JPH11124563A - 可溶化剤およびこれを用いたヒドロゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】油溶性物質を可溶化する能力がより高い可溶化
剤、および、簡便に調製が出来、長期間に亘って安定で
あり、しかも、食品等に使用可能な優れた性質を有する
油溶性物質のヒドロゾル組成物を提供する。 【解決手段】（１）構成ポリグリセリンの７０重量％以
上が重合度８以上のポリグリセリンであるポリグリセリ
ン脂肪酸エステルより成る可溶化剤、（２）構成ポリグ
リセリンの７０重量％以上が重合度８以上のポリグリセ
リンであるポリグリセリン脂肪酸エステルより成る可溶
化剤、および、当該可溶化剤により水性媒体に可溶化し
た油溶性物質とから成るヒドロゾル組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、可溶化剤およびこ
れを用いたヒドロゾル組成物に関し、詳しくは、着色
料、着香料、ビタミン類、酸化防止剤、保存料、殺菌
料、油脂などの油溶性物質を水性媒体に可溶化させ得る
可溶化剤および当該油溶性物質が水性媒体に可溶化した
ヒドロゾル組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、化粧品、消臭剤、入浴剤、芳香
剤、脱臭剤、食品、医薬などにおいて、常温で液状を呈
する各種の商品は、着色料、ビタミン類、酸化防止剤、
保存料、殺菌料または油脂などの油溶性物質を、乳化剤
によって水媒体に可溶化させている。しかし、水性媒体
へ乳化剤によって可溶化させた油溶性物質は、調製過程
または調製した後の保存および輸送中に、水性媒体から
分離してしまうという問題があった。

【０００３】この様な油水分離を解決するために従来提
案されている方法は、多価アルコールや界面活性剤等を
可溶化剤として添加する方法であり、その中には実用化
されているものもある。提案されている可溶化剤の代表
的な例としては、レシチン、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノオレエート（非イオン界面活性剤）、硬化ヒマ
シ油エチレンオキシド付加物、ショ糖脂肪酸エステル等
の界面活性剤が挙げられる。

【０００４】ポリグリセリン脂肪酸エステル（以下これ
を「ＰＯＧＥ」と称することがある）は、食品、化粧品
等に用いられている安全な乳化剤であり、これを用いた
可溶化剤も提案されている。しかしながら、提案されて
いるＰＯＧＥを用いた可溶化剤は、油溶性物質を水性媒
体に可溶化を行う際に、さらに多価アルコール等の他の
添加物を添加する必要があり、また、経時安定性の低い
不飽和脂肪酸を主構成脂肪酸とする等、化粧品の呈香問
題、商品の流通、保存に影響をおよぼすという問題があ
った。

【０００５】さらに、従来の可溶化剤では、油溶性物質
の可溶化を確実にするためには、可溶化操作の際に原料
組成物に強力な剪断力を与える乳化機や高圧ホモジナイ
ザー等を用いることが必要となる等、製造工程にも問題
があった。このため、簡単な操作で油溶性物質を水性媒
体に可溶化させることが出来、得られた可溶化系は長期
間に亘って安定性を維持し、しかも、化粧品用途の場合
には香りに影響を与えない様な可溶化系の開発が望まれ
ていた。

【０００６】これらの解決を目的として、新たなＰＯＧ
Ｅが提案されている（特開7-308560号公報、特開平7-10
0355号公報、特開平9-238619号公報等）が、これらは、
可溶化能力が十分ではなく、油性成分に対してＰＯＧＥ
を過剰に用いる必要があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、油
溶性物質を可溶化する能力がより高い可溶化剤、およ
び、簡便に調製が出来、長期間に亘って安定であり、し
かも、食品等に使用可能な優れた性質を有する油溶性物
質のヒドロゾル組成物の提供を目的として成されたもの
である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリグリセリン脂肪酸
エステルのベースポリマーであるポリグリセリンとし
て、重合度の高いものを選択すれば油溶性物質が極めて
容易に可溶化することを見い出し、本発明を完成するに
至った。

【０００９】即ち、本発明は、構成ポリグリセリンの７
０重量％以上が重合度８以上のポリグリセリンであるポ
リグリセリン脂肪酸エステルより成る可溶化剤である。

【００１０】上記の発明の好ましい態様によれば、構成
ポリグリセリンの９０重量％以上が重合度８以上のポリ
グリセリンであるポリグリセリン脂肪酸エステルより成
る可溶化剤；構成ポリグリセリンの平均重合度が１８以
上である上記可溶化剤；構成ポリグリセリンの平均重合
度が１８〜２２であり、且つ構成ポリグリセリンの９０
重量％以上が重合度８以上のポリグリセリンであるポリ
グリセリン脂肪酸エステルより成る可溶化剤；ポリグリ
セリン脂肪酸エステルのエステル化率が３０％以下であ
る上記可溶化剤；ポリグリセリン脂肪酸エステルが、そ
の構成脂肪酸のうち７０重量％以上が炭素数１４〜１８
の飽和脂肪酸である上記可溶化剤が提供される。

【００１１】また、本発明の別の態様として、水性媒
体、上記可溶化剤および当該可溶化剤により水性媒体に
可溶化した油溶性物質とから成るヒドロゾル組成物が提
供される。

