JPH11124480A - 半導体封止用樹脂組成物およびその製造方法、ならびにこの半導体封止用樹脂組成物を用いた半導体装置 - Google Patents
半導体封止用樹脂組成物およびその製造方法、ならびにこの半導体封止用樹脂組成物を用いた半導体装置Info
- Publication number
- JPH11124480A JPH11124480A JP9292004A JP29200497A JPH11124480A JP H11124480 A JPH11124480 A JP H11124480A JP 9292004 A JP9292004 A JP 9292004A JP 29200497 A JP29200497 A JP 29200497A JP H11124480 A JPH11124480 A JP H11124480A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- resin composition
- resin
- copolymer
- semiconductor encapsulation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title abstract description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 51
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 24
- -1 α,β-unsaturated glycidyl ester Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 18
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910001410 inorganic ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 claims description 34
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 17
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 16
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 16
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 claims description 16
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 14
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 14
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims description 13
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 10
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 9
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 claims description 7
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 6
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 6
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 claims description 4
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 7
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 7
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 3
- 125000006364 carbonyl oxy methylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC([*:1])=O 0.000 abstract 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 10
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 2
- KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroethenylbenzene Chemical compound FC=CC1=CC=CC=C1 KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229920001627 poly(4-methyl styrene) Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical class C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 1
- GRKDVZMVHOLESV-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentabromophenyl)methyl prop-2-enoate Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(COC(=O)C=C)C(Br)=C1Br GRKDVZMVHOLESV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTQBNYCMVZQRSD-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl)-trimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=C(C=C)C=C1 LTQBNYCMVZQRSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDRKXFLZSRHAJE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-(2,3,4-tribromophenyl)benzene Chemical group BrC1=C(Br)C(Br)=CC=C1C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br NDRKXFLZSRHAJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJHWAIPYZDRNMH-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-(2-bromophenyl)benzene Chemical group BrC1=CC=CC=C1C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br DJHWAIPYZDRNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIAXCDIQXHJNIX-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-ethylbenzene Chemical compound CCC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br FIAXCDIQXHJNIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACRQLFSHISNWRY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-phenoxybenzene Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1OC1=CC=CC=C1 ACRQLFSHISNWRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGRZLIGHKHRTRE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrabromobutane