約２５ｐｐｍまたはそれ以下であ
る。少し過剰の使用も有害ではない。すなわち、蛍光増
白剤の添加の前の水性パルプ化スラリーの重金属含有濃
度、選択されたキレート化剤の種類および所望される白
色度の向上程度に応じて、パルプの乾燥重量を基準にし
て０乃至約１重量％のキレート化剤を使用するのが有利
である。キレート処理の付加的かつ実質的利点は繊維マ
トリックスを開いて繊維を蛍光増白剤により接触しやす
くすることにある。
光スペクトル分析または誘起結合プラズマ分析などによ
って測定することができる。ひとたび各種重金属の種類
と量がわかれば、キレート化剤の使用量は表から容易に
計算または判定できる。使用濃度は１００ｐｐｍまたは
それ以下、好ましくは約２５ｐｐｍまたはそれ以下であ
る。少し過剰の使用も有害ではない。すなわち、蛍光増
白剤の添加の前の水性パルプ化スラリーの重金属含有濃
度、選択されたキレート化剤の種類および所望される白
色度の向上程度に応じて、パルプの乾燥重量を基準にし
て０乃至約１重量％のキレート化剤を使用するのが有利
である。キレート処理の付加的かつ実質的利点は繊維マ
トリックスを開いて繊維を蛍光増白剤により接触しやす
くすることにある。
【００２２】本発明にはすべてのタイプのキレート化
剤、たとえば、金属イオンの熱力学的制御または動力学
的制御をもたらすキレート化剤が適する。しかしなが
ら、好ましいのは熱力学的制御をもたらすキレート化
剤、すなわち、重金属イオンと安定で単離可能な錯化合
物を形成するキレート化剤である。このグループの中で
も、アミノカルボン酸キレートを使用するのが特に好ま
しい。このクラスのよく知られた市場で入手可能なキレ
ート化剤の例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸
（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴ
ＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸
（ＨＥＤＴＡ）およびニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）があ
げられる。
剤、たとえば、金属イオンの熱力学的制御または動力学
的制御をもたらすキレート化剤が適する。しかしなが
ら、好ましいのは熱力学的制御をもたらすキレート化
剤、すなわち、重金属イオンと安定で単離可能な錯化合
物を形成するキレート化剤である。このグループの中で
も、アミノカルボン酸キレートを使用するのが特に好ま
しい。このクラスのよく知られた市場で入手可能なキレ
ート化剤の例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸
（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴ
ＰＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸
（ＨＥＤＴＡ）およびニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）があ
げられる。
【００２３】熱力学的制御作用のキレート化剤と動力学
的作用のキレート化剤（たとえば、クエン酸塩、ケト
酸、グルコナート、ヘプタグルコナート、ホスフェート
およびホスホナート）との混合物もパルプ中の遊離重金
属イオンの濃度を許容可能なレベルまで低減させるため
によく働く。動力学的制御作用のキレート化剤も多数の
ものが市販されている。動力学的制御作用のキレート化
剤は重金属イオンと安定で単離可能な錯化合物を形成し
ないキレート化剤である。
的作用のキレート化剤（たとえば、クエン酸塩、ケト
酸、グルコナート、ヘプタグルコナート、ホスフェート
およびホスホナート）との混合物もパルプ中の遊離重金
属イオンの濃度を許容可能なレベルまで低減させるため
によく働く。動力学的制御作用のキレート化剤も多数の
ものが市販されている。動力学的制御作用のキレート化
剤は重金属イオンと安定で単離可能な錯化合物を形成し
ないキレート化剤である。
【００２４】蛍光増白剤はスペクトルの不可視紫外域の
光を吸収してスペクトルの可視部分、特に青乃至青紫波
長の光を出す物質である。この物質は白色度の増加をも
たらしパルプまたはパルプから製造された紙のような基
質の本来の黄の色合いを相殺することができる。
光を吸収してスペクトルの可視部分、特に青乃至青紫波
長の光を出す物質である。この物質は白色度の増加をも
たらしパルプまたはパルプから製造された紙のような基
質の本来の黄の色合いを相殺することができる。
【００２５】本発明において使用されうる蛍光増白剤は
各種のタイプの化合物から選択されうる。たとえば、下
記の群から選択することができる：４，４’−ビス−
（トリアジニルアミノ）−スチルベン−２，２’−ジス
ルホン酸類、４，４’−ビス−（トリアゾール−２−イ
ル）−スチルベン−２，２’−ジスルホン酸類、４，
４’−ジベンゾフラニル−ビフェニル、４，４’−（ジ
フェニル）−スチルベン類、４，４’−ジスチリル−ビ
フェニル類、４−フェニル−４’−ベンゾオキサゾリル
−スチルベン類、スチルベニル−ナフトトリアゾール
類、４−スチリル−スチルベン類、ビス−（ベンゾオキ
サゾール−２−イル）誘導体、ビス−（ベンゾイミダゾ
ール−２−イル）誘導体、クマリン類、ピラゾリン類、
ナフタルイミド類、トリアジニル−ピレン類、２−スチ
リル−ベンゾオキサゾールまたはナフトオキサゾール
類、ベンゾイミダゾール−ベンゾフラン類、オキソアニ
リド類またはこれらの混合物。
各種のタイプの化合物から選択されうる。たとえば、下
記の群から選択することができる：４，４’−ビス−
（トリアジニルアミノ）−スチルベン−２，２’−ジス
ルホン酸類、４，４’−ビス−（トリアゾール−２−イ
ル）−スチルベン−２，２’−ジスルホン酸類、４，
４’−ジベンゾフラニル−ビフェニル、４，４’−（ジ
フェニル）−スチルベン類、４，４’−ジスチリル−ビ
フェニル類、４−フェニル−４’−ベンゾオキサゾリル
−スチルベン類、スチルベニル−ナフトトリアゾール
類、４−スチリル−スチルベン類、ビス−（ベンゾオキ
サゾール−２−イル）誘導体、ビス−（ベンゾイミダゾ
ール−２−イル）誘導体、クマリン類、ピラゾリン類、
ナフタルイミド類、トリアジニル−ピレン類、２−スチ
リル−ベンゾオキサゾールまたはナフトオキサゾール
類、ベンゾイミダゾール−ベンゾフラン類、オキソアニ
リド類またはこれらの混合物。
【００２６】好ましい４，４’−ビス−（トリアジニル
アミノ）−スチルベン−２，２’−ジスルホン酸は下記
式（１）のものである
アミノ）−スチルベン−２，２’−ジスルホン酸は下記
式（１）のものである
【化２５】 式中、R1とR2は互いに独立的にフェニル、モノ−または
ジ−スルホン化フェニル、フェニルアミノ、モノ−また
はジスルホン化フェニルアミノ、モルホリノ、−Ｎ（Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＯＨ）2、−Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、
−ＮＨ2 、−Ｎ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）2、−ＯＣＨ3 、−
Ｃl 、−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2 ＳＯ3 Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
またはエタノールアミノプロピオン酸アミドを意味し、
ＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモニウムある
いはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルま
たはこれらの混合物によってモノ−、ジ−、トリ−また
はテトラ置換されたアンモニウムを意味する。Ｍは好ま
しくはＮa、Ｌi またはＫである。
ジ−スルホン化フェニル、フェニルアミノ、モノ−また
はジスルホン化フェニルアミノ、モルホリノ、−Ｎ（Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＯＨ）2、−Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、
−ＮＨ2 、−Ｎ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）2、−ＯＣＨ3 、−
Ｃl 、−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2 ＳＯ3 Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
またはエタノールアミノプロピオン酸アミドを意味し、
ＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモニウムある
いはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルま
たはこれらの混合物によってモノ−、ジ−、トリ−また
はテトラ置換されたアンモニウムを意味する。Ｍは好ま
しくはＮa、Ｌi またはＫである。
【００２７】特に好ましい式（１）の化合物は下記によ
り定義されるものである：各R1が２、５−ジスルホフェ
ニルであり、各R2がモルホリノ、−Ｎ（Ｃ2 Ｈ5）2、−
Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2またはエタノールアミノプロピ
オン酸アミドであるもの；または各R1が３−スルホフェ