【００１２】上記の発明の好ましい態様によれば、上記
可溶化剤と油溶性物質との重量比が１０：１〜１：４で
ある上記ヒドロゾル組成物が提供される。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における可溶化剤（Ａ成分）は、油溶性物質（Ｂ
成分）を水性媒体（Ｃ成分）に可溶化させる目的で使用
されるものである。なお、本発明において「可溶化」と
は、油溶性物質（Ｂ成分）が水性媒体（Ｃ成分）中に分
散して熱力学的に安定な溶液を作ること、あるいは、マ
イクロエマルションの状態の様に、系が均一相を呈する
状態になることを意味する。また、本発明において「ヒ
ドロゾル」とは、水を分散媒にしたコロイド溶液の状態
を意味し、コロイド粒子が独立した運動性を失って集合
して固化した状態である「ゲル」の状態とは明らかに区
別されるものである。

【００１４】＜Ａ成分＞Ａ成分は、上記Ｂ成分を水性媒
体に可溶化させる機能を果たすものであり、構成ポリグ
リセリンの７０重量％以上が重合度８以上のポリグリセ
リンであるポリグリセリン脂肪酸エステル（ＰＯＧＥ）
を有効成分として含むものである。ＰＯＧＥとしては、
構成ポリグリセリンの９０重量％以上が重合度８以上の
ポリグリセリンであるＰＯＧＥがより好ましい。構成ポ
リグリセリンにおいて、重合度８以上のポリグリセリン
が占める割合が７０重量％より少ない場合は、可溶化能
が低下するので好ましくない。

【００１５】ＰＯＧＥの構成ポリグリセリンの平均重合
度は１８以上が好ましく、特に好ましくは１８〜２２で
ある。平均重合度が１８より小さいと可溶化能が充分で
はない。また、平均重合度が大きくなりすぎると粘度が
増してきて、取り扱いにくくなる場合がある。ＰＯＧＥ
のエステル化率は３０％以下が好ましく、更に好ましく
は２０％以下である。エステル化率が３０％を超える
と、例えばｐＨ３以下の酸性条件下では安定な可溶化系
を形成するのが困難であり、沈殿物等が生じることが
あ。

【００１６】ポリグリセリンは一般に、グリセリンに対
し少量の酸またはアルカリを触媒として添加し、常圧下
もしくは減圧下、１８０℃以上の高温で加熱することに
よって得られる。必要であれば、反応終了後、中和、脱
塩等の処理を行う。市場に流通しているポリグリセリン
は、水酸基価より計算される平均重合度によって４量体
ポリグリセリン、６量体ポリグリセリン、１０量体ポリ
グリセリンとよばれている。しかし実際には、重合度１
〜１０以上までの、特に好ましくは重合度１〜約３０ま
での種々のグリセリン重合物の混合物である。

【００１７】本発明で用いる７０重量％以上が重合度８
以上のポリグリセリンは、上記ポリグリセリンから所望
の成分を分画して得られる。ポリグリセリンの分画方法
は、特に制限されないが、例えば特開平5-310625号公報
に記載されているポリスチレン骨格を有するゲル型の強
酸性陽イオン交換樹脂を用いてクロマト分離する方法が
好ましい。クロマト分離を工業的に行うには、擬似移動
床クロマトグラフィーが好適である。

【００１８】本発明で用いるＰＯＧＥは、構成脂肪酸の
７０重量％以上が、炭素数１４〜１８の飽和脂肪酸であ
ることが好ましい。構成脂肪酸の炭素数が１４以上であ
ると、可溶化力の面で好ましく、飲料等の食品に添加し
た場合でも風味を損なわない。また、構成脂肪酸の炭素
数が１８以下であれば、例えばｐＨ３以下の酸性条件下
で可溶化させた際に安定な可溶化系を形成できる。炭素
数が１４〜１８の飽和脂肪酸の具体例としては、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などが挙げられ、
これらは単独でも任意の比から成る混合物であってもよ
い。ＰＯＧＥの構成脂肪酸の炭素数１４〜１８の飽和脂
肪酸の割合は７０重量％以上、とりわけ９０重量％以上
が好適である。構成脂肪酸の炭素数１４〜１８の飽和脂
肪酸の割合が７０％以上であると、長期保存時でも風味
が損なわれない。構成脂肪酸の種類は、ＰＯＧＥを製造
する原料を選択する際に、脂肪酸の炭素数、飽和脂肪酸
の割合などが上記範囲にあるものを選択するのが好まし
い。

【００１９】本発明でのＰＯＧＥは、上記で規定した飽
和脂肪酸とポリグリセリンとを反応器に仕込み、常圧か
ら数気圧下、１５０〜３００℃の温度範囲で、触媒の存
在下で反応させることによって製造することが出来る。
使用できる触媒としては、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム等のアルカリ類が挙げられ、その使用量は、反応
原料の総量に対して０．００１〜０．０２５重量％の範
囲で適宜選択することが出来る。