Chemical compound BrCC(Br)C(Br)CBr HGRZLIGHKHRTRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXIZRZRTWSDLKK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromo-5-[2-[3,5-dibromo-4-(2,3-dibromopropoxy)phenyl]propan-2-yl]-2-(2,3-dibromopropoxy)benzene Chemical compound C=1C(Br)=C(OCC(Br)CBr)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(OCC(Br)CBr)C(Br)=C1 LXIZRZRTWSDLKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBZCSWBOEYAFNJ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-1-chlorocyclohexane Chemical compound ClC1(Br)CCCCC1 UBZCSWBOEYAFNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(C=C)=C1 BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHUGKEQJSLOLHL-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(bromomethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CBr)CBr CHUGKEQJSLOLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYLVUSZHVURAOY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibromoethenylbenzene Chemical compound BrC(Br)=CC1=CC=CC=C1 CYLVUSZHVURAOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHJUYGMZIWDHMO-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)sulfonylphenol Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1S(=O)(=O)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 JHJUYGMZIWDHMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000577 2,6-xylenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C(O*)C(=C1[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NXIFLHKNGSUALF-UHFFFAOYSA-N 2-[(2,3-dibromo-4-methylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound BrC1=C(Br)C(C)=CC=C1OCC1OC1 NXIFLHKNGSUALF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANHAEBWRQNIPEV-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OCCCl ANHAEBWRQNIPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZHNODDFDJBMAS-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethenylbenzene Chemical compound CCOC=CC1=CC=CC=C1 FZHNODDFDJBMAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIAWCKFOFPPVGF-UHFFFAOYSA-N 2-ethyladamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(CC)C2C3 LIAWCKFOFPPVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDFKSZDMHJHQHS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylbenzoic acid Chemical class CC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(O)=O ZDFKSZDMHJHQHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrabromophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1C(O)=O XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYAASQNKCWTPKI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCN ZYAASQNKCWTPKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEJPOEGPNIVDMK-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-2,2-bis(bromomethyl)propan-1-ol Chemical compound OCC(CBr)(CBr)CBr QEJPOEGPNIVDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEBRPXLXYCFYGU-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)C=CC1=CC=CC=C1 CEBRPXLXYCFYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPKAUDSAPXLJO-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-[[2-[(5-bromo-2-hydroxyphenyl)methylideneamino]phenyl]iminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1C=NC1=CC=CC=C1N=CC1=CC(Br)=CC=C1O XLPKAUDSAPXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWUCFAJNVTZRLE-UHFFFAOYSA-N 7-thiabicyclo[2.2.1]hepta-1,3,5-triene Chemical group C1=C(S2)C=CC2=C1 XWUCFAJNVTZRLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 241000202785 Calyptronoma Species 0.000 description 1
- 101100189588 Canis lupus familiaris PDE6B gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 208000015943 Coeliac disease Diseases 0.000 description 1