ニルであり、各R2がＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）またはＮ
（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2であるもの；または各R1が４−ス
ルホフェニルであり、各R2がＮ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、
Ｎ（ＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ3）2 、モルホリノまたはエタノ
ールアミノプロピオン酸アミドであるもの；または各R1
がフェニルアミノであり、各R2がモルホリノ、ＮＨ（Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＯＨ）、Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）ＣＨ3 、Ｎ（Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＯＨ）2またはエタノールアミノプロピオン酸
アミドであるもの；なお、いずれの場合にもスルホ基は
ＳＯ3Ｍ（ここでＭはナトリウムである）である。
り定義されるものである：各R1が２、５−ジスルホフェ
ニルであり、各R2がモルホリノ、−Ｎ（Ｃ2 Ｈ5）2、−
Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2またはエタノールアミノプロピ
オン酸アミドであるもの；または各R1が３−スルホフェ
ニルであり、各R2がＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）またはＮ
（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2であるもの；または各R1が４−ス
ルホフェニルであり、各R2がＮ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、
Ｎ（ＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ3）2 、モルホリノまたはエタノ
ールアミノプロピオン酸アミドであるもの；または各R1
がフェニルアミノであり、各R2がモルホリノ、ＮＨ（Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＯＨ）、Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）ＣＨ3 、Ｎ（Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＯＨ）2またはエタノールアミノプロピオン酸
アミドであるもの；なお、いずれの場合にもスルホ基は
ＳＯ3Ｍ（ここでＭはナトリウムである）である。
【００２８】とりわけ、下記式の化合物が好ましい。
【化２６】
【００２９】好ましい４，４’−ビス−（トリアゾール
−２−イル）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸は下
記式（２）の化合物である
−２−イル）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸は下
記式（２）の化合物である
【化２７】 式中、R3とR4は互いに独立的にＨ、Ｃ1-Ｃ4アルキル、
フェニルまたはモノスルホン化フェニルを意味し、Ｍは
Ｈ、Ｎa 、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモニウムあるいは
Ｃ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルまたは
これらの混合物によってモノ−、ジ−、トリ−またはテ
トラ置換されたアンモニウムを意味する。Ｍは好ましく
はＮa、Ｌｉま たはＫである。
フェニルまたはモノスルホン化フェニルを意味し、Ｍは
Ｈ、Ｎa 、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモニウムあるいは
Ｃ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルまたは
これらの混合物によってモノ−、ジ−、トリ−またはテ
トラ置換されたアンモニウムを意味する。Ｍは好ましく
はＮa、Ｌｉま たはＫである。
【００３０】特に、R3がフェニル、R4がＨそしてＭがナ
トリウムである式（２）の化合物が好ましい。
トリウムである式（２）の化合物が好ましい。
【００３１】好ましい４，４’−ジベンゾフラニル−ビ
フェニルは下記式（３）の化合物である
フェニルは下記式（３）の化合物である
【化２８】 式中、RaとRbは互いに独立的にＨまたはＣ1-Ｃ4アルキ
ルを意味し、ＭはＨ、Ｎa 、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アン
モニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキ
シアルキルまたはこれらの混合物によってモノ−、ジ
−、トリ−またはテトラ置換されたアンモニウムを意味
する。Ｍは好ましくはNa, LiまたはＫである。
ルを意味し、ＭはＨ、Ｎa 、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アン
モニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキ
シアルキルまたはこれらの混合物によってモノ−、ジ
−、トリ−またはテトラ置換されたアンモニウムを意味
する。Ｍは好ましくはNa, LiまたはＫである。
【００３２】特に、下記式（３ａ）の化合物が好まし
い。
い。
【化２９】
【００３３】好ましく使用される４，４’−ジスチリル
−ビフェニルは下記式（４）の化合物である
−ビフェニルは下記式（４）の化合物である
【化３０】 式中、R5とR6は互いに独立的にＨ、ＳＯ3Ｍ、ＳＯ2Ｎ
（Ｃ1-Ｃ4アルキル）2 、Ｏ−（Ｃ1-Ｃ4アルキル）、Ｃ
Ｎ、Ｃｌ、ＣＯＯ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）、ＣＯＮ（Ｃ1-
Ｃ4アルキル）2 またはＯ（ＣＨ2）3Ｎ +（ＣＨ3）2 Ａ
n-を意味し、ＭはＨ、Ｎa 、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アン
モニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキ
シアルキルまたはこれらの混合物によってモノ−、ジ
−、トリ−またはテトラ置換されたアンモニウム、Ａn-
は有機または無機酸またはそれらの混合物の陰イオンで
あり、ｎは１である。好ましくは、ＭはＮa 、Ｌi また
はＫでありＡn-はギ酸、酢酸、プロピオン酸、グルコー
ル酸、乳酸、アクリル酸、メタンホスホン酸、亜リン
酸、ジメチル亜リン酸またはジエチル亜リン酸のアニオ
ンまたはこれらの混合物である。 特に、下記により定
義される式（４）の化合物が好ましい。各R6がＨであ
り、各R5が２−ＳＯ3Ｍ基（ここでＭはナトリウムであ
る）であるかまたは各R5がＯ（ＣＨ2）3Ｎ +（ＣＨ3）2
Ａn-（ここでＡn-は酢酸イオンを意味する）である。
（Ｃ1-Ｃ4アルキル）2 、Ｏ−（Ｃ1-Ｃ4アルキル）、Ｃ
Ｎ、Ｃｌ、ＣＯＯ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）、ＣＯＮ（Ｃ1-
Ｃ4アルキル）2 またはＯ（ＣＨ2）3Ｎ +（ＣＨ3）2 Ａ
n-を意味し、ＭはＨ、Ｎa 、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アン
モニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキ
シアルキルまたはこれらの混合物によってモノ−、ジ
−、トリ−またはテトラ置換されたアンモニウム、Ａn-
は有機または無機酸またはそれらの混合物の陰イオンで
あり、ｎは１である。好ましくは、ＭはＮa 、Ｌi また
はＫでありＡn-はギ酸、酢酸、プロピオン酸、グルコー
ル酸、乳酸、アクリル酸、メタンホスホン酸、亜リン
酸、ジメチル亜リン酸またはジエチル亜リン酸のアニオ
ンまたはこれらの混合物である。 特に、下記により定
義される式（４）の化合物が好ましい。各R6がＨであ
り、各R5が２−ＳＯ3Ｍ基（ここでＭはナトリウムであ
る）であるかまたは各R5がＯ（ＣＨ2）3Ｎ +（ＣＨ3）2
Ａn-（ここでＡn-は酢酸イオンを意味する）である。
【００３４】最も好ましいのは下記式（４ａ）の化合物
である
である
【化３１】
【００３５】好ましい４−フェニル−４’−ベンゾオキ
サゾリルスチルベンは下記式（５）の化合物である
サゾリルスチルベンは下記式（５）の化合物である
【化３２】 式中、R7とR8は互いに独立的にＨ、Ｃl、Ｃ1-Ｃ4アルキ
ルまたはＳＯ2 −Ｃ1-Ｃ4アルキルを意味する。
ルまたはＳＯ2 −Ｃ1-Ｃ4アルキルを意味する。
【００３６】好ましく使用されるスチルベニル−ナフト
トリアゾールは下記式（６）の化合物である
トリアゾールは下記式（６）の化合物である
【化３３】 式中、R9はＨまたはＣl、R10 はＳＯ3Ｍ、ＳＯ2Ｎ（Ｃ1
-Ｃ4アルキル）2、ＳＯ2Ｏ−フェニルまたはＣＮ、R11
はＨまたはＳＯ3Ｍを意味する、ここで、ＭはＨ、Ｎa、
Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモニウムあるいはＣ1-Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルまたはこれらの混
合物によってモノ−、ジ−、トリ−またはテトラ置換さ