【００２０】Ａ成分には、ＰＯＧＥ以外に、ショ糖脂肪
酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレング
リコール脂肪酸エステル、有機酸モノグリセライド、脂
肪酸石鹸、乳酸脂肪酸エステル、レシチン、サポニン等
を微量成分として含んでもいいし、また、ＰＯＧＥとこ
れらを併用してもよい。

【００２１】＜Ｂ成分＞Ｂ成分はそれ自体油溶性であ
り、実質的に水溶性でない物質である。Ｂ成分は上記の
Ａ成分によって水性媒体に可溶化される。Ｂ成分として
は、例えば着色料、着香料、エッセンシャルオイル、オ
レオジン又はレジノイド、ワックス、脂肪酸およびその
アルコールとのエステル、ビタミン類、抗酸化剤、飽和
または不飽和の高級アルコール、炭化水素類、保存料、
殺菌料等が挙げられる。

【００２２】着色料の具体例としては、β−カロチン、
パプリカ色素、アナトー色素、サフロールイエロー、リ
ボフラビン、ラック色素、クルクミン、クロロフィル、
ウコン色素等が挙げられる。

【００２３】着香料の具体例としては、オレンジ油、レ
モングラス油、タラゴン油、アボガド油、ローレル葉
油、カシア油、シナモン油、コショウ油、カラムス油、
セージ油、ハッカ油、ペパーミント油、スペアーミント
油、パッチュリ油、ローズマリー油、ラバンジン油、ラ
ベンダー油、クルクマ油、カルダモン油、ショウガ油、
アンゲリカ油、アニス油、ウイキョウ油、パセリ油、セ
ロリ油、カルバナム油、クミン油、コリアンダー油、ジ
ル油、キャロット油、キラウェー油、ウィンターグリン
油、ナツメグ油、ローズ油、シプレス油、ビャクダン
油、オールスパイス、グレープフルーツ油、ネロリ油、
レモン油、ライム油、ベルガモット油、マンダリン油、
オニオン油、ガーリック油、ビターアーモンド油、ゼラ
ニウム油、ミモザ油、ジャスミン油、キンモクセイ油、
スターアニス油、カナンガ油、イランイラン油、オイゲ
ノール、カプリル酸エチル、ゲラニオール、メントー
ル、シトラール、シトロネラール、ボルネオール等が挙
げられる。

【００２４】エッセンシャルオイルの具体例としては、
アンブレットシード油、カラシ油、サフラン油、シトト
ネラ油、ベチバー油、バレリアン油、ヨモギ油、カミツ
レ油、しょう脳油、サッサフラス油、ホウショウ油、ロ
ーズウッド油、クラリーセージ油、タイム油、バジル
油、カーネーション油、シダーウッド油、ヒノキ油、ヒ
バ油、クローブ油、テレピン油、パイン油等が挙げられ
る。

【００２５】オレオジン又はレジノイドの具体例として
は、コショウ、ショウズク、ショウガ、パセリ、コリア
ンダー、ヒメウイキョウ、ピメンタ、バニラ、セロリ、
チョウジ、ニクズク、パブリカ、イリスレジノイド、乳
香樹、オーモニクス等が挙げられる。

【００２６】ワックスの具体例としては、ホホバ油、ラ
イスワックス、プロポリス、みつろう、さらしみつろ
う、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、木ろ
う、鯨ろう、セシレン等が挙げられる。

【００２７】脂肪酸およびそのアルコールとのエステル
の具体例としては、ヘキサデカトリエン酸、オクタデカ
トリエン酸、エイコサテトラエン酸、ドコサテトラエン
酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコ
サヘキサエン酸、テトラヘキサエン酸等およびこれらの
幾何異性体、さらにこれらのアルコールとのエステルが
挙げられる。

【００２８】抗酸化剤の具体例としては、アスコルビン
酸エステル、ｄｌ−α−トコフェロール、ジブチルヒド
ロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、エンジ
ュ抽出物、γ−オリザノール、クローブ抽出物、カテキ
ン類、ゲンチジン油、ゴシペチン、米糠油不ケン化物、
セザモリン、セザモノール、セージ抽出物、天然ビタミ
ンＥ、ピメンタ抽出物、ペッパー抽出物、没食子酸誘導
体、ユーカリ葉抽出物、ローズマリー抽出物等が挙げら
れる。

【００２９】飽和または不飽和の高級アルコールの具体
例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアル
コール、ラウリンアルコール、イソステアリルアルコー
ル、２−オクチルドデカノールオクタコサノール等の炭
素数８〜４４のアルコールが挙げられる。

【００３０】炭化水素類の具体例としては、軽質流動パ
ラフィン、重質流動パラフィン、流動イソパラフィン、
軽質流動イソパラフィン、セレシン、パラフィン、マク
ロクリスタンワックス、ワセリン、スクワラン、スクワ
レン等が挙げられる。

【００３１】ビタミン類の具体例としては、ビタミン
Ａ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＫ等が挙げられ
る。

【００３２】保存料および殺菌料の具体例としてはデヒ
ドロ酢酸等が挙げられる。

【００３３】上記の各成分は１種のみを用いてもよい
し、複数を同時に用いてもよい。

【００３４】＜Ｃ成分＞Ｃ成分は水であり、油溶性物質
（Ｂ成分）を可溶化させる媒体としての機能を果たす。
水は脱イオン交換処理によって、陽イオン、陰イオンを
除去したものが好ましい。