- 239000004605 External Lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000004610 Internal Lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920003189 Nylon 4,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHWKHLYUUZGSCW-UHFFFAOYSA-N Tetrabromophthalic anhydride Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Br QHWKHLYUUZGSCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical class [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOURXYYHORRGQO-UHFFFAOYSA-N Tri(3-chloropropyl) phosphate Chemical compound ClCCCOP(=O)(OCCCCl)OCCCCl WOURXYYHORRGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N [(e)-2-bromoethenyl]benzene Chemical compound Br\C=C\C1=CC=CC=C1 YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VCNTUJWBXWAWEJ-UHFFFAOYSA-J aluminum;sodium;dicarbonate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O VCNTUJWBXWAWEJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229920003233 aromatic nylon Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QBLDFAIABQKINO-UHFFFAOYSA-N barium borate Chemical compound [Ba+2].[O-]B=O.[O-]B=O QBLDFAIABQKINO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNEUSAPFBRDCPM-UHFFFAOYSA-N carbamimidoylazanium;sulfamate Chemical compound NC(N)=N.NS(O)(=O)=O LNEUSAPFBRDCPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000152 cobalt phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000853 cresyl group Chemical group C1(=CC=C(C=C1)C)* 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229910001647 dawsonite Inorganic materials 0.000 description 1
- WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N decabromodiphenyl ether Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- UJSSNDKVUQJEGE-UHFFFAOYSA-N dichloro propyl phosphate Chemical compound CCCOP(=O)(OCl)OCl UJSSNDKVUQJEGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBDMRHDXAQZJAP-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphorylbenzene Chemical compound ClP(Cl)(=O)C1=CC=CC=C1 IBDMRHDXAQZJAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHTQKXHLXVUBCF-UHFFFAOYSA-N diethyl phenyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OC1=CC=CC=C1 DHTQKXHLXVUBCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- OXDOANYFRLHSML-UHFFFAOYSA-N dimethoxyphosphorylbenzene Chemical compound COP(=O)(OC)C1=CC=CC=C1 OXDOANYFRLHSML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDHHRPHYYRMIPH-OWEGFZGBSA-N dimethyl chlorendate Chemical compound ClC1=C(Cl)[C@@]2(Cl)[C@H](C(=O)OC)[C@H](C(=O)OC)[C@]1(Cl)C2(Cl)Cl MDHHRPHYYRMIPH-OWEGFZGBSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- FLBJFXNAEMSXGL-UHFFFAOYSA-N het anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C2C1C1(Cl)C(Cl)=C(Cl)C2(Cl)C1(Cl)Cl FLBJFXNAEMSXGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAYGQBVSOZLICD-UHFFFAOYSA-N hexabromobenzene Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br CAYGQBVSOZLICD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 239000012796 inorganic flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015654 memory Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 1
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OP(O)(O)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003197 poly( p-chlorostyrene) Polymers 0.000 description 1
- 229920001620 poly(3-methyl styrene) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001608 poly(methyl styrenes) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N tetrachlorophthalic anhydride Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C2C(=O)OC(=O)C2=C1Cl AUHHYELHRWCWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOWVWXQNQNCRRS-UHFFFAOYSA-N tris(2,4-dimethylphenyl) phosphate Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC(C)=CC=1)C)OC1=CC=C(C)C=C1C KOWVWXQNQNCRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHYQWBKCXBXPKM-UHFFFAOYSA-N tris[3-bromo-2,2-bis(bromomethyl)propyl] phosphate Chemical compound BrCC(CBr)(CBr)COP(=O)(OCC(CBr)(CBr)CBr)OCC(CBr)(CBr)CBr BHYQWBKCXBXPKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical class [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 物性や成形性を良好な状態に維持し、UL9
4−V0グレードの難燃性実現とエポキシ樹脂封止材レ