れたアンモニウムである。好ましくは、ＭはＮa、Ｌi
またはＫである。
-Ｃ4アルキル）2、ＳＯ2Ｏ−フェニルまたはＣＮ、R11
はＨまたはＳＯ3Ｍを意味する、ここで、ＭはＨ、Ｎa、
Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモニウムあるいはＣ1-Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルまたはこれらの混
合物によってモノ−、ジ−、トリ−またはテトラ置換さ
れたアンモニウムである。好ましくは、ＭはＮa、Ｌi
またはＫである。
【００３７】特に好ましい式（６）の化合物は式中のR9
とR11 がＨ、R10 が２−ＳＯ3Ｍ（ここでＭはナトリウ
ムである）であるものである。
とR11 がＨ、R10 が２−ＳＯ3Ｍ（ここでＭはナトリウ
ムである）であるものである。
【００３８】好ましい４−スチリル−スチルベンは下記
式（７）の化合物である
式（７）の化合物である
【化３４】 式中、R12 とR13 は互いに独立的にＨ、ＳＯ3Ｍ、ＳＯ2
Ｎ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）2 、Ｏ-（Ｃ1-Ｃ4アルキル）、
ＣＮ、Ｃl、ＣＯＯ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）、ＣＯＮ（Ｃ1-
Ｃ4アルキル）2またはＯ（ＣＨ2）3Ｎ +（ＣＨ3）2 Ａn
-を意味する、ここでＡn-は有機または無機酸またはそ
れらの混合物の陰イオン、好ましくは、ギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、グルコール酸、乳酸、アクリル酸、メタン
ホスホン酸、亜リン酸、ジメチル亜リン酸またはジエチ
ル亜リン酸の陰イオンまたはこれらの混合物でありＭは
Ｈ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモニウムあるいは
Ｃ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルまたは
これらの混合物によってモノ−、ジ−、トリ−またはテ
トラ置換されたアンモニウムである。そしてＭはＮa、
ＬiまたはＫである。
Ｎ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）2 、Ｏ-（Ｃ1-Ｃ4アルキル）、
ＣＮ、Ｃl、ＣＯＯ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）、ＣＯＮ（Ｃ1-
Ｃ4アルキル）2またはＯ（ＣＨ2）3Ｎ +（ＣＨ3）2 Ａn
-を意味する、ここでＡn-は有機または無機酸またはそ
れらの混合物の陰イオン、好ましくは、ギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、グルコール酸、乳酸、アクリル酸、メタン
ホスホン酸、亜リン酸、ジメチル亜リン酸またはジエチ
ル亜リン酸の陰イオンまたはこれらの混合物でありＭは
Ｈ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモニウムあるいは
Ｃ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルまたは
これらの混合物によってモノ−、ジ−、トリ−またはテ
トラ置換されたアンモニウムである。そしてＭはＮa、
ＬiまたはＫである。
【００３９】特に好ましい式（７）の化合物は、式中の
R12 とR13 が２−シアノまたは２−ＳＯ3Ｍ（ここでＭ
はナトリウムである）を意味するかまたはＯ（ＣＨ2）3
Ｎ +（ＣＨ3）2 Ａn-（ここでＡn-は酢酸イオンであ
る）を意味するものである。
R12 とR13 が２−シアノまたは２−ＳＯ3Ｍ（ここでＭ
はナトリウムである）を意味するかまたはＯ（ＣＨ2）3
Ｎ +（ＣＨ3）2 Ａn-（ここでＡn-は酢酸イオンであ
る）を意味するものである。
【００４０】好ましいビス−（ベンゾオキサゾール−２
−イル）誘導体は下記式（８）の化合物である
−イル）誘導体は下記式（８）の化合物である
【化３５】 式中、各R14 は互いに独立的にＨ、Ｃ（ＣＨ3）3 、Ｃ
（ＣＨ3）2 −フェニル、Ｃ1-Ｃ4アルキルまたはＣＯＯ
−Ｃ1-Ｃ4アルキルを意味し、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ−また
は下記式
（ＣＨ3）2 −フェニル、Ｃ1-Ｃ4アルキルまたはＣＯＯ
−Ｃ1-Ｃ4アルキルを意味し、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ−また
は下記式
【化３６】 のいずれかの基を意味する。
【００４１】特に好ましい式（８）の化合物は：各R14
がＨそしてＸが
がＨそしてＸが
【化３７】 である；各環内の一方のR14 が２−メチル，他方のR14
がＨそしてＸが−ＣＨ＝ＣＨ−である；各環内の一方の
R14 が２−Ｃ（ＣＨ3）3 他方のR14 がＨ、そしてＸが
がＨそしてＸが−ＣＨ＝ＣＨ−である；各環内の一方の
R14 が２−Ｃ（ＣＨ3）3 他方のR14 がＨ、そしてＸが
【化３８】 である。
【００４２】好ましいビス−（ベンゾイミダゾール−２
−イル）誘導体は下記式（９）の化合物である
−イル）誘導体は下記式（９）の化合物である
【化３９】 式中、R15 とR16 は互いに独立的にＨ、Ｃ1-Ｃ4アルキ
ルまたはＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、R17 はＨまたはＳＯ3Ｍ、Ｘ1
は−ＣＨ＝ＣＨ−または式
ルまたはＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、R17 はＨまたはＳＯ3Ｍ、Ｘ1
は−ＣＨ＝ＣＨ−または式
【化４０】 の基を意味する、ここでＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、
Ｍｇ、アンモニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4
ヒドロキシアルキルまたはこれらの混合物によってモ
ノ−、ジ−、トリ−またはテトラ置換されたアンモニウ
ムである。好ましくは、ＭはＮa、ＬiまたはＫである。
Ｍｇ、アンモニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4
ヒドロキシアルキルまたはこれらの混合物によってモ
ノ−、ジ−、トリ−またはテトラ置換されたアンモニウ
ムである。好ましくは、ＭはＮa、ＬiまたはＫである。
【００４３】特に好ましい式（９）の化合物は式中のR
15 とR16 がそれぞれＨでR16 がＳＯ3Ｍ（ここでＭはナ
トリウムである）そしてＸ1 が−ＣＨ＝ＣＨ−であるも
のである。
15 とR16 がそれぞれＨでR16 がＳＯ3Ｍ（ここでＭはナ
トリウムである）そしてＸ1 が−ＣＨ＝ＣＨ−であるも
のである。
【００４４】好ましいクマリンは下記式（１０）のクマ
リンである
リンである
【化４１】 式中、R18 はＨ、Ｃl またはＣＨ2ＣＯＯＨ、R19 は
Ｈ、フェニル、ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4アルキルまたは下記式
の基
Ｈ、フェニル、ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4アルキルまたは下記式
の基
【化４２】 R20 はＯ−Ｃ1-Ｃ4アルキル、Ｎ（Ｃ1-Ｃ4アルキ
ル）2、ＮＨ−ＣＯ−Ｃ1-Ｃ4アルキルまたは下記式のい
ずれかの基を意味する
ル）2、ＮＨ−ＣＯ−Ｃ1-Ｃ4アルキルまたは下記式のい
ずれかの基を意味する
【化４３】 （各式中、R1とR2は互いに独立的にフェニル，モノ−ま
たはジ−スルホン化フェニル、フェニルアミノ、モノ−
またはジスルホン化フェニルアミノ、モルホリノ、−Ｎ
（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、−Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、−ＮＨ2 、−Ｎ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）2、−ＯＣＨ
3 、−Ｃl、−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3 Ｈまたは−ＮＨ
−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨを意味し、R3とR4は互いに独立的に
Ｈ、Ｃ1-Ｃ4アルキル、フェニルまたはモノスルホン化
フェニル、R21 はＨ，Ｃ1-Ｃ4アルキルまたはフェニル
を意味する）。
たはジ−スルホン化フェニル、フェニルアミノ、モノ−
またはジスルホン化フェニルアミノ、モルホリノ、−Ｎ
（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、−Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、−ＮＨ2 、−Ｎ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）2、−ＯＣＨ
3 、−Ｃl、−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3 Ｈまたは−ＮＨ
−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨを意味し、R3とR4は互いに独立的に
Ｈ、Ｃ1-Ｃ4アルキル、フェニルまたはモノスルホン化
フェニル、R21 はＨ，Ｃ1-Ｃ4アルキルまたはフェニル
を意味する）。
【００４５】特に好ましい式（１０）の化合物は下記式