【００３５】本発明の、油溶性物質（Ｂ成分）が水性媒
体（Ｃ成分）に可溶化されて成るヒドロゾル組成物は、
上記の可溶化剤（Ａ成分）とＢ成分とを各所定量秤量
し、加熱下攪拌、混合しこれを水性媒体（Ｃ成分）に添
加し、油溶性物質を可溶化させ、室温に冷却することに
より容易に調製することが出来る。この際の攪拌は従来
の様に強力な機械攪拌を適用することは必須ではなく、
振盪程度で十分である。ただし、強力な剪断力を適用す
る攪拌を全く排除するものではない。

【００３６】Ａ成分に対するＢ成分の量比は、特に制限
されないが、通常Ａ：Ｂ＝１０：１〜１：４であり、好
ましくはＡ：Ｂ＝１：１〜１：４であり、特に好ましく
はＡ：Ｂ＝１：２〜１：４である。Ｂ成分の下限は特に
制限されないが、少なすぎると多量のＡ成分で少量のＢ
成分を可溶化していることになりメリットがない。

【００３７】油溶性物質（Ｂ成分）の種類にもよるが、
Ｂ成分が多すぎるとＢ成分が可溶化しきらない場合があ
る。例えば、ヒドロゾル組成物のｐＨが５以下の場合に
は、油溶性物質を可溶化する操作を行っても、可溶化系
が不安定であるためにＢ成分が分離したり、特に酸性条
件下では沈澱が生じる等、油溶性物質が水性媒体に安定
に可溶化されて成るヒドロゾル組成物が得られないこと
がある。

【００３８】本発明においては、Ａ成分の量を調節する
ことにより、中性ではもちろん、ｐＨ２〜５の酸性条件
下においても安定であり、Ｂ成分の分離や沈澱等が生じ
ない可溶化されたヒドロゾル組成物が得られる。一般
に、酸性食品のｐＨは３．３以上であるが、本発明のヒ
ドロゾル組成物はこのｐＨ以下でも安定である。

【００３９】全ヒドロゾル組成物中におけるＢ成分の配
合割合は、ｐＨが５以下の低ｐＨにおける安定性の面か
ら１０〜１００００ｐｐｍが好ましく、特に好ましくは
１００〜５０００ｐｐｍである。

【００４０】本発明のヒドロゾル組成物は、Ｂ成分（油
溶性物質）がＡ成分によりＣ成分である水性媒体に可溶
化されて成ることを必須の構成要件とするが、さらに必
要に応じて他の成分を含有していてもよい。

【００４１】添加、配合することの出来る他の成分とし
ては、ヒドロゾル組成物の用途にもよるが、糖類や多価
アルコール類等の水溶性添加物、ｐＨ調節剤等が挙げら
れ、具体的には、プロピレングリコール、グリセリン、
ソルビトール、キシリトール、アラビトール、マルチト
ール、ラクチトール、ソルビタン、キシロース、アラビ
ノース、マンノース、乳糖、砂糖、カップリングシュガ
ー、ブドウ糖、酵素糖化水飴、酵糖化水飴、麦芽糖水
飴、麦芽糖、異性化糖、果糖、還元麦芽糖水飴、蜂蜜等
が挙げられる。また、ｐＨ調節剤としては、クエン酸、
乳酸、酒石酸、コハク酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマ
ル酸等が挙げられる。これらは単独でも複数の混合物で
あってもよい。全成分中におけるこれら他の成分の添
加、配合量は、製品の用途に応じて適宜選択することが
出来る。

【００４２】本発明により提供される可溶化剤は、油溶
性物質を可溶化する能力が高く、小量の可溶化剤で油溶
性物質の可溶化が可能であるため、味覚、香りに与える
影響が小さく、食品、医薬品、化粧品等への使用に適す
る。さらに、本発明の可溶化剤の使用により、油溶性物
質を水性媒体に可溶化させる際に、添加物の種類を少な
くしても、強力な剪断力を与える乳化機や高圧ホモジナ
イザー等を使用せずとも、容易に油溶性物質のヒドロゾ
ル組成物を調製できる。かくして調製される油溶性物質
のヒドロゾル組成物は、長期間に亘って安定性を維持
し、貯蔵中または流通過程にある間に変質することがな
い。また、多価アルコール等の味覚、香りに影響を与え
るものを含まず、飲料等の食品、医薬品、化粧品等に使
用可能である。

【００４３】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。

【００４４】製造例１ 市販のデカグリセリン（ポリグリセリン＃７５０；阪本
薬品社製、平均重合度１０．９、重合度８以上の成分３
３％）から改良型擬似移動床クロマト分離装置を用い
て、以下の条件で、重合度が７以下の成分を除去したポ
リグリセリンを調製した。