ベルの耐湿信頼性実現を達成することである。 【解決手段】 直鎖型ポリアリーレンスルフィド樹脂、
主にシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹
脂、α- オレフィンとα, β- 不飽和グリシジルエステ
ルからなるオレフィン系共重合体と、(化1)で示され
る繰り返し単位で構成された共重合体の1種または2種
以上が、分岐、または架橋構造的に化学結合したグラフ
ト共重合体、無機充填材、無機イオン交換体、難燃剤か
らなる。 【化1】 ( ただし、Rは水素、または低級アルキル基、Xは、-C
OOCH3 、-COOC2H5、-COOC4H9、-COOCH2CH (C2H5)C
4H9、-C6H5 、-CN から選ばれた1種または2種以上の
基を表す。)
4−V0グレードの難燃性実現とエポキシ樹脂封止材レ
ベルの耐湿信頼性実現を達成することである。 【解決手段】 直鎖型ポリアリーレンスルフィド樹脂、
主にシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹
脂、α- オレフィンとα, β- 不飽和グリシジルエステ
ルからなるオレフィン系共重合体と、(化1)で示され
る繰り返し単位で構成された共重合体の1種または2種
以上が、分岐、または架橋構造的に化学結合したグラフ
ト共重合体、無機充填材、無機イオン交換体、難燃剤か
らなる。 【化1】 ( ただし、Rは水素、または低級アルキル基、Xは、-C
OOCH3 、-COOC2H5、-COOC4H9、-COOCH2CH (C2H5)C
4H9、-C6H5 、-CN から選ばれた1種または2種以上の
基を表す。)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、LSI、IC、ハ
イブリッドIC、トランジスタ、ダイオード、サイリス
タやこれらのハイブリッド部品など、半導体素子の封止
に用いられる半導体封止用樹脂組成物、およびこの半導
体封止用樹脂組成物の製造方法、ならびにこの半導体封
止用樹脂組成物を用いてこれらの半導体素子を封止した
半導体装置に関するものである。
イブリッドIC、トランジスタ、ダイオード、サイリス
タやこれらのハイブリッド部品など、半導体素子の封止
に用いられる半導体封止用樹脂組成物、およびこの半導
体封止用樹脂組成物の製造方法、ならびにこの半導体封
止用樹脂組成物を用いてこれらの半導体素子を封止した
半導体装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、半導体素子の封止にはエポキシ樹
脂等の熱硬化性樹脂が用いられてきたが、熱硬化性樹脂
には種々の欠点がある。成型品を金型から取り出すこと
を可能にするために、キャビティ内の成型品部分は硬化
が進んでいる必要があるので、成形に1〜2分間を要
し、そのため、成形サイクル時間が長くなり生産性が低
いことが挙げられる。
脂等の熱硬化性樹脂が用いられてきたが、熱硬化性樹脂
には種々の欠点がある。成型品を金型から取り出すこと
を可能にするために、キャビティ内の成型品部分は硬化
が進んでいる必要があるので、成形に1〜2分間を要
し、そのため、成形サイクル時間が長くなり生産性が低
いことが挙げられる。
【0003】また、成形時に発生するスプルーやランナ
ーを再利用できないので、材料の利用効率が低いという
事に起因する、資源保護の面で地球環境への負荷が大き
いことと、封止工程コスト低減が困難であることも挙げ
られる。
ーを再利用できないので、材料の利用効率が低いという
事に起因する、資源保護の面で地球環境への負荷が大き
いことと、封止工程コスト低減が困難であることも挙げ
られる。
【0004】一方、熱硬化性樹脂のこれらの欠点を解消
するために、資源の再利用可能な熱可塑性樹脂であるポ
リフェニレンスルフィド(以下、PPSと略すことがあ
る)の組成物を、電気・電子部品封止に用いることが、
特開平2−70754号公報、特公平7−98901号
公報で提案されている。
するために、資源の再利用可能な熱可塑性樹脂であるポ
リフェニレンスルフィド(以下、PPSと略すことがあ
る)の組成物を、電気・電子部品封止に用いることが、
特開平2−70754号公報、特公平7−98901号
公報で提案されている。
【0005】上記特開平2−70754号公報で示され
ているのは、シンジオタクチック構造を有するスチレン
重合体を30重量%未満の割合で含有するホリアリレン
スルフィド樹脂組成物およびその組成物100重量部と
充填材1〜500重量部からなる組成物であり、効果と
しては、組成物を射出成形する際の流れ性、バリという
成形性が改良されることと、成形物の強度向上が述べら
れている。
ているのは、シンジオタクチック構造を有するスチレン
重合体を30重量%未満の割合で含有するホリアリレン
スルフィド樹脂組成物およびその組成物100重量部と
充填材1〜500重量部からなる組成物であり、効果と
しては、組成物を射出成形する際の流れ性、バリという
成形性が改良されることと、成形物の強度向上が述べら
れている。
【0006】しかし、この組成物は、半導体封止を対象
にした場合、難燃性UL94−V0レベルを達成するに
は不充分であり、かつ、THB(Temperatur
eHumidity Bias Test)、USPC
BT(UnSaturate Pressure Co
oker Bias Test)、PCT(Press
ure Cooker Test)等による、シリコン
チップ上に配置されたミクロン単位の微細アルミパター
ン腐食の程度や半導体素子自身の動作特性の良否を評価
する加速試験における、いわゆる耐湿信頼性が極めて低
いレベルであって、現在広範に使用されているエポキシ
樹脂封止材の替わりに実際に半導体封止用途に使用する
ことは困難であった。
にした場合、難燃性UL94−V0レベルを達成するに
は不充分であり、かつ、THB(Temperatur
eHumidity Bias Test)、USPC
BT(UnSaturate Pressure Co
oker Bias Test)、PCT(Press
ure Cooker Test)等による、シリコン
チップ上に配置されたミクロン単位の微細アルミパター
ン腐食の程度や半導体素子自身の動作特性の良否を評価
する加速試験における、いわゆる耐湿信頼性が極めて低
いレベルであって、現在広範に使用されているエポキシ
樹脂封止材の替わりに実際に半導体封止用途に使用する
ことは困難であった。
【0007】また、上記特公平7−98901号公報で
示されているのは、結合性塩素含有量が500ppm 以下
のPPS15〜95重量部と無機充填材5〜85重量部
を含有する組成物であり、効果としては、インサート成
形したアルミニウム製金具の腐食状況が改善される、と
いうものである。
示されているのは、結合性塩素含有量が500ppm 以下
のPPS15〜95重量部と無機充填材5〜85重量部
を含有する組成物であり、効果としては、インサート成
形したアルミニウム製金具の腐食状況が改善される、と
いうものである。
【0008】しかし、この組成物は、電気部品等のミリ
単位以上の各種金属板をインサート成形するような場合
の用途では使用可能レベルの耐腐食性を有するが、先に
も述べたミクロン単位の微細アルミパターンを有する半
導体素子を封止した場合のTHB、USPCBT、PC
Tの耐湿信頼性は極めて低く、エポキシ樹脂封止材を代
替できるレベルではなかった。
単位以上の各種金属板をインサート成形するような場合
の用途では使用可能レベルの耐腐食性を有するが、先に
も述べたミクロン単位の微細アルミパターンを有する半
導体素子を封止した場合のTHB、USPCBT、PC
Tの耐湿信頼性は極めて低く、エポキシ樹脂封止材を代
替できるレベルではなかった。
【0009】これらのことから現状では、PPS樹脂組
成物をエポキシ樹脂封止材に替えて半導体封止材として
使用する事は困難である。
成物をエポキシ樹脂封止材に替えて半導体封止材として
使用する事は困難である。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】この現状に鑑み、本発
明で解決しようとする課題は、PPS樹脂組成物を半導
体封止用途に使用できるようにするための課題と同一で
あり、それは、成形物強度等の物性や射出成形時の成形
性を良好な状態に維持した上で、UL94−V0グレー
ドの難燃性実現と、エポキシ樹脂封止材レベルの耐湿信
頼性実現を達成することである。
明で解決しようとする課題は、PPS樹脂組成物を半導
体封止用途に使用できるようにするための課題と同一で
あり、それは、成形物強度等の物性や射出成形時の成形
性を良好な状態に維持した上で、UL94−V0グレー
ドの難燃性実現と、エポキシ樹脂封止材レベルの耐湿信
頼性実現を達成することである。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明の請求項1に係る