（１１）（１２）のいずれかの化合物である。
（１１）（１２）のいずれかの化合物である。
【化４４】 好ましく使用されるピラゾリンは下記式（１３）のピラ
ゾリンである
ゾリンである
【化４５】 式中、R22 はＨ、ＣlまたはＮ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）2、R
23 はＨ、Ｃl、ＳＯ3Ｍ、ＳＯ2ＮＨ2 、ＳＯ2ＮＨ-（Ｃ
1-Ｃ4アルキル）、ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4アルキル、ＳＯ2 −
Ｃ1-Ｃ4アルキル、 ＳＯ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ +Ｈ
（ＣＨ3）3 またはＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ +Ｈ（Ｃ1-Ｃ4ア
ルキル）2Ａn-を意味し、R24 とR25 は互いに同種また
は異種でありうるものであって、それぞれＨ、Ｃ1-Ｃ4
アルキルまたはフェニルを意味し、R26 はＨまたはＣl
を意味する、ここで、Ａn-は有機または無機酸の陰イオ
ンである、ＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモ
ニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシ
アルキルまたはこれらの混合物によってモノ−、ジ−、
トリ−またはテトラ置換されたアンモニウムである。Ｍ
は好ましくはＮa、ＬiまたはＫである。
23 はＨ、Ｃl、ＳＯ3Ｍ、ＳＯ2ＮＨ2 、ＳＯ2ＮＨ-（Ｃ
1-Ｃ4アルキル）、ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4アルキル、ＳＯ2 −
Ｃ1-Ｃ4アルキル、 ＳＯ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ +Ｈ
（ＣＨ3）3 またはＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ +Ｈ（Ｃ1-Ｃ4ア
ルキル）2Ａn-を意味し、R24 とR25 は互いに同種また
は異種でありうるものであって、それぞれＨ、Ｃ1-Ｃ4
アルキルまたはフェニルを意味し、R26 はＨまたはＣl
を意味する、ここで、Ａn-は有機または無機酸の陰イオ
ンである、ＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモ
ニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシ
アルキルまたはこれらの混合物によってモノ−、ジ−、
トリ−またはテトラ置換されたアンモニウムである。Ｍ
は好ましくはＮa、ＬiまたはＫである。
【００４６】特に好ましい式（１３）の化合物は、式中
のR22 がＣl、R23 がＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ +Ｈ（Ｃ1-Ｃ4
アルキル）2Ａn-（ここで、Ａn-は亜リン酸イオンであ
る）でありそしてR24 、R25 、R26 がそれぞれＨを意味
するもの；または下記式（１４）（１５）のいずれかの
化合物である。
のR22 がＣl、R23 がＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ +Ｈ（Ｃ1-Ｃ4
アルキル）2Ａn-（ここで、Ａn-は亜リン酸イオンであ
る）でありそしてR24 、R25 、R26 がそれぞれＨを意味
するもの；または下記式（１４）（１５）のいずれかの
化合物である。
【化４６】
【００４７】好ましいナフタルイミドは下記式（１６）
のナフタルイミドである
のナフタルイミドである
【化４７】 式中、R27Ｃ1-Ｃ4アルキルまたはＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ +
（ＣＨ3）3 Ａn-（ここで、Ａn-は有機または無機酸の
陰イオンである）、R28 とR29 は互いに独立的にＯ−Ｃ
1-Ｃ4アルキル、ＳＯ3ＭまたはＮＨ−ＣＯ−Ｃ1-Ｃ4ア
ルキルを意味する（ここでＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃ
a、Ｍｇ、アンモニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-
Ｃ4 ヒドロキシアルキルまたはこれらの混合物によって
モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ置換されたアンモニ
ウムである）。好ましくは、ＭはＮa、Ｌi またはＫで
ある。
（ＣＨ3）3 Ａn-（ここで、Ａn-は有機または無機酸の
陰イオンである）、R28 とR29 は互いに独立的にＯ−Ｃ
1-Ｃ4アルキル、ＳＯ3ＭまたはＮＨ−ＣＯ−Ｃ1-Ｃ4ア
ルキルを意味する（ここでＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃ
a、Ｍｇ、アンモニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-
Ｃ4 ヒドロキシアルキルまたはこれらの混合物によって
モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ置換されたアンモニ
ウムである）。好ましくは、ＭはＮa、Ｌi またはＫで
ある。
【００４８】特に好ましい式（１６）の化合物は下記式
（１７）（１８）のいずれかの化合物である。
（１７）（１８）のいずれかの化合物である。
【化４８】
【００４９】好ましい２−スチリル−ベンゾオキサゾー
ルまたはナフトオキサゾール誘導体は下記式（２０）の
化合物である
ルまたはナフトオキサゾール誘導体は下記式（２０）の
化合物である
【化４９】 式中、R31 はＣＮ、Ｃl、ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4アルキルまた
はフェニル、R32 とR33 は融合ベンゼン環を形成するた
めに必要な原子であるか、または、R33 とR35 は互いに
独立的にＨまたはＣ1-Ｃ4アルキルを意味し、R34 は
Ｈ、Ｃ1-Ｃ4アルキルまたはフェニルを意味する。
はフェニル、R32 とR33 は融合ベンゼン環を形成するた
めに必要な原子であるか、または、R33 とR35 は互いに
独立的にＨまたはＣ1-Ｃ4アルキルを意味し、R34 は
Ｈ、Ｃ1-Ｃ4アルキルまたはフェニルを意味する。
【００５０】好ましいベンゾイミダゾール−ベンゾフラ
ン誘導体は下記式（２１）の化合物である
ン誘導体は下記式（２１）の化合物である
【化５０】 式中、R36 はＣ1-Ｃ4アルコキシ、R37 とR38 は互いに
独立的にＣ1-Ｃ4アルキルを意味し、Ａn-は有機または
無機酸の陰イオンである。
独立的にＣ1-Ｃ4アルキルを意味し、Ａn-は有機または
無機酸の陰イオンである。
【００５１】特に好ましい式（２１）の化合物は、式中
のR36 がメトキシ、R37 とR38 がそれぞれメチルそして
Ａn-がメタンスルホン酸イオンであるものである。
のR36 がメトキシ、R37 とR38 がそれぞれメチルそして
Ａn-がメタンスルホン酸イオンであるものである。
【００５２】好ましいオキソアニリド誘導体は下記式
（２２）のオキソアニリド誘導体である
（２２）のオキソアニリド誘導体である
【化５１】 式中、R39 はＣ1-Ｃ4アルコキシ、R41 はＣ1-Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1-Ｃ4アルキル−ＳＯ3ＭまたはＣ1-Ｃ4アルコキ
シ−ＳＯ3Ｍ（ここでＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍ
ｇ、アンモニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4ヒ
ドロキシアルキルまたはこれらの混合物によってモノ
−、ジ−、トリ−またはテトラ置換されたアンモニウム
であり、好ましくはＮa、Ｌi またはＫである）、R40
とR42 は同種であってそれぞれ水素、ｔｅｒｔ−ブチル
またはＳＯ3Ｍ（ＭはR41 に関して記載した意味を有す
る）を意味する。上記した各式の化合物はそれ自体公知
でありそして公知方法によって製造することができる。
ル、Ｃ1-Ｃ4アルキル−ＳＯ3ＭまたはＣ1-Ｃ4アルコキ
シ−ＳＯ3Ｍ（ここでＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍ
ｇ、アンモニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4ヒ
ドロキシアルキルまたはこれらの混合物によってモノ
−、ジ−、トリ−またはテトラ置換されたアンモニウム
であり、好ましくはＮa、Ｌi またはＫである）、R40
とR42 は同種であってそれぞれ水素、ｔｅｒｔ−ブチル
またはＳＯ3Ｍ（ＭはR41 に関して記載した意味を有す
る）を意味する。上記した各式の化合物はそれ自体公知
でありそして公知方法によって製造することができる。
【００５３】上記したクラスの蛍光増白剤においては、
パルプ繊維のセルロース部分またはリグニン部分に高い
親和性を有するものを使用するのが有利である。好まし
い蛍光増白剤のグループはスルホン酸基、特に２乃至６
個のスルホン酸基によって置換されている蛍光増白剤で
ある。２個のスルホン酸基を有する蛍光増白剤を主蛍光
増白剤として使用するのが好ましい。
パルプ繊維のセルロース部分またはリグニン部分に高い
親和性を有するものを使用するのが有利である。好まし
い蛍光増白剤のグループはスルホン酸基、特に２乃至６