【００４５】

【表１】 ＜使用装置＞ クロマト分離試験装置（三菱化学エンジニアリング
（株）製）。カラム：２４５０ｍＬ×４本。 ＜使用樹脂＞ ポリスチレン−ジビニルベンゼンゲルを母体とする強酸
性カチオン交換樹脂であるＵＢＫ−５３０（三菱化学
（株）製、Ｎａ⁺型、平均粒径２３０〜２４０μｍ、交
換容量１．６ｍｅｑ／ｍｌ）。 ＜分離原料＞ デカグリセリン＃７５０（阪本薬品工業（株）製）。原
料濃度：４５重量％。 ＜溶離液＞ 脱塩水。 ＜分離条件＞ 準改良型疑似移動床運転による連続分離。カラム温度：
６５℃、流速：６０ｍＬ／ｍｉｎ）。

【００４６】得られた高重合度成分のポリグリセリン水
溶液から、エバポレーターを用いて水分を留去し、ポリ
グリセリンを調製した。このポリグリセリンは重合度が
８以上の成分が９０％以上であり、水酸基価より計算し
た平均重合度は２１．３であった。

【００４７】次に、脂肪酸／ポリグリセリン反応仕込モ
ル比率を１／１とし、上記で得られたポリグリセリン２
１２．７ｇ（０．１３４モル）に対し、ステアリン酸
（ステアリン酸７５０；日本油脂社製、ステアリン酸７
５重量％、パルミチン酸２５重量％）及び１０％水酸化
ナトリウム水溶液を水酸化ナトリウム量が０．００２５
重量％（対全量）となる様に仕込み、窒素気流下に常圧
で、２４０℃で２．５時間反応させた後、２６０℃に昇
温し４時間反応させ、ポリグリセリンステアリン酸エス
テル反応生成物を得た。このポリグリセリン脂肪酸エス
テルのエステル化率は１４．１％であった。これをポリ
グリセリン脂肪酸エステルＡ（ＰＯＧＥＡ）とする。

【００４８】製造施２ 脂肪酸／ポリグリセリン反応仕込モル比率を１／１と
し、実施例１と同様に調製したポリグリセリン２１４．
３ｇ（０．１３５モル）に対し、パルミチン酸（ＮＡＡ
−１６０；日本油脂社製、純度９５％以上）及び１０％
水酸化ナトリウム水溶液を水酸化ナトリウム量が０．０
０２５重量％（対全量）となる様に仕込み、窒素気流下
常圧、２４０℃で２．５時間反応させた後、２６０℃に
昇温し４時間反応させ、ポリグリセリンパルミチン酸エ
ステル反応生成物を得た。このポリグリセリン脂肪酸エ
ステルのエステル化率は１２．１％であった。これをポ
リグリセリン脂肪酸エステルＢ（ＰＯＧＥ Ｂ）とす
る。

【００４９】製造例３ 脂肪酸／ポリグリセリン反応仕込モル比率を０．７／１
とし、市販のデカグリセリン（ポリグリセリン＃７５
０；阪本薬品社製、平均重合度１０．９、重合度８以上
の成分３３％）に対し、ラウリン酸（サンファット＃１
２；ライオン社製、純度９５％以上）及び１０％水酸化
ナトリウム水溶液を水酸化ナトリウム量が０．００２５
重量％（対全量）となる様に仕込み、窒素気流下常圧、
２４０℃で２.５時間反応させた後、２６０℃に昇温し
４時間反応させ、ポリグリセリンラウリン酸エステル反
応物を得た。このポリグリセリン脂肪酸エステルのエス
テル化率は１８．２％であった。これをポリグリセリン
脂肪酸エステルＣ（ＰＯＧＥＣ）とする。

【００５０】製造例４ 脂肪酸／ポリグリセリン反応仕込モル比率を１／１と
し、市販のデカグリセリン（ポリグリセリン＃７５０；
阪本薬品社製、平均重合度１０．９、重合度８以上の成
分３３％）に対し、ステアリン酸（ステアリン酸７５
０；日本油脂社製、ステアリン酸７５重量％、パルミチ
ン酸２５重量％）及び１０％水酸化ナトリウム水溶液を
水酸化ナトリウム量が０．００２５重量％（対全量）と
なる様に仕込み、窒素気流下常圧、２４０℃で２.５時
間反応させた後、２６０℃に昇温し４時間反応させ、ポ
リグリセリンステアリン酸エステル反応物を得た。この
ポリグリセリン脂肪酸エステルのエステル化率は２３．
４％であった。これをポリグリセリン脂肪酸エステルＤ
（ＰＯＧＥ Ｄ）とする。

【００５１】製造例５ 製造例１で調製した、重合度が８以上の成分が９０％以
上であり、水酸基価より計算した平均重合度が２１．３
のポリグリセリンと市販のデカグリセリン（ポリグリセ
リン＃７５０；阪本薬品社製、平均重合度１０．９、重
合度８以上の成分３３％）とを重量比で８５／１５で混
合した。このものの重合度８以上の成分は８３．９％
で、水酸基価より計算した平均重合度は１９．７であっ
た。