半導体封止用樹脂組成物は、(A)直鎖型ポリアリーレ
ンスルフィド樹脂、(B)主としてシンジオタクチック
構造を有するポリスチレン系樹脂、(C)α- オレフィ
ンとα, β- 不飽和グリシジルエステルからなるオレフ
ィン系共重合体(a)と、下記一般式(化3)で示され
る繰り返し単位で構成された共重合体(b)の1種また
は2種以上が、分岐、または架橋構造的に化学結合した
グラフト共重合体、(D)無機充填材、(E)無機イオ
ン交換体、(F)難燃剤からなることを特徴とする。
半導体封止用樹脂組成物は、(A)直鎖型ポリアリーレ
ンスルフィド樹脂、(B)主としてシンジオタクチック
構造を有するポリスチレン系樹脂、(C)α- オレフィ
ンとα, β- 不飽和グリシジルエステルからなるオレフ
ィン系共重合体(a)と、下記一般式(化3)で示され
る繰り返し単位で構成された共重合体(b)の1種また
は2種以上が、分岐、または架橋構造的に化学結合した
グラフト共重合体、(D)無機充填材、(E)無機イオ
ン交換体、(F)難燃剤からなることを特徴とする。
【0012】
【化3】
【0013】( ただし、Rは水素、または低級アルキル
基、Xは、-COOCH3 、-COOC2H5、-COOC4H9、-COOCH2CH
(C2H5)C4H9、-C6H5 、-CN から選ばれた1種または2
種以上の基を表す。) 本発明の請求項2に係る半導体封止用樹脂組成物は、上
記(A)直鎖型ポリアリーレンスルフィド樹脂におい
て、溶融粘度が、パラレルプレート法による温度300
℃、角速度100rad/sの条件で、1 〜30Pa・s であること
を特徴とする。
基、Xは、-COOCH3 、-COOC2H5、-COOC4H9、-COOCH2CH
(C2H5)C4H9、-C6H5 、-CN から選ばれた1種または2
種以上の基を表す。) 本発明の請求項2に係る半導体封止用樹脂組成物は、上
記(A)直鎖型ポリアリーレンスルフィド樹脂におい
て、溶融粘度が、パラレルプレート法による温度300
℃、角速度100rad/sの条件で、1 〜30Pa・s であること
を特徴とする。
【0014】本発明の請求項3に係る半導体封止用樹脂
組成物は、上記(A)直鎖型ポリアリーレンスルフィド
樹脂において、抽出水中のイオン性不純物が、樹脂重量
換算した値でナトリウム含量5ppm以下、塩素含量5ppm以
下であり、同抽出水の電気伝導度が、10μS/cm以下であ
ることを特徴とする。
組成物は、上記(A)直鎖型ポリアリーレンスルフィド
樹脂において、抽出水中のイオン性不純物が、樹脂重量
換算した値でナトリウム含量5ppm以下、塩素含量5ppm以
下であり、同抽出水の電気伝導度が、10μS/cm以下であ
ることを特徴とする。
【0015】本発明の請求項4に係る半導体封止用樹脂
組成物は、上記(B)主としてシンジオタクチック構造
を有するポリスチレン系樹脂において、溶融粘度が、パ
ラレルプレート法による温度300 ℃、角速度100rad/sの
条件で、1 〜250Pa ・s であることを特徴とする。
組成物は、上記(B)主としてシンジオタクチック構造
を有するポリスチレン系樹脂において、溶融粘度が、パ
ラレルプレート法による温度300 ℃、角速度100rad/sの
条件で、1 〜250Pa ・s であることを特徴とする。
【0016】本発明の請求項5に係る半導体封止用樹脂
組成物は、上記(B)主としてシンジオタクチック構造
を有するポリスチレン系樹脂において、抽出水中のイオ
ン性不純物が、樹脂重量換算した値でナトリウム含量5p
pm以下、塩素含量5ppm以下であり、電気伝導度が、10μ
S/cm以下であることを特徴とする。
組成物は、上記(B)主としてシンジオタクチック構造
を有するポリスチレン系樹脂において、抽出水中のイオ
ン性不純物が、樹脂重量換算した値でナトリウム含量5p
pm以下、塩素含量5ppm以下であり、電気伝導度が、10μ
S/cm以下であることを特徴とする。
【0017】本発明の請求項6に係る半導体封止用樹脂
組成物は、上記(C)グラフト共重合体が、エチレン/
グリシジルメタクリレート共重合体とアクリロニトリル
スチレン共重合体が分岐、または架橋構造的に化学結合
したグラフト共重合体であり、そのEGMA/AS重量
比が、80/20 〜50/50 であり、GMA量が、1 〜15重量
%であり、熱重量分析において、昇温10℃/分、温度33
0 ℃での重量減少が、5 重量%以下であることを特徴と
する。
組成物は、上記(C)グラフト共重合体が、エチレン/
グリシジルメタクリレート共重合体とアクリロニトリル
スチレン共重合体が分岐、または架橋構造的に化学結合
したグラフト共重合体であり、そのEGMA/AS重量
比が、80/20 〜50/50 であり、GMA量が、1 〜15重量
%であり、熱重量分析において、昇温10℃/分、温度33
0 ℃での重量減少が、5 重量%以下であることを特徴と
する。
【0018】本発明の請求項7に係る半導体封止用樹脂
組成物は、上記(C)グラフト共重合体が、エチレン/
グリシジルメタクリレート共重合体とポリスチレン共重
合体が分岐、または架橋構造的に化学結合したグラフト
共重合体であり、そのEGMA/PS重量比が、80/20
〜50/50 であり、GMA量が、1 〜15重量%の範囲であ
り、熱重量分析において、昇温10℃/分、温度330 ℃で
の重量減少が、5 重量%以下であることを特徴とする。
組成物は、上記(C)グラフト共重合体が、エチレン/
グリシジルメタクリレート共重合体とポリスチレン共重
合体が分岐、または架橋構造的に化学結合したグラフト
共重合体であり、そのEGMA/PS重量比が、80/20
〜50/50 であり、GMA量が、1 〜15重量%の範囲であ
り、熱重量分析において、昇温10℃/分、温度330 ℃で
の重量減少が、5 重量%以下であることを特徴とする。
【0019】本発明の請求項8に係る半導体封止用樹脂
組成物は、上記(D)無機充填材が、アミノ基を有する
カップリング剤で処理されたガラス繊維であり、繊維径
5 〜15μm、平均繊維長30〜100 μm、アスペクト比20
以下であることを特徴とする。
組成物は、上記(D)無機充填材が、アミノ基を有する
カップリング剤で処理されたガラス繊維であり、繊維径
5 〜15μm、平均繊維長30〜100 μm、アスペクト比20
以下であることを特徴とする。
【0020】本発明の請求項9に係る半導体封止用樹脂
組成物は、上記(D)無機充填材が、球状シリカであ
り、平均粒径10〜40μmであることを特徴とする。
組成物は、上記(D)無機充填材が、球状シリカであ
り、平均粒径10〜40μmであることを特徴とする。
【0021】本発明の請求項10に係る半導体封止用樹
脂組成物は、上記(E)無機イオン交換体が、下記一般
式(化4)で示されるものであることを特徴とする。
脂組成物は、上記(E)無機イオン交換体が、下記一般
式(化4)で示されるものであることを特徴とする。
【0022】
【化4】
【0023】(ただし、式中のa,b はそれぞれ1 〜2 、
c は1 〜7 、d は0.2 〜3 、e は0.05〜3 、n は0 〜2
である。) 本発明の請求項11に係る半導体封止用樹脂組成物は、
上記(F)難燃剤が、臭素化ポリスチレンであり、その
臭素含有量が、45重量%以上、熱重量分析において、昇
温10℃/分、温度330 ℃での重量減少が、5 重量%以下
であることを特徴とする。
c は1 〜7 、d は0.2 〜3 、e は0.05〜3 、n は0 〜2
である。) 本発明の請求項11に係る半導体封止用樹脂組成物は、
上記(F)難燃剤が、臭素化ポリスチレンであり、その
臭素含有量が、45重量%以上、熱重量分析において、昇
温10℃/分、温度330 ℃での重量減少が、5 重量%以下
であることを特徴とする。
【0024】本発明の請求項12に係る半導体封止用樹
脂組成物は、上記(D)無機充填材が、(A)〜(E)
の合計中、30〜70重量%であることを特徴とする。
脂組成物は、上記(D)無機充填材が、(A)〜(E)
の合計中、30〜70重量%であることを特徴とする。
【0025】本発明の請求項13に係る半導体封止用樹
脂組成物は、上記(D)無機充填材において、ガラス繊
維と球状シリカの重量比が100/0 〜30/70 であることを
特徴とする。
脂組成物は、上記(D)無機充填材において、ガラス繊
維と球状シリカの重量比が100/0 〜30/70 であることを
特徴とする。
【0026】本発明の請求項14に係る半導体封止用樹
脂組成物は、上記(A)直鎖型ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂と(B)主としてシンジオタクチック構造を有す
るポリスチレン系樹脂の重量比が95/5〜70/30 であり、
(C)α- オレフィンとα,β- 不飽和グリシジルエス
テルからなるオレフィン系共重合体(a)と、上記一般