個のスルホン酸基によって置換されている蛍光増白剤で
ある。２個のスルホン酸基を有する蛍光増白剤を主蛍光
増白剤として使用するのが好ましい。
【００５４】蛍光増白剤の濃度が高い場合、たとえば、
パルプの乾燥重量を基準にして約２重量％の濃度の場合
には緑がかったまたは青味がかった色合いを示すことが
あることは公知である。これは通常予想される効果であ
りそして本発明の方法に金属キレート化剤が存在してい
ても変わらない。この効果は適当な濃度の複数の蛍光増
白剤の混合物、特により赤味がかった色合いを有する蛍
光増白剤を含む混合物を使用することにより拮抗させる
ことができる。
パルプの乾燥重量を基準にして約２重量％の濃度の場合
には緑がかったまたは青味がかった色合いを示すことが
あることは公知である。これは通常予想される効果であ
りそして本発明の方法に金属キレート化剤が存在してい
ても変わらない。この効果は適当な濃度の複数の蛍光増
白剤の混合物、特により赤味がかった色合いを有する蛍
光増白剤を含む混合物を使用することにより拮抗させる
ことができる。
【００５５】本発明の１つの好ましい実施態様において
は、主蛍光増白剤、具体的には２個のスルホン酸基を有
する蛍光増白剤の作用効果を、それよりは活性が高いが
親和性のより低い蛍光増白剤たとえば４または６個のス
ルホン酸基を有する蛍光増白剤と組み合わせることによ
り増大する。これにより、蛍光と色調の発現ならびにプ
ロセスの経済性を最適化するような蛍光増白剤混合物を
設計することが可能になる。この点に関して、式（１
ａ）の蛍光増白剤と式（１ｂ）の蛍光増白剤の混合物の
使用が特に好ましい。とりわけ好ましいのは式（１ａ）
の化合物３０乃至９０重量部と式（１ｂ）の化合物７０
乃至１０重量部との混合物である。最も好ましいのは式
（１ａ）の化合物５０乃至７０重量部と式（１ｂ）の化
合物５０乃至３０重量部との混合物である。蛍光増白剤
をよく判断して選択すれば、メーカーはパルプ工場で所
望の白色度の目標を達成することができ、しかも同時に
他の漂白パラメーターをバランスさせて所望の物性たと
えば嵩、こわさ、そり、不透明度、繊維強度、水切れを
与えることができる。蛍光増白剤の使用は、また、色合
い特性でもメリットがある。たとえば、これらのパルプ
の市場で望ましい青味（ｂ* 値）を与える。
は、主蛍光増白剤、具体的には２個のスルホン酸基を有
する蛍光増白剤の作用効果を、それよりは活性が高いが
親和性のより低い蛍光増白剤たとえば４または６個のス
ルホン酸基を有する蛍光増白剤と組み合わせることによ
り増大する。これにより、蛍光と色調の発現ならびにプ
ロセスの経済性を最適化するような蛍光増白剤混合物を
設計することが可能になる。この点に関して、式（１
ａ）の蛍光増白剤と式（１ｂ）の蛍光増白剤の混合物の
使用が特に好ましい。とりわけ好ましいのは式（１ａ）
の化合物３０乃至９０重量部と式（１ｂ）の化合物７０
乃至１０重量部との混合物である。最も好ましいのは式
（１ａ）の化合物５０乃至７０重量部と式（１ｂ）の化
合物５０乃至３０重量部との混合物である。蛍光増白剤
をよく判断して選択すれば、メーカーはパルプ工場で所
望の白色度の目標を達成することができ、しかも同時に
他の漂白パラメーターをバランスさせて所望の物性たと
えば嵩、こわさ、そり、不透明度、繊維強度、水切れを
与えることができる。蛍光増白剤の使用は、また、色合
い特性でもメリットがある。たとえば、これらのパルプ
の市場で望ましい青味（ｂ* 値）を与える。
【００５６】本発明のいま１つの好ましい態様において
は、互いに同種または異種のジスルホ蛍光増白剤の混合
物が使用される。特に好ましいのは式（１ａ）および／
または（１ｃ）の化合物と式（４ａ）の化合物との混合
物である。かかる混合物は、式（１ａ）および／または
（１ｃ）の化合物５乃至９５重量部と式（４ａ）の化合
物９５乃至５重量部とからなる。特に好ましいのは、式
（１ａ）および／または（１ｃ）の化合物６０乃至９０
重量部と式（４ａ）の化合物４０乃至１０重量部との混
合物である。とりわけ、式（１ａ）および／または（１
ｃ）の化合物７５乃至８５重量部と式（４ａ）の化合物
２５乃至１５重量部とからなる混合物が好ましい。な
お、いずれの場合にも、重量部の合計は１００である。
は、互いに同種または異種のジスルホ蛍光増白剤の混合
物が使用される。特に好ましいのは式（１ａ）および／
または（１ｃ）の化合物と式（４ａ）の化合物との混合
物である。かかる混合物は、式（１ａ）および／または
（１ｃ）の化合物５乃至９５重量部と式（４ａ）の化合
物９５乃至５重量部とからなる。特に好ましいのは、式
（１ａ）および／または（１ｃ）の化合物６０乃至９０
重量部と式（４ａ）の化合物４０乃至１０重量部との混
合物である。とりわけ、式（１ａ）および／または（１
ｃ）の化合物７５乃至８５重量部と式（４ａ）の化合物
２５乃至１５重量部とからなる混合物が好ましい。な
お、いずれの場合にも、重量部の合計は１００である。
【００５７】混合物を構成する複数の蛍光増白剤は水性
パルプに別々に添加することもできるし、また混合物と
して添加することもできる。上記した蛍光増白剤混合物
は個々の化合物を同量使用した場合に比較して、特に青
味（ｂ* 値）の点ですぐれた結果を与える。
パルプに別々に添加することもできるし、また混合物と
して添加することもできる。上記した蛍光増白剤混合物
は個々の化合物を同量使用した場合に比較して、特に青
味（ｂ* 値）の点ですぐれた結果を与える。
【００５８】蛍光増白剤の使用量は所望される白色度増
加程度により変わるが、通常はパルプの乾燥重量を基準
にして０．０１乃至約２重量％である。好ましくは０．
１乃至１．５重量％，最も好ましくは０．２乃至０．８
重量％である。
加程度により変わるが、通常はパルプの乾燥重量を基準
にして０．０１乃至約２重量％である。好ましくは０．
１乃至１．５重量％，最も好ましくは０．２乃至０．８
重量％である。
【００５９】パルプは、その単離の前または製紙の前
に、一連の化学的処理と抽出処理にかけられる。前記し
たように、蛍光増白剤は物理的および化学的ロスを最少
とするためにパルプ製造プロセスの後段の工程で添加す
るのが好ましい。最も好ましくは、蛍光増白剤は漂白工
程の完了後であって最終的脱水・解砕（fluffing）・乾
燥の前に添加する。パルプ製造のこの段階においては、
パルプは通常適度なpH価（好ましくは４乃至１０）なら
びに非常に流動的なコンシステンシーを有している。こ
のため蛍光増白剤はパルプ全体に迅速に混合される。典
型的には、パルプ製造のこの段階においては、固形分は
パルプの乾燥重量として５乃至１５重量％である。
に、一連の化学的処理と抽出処理にかけられる。前記し
たように、蛍光増白剤は物理的および化学的ロスを最少
とするためにパルプ製造プロセスの後段の工程で添加す
るのが好ましい。最も好ましくは、蛍光増白剤は漂白工
程の完了後であって最終的脱水・解砕（fluffing）・乾
燥の前に添加する。パルプ製造のこの段階においては、
パルプは通常適度なpH価（好ましくは４乃至１０）なら
びに非常に流動的なコンシステンシーを有している。こ
のため蛍光増白剤はパルプ全体に迅速に混合される。典
型的には、パルプ製造のこの段階においては、固形分は
パルプの乾燥重量として５乃至１５重量％である。
【００６０】本発明における蛍光増白剤は、高いコンシ
ステンシー（パルプの乾燥重量として固形分＞５０重量
％）でも働くけれども、最終的なパルプはまだらになり
易い。これは蛍光増白剤が繊維に固着するために要する
時間に対して混合が不完全となるからである。したがっ
て、パルプの乾燥重量として固形分は、有利には５０％
以下であり、好ましくは３０％以下である。固形分が５
乃至１５重量％である時点で蛍光増白剤を添加するのが
最も好ましい。
ステンシー（パルプの乾燥重量として固形分＞５０重量
％）でも働くけれども、最終的なパルプはまだらになり
易い。これは蛍光増白剤が繊維に固着するために要する
時間に対して混合が不完全となるからである。したがっ
て、パルプの乾燥重量として固形分は、有利には５０％
以下であり、好ましくは３０％以下である。固形分が５
乃至１５重量％である時点で蛍光増白剤を添加するのが
最も好ましい。
【００６１】最終漂白工程の後で蛍光増白剤を添加する
のが好ましいもう１つの理由は、パルプ製造プロセスの
この時点においては白色度を適当なレベルに調整するた
め蛍光増白剤の添加量を容易に変更することができるか
らである。この段階ではまだ残留過酸化物または還元漂
白剤がいくらか存在するけれども、このことが本発明の
方法に悪影響を及ぼすことはない。
のが好ましいもう１つの理由は、パルプ製造プロセスの
この時点においては白色度を適当なレベルに調整するた
め蛍光増白剤の添加量を容易に変更することができるか
らである。この段階ではまだ残留過酸化物または還元漂
白剤がいくらか存在するけれども、このことが本発明の
方法に悪影響を及ぼすことはない。
【００６２】さらに注目すべきことは温度の変動がマイ
ナスの要素とならないと見られることである。蛍光増白
剤は広い温度範囲にわたって良好に働き、パルプ製造の
漂白と後続工程の間で典型的に遭遇する７０乃至１５０
゜Ｆ（２１乃至６２°Ｃ）の温度で良好に働く。
ナスの要素とならないと見られることである。蛍光増白
剤は広い温度範囲にわたって良好に働き、パルプ製造の
漂白と後続工程の間で典型的に遭遇する７０乃至１５０
゜Ｆ（２１乃至６２°Ｃ）の温度で良好に働く。
【００６３】本発明の方法においては、先行段階、たと
えば、漂白の間にキレート化剤が使用されていても、蛍
光増白剤の添加の前にリグニン含有パルプにさらにキレ
ート化剤を補給して鉄や他の重金属の塩の量を上記した
範囲内に抑制するのがよい。さらに、キレート化剤の存
在はパルプ内に蛍光増白剤が分散するのを助けてまだら
を最少にするためにも役立つ。このことは、蛍光増白剤
が高いコンシステンシーのパルプに添加される、たとえ