【００５２】脂肪酸／ポリグリセリン反応仕込モル比率
を１／１とし、このポリグリセリン２１０．３ｇ（０．
１４３モル）に対し、ステアリン酸（ステアリン酸７５
０；日本油脂社製、ステアリン酸７５重量％、パルミチ
ン酸２５重量％）及び１０％水酸化ナトリウム水溶液を
水酸化ナトリウム量が０．００２５重量％（対全量）と
なる様に仕込み、窒素気流下常圧、２４０℃で２．５時
間反応させた後、２６０℃に昇温し４時間反応させ、ポ
リグリセリンステアリン酸エステル反応生成物を得た。
このポリグリセリン脂肪酸エステルのエステル化率は１
４．５％であった。これをポリグリセリン脂肪酸エステ
ルＥ（ＰＯＧＥ Ｅ）とする。

【００５３】製造例６ 製造例１と同様に調製した、重合度が８以上の成分が９
０％以上であり、水酸基価より計算した平均重合度が２
１．３のポリグリセリンと市販のデカグリセリン（ポリ
グリセリン＃７５０；阪本薬品社製、平均重合度１０．
９、重合度８以上の成分３３％）とを重量比で７５／２
５で混合した。このものの重合度８以上の成分は７６．
５％で、水酸基価より計算した平均重合度は１８．７で
あった。

【００５４】脂肪酸／ポリグリセリン反応仕込モル比率
を１／１とし、このポリグリセリン２０８．５ｇ（０．
１４９モル）に対し、ステアリン酸（ステアリン酸７５
０；日本油脂社製、ステアリン酸７５重量％、パルミチ
ン酸２５重量％）及び１０％水酸化ナトリウム水溶液を
水酸化ナトリウム量が０．００２５重量％（対全量）と
なる様に仕込み、窒素気流下常圧、２４０℃で２．５時
間反応させた後、２６０℃に昇温し４時間反応させ、ポ
リグリセリンステアリン酸エステル反応生成物を得た。
このポリグリセリン脂肪酸エステルのエステル化率は１
４．７％であった。これをポリグリセリン脂肪酸エステ
ルＦ（ＰＯＧＥ Ｆ）とする。

【００５５】製造例７ 製造例１と同様に調製した、重合度が８以上の成分が９
０％以上であり、水酸基価より計算した平均重合度が２
１．３のポリグリセリンと市販のデカグリセリン（ポリ
グリセリン＃７５０；阪本薬品社製、平均重合度１０．
９、重合度８以上の成分３３％）とを重量比で５５／４
５で混合した。このものの重合度８以上の成分は６４．
０％で、水酸基価より計算した平均重合度は１６．６で
あった。

【００５６】脂肪酸／ポリグリセリン反応仕込モル比率
を１／１とし、このポリグリセリン２０４．３ｇ（０．
１６４モル）に対し、ステアリン酸（ステアリン酸７５
０；日本油脂社製、ステアリン酸７５重量％、パルミチ
ン酸２５重量％）及び１０％水酸化ナトリウム水溶液を
水酸化ナトリウム量が０．００２５重量％（対全量）と
なる様に仕込み、窒素気流下常圧、２４０℃で２．５時
間反応させた後、２６０℃に昇温し４時間反応させ、ポ
リグリセリンステアリン酸エステル反応生成物を得た。
このポリグリセリン脂肪酸エステルのエステル化率は１
５．０％であった。これをポリグリセリン脂肪酸エステ
ルＧ（ＰＯＧＥ Ｇ）とする。

【００５７】製造例８ 脂肪酸／ポリグリセリン反応仕込モル比率を６／１と
し、製造例１で調製した重合度が８以上の成分が９０％
以上であり、水酸基価より計算した平均重合度が２１．
３のポリグリセリン１２２．０ｇ（０．０７７モル）に
対し、ステアリン酸（ステアリン酸７５０；日本油脂社
製、ステアリン酸７５重量％、パルミチン酸２５重量
％）及び１０％水酸化ナトリウム水溶液を水酸化ナトリ
ウム量が０．００２５重量％（対全量）となる様に仕込
み、窒素気流下常圧、２４０℃で２．５時間反応させた
後、２６０℃に昇温し４時間反応させ、ポリグリセリン
ステアリン酸エステル反応生成物を得た。このポリグリ
セリン脂肪酸エステルのエステル化率は３１．６％であ
った。これをポリグリセリン脂肪酸エステルＨ（ＰＯＧ
Ｅ Ｈ）とする。

【００５８】以下の実施例および比較例において、上記
で製造したＰＯＧＥ Ａ〜Ｈ、ＰＯＧＥ Ｉ［三菱化学
（株）製ＤＳ１３Ｗ、構成ポリグリセリン鎖中の重合度
８以上の成分は３３％、構成脂肪酸はステアリン酸（ス
テアリン酸７５重量％、パルミチン酸２５重量％）、エ
ステル化率は２４．５％］、および、ＰＯＧＥ Ｊ［太
陽化学（株）製Ａ−１４１Ｅ、構成ポリグリセリン鎖中
の重合度８以上の成分は２１．９％、構成脂肪酸はミリ
スチン酸（ミリスチン酸９９．６重量％）、エステル化
率は１３．７％］を用いてヒドロゾル組成物を調製し
た。これら脂肪酸エステル（ＰＯＧＥ Ａ〜Ｊ）の構成
を表２に示す。なお、表２中のｎは、ポリグリセリンの
重合度である。