式(化3)で示される繰り返し単位で構成された共重合
体(b)の1種または2種以上が、分岐、または架橋構
造的に化学結合したグラフト共重合体が、(A)と
(B)の合計100 重量部に対して、1 〜10重量部であ
り、(E)無機イオン交換体が、(A)と(B)の合計
100 重量部に対して、0.5 〜5 重量部であり、(F)難
燃剤が、(B)100 重量部に対して、10〜40重量部配合
されていることを特徴とする。
脂組成物は、上記(A)直鎖型ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂と(B)主としてシンジオタクチック構造を有す
るポリスチレン系樹脂の重量比が95/5〜70/30 であり、
(C)α- オレフィンとα,β- 不飽和グリシジルエス
テルからなるオレフィン系共重合体(a)と、上記一般
式(化3)で示される繰り返し単位で構成された共重合
体(b)の1種または2種以上が、分岐、または架橋構
造的に化学結合したグラフト共重合体が、(A)と
(B)の合計100 重量部に対して、1 〜10重量部であ
り、(E)無機イオン交換体が、(A)と(B)の合計
100 重量部に対して、0.5 〜5 重量部であり、(F)難
燃剤が、(B)100 重量部に対して、10〜40重量部配合
されていることを特徴とする。
【0027】本発明の請求項15に係る半導体封止用樹
脂組成物の製造方法は、請求項1ないし請求項14何れ
か記載の半導体封止用樹脂組成物において、少なくとも
(B)、(C)と(F)の3成分を予め混練後、更に残
りの成分と混練することを特徴とする。
脂組成物の製造方法は、請求項1ないし請求項14何れ
か記載の半導体封止用樹脂組成物において、少なくとも
(B)、(C)と(F)の3成分を予め混練後、更に残
りの成分と混練することを特徴とする。
【0028】本発明の請求項16に係る半導体装置は、
請求項1ないし請求項14何れか記載の半導体封止用樹
脂組成物を用いて半導体封止してなることを特徴とす
る。
請求項1ないし請求項14何れか記載の半導体封止用樹
脂組成物を用いて半導体封止してなることを特徴とす
る。
【0029】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を詳細に
説明する。
説明する。
【0030】本発明によれば、(A)直鎖型ポリアリー
レンスルフィド樹脂(以下、直鎖型PAS樹脂と記すこ
とがある) 100重量部、(B)主としてシンジオタクチ
ック構造を有するポリスチレン系樹脂、(C)α- オレ
フィンとα, β- 不飽和グリシジルエステルからなるオ
レフィン系共重合体(a)と、下記一般式(化5)で示
される繰り返し単位で構成された共重合体(b)の1種
または2種以上が、分岐、または架橋構造的に化学結合
したグラフト共重合体、(D)無機充填材、(E)無機
イオン交換体、(F)難燃剤からなることを特徴とする
半導体封止用樹脂組成物が提供される。
レンスルフィド樹脂(以下、直鎖型PAS樹脂と記すこ
とがある) 100重量部、(B)主としてシンジオタクチ
ック構造を有するポリスチレン系樹脂、(C)α- オレ
フィンとα, β- 不飽和グリシジルエステルからなるオ
レフィン系共重合体(a)と、下記一般式(化5)で示
される繰り返し単位で構成された共重合体(b)の1種
または2種以上が、分岐、または架橋構造的に化学結合
したグラフト共重合体、(D)無機充填材、(E)無機
イオン交換体、(F)難燃剤からなることを特徴とする
半導体封止用樹脂組成物が提供される。
【0031】
【化5】
【0032】( ただし、Rは水素、または低級アルキル
基、Xは、-COOCH3 、-COOC2H5、-COOC4H9、-COOCH2CH
(C2H5)C4H9、-C6H5 、-CN から選ばれた1種または2
種以上の基を表す。) また、本発明によれば、これらの半導体封止用樹脂組成
物を用いて封止した半導体装置が提供される。
基、Xは、-COOCH3 、-COOC2H5、-COOC4H9、-COOCH2CH
(C2H5)C4H9、-C6H5 、-CN から選ばれた1種または2
種以上の基を表す。) また、本発明によれば、これらの半導体封止用樹脂組成
物を用いて封止した半導体装置が提供される。
【0033】本発明で用いられる(A)直鎖型ポリアリ
ーレンスルフィド樹脂(以下、直鎖型PAS樹脂と記す
ことがある)は、繰り返し単位 −Arー (但し、
Arはアリール基)を主構成単位とするポリマーであっ
て、その代表的物質は、構造式 - Ph−S− (但
し、Phはフェニル基)で示される繰り返し単位を70モ
ル重量%以上有するポリフェニレンスルフィド樹脂であ
る。PPS樹脂は、一般に、その製造方法により、実質
上、架橋型、半架橋型、直鎖型等に分類されるが、本発
明では、直鎖型が、機械的強度とイオン性不純物量の点
で、優れている為好適である。
ーレンスルフィド樹脂(以下、直鎖型PAS樹脂と記す
ことがある)は、繰り返し単位 −Arー (但し、
Arはアリール基)を主構成単位とするポリマーであっ
て、その代表的物質は、構造式 - Ph−S− (但
し、Phはフェニル基)で示される繰り返し単位を70モ
ル重量%以上有するポリフェニレンスルフィド樹脂であ
る。PPS樹脂は、一般に、その製造方法により、実質
上、架橋型、半架橋型、直鎖型等に分類されるが、本発
明では、直鎖型が、機械的強度とイオン性不純物量の点
で、優れている為好適である。
【0034】特に、融点が 260℃以上、溶融粘度が、パ
ラレルプレート法により、温度300℃、角速度100rad/s
の条件で、1 〜30Pa・s であるものが好適に用いられ
る。例えば、レオメトリックサイエンティフィック社
製、アレスでの測定が適当である。
ラレルプレート法により、温度300℃、角速度100rad/s
の条件で、1 〜30Pa・s であるものが好適に用いられ
る。例えば、レオメトリックサイエンティフィック社
製、アレスでの測定が適当である。
【0035】また、分子量分布についても、特に制限は
なく、さまざまなものを充当することが可能である.そ
して、融点が、260 ℃未満であれば、半導体封止用樹脂
の機械的強度が弱くなるので好ましくない。融点の上限
は無いが、290 ℃程度が実用上の限界である。また、溶
融粘度が、この範囲未満であれば、封止した電子部品の
機械的強度の低下が大きく、また、この範囲を越える
と、成形流動性が劣り成形時ワイヤースイープを起こし
やすい。本発明に好ましい直鎖型PAS樹脂は、P-フェ
ニレンスルフィドの繰り返し単位を70重量%以上、好ま
しくは90重量%以上含まれているものであれば、他の構
成単位と共重合された物が併用されてもよい。この繰り
返し単位が70重量%未満であると結晶性高分子としての
特徴である結晶化度が低くなり、十分な強度が得られな
くなる傾向があり、靭性に劣るものとなる傾向がある。
なく、さまざまなものを充当することが可能である.そ
して、融点が、260 ℃未満であれば、半導体封止用樹脂
の機械的強度が弱くなるので好ましくない。融点の上限
は無いが、290 ℃程度が実用上の限界である。また、溶
融粘度が、この範囲未満であれば、封止した電子部品の
機械的強度の低下が大きく、また、この範囲を越える
と、成形流動性が劣り成形時ワイヤースイープを起こし
やすい。本発明に好ましい直鎖型PAS樹脂は、P-フェ
ニレンスルフィドの繰り返し単位を70重量%以上、好ま
しくは90重量%以上含まれているものであれば、他の構
成単位と共重合された物が併用されてもよい。この繰り
返し単位が70重量%未満であると結晶性高分子としての
特徴である結晶化度が低くなり、十分な強度が得られな
くなる傾向があり、靭性に劣るものとなる傾向がある。
【0036】また、本発明に用いられる直鎖型PAS樹
脂は、他の共重合単位を含んでも良く、共重合の構成単
位としては、例えば、下記(化6)、(化7)、(化
8)、(化9)、(化10)、(化11)などのものが
あげられる。
脂は、他の共重合単位を含んでも良く、共重合の構成単
位としては、例えば、下記(化6)、(化7)、(化
8)、(化9)、(化10)、(化11)などのものが
あげられる。
【0037】
【化6】
【0038】
【化7】
【0039】
【化8】
【0040】
【化9】
【0041】
【化10】
【0042】
【化11】
【0043】さらに、本発明で用いる直鎖型PAS樹脂
は、樹脂中に含まれているナトリウムや塩素等のイオン
性不純物は予め少量にしておくことが好ましく、純水で
抽出した抽出水中のイオン性不純物が、ナトリウム含量
5ppm以下、塩素含量5ppm以下(抽出条件は、樹脂10g を
イオン交換水100 mL 中で、95℃ー15時間処理したもの
をイオンクロマトグラフ法で評価、測定した値を樹脂重
量で換算した値を示す。)であり、また、同抽出水の電
気伝導度が、50μS/cm以下が望ましく、特に、同電気伝