ば、脱水の後であって、解砕と乾燥の工程に入る直前に
添加される場合には特に重要である。
えば、漂白の間にキレート化剤が使用されていても、蛍
光増白剤の添加の前にリグニン含有パルプにさらにキレ
ート化剤を補給して鉄や他の重金属の塩の量を上記した
範囲内に抑制するのがよい。さらに、キレート化剤の存
在はパルプ内に蛍光増白剤が分散するのを助けてまだら
を最少にするためにも役立つ。このことは、蛍光増白剤
が高いコンシステンシーのパルプに添加される、たとえ
ば、脱水の後であって、解砕と乾燥の工程に入る直前に
添加される場合には特に重要である。
【００６４】蛍光増白剤の作用効果を増強するために公
知の添加物を本発明の方法においても使用することがで
きる。ただし、それら添加物がパルプの最終消費者に許
容される限度内であることを条件とする。したがって、
本発明のさらにいま１つの好ましい実施態様において
は、蛍光増白剤は添加物と組み合わせて、たとえば、紫
外線吸収を促進しかつ紙の中で蛍光増白剤を”ブルーム
させる”物質あるいはパルプ繊維をきれいにすることに
よって蛍光増白剤がより高度の増白効果を発揮できるよ
うにする物質と組み合わせて使用される。適当な添加物
の例をあげればカチオンスターチ、ポリビニルアルコー
ル、酵素などである。適当な酵素の例はセルラーゼとヘ
ミセルラーゼである。ポリビニルアルコールの添加が特
に好ましい。たとえば、パルプの乾燥重量を基準にして
１．２５％のレベルでポリビニルアルコールをパルプに
添加すると、添加剤を併用しないで同じ蛍光増白剤を使
用した場合に比較して蛍光増白剤の効果を４ＧＥ単位ま
たはそれ以上増加させることができる。
知の添加物を本発明の方法においても使用することがで
きる。ただし、それら添加物がパルプの最終消費者に許
容される限度内であることを条件とする。したがって、
本発明のさらにいま１つの好ましい実施態様において
は、蛍光増白剤は添加物と組み合わせて、たとえば、紫
外線吸収を促進しかつ紙の中で蛍光増白剤を”ブルーム
させる”物質あるいはパルプ繊維をきれいにすることに
よって蛍光増白剤がより高度の増白効果を発揮できるよ
うにする物質と組み合わせて使用される。適当な添加物
の例をあげればカチオンスターチ、ポリビニルアルコー
ル、酵素などである。適当な酵素の例はセルラーゼとヘ
ミセルラーゼである。ポリビニルアルコールの添加が特
に好ましい。たとえば、パルプの乾燥重量を基準にして
１．２５％のレベルでポリビニルアルコールをパルプに
添加すると、添加剤を併用しないで同じ蛍光増白剤を使
用した場合に比較して蛍光増白剤の効果を４ＧＥ単位ま
たはそれ以上増加させることができる。
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。実
施例中の部は重量部である。
施例中の部は重量部である。
【００６５】実施例１ 連続的に流動する水性パルプスラリーに蛍光増白剤を連
続的に添加した。その水性パルプスラリーは、パルプの
乾燥重量として、約８重量％の漂白された、しかしまだ
脱水されていないＣＴＭＰ、すなわち、過酸化物漂白し
た化学熱機械パルプを含有しており、このパルプの鉄含
量は約１０ｐｐｍそしてリグニン含量は等価量の木材チ
ップに存在するリグニンの８５乃至９０％に相当する量
であった。蛍光増白剤の連続添加は５０乃至６５℃の温
度かつ７乃至８のpH価を有する上記水性パルプスラリー
に対して、パルプの”現場”重量を基準にして、スラリ
ー１０００部に対して、蛍光増白剤１２．５重量％含有
の水性液体２．３部の割合で添加した。使用された蛍光
増白剤は下記式（１ａ）のTinopal（商標） ＲＨＷ(Cib
a Specialty Chemicals Corp, Consumer Care Divisio
n, High Point, NC）であった。
続的に添加した。その水性パルプスラリーは、パルプの
乾燥重量として、約８重量％の漂白された、しかしまだ
脱水されていないＣＴＭＰ、すなわち、過酸化物漂白し
た化学熱機械パルプを含有しており、このパルプの鉄含
量は約１０ｐｐｍそしてリグニン含量は等価量の木材チ
ップに存在するリグニンの８５乃至９０％に相当する量
であった。蛍光増白剤の連続添加は５０乃至６５℃の温
度かつ７乃至８のpH価を有する上記水性パルプスラリー
に対して、パルプの”現場”重量を基準にして、スラリ
ー１０００部に対して、蛍光増白剤１２．５重量％含有
の水性液体２．３部の割合で添加した。使用された蛍光
増白剤は下記式（１ａ）のTinopal（商標） ＲＨＷ(Cib
a Specialty Chemicals Corp, Consumer Care Divisio
n, High Point, NC）であった。
【化５２】 Tinopal ＨＷをパルプスラリーに添加してからその混合
物が脱水、乾燥されるまでの時間は１０分以内であっ
た。この添加の結果として、得られるパルプの白色度は
初期値の８６から９０プラス（９０＋）まで上昇した。
物が脱水、乾燥されるまでの時間は１０分以内であっ
た。この添加の結果として、得られるパルプの白色度は
初期値の８６から９０プラス（９０＋）まで上昇した。
【００６６】実施例２ 実施例１の操作を繰り返した。ただし今回は過酸化物漂
白された化学熱機械パルプ約８％を含有する水性スラリ
ーを使用した。下記式の蛍光増白剤１２．５重量％を含
有する水性液体を、パルプスラリーの”現場”重量を基
準にして、スラリー１０００部に対して蛍光増白剤含有
水性液体５．５部の割合で添加した。
白された化学熱機械パルプ約８％を含有する水性スラリ
ーを使用した。下記式の蛍光増白剤１２．５重量％を含
有する水性液体を、パルプスラリーの”現場”重量を基
準にして、スラリー１０００部に対して蛍光増白剤含有
水性液体５．５部の割合で添加した。
【化５３】 白色度は８６から９１プラスまで上昇しそして比較的短
時間（約１０分間）で安定した。
時間（約１０分間）で安定した。
【００６７】実施例３ pH７乃至８、温度２５℃で行うバッチプロセスで、水性
パルプスラリーに蛍光増白剤混合物を配合した。水性パ
ルプスラリーは、パルプの乾燥重量で約５重量％の漂白
された未脱水ＣＴＭＰすなわち過酸化物漂白した化学熱
機械パルプを含有していた。パルプの鉄含量は約１０ｐ
ｐｍそしてリグニン含量は等価量の木材チップに存在す
るリグニンの８５乃至９０％に相当する量であった。パ
ルプスラリーの「１００％ドライベース」を基準にし
て、パルプスラリー１０００部に対し４部の蛍光増白剤
混合物含有水性液体が混合された。使用された蛍光増白
剤混合物は式（１ａ）の蛍光増白剤Tinopal（商標）Ｒ
ＨＷ１２．５重量％と式（４ａ）の蛍光増白剤Tinopal
（商標）ＲＳＫ( Ciba Specialty Chemicals Corp, Con
sumer Care Division, High Point,NC)３３重量％の８
０：２０ドライベース比混合物であった。
パルプスラリーに蛍光増白剤混合物を配合した。水性パ
ルプスラリーは、パルプの乾燥重量で約５重量％の漂白
された未脱水ＣＴＭＰすなわち過酸化物漂白した化学熱
機械パルプを含有していた。パルプの鉄含量は約１０ｐ
ｐｍそしてリグニン含量は等価量の木材チップに存在す
るリグニンの８５乃至９０％に相当する量であった。パ
ルプスラリーの「１００％ドライベース」を基準にし
て、パルプスラリー１０００部に対し４部の蛍光増白剤
混合物含有水性液体が混合された。使用された蛍光増白
剤混合物は式（１ａ）の蛍光増白剤Tinopal（商標）Ｒ
ＨＷ１２．５重量％と式（４ａ）の蛍光増白剤Tinopal
（商標）ＲＳＫ( Ciba Specialty Chemicals Corp, Con
sumer Care Division, High Point,NC)３３重量％の８
０：２０ドライベース比混合物であった。
【化５４】 Tinopol 混合物とパルプスラリーとを１０分間たらず混
合させ、その後この混合物を脱水し、乾燥した。蛍光増
白剤混合物の添加の結果として得られたパルプの白色度
は初期値８１から９４プラスまで上昇した。さらに。b*
値で判定される青味はTinopal ＨＷ単独使用の場合に比
較して２０％増加した。
合させ、その後この混合物を脱水し、乾燥した。蛍光増
白剤混合物の添加の結果として得られたパルプの白色度
は初期値８１から９４プラスまで上昇した。さらに。b*
値で判定される青味はTinopal ＨＷ単独使用の場合に比
較して２０％増加した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 オリィ ユハニ ヨキネン フィンランド国，02460 カントヴィク, ラヤカリオンティ 17ビー (72)発明者 ペーター ローリンガー スイス国，4124 ショーネンブーフ，ゼク スユハルテンシュトラーセ １
Claims (38)
- 【請求項１】 パルプ製造中、乾燥工程または製紙工程
より前に、リグニン含有パルプを含む水性スラリーに有
効量の蛍光増白剤を添加することを特徴とするリグニン
含有パルプを増白する方法。 - 【請求項２】 最終的脱水と乾燥工程の前または製紙工
程の前に蛍光増白剤を添加する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 最後の漂白工程の完了後に蛍光増白剤を
添加する請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 パルプが乾燥重量で５重量％またはそれ
以上のリグニンを含有している請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 蛍光増白剤添加前に、鉄およびその他重
金属の塩の含量をパルプの乾燥重量を基準にして１００
ｐｐｍまたはそれ以下まで減少させるためにリグニン含
有パルプを含む水性スラリーに有効量のキレート剤を添