【００５９】

【表２】

【００６０】実施例１、２、比較例１〜４ 油溶性物質として特級Ｄ，Ｌ−α−トコフェロール（ビ
タミンＥ）｛東京化成（株）製｝を１重量部に対し、表
２に示したポリグリセリン脂肪酸エステルを１重量部
（反応生成物中の残存ポリグリセリンを除いた正味のポ
リグリセリン脂肪酸エステルとして）添加し１１０℃で
攪拌、混合して混合物を得た。この混合物をｐＨ３のク
エン酸水溶液５０ｍｌにビタミンＥ濃度が５００ｐｐｍ
となる様に希釈し、振盪器で２時間振盪し、２０℃で１
日静置後および１年静置後に、６００ｎｍにおける透過
率をSHIMAZU UV-1200で測定した。その結果を表３に示
す。

【００６１】

【表３】

【００６２】さらに、ＰＯＧＥ Ａと比較例において透
過率の高かったＰＯＧＥ Ｉについて、ポリグリセリン
脂肪酸エステルとビタミンＥとの量比を５０／５０〜２
０／８０まで変えて、２０℃で１日置静後および１年静
置後、６００ｎｍにおける透過率をSHIMAZU UV-1200で
測定した。その結果を図１及び図２に示す。

【００６３】実施例３、４、比較例５〜７ 油溶性物質として、オレンジオイル（ＣＫＹ−３２２
１；協和香料化学（株）社製）１重量部に対し、表４に
示すポリグリセリン脂肪酸エステルを１重量部（反応生
成物中の残存ポリグリセリンを除いた正味のポリグリセ
リン脂肪酸エステルとして）添加し１１０℃で攪拌、混
合して混合物を得た。この混合物をｐＨ３のクエン酸水
溶液５０ｍｌにオレンジオイル濃度が５００ｐｐｍとな
る様に希釈し、振盪器で２時間振盪し、２０℃で１日静
置後および１年静置後に、６００ｎｍにおける透過率を
SHIMAZU UV-1200で測定した。その結果を表４に示す。

【００６４】

【表４】

【００６５】さらに、ＰＯＧＥ Ａと比較例において透
過率の高かったＰＯＧＥ Ｊについてポリグリセリン脂
肪酸エステルとオレンジオイルとの量比を５０／５０〜
２０／８０まで変えて、２０℃で１日置静後および１年
静置後、６００ｎｍにおける透過率をSHIMAZU UV-1200
で測定した。その結果を図３及び図４に示す。

【００６６】実施例５、６、比較例８〜１１ 油溶性物質として、食用ＤＨＡオイル（日本合成化学
（株）社製）１重量部に対し、表５に示すポリグリセリ
ン脂肪酸エステル１重量部（反応生成物中の残存ポリグ
リセリンを除いた正味のポリグリセリン脂肪酸エステル
として）添加し１１０℃で攪拌、混合して混合物を得
た。この混合物をｐＨ３のクエン酸水溶液５０ｍｌにＤ
ＨＡ濃度が５００ｐｐｍとなる様に希釈し、振盪器で２
時間振盪し、２０℃で１日静置後および１年静置後に、
６００ｎｍにおける透過率をSHIMAZUUV-1200 で測定し
た。その結果を表５に示す。

【００６７】

【表５】

【００６８】さらに、ＰＯＧＥ Ｂと比較例において透
過率の高かったＰＯＧＥ Ｃについてポリグリセリン脂
肪酸エステルとＤＨＡとの量比を５０／５０〜２０／８
０まで変えて、２０℃で１日置静後および１年静置後、
６００ｎｍにおける透過率をSHIMAZU UV-1200で測定し
た。その結果を図５及び図６に示す。

【００６９】実施例７、８ 比較例１２ 油溶性物質として、特級Ｄ，Ｌ−α−トコフェロール
（ビタミンＥ）｛東京化成（株）製｝を１重量部に対
し、ＰＯＧＥ Ｅ（実施例７）、ＰＯＧＥ Ｆ（実施例
８）、ＰＯＧＥ Ｇ（比較例１２）を１重量部（反応生
成物中の残存ポリグリセリンを除いた正味のポリグリセ
リン脂肪酸エステルとして）添加し１１０℃で攪拌、混
合して混合物を得た。この混合物をｐＨ３のクエン酸水
溶液５０ｍｌにビタミンＥ濃度が５００ｐｐｍとなる様
に希釈し、振盪器で２時間振盪し、２０℃で１日静置
後、６００ｎｍにおける透過率をSHIMAZU UV-1200で測
定した。さらに、ポリグリセリン脂肪酸エステルとビタ
ミンＥとの量比を５０／５０〜２０／８０まで変えて、
２０℃で一日置静後、６００ｎｍにおける透過率をSHIM
AZU UV-1200で測定した。その結果を表６及び図７に示
す。

【００７０】

【表６】

【００７１】比較例１３ 油溶性物質として特級Ｄ，Ｌ−α−トコフェロール（ビ
タミンＥ）｛東京化成（株）製｝を１重量部に対し、Ｐ
ＯＧＥ Ｈを１重量部（反応生成物中の残存ポリグリセ
リンを除いた正味のポリグリセリン脂肪酸エステルとし
て）添加し１１０℃で撹拌・混合して混合物を得た。こ
の混合物をｐＨ３のクエン酸水溶液５０ｍｌにビタミン
Ｅ濃度が５００ｐｐｍとなる様に希釈し、振盪器で２時
間振盪し、２０℃で１日静置後、６００ｎｍにおける透
過率をSHIMAZU UV-1200で測定した。その結果、透過率
は５２．６％であった。