導度が10μS/cm以下が好適である。この範囲を外れる
と、耐湿信頼性が悪化する傾向を示すので好ましくな
い。
は、樹脂中に含まれているナトリウムや塩素等のイオン
性不純物は予め少量にしておくことが好ましく、純水で
抽出した抽出水中のイオン性不純物が、ナトリウム含量
5ppm以下、塩素含量5ppm以下(抽出条件は、樹脂10g を
イオン交換水100 mL 中で、95℃ー15時間処理したもの
をイオンクロマトグラフ法で評価、測定した値を樹脂重
量で換算した値を示す。)であり、また、同抽出水の電
気伝導度が、50μS/cm以下が望ましく、特に、同電気伝
導度が10μS/cm以下が好適である。この範囲を外れる
と、耐湿信頼性が悪化する傾向を示すので好ましくな
い。
【0044】本発明で(B)成分としては、主としてシ
ンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂(以
下、SPS樹脂と記することがある)を用いる。ポリス
チレン系樹脂のシンジオタクチック構造とは、立体構造
が主としてシンジオタクチック構造、すなわち、炭素ー
炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニ
ル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体
構造を有するものであり、そのタクティシティーは同位
体炭素による核磁気共鳴法(13C−NMR法)より定量
される。
ンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂(以
下、SPS樹脂と記することがある)を用いる。ポリス
チレン系樹脂のシンジオタクチック構造とは、立体構造
が主としてシンジオタクチック構造、すなわち、炭素ー
炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニ
ル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体
構造を有するものであり、そのタクティシティーは同位
体炭素による核磁気共鳴法(13C−NMR法)より定量
される。
【0045】13C−NMR法により測定されるタクティ
シティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例
えば、2個の場合はダイアッド、3個の場合はトリアッ
ド、5個の場合はペンタッドによって示すことができる
が、本発明に言う主としてシンジオタクチック構造を有
するポリスチレン系樹脂とは、通常は、ダイアッドで75
%以上、好ましくは85%以上、又は、ペンタッド(ラセ
ミペンタッド)で30%以上、好ましくは、50%以上のシ
ンジオタクティシティーを有するポリスチレン、ポリ
(アルキルスチレン)、ポリ(ハロゲン化スチレン)、
ポリ(アルコキシスチレン)、ポリ(ビニル安息香酸エ
ステル)及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分
とする共重合体を示す。尚、ここで、ポリ(アルキルス
チレン)としては、ポリ(メチルスチレン)、ポリ(エ
チルスチレン)、ポリ(イソプロピルスチレン)、ポリ
(t ーブチルスチレン)などがあり、ポリ(ハロゲン化
スチレン)としては、ポリ(クロロスチレン)、ポリ
(ブロモスチレン)、ポリ(フルオロスチレン)などが
ある.また、ポリ(アルコキシスチレン)としては、ポ
リ(メトキシスチレン)、ポリ(エトキシスチレン)な
どがある.このうち、特に好ましいポリスチレン系樹脂
としては、ポリスチレン、ポリ( pーメチルスチレ
ン)、ポリ(m ーメチルスチレン)、ポリ(p ーt ーブ
チルスチレン)、ポリ(p ークロロスチレン)、ポリ
(m ークロロスチレン)、、ポリ(p ーフルオロスチレ
ン)、更には、スチレンとp ーメチルスチレンとの共重
合体をあげることができる。
シティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例
えば、2個の場合はダイアッド、3個の場合はトリアッ
ド、5個の場合はペンタッドによって示すことができる
が、本発明に言う主としてシンジオタクチック構造を有
するポリスチレン系樹脂とは、通常は、ダイアッドで75
%以上、好ましくは85%以上、又は、ペンタッド(ラセ
ミペンタッド)で30%以上、好ましくは、50%以上のシ
ンジオタクティシティーを有するポリスチレン、ポリ
(アルキルスチレン)、ポリ(ハロゲン化スチレン)、
ポリ(アルコキシスチレン)、ポリ(ビニル安息香酸エ
ステル)及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分
とする共重合体を示す。尚、ここで、ポリ(アルキルス
チレン)としては、ポリ(メチルスチレン)、ポリ(エ
チルスチレン)、ポリ(イソプロピルスチレン)、ポリ
(t ーブチルスチレン)などがあり、ポリ(ハロゲン化
スチレン)としては、ポリ(クロロスチレン)、ポリ
(ブロモスチレン)、ポリ(フルオロスチレン)などが
ある.また、ポリ(アルコキシスチレン)としては、ポ
リ(メトキシスチレン)、ポリ(エトキシスチレン)な
どがある.このうち、特に好ましいポリスチレン系樹脂
としては、ポリスチレン、ポリ( pーメチルスチレ
ン)、ポリ(m ーメチルスチレン)、ポリ(p ーt ーブ
チルスチレン)、ポリ(p ークロロスチレン)、ポリ
(m ークロロスチレン)、、ポリ(p ーフルオロスチレ
ン)、更には、スチレンとp ーメチルスチレンとの共重
合体をあげることができる。
【0046】また、本発明に用いるSPS樹脂におい
て、溶融粘度が、パラレルプレート法により温度300
℃、角速度100rad/sの条件下で、1 〜250Pa ・s である
ものが好適に用いられる。また、溶融粘度が、この範囲
未満であれば、封止した電子部品の機械的強度の低下が
大きく、また、この範囲を越えると、成形流動性が劣り
成形時ワイヤースイープを起こしやすい。さらに、分子
量分布についても、とくに制限はなく、さまざまなもの
を充当することが可能である。また、樹脂中に含まれて
いるナトリウムや塩素等のイオン性不純物は、予め少量
にしておくことが好ましく、純水で抽出した抽出水中の
イオン性不純物が、ナトリウム含量5ppm以下、塩素含量
5ppm以下(抽出条件は、樹脂10g をイオン交換水100 m
L 中で、95℃ー15時間処理したものをイオンクロマトグ
ラフ法で評価、測定した値を樹脂重量で換算した値を示
す。)であり、また、同抽出水の電気伝導度が、50μS/
cm以下が望ましく、特に、同電気伝導度が10μS/cm以下
が好適である。この範囲を外れると、耐湿信頼性が悪化
する傾向を示すため、好ましくない。
て、溶融粘度が、パラレルプレート法により温度300
℃、角速度100rad/sの条件下で、1 〜250Pa ・s である
ものが好適に用いられる。また、溶融粘度が、この範囲
未満であれば、封止した電子部品の機械的強度の低下が
大きく、また、この範囲を越えると、成形流動性が劣り
成形時ワイヤースイープを起こしやすい。さらに、分子
量分布についても、とくに制限はなく、さまざまなもの
を充当することが可能である。また、樹脂中に含まれて
いるナトリウムや塩素等のイオン性不純物は、予め少量
にしておくことが好ましく、純水で抽出した抽出水中の
イオン性不純物が、ナトリウム含量5ppm以下、塩素含量
5ppm以下(抽出条件は、樹脂10g をイオン交換水100 m
L 中で、95℃ー15時間処理したものをイオンクロマトグ
ラフ法で評価、測定した値を樹脂重量で換算した値を示
す。)であり、また、同抽出水の電気伝導度が、50μS/
cm以下が望ましく、特に、同電気伝導度が10μS/cm以下
が好適である。この範囲を外れると、耐湿信頼性が悪化
する傾向を示すため、好ましくない。
【0047】このようなSPS樹脂は、例えば、融点が
180 〜310 ℃であって、従来のアタクチック構造のポリ
スチレン系樹脂に比べて耐熱性が格段に優れている。こ
のようなSPS樹脂は、例えば不活性炭化水素溶媒中又
は溶媒の不存在下に、チタン化合物、および水とトリア
ルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレ
ン系単量体(SPS樹脂に対応する単量体)を重合する
ことにより製造することができる。(特開昭62-187708
)また、成分(B)の(A)成分100 重量部に対する
量は、1 〜15重量部、好ましくは1 〜10重量部である。
(C)成分が少なすぎると強靭性や温度サイクル試験で
の効果が得られず、多過ぎると耐熱性の低下等の機械的
性質を阻害するために好ましくない。
180 〜310 ℃であって、従来のアタクチック構造のポリ
スチレン系樹脂に比べて耐熱性が格段に優れている。こ
のようなSPS樹脂は、例えば不活性炭化水素溶媒中又