加する請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 該キレート剤がエチレンジアミンテトラ
酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ヒドロキシエ
チルエチレンジアミントリ酢酸およびニトリロトリ酢酸
からなる群から選択される請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 該蛍光増白剤が下記のものからなる群か
ら選択される請求項１記載の方法 ４，４’−ビス−（トリアジニルアミノ）−スチルベン
−２，２’−ジスルホン酸類、４，４’−ビス−（トリ
アゾール−２−イル）−スチルベン−２，２’−ジスル
ホン酸類、４，４’−ジベンゾフラニル−ビフェニル
類、４，４’−（ジフェニル）−スチルベン類、４，
４’−ジスチリル−ビフェニル類、４−フェニル−４’
−ベンゾオキサゾリル−スチルベン類、スチルベニル−
ナフトトリアゾール類、４−スチリル−スチルベン類、
ビス−（ベンゾオキサゾール−２−イル）誘導体、ビス
−（ベンゾイミダゾール−２−イル）誘導体、クマリン
類、ピラゾリン類、ナフタルイミド類、トリアジニル−
ピレン類、２−スチリル−ベンゾオキサゾールまたはナ
フトオキサゾール類、ベンゾイミダゾール−ベンゾフラ
ン類、オキソアニリドまたはこれらの混合物。 - 【請求項８】 蛍光増白剤が下記式（１）の４，４’−
ビス−（トリアジニルアミノ）−スチルベン−２，２’
−ジスルホン酸である請求項７記載の方法 【化１】 （式中、R1とR2は互いに独立的にフェニル、モノ−また
はジ−スルホン化フェニル、フェニルアミノ、モノ−ま
たはジスルホン化フェニルアミノ、モルホリノ、−Ｎ
（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、−Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、−ＮＨ2 、−Ｎ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）2、−ＯＣＨ
3、 −Ｃl、−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2 ＳＯ3 Ｈ、ＣＨ2ＣＨ2
ＯＨまたはエタノールアミノプロピオン酸アミドを意味
し、ＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモニウム
あるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキ
ルまたはこれらの混合物によってモノ−、ジ−、トリ−
またはテトラ置換されたアンモニウムを意味する）。 - 【請求項９】 蛍光増白剤が下記により定義される式
（１）の化合物である請求項８記載の方法：各R1が２、
５−ジスルホフェニルであり、各R2がモルホリノ、−Ｎ
（Ｃ2Ｈ5）2、−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2またはエタノー
ルアミノプロピオン酸アミドである；または各R1が３−
スルホフェニルであり、各R2がＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）
またはＮ（Ｈ2ＣＨ2ＯＨ）2である；または各R1が４−
スルホフェニルであり、各R2がＮ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ
Ｈ）2、Ｎ（ＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ3）2 、モルホリノまた
はエタノールアミノプロピオン酸アミドである；または
各R1がフェニルアミノであり、各R2がモルホリノ、ＮＨ
（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）、Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）ＣＨ3 、Ｎ
（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2またはエタノールアミノプロピオ
ン酸アミドである；なお、いずれの場合にもスルホ基は
ＳＯ3Ｍ（ここでＭはナトリウムである）である。 - 【請求項１０】 蛍光増白剤が下記式のいずれかの化合
物である請求項９記載の方法 【化２】 - 【請求項１１】 蛍光増白剤が下記式（２）の４，４’
−ビス−（トリアゾール−２−イル）スチルベン−２，
２’−ジスルホン酸である請求項７記載の方法 【化３】 （式中、R3とR4は互いに独立的にＨ、Ｃ1-Ｃ4アルキ
ル、フェニルまたはモノスルホン化フェニルを意味し、
ＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモニウムある
いはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルま
たはこれらの混合物によってモノ−、ジ−、トリ−また
はテトラ置換されたアンモニウムを意味する）。 - 【請求項１２】 蛍光増白剤が、R3がフェニル、R4がＨ
そしてＭがナトリウムである式（２）の化合物である請
求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 蛍光増白剤が下記式（３）の４、４’
−ジベンゾフラニル−ビフェニルである請求項７記載の
方法 【化４】 （式中、RaとRbは互いに独立的にＨまたはＣ1-Ｃ4アル
キルを意味し、ＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、ア
ンモニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロ
キシアルキルまたはこれらの混合物によってモノ−、ジ
−、トリ−またはテトラ置換されたアンモニウムを意味
する）。 - 【請求項１４】 蛍光増白剤が下記式（３ａ）の化合物
である請求項１３記載の方法 【化５】 - 【請求項１５】 蛍光増白剤が下記式（４）の４，４’
−ジスチリル−ビフェニルである請求項７記載の方法 【化６】 （式中、R5とR6は互いに独立的にＨ、ＳＯ3Ｍ、ＳＯ2Ｎ
（Ｃ1-Ｃ4アルキル）2 、Ｏ−（Ｃ1-Ｃ4アルキル）、Ｃ
Ｎ、Ｃl、ＣＯＯ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）、ＣＯＮ（Ｃ1-Ｃ
4アルキル）2 またはＯ（ＣＨ2）3Ｎ +（ＣＨ3）2 Ａn-
を意味し、ＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモ
ニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシ
アルキルまたはこれらの混合物によってモノ−、ジ−、
トリ−またはテトラ置換されたアンモニウム、Ａn-は有
機または無機酸の陰イオンまたはそれらの混合物であ
り、ｎは１である）。 - 【請求項１６】 蛍光増白剤が下記により定義される式
（４）の化合物である請求項１５記載の方法：各R6がＨ
であり、各R5が２−ＳＯ3Ｍ基（ここでＭはナトリウム
である）であるかまたは各R5がＯ（ＣＨ2）3Ｎ+（Ｃ
Ｈ3）2 Ａn-（ここでＡn-は酢酸イオンを意味する）で
ある。 - 【請求項１７】 蛍光増白剤が下記式（４ａ）の化合物
である請求項１６記載の方法 【化７】 - 【請求項１８】 蛍光増白剤が下記式（５）の４−フェ
ニル−４’−ベンゾオキサゾリル−スチルベン 【化８】 （式中、R7とR8は互いに独立的にＨ、Ｃl、Ｃ1-Ｃ4アル
キルまたはＳＯ2−Ｃ1-Ｃ4アルキルを意味する）である
か、または，下記式（６）のスチルベニル−ナフトトリ
アゾール 【化９】 （式中、R9はＨまたはＣl、R10 はＳＯ3Ｍ、ＳＯ2Ｎ
（Ｃ1-Ｃ4アルキル）2、ＳＯ2Ｏ−フェニルまたはＣ
Ｎ、R11 はＨまたはＳＯ3Ｍを意味する、ここで、Ｍは
Ｈ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモニウムあるいは
Ｃ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルまたは
これらの混合物によってモノ−、ジ−、トリ−またはテ
トラ置換されたアンモニウムである）である請求項７記
載の方法。 - 【請求項１９】 蛍光増白剤が下記式（７）の４−スチ
リル−スチルベンである請求項７記載の方法 【化１０】 （式中、R12 とR13 は互いに独立的にＨ、ＳＯ3Ｍ、Ｓ
Ｏ2Ｎ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）2 、Ｏ-（Ｃ1-Ｃ4アルキ
ル）、ＣＮ、Ｃl、ＣＯＯ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）、ＣＯＮ
（Ｃ1-Ｃ4アルキル）2またはＯ（ＣＨ2）3Ｎ +（Ｃ
Ｈ3）2 Ａn-を意味する、ここでＡn-は有機または無機
酸の陰イオンまたはそれらの混合物、ＭはＨ、Ｎa、Ｌ
i、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモニウムあるいはＣ1-Ｃ4アル
キル、Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルまたはこれらの混合
物によってモノ−、ジ−、トリ−またはテトラ置換され
たアンモニウムである）。 - 【請求項２０】 蛍光増白剤が下記式（８）のビス−
（ベンゾオキサゾール−２−イル）誘導体である請求項
７記載の方法 【化１１】 （式中、各R14 は互いに独立的にＨ、Ｃ（ＣＨ3）3 、
Ｃ（ＣＨ3）2 −フェニル、Ｃ1-Ｃ4アルキルまたはＣＯ
Ｏ−Ｃ1-Ｃ4アルキルを意味し、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ−ま