【００７２】

【発明の効果】上記実施例および比較例の結果から明ら
かな通り、本発明により得られるＰＯＧＥを含む可溶化
剤は、油溶性物質の種類が変わっても高い可溶化能を示
す。また、従来の可溶化剤と比較して、より多くの油溶
性物質を透明可溶化することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、各量比のＰＯＧＥとビタミンＥとのヒ
ドロゾル組成物を、１日静置後に、波長６００ｎｍで測
定した透過率を示す図である。

【図２】図２は、各量比のＰＯＧＥとビタミンＥとのヒ
ドロゾル組成物を、１年静置後に、波長６００ｎｍで測
定した透過率を示す図である。

【図３】図３は、各量比のＰＯＧＥとオレンジオイルと
のヒドロゾル組成物を、１日静置後に、波長６００ｎｍ
で測定した透過率を示す図である。

【図４】図４は、各量比のＰＯＧＥとオレンジオイルと
のヒドロゾル組成物を、１年静置後に、波長６００ｎｍ
で測定した透過率を示す図である。

【図５】図５は、各量比のＰＯＧＥと食用ＤＨＡオイル
とのヒドロゾル組成物を、１日静置後に、波長６００ｎ
ｍで測定した透過率を示す図である。

【図６】図６は、各量比のＰＯＧＥと食用ＤＨＡオイル
とのヒドロゾル組成物を、１年静置後に波長６００ｎｍ
で測定した透過率を示す図である。

【図７】図７は、各量比のＰＯＧＥとビタミンＥとのヒ
ドロゾル組成物を、１日静置後に、波長６００ｎｍで測
定した透過率を示す図である。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 構成ポリグリセリンの７０重量％以上が
   重合度８以上のポリグリセリンであるポリグリセリン脂
   肪酸エステルより成る可溶化剤。
2. 【請求項２】 構成ポリグリセリンの９０重量％以上が
   重合度８以上のポリグリセリンであるポリグリセリン脂
   肪酸エステルより成る可溶化剤。
3. 【請求項３】 構成ポリグリセリンの平均重合度が１８
   以上である請求項１又は２に記載の可溶化剤。
4. 【請求項４】 構成ポリグリセリンの平均重合度が１８
   〜２２であり、且つ構成ポリグリセリンの９０重量％以
   上が重合度８以上のポリグリセリンであるポリグリセリ
   ン脂肪酸エステルより成る可溶化剤。
5. 【請求項５】 ポリグリセリン脂肪酸エステルのエステ
   ル化率が３０％以下である請求項１、２又は４に記載の
   可溶化剤。
6. 【請求項６】 ポリグリセリン脂肪酸エステルが、その
   構成脂肪酸のうち７０重量％以上が炭素数１４〜１８の
   飽和脂肪酸である請求項１、２又は４に記載の可溶化
   剤。
7. 【請求項７】 水性媒体、構成ポリグリセリンの７０重
   量％以上が重合度８以上のポリグリセリンであるポリグ
   リセリン脂肪酸エステルより成る可溶化剤、および、当
   該可溶化剤により水性媒体に可溶化した油溶性物質とか
   ら成るヒドロゾル組成物。
8. 【請求項８】 水性媒体、構成ポリグリセリンの９０重
   量％以上が重合度８以上のポリグリセリンであるポリグ
   リセリン脂肪酸エステルより成る可溶化剤、および、当
   該可溶化剤により水性媒体に可溶化した油溶性物質とか
   ら成るヒドロゾル組成物。
9. 【請求項９】 構成ポリグリセリンの平均重合度が１８
   以上である請求項７又は８に記載のヒドロゾル組成物。
10. 【請求項１０】水性媒体、構成ポリグリセリンの平均重
    合度が１８〜２２であり、且つ構成ポリグリセリンの９
    ０重量％以上が重合度８以上のポリグリセリンであるポ
    リグリセリン脂肪酸エステルより成る可溶化剤、およ
    び、当該可溶化剤により水性媒体に可溶化した油溶性物
    質とから成るヒドロゾル組成物。
11. 【請求項１１】ポリグリセリン脂肪酸エステルのエステ
    ル化率が３０％以下である請求項７、８又は１０に記載
    のヒドロゾル組成物。
12. 【請求項１２】ポリグリセリン脂肪酸エステルが、その
    構成脂肪酸のうち７０重量％以上が炭素数１４〜１８の
    飽和脂肪酸である請求項７、８又は１０に記載のヒドロ
    ゾル組成物。
13. 【請求項１３】可溶化剤と油溶性物質との重量比が１
    ０：１〜１：４である請求項７、８又は１０に記載のヒ
    ドロゾル組成物。
14. 【請求項１４】油溶性物質の量が１０〜１００００ｐｐ
    ｍである請求項７、８又は１０に記載のヒドロゾル組成
    物。