は溶媒の不存在下に、チタン化合物、および水とトリア
ルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレ
ン系単量体(SPS樹脂に対応する単量体)を重合する
ことにより製造することができる。(特開昭62-187708
)また、成分(B)の(A)成分100 重量部に対する
量は、1 〜15重量部、好ましくは1 〜10重量部である。
(C)成分が少なすぎると強靭性や温度サイクル試験で
の効果が得られず、多過ぎると耐熱性の低下等の機械的
性質を阻害するために好ましくない。
【0048】次に、本発明で(C)成分として用いるグ
ラフト共重合体とは、α- オレフィンとα, β- 不飽和
グリシジルエステルからなるオレフィン系共重合体
(a)と、下記(化12)で示される繰り返し単位で構
成された共重合体(b )の1 種または2 種以上が、分
岐、又は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体、
ラフト共重合体とは、α- オレフィンとα, β- 不飽和
グリシジルエステルからなるオレフィン系共重合体
(a)と、下記(化12)で示される繰り返し単位で構
成された共重合体(b )の1 種または2 種以上が、分
岐、又は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体、
【0049】
【化12】
【0050】( ただし、Rは水素、または低級アルキル
基、Xは、-COOCH3 、-COOC2H5、-COOC4H9、-COOCH2CH
(C2H5)C4H9、-C6H5 、-CN から選ばれた1種または2
種以上の基を表す。)である。
基、Xは、-COOCH3 、-COOC2H5、-COOC4H9、-COOCH2CH
(C2H5)C4H9、-C6H5 、-CN から選ばれた1種または2
種以上の基を表す。)である。
【0051】ここで、(a)の共重合体部分を構成する
一方のモノマーであるα- オレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテンー1 などがあげられるが、エチ
レンが好ましく用いられる.又、(a)成分を構成する
他のモノマーであるα, β-不飽和グリシジルエステル
とは、下記一般式(化13)に示されるものである。
一方のモノマーであるα- オレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテンー1 などがあげられるが、エチ
レンが好ましく用いられる.又、(a)成分を構成する
他のモノマーであるα, β-不飽和グリシジルエステル
とは、下記一般式(化13)に示されるものである。
【0052】
【化13】
【0053】(ここで、R1 は水素原子、または、低級
アルキル基を示す。)で示される化合物であり、例え
ば、アクリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリ
シジルエステル、エタクリル酸グリシジルエステルなど
があげられるが、特に、メタクリル酸グリシジルエステ
ルが好ましく用いられる。α- オレフィン(例えば、エ
チレン)とα, β- 不飽和グリシジルエステルとはよく
知られたラジカル反応により共重合することによって
(a)の共重合体を得ることができる。セグメント
(a)の構成は、α- オレフィン70〜99重量%、α, β
- 不飽和グリシジルエステル30〜1 重量%が好適であ
る。
アルキル基を示す。)で示される化合物であり、例え
ば、アクリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリ
シジルエステル、エタクリル酸グリシジルエステルなど
があげられるが、特に、メタクリル酸グリシジルエステ
ルが好ましく用いられる。α- オレフィン(例えば、エ
チレン)とα, β- 不飽和グリシジルエステルとはよく
知られたラジカル反応により共重合することによって
(a)の共重合体を得ることができる。セグメント
(a)の構成は、α- オレフィン70〜99重量%、α, β
- 不飽和グリシジルエステル30〜1 重量%が好適であ
る。
【0054】次に、この共重合体(a)に分岐又は架橋
鎖としてグラフト重合させる重合体又は共重合体(b)
としては、上記(化12)で示される繰り返し単位で構
成された重合体あるいは2種以上共重合せしめた共重合
体であり、例えば、ポリメタアクリル酸メチル、ポリア
クリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル
酸ー2 ーエチルヘキシル、ポリスチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリアクリロニトリルスチレン共重合体、ポ
リアクリル酸ブチルとポリメタクリル酸の共重合体、ポ
リアクリル酸ブチルとポリスチレンの共重合体等があげ
られる.これらの重合体または、共重合体(b)も対応
するビニル系モノマーのラジカル重合によって調整され
る。
鎖としてグラフト重合させる重合体又は共重合体(b)
としては、上記(化12)で示される繰り返し単位で構
成された重合体あるいは2種以上共重合せしめた共重合
体であり、例えば、ポリメタアクリル酸メチル、ポリア
クリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル
酸ー2 ーエチルヘキシル、ポリスチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリアクリロニトリルスチレン共重合体、ポ
リアクリル酸ブチルとポリメタクリル酸の共重合体、ポ
リアクリル酸ブチルとポリスチレンの共重合体等があげ
られる.これらの重合体または、共重合体(b)も対応
するビニル系モノマーのラジカル重合によって調整され
る。
【0055】(a)セグメントと(b)セグメントより
なるグラフト共重合体の調整法は、特に限定されるもの
ではないが、これもラジカル反応によって容易に調整で
きる。例えば、ポリマー(b)に過酸化物等によりフリ
ーラジカルを生成させ、これを(a)と溶融混練するこ
とによってグラフト共重合体(C)が調整される。ここ
で、(C)成分のグラフト共重合体を構成するための
(a)と(b)の割合は、80/20 〜50/50 が最適であ
る。そして、熱重量分析において、昇温10℃/分、温度
330 ℃での重量減少が、5 重量%以下であるものが望ま
しい。これは、同重量減少が、5 重量%を越えると、材
料溶融混練時や成形時に揮発分により、成形性が悪化す
るためである。また、このような共重合体は、日本油脂
社製、商品名モディパーとして市販品を入手することが
できる。
なるグラフト共重合体の調整法は、特に限定されるもの
ではないが、これもラジカル反応によって容易に調整で
きる。例えば、ポリマー(b)に過酸化物等によりフリ
ーラジカルを生成させ、これを(a)と溶融混練するこ
とによってグラフト共重合体(C)が調整される。ここ
で、(C)成分のグラフト共重合体を構成するための
(a)と(b)の割合は、80/20 〜50/50 が最適であ
る。そして、熱重量分析において、昇温10℃/分、温度
330 ℃での重量減少が、5 重量%以下であるものが望ま
しい。これは、同重量減少が、5 重量%を越えると、材
料溶融混練時や成形時に揮発分により、成形性が悪化す
るためである。また、このような共重合体は、日本油脂
社製、商品名モディパーとして市販品を入手することが
できる。
【0056】また、成分(C)の(A)成分100 重量部
に対する量は、1 〜15重量部、好ましくは1 〜10重量部
である。(C)成分が少なすぎると機械的強度や温度サ
イクル試験での効果が得られず、多過ぎると耐熱性の低
下等の機械的強度を阻害するために好ましくない。
に対する量は、1 〜15重量部、好ましくは1 〜10重量部
である。(C)成分が少なすぎると機械的強度や温度サ
イクル試験での効果が得られず、多過ぎると耐熱性の低
下等の機械的強度を阻害するために好ましくない。
【0057】次に、本発明に使用する無機充填材(D)
は、非晶質シリカ、結晶シリカ、合成シリカ等のシリ
カ、アルミナ、ガラス、ミルドファイバーガラス、酸化
チタン、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、タルク、カ
オリン、窒化ケイ素、窒化アルミ、等の充填剤があげら
れ、特に、好ましいのは、ミルドファイバーガラスや、
非晶質シリカ、結晶シリカ、合成シリカ等のシリカ、球
状アルミナである.また、これらは、単独で使用しても
よいし、2種類以上を併用してもよい。また、無機充填
材の表面をカップリング剤で処理したものが好ましい.
また、単独で処理してもよいし、2種類以上を併用して
処理してもよい。以上の中で、特に好ましいのは、アミ