たは下記式 【化１２】 のいずれかの基を意味する）。 - 【請求項２１】 蛍光増白剤が下記式（９）のビス−
（ベンゾイミダゾール−２−イル）誘導体である請求項
７記載の方法 【化１３】 （式中、R15 とR16 は互いに独立的にＨ、Ｃ1-Ｃ4アル
キルまたはＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、R17 はＨまたはＳＯ3Ｍ、
Ｘ1 は−ＣＨ＝ＣＨ−または式 【化１４】 の基を意味する、ここでＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、
Ｍｇ、アンモニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4
ヒドロキシアルキルまたはこれらの混合物によってモノ
−、ジ−、トリ−またはテトラ置換されたアンモニウム
である）。 - 【請求項２２】 蛍光増白剤が下記式（１０）のクマリ
ンである請求項７記載の方法 【化１５】 ［式中、R18 はＨ、Ｃl またはＣＨ2ＣＯＯＨ、R19 は
Ｈ、フェニル、ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4アルキルまたは下記式
の基 【化１６】 R20 はＯ−Ｃ1-Ｃ4アルキル、Ｎ（Ｃ1-Ｃ4アルキ
ル）2、ＮＨ−ＣＯ−Ｃ1-Ｃ4アルキルまたは下記式のい
ずれかの基を意味する 【化１７】 （各式中、R1とR2は互いに独立的にフェニル，モノ−ま
たはジ−スルホン化フェニル、フェニルアミノ、モノ−
またはジスルホン化フェニルアミノ、モルホリノ、−Ｎ
（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、−Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ
Ｈ）、−ＮＨ2 、−Ｎ（Ｃ1-Ｃ4アルキル）2，−ＯＣＨ
3、−Ｃl、−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3 Ｈまたは−ＮＨ−
ＣＨ2ＣＨ2ＯＨを意味し、R3とR4は互いに独立的にＨ、
Ｃ1-Ｃ4アルキル、フェニルまたはモノスルホン化フェ
ニル、R21 はＨ、Ｃ1-Ｃ4アルキルまたはフェニルを意
味する）］。 - 【請求項２３】 蛍光増白剤が下記式（１３）のピラゾ
リンである請求項７記載の方法 【化１８】 （式中、R22 はＨ、Ｃl またはＮ（Ｃ1-Ｃ4アルキ
ル）2、R23 はＨ、Ｃl、ＳＯ3Ｍ、ＳＯ2ＮＨ2 、ＳＯ2
ＮＨ-（Ｃ1-Ｃ4アルキル）ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4アルキル、
ＳＯ2 −Ｃ1-Ｃ4アルキル、 ＳＯ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2Ｎ+Ｈ（ＣＨ3）3 またはＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ +Ｈ（Ｃ1-
Ｃ4アルキル）2Ａn-を意味し、R24 とR25 は互いに同種
または異種でありうるものであって、それぞれＨ、Ｃ1-
Ｃ4アルキルまたはフェニルを意味し、R26 はＨまたは
Ｃl を意味する、ここで、Ａn-は有機または無機酸の陰
イオンである、ＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、ア
ンモニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4ヒドロキ
シアルキルまたはこれらの混合物によってモノ−、ジ
−、トリ−またはテトラ置換されたアンモニウムであ
る）。 - 【請求項２４】 蛍光増白剤が下記式（１６）のナフタ
ルイミドである請求項７記載の方法 【化１９】 ［式中、R27Ｃ1-Ｃ4アルキルまたはＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ
+（ＣＨ3）3 Ａn-（ここで、Ａn-は有機または無機酸の
陰イオンである）、R28 とR29 は互いに独立的にＯ−Ｃ
1-Ｃ4アルキル、ＳＯ3Ｍ、ＳＯ2 またはＮＨ−ＣＯ−Ｃ
1-Ｃ4アルキルを意味する（ここでＭはＨ、Ｎa、Ｌi、
Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、アンモニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキ
ル、Ｃ1-Ｃ4ヒドロキシアルキルまたはこれらの混合物
によってモノ−、ジ−、トリ−またはテトラ置換された
アンモニウムである）］。 - 【請求項２５】 蛍光増白剤が下記式（２０）の２−ス
チリル−ベンゾオキサゾールまたはナフトオキサゾール
誘導体である請求項７記載の方法 【化２０】 （式中、R31 はＣＮ、Ｃl、ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4アルキルま
たはフェニル、R32 とR33 は融合ベンゼン環を形成する
ために必要な原子であるか、または、R33 とR35 は互い
に独立的にＨまたはＣ1-Ｃ4アルキルを意味し、R34 は
Ｈ、Ｃ1-Ｃ4アルキルまたはフェニルを意味する）。 - 【請求項２６】 蛍光増白剤が下記式（２１）のベンゾ
イミダゾール−ベンゾフラン誘導体である請求項７記載
の方法 【化２１】 （式中、R36 はＣ1-Ｃ4アルコキシ、R37 とR38 は互い
に独立的にＣ1-Ｃ4アルキル、Ａn-は有機または無機酸
の陰イオンである）。 - 【請求項２７】 蛍光増白剤が下記式（２２）のオキソ
アニリド誘導体である請求項７記載の方法 【化２２】 ［式中、R39 はＣ1-Ｃ4アルコキシ、R41 はＣ1-Ｃ4アル
キル、Ｃ1-Ｃ4アルキル−ＳＯ3Ｍ、Ｃ1-Ｃ4アルコキシ
−ＳＯ3Ｍ（ここでＭはＨ、Ｎa、Ｌi、Ｋ、Ｃa、Ｍｇ、
アンモニウムあるいはＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4 ヒド
ロキシアルキルまたはこれらの混合物によってモノ−、
ジ−、トリ−またはテトラ置換されたアンモニウムであ
り、好ましくはＮa、ＬiまたはＫである）、R40 とR42
は同種であってそれぞれ水素、ｔｅｒｔ−ブチルまたは
ＳＯ3Ｍ（ＭはR41 に関して記載した意味を有する）を
意味する］。 - 【請求項２８】 蛍光増白剤が２乃至６個のスルホン酸
基によって置換されている請求項１記載の方法。 - 【請求項２９】 蛍光増白剤が２個のスルホン酸基によ
って置換されている請求項３１記載の方法。 - 【請求項３０】 蛍光増白剤が少なくとも２種の互いに
異なる蛍光増白剤化合物の混合物よりなる請求項１記載
の方法。 - 【請求項３１】 蛍光増白剤が２個のスルホン酸基によ
って置換された蛍光増白剤と４または６個のスルホン酸
基によって置換された蛍光増白剤との混合物よりなる請
求項３０記載の方法。 - 【請求項３２】 蛍光増白剤が下記式（１ａ）の化合物
と下記式（１ｂ）の化合物との混合物よりなる請求項３
１記載の方法 【化２３】 - 【請求項３３】 蛍光増白剤が下記式（１ａ）および／
または（１ｃ）の化合物５乃至９５重量％と下記式（４
ａ）の化合物９５乃至５重量％との混合物よりなる請求
項３０記載の方法 【化２４】 - 【請求項３４】 パルプの乾燥重量の０．０１乃至約２
重量％の蛍光増白剤アルキルが使用される請求項１記載
の方法。 - 【請求項３５】 リグニン含有パルプを含む水性スラリ
ーがパルプの乾燥重量の５０重量％以下の固形分を有し
ている請求項１記載の方法。 - 【請求項３６】 リグニン含有パルプを含む水性スラリ
ーが４乃至１０のpH価およびパルプの乾燥重量として５
乃至１５重量％の固形分を有している請求項３５記載の
方法。 - 【請求項３７】 リグニン含有パルプと有効量の蛍光増
白剤とを含む水性スラリーに、さらに付加的に、有効量
の蛍光増白剤の効果を増強させることが公知となってい
る添加剤を添加する請求項１記載の方法。 - 【請求項３８】 該添加剤がカチオンスターチ、ポリビ
ニルアルコールまたは酵素である請求項３７記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US91954997A | 1997-08-28 | 1997-08-28 | |
| US08/919549 | 1997-08-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11124783A true JPH11124783A (ja) | 1999-05-11 |
Family
ID=25442297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10242891A Pending JPH11124783A (ja) | 1997-08-28 | 1998-08-28 | リグニン含有パルプを製造中に増白する方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0899373A1 (ja) |
| JP (1) | JPH11124783A (ja) |
| KR (1) | KR19990023911A (ja) |
| CN (1) | CN1211655A (ja) |
| AU (1) | AU739524B2 (ja) |
| BR (1) | BR9803764A (ja) |
| CA (1) | CA2245966A1 (ja) |
| ID (1) | ID21054A (ja) |
| ZA (1) | ZA987782B (ja) |
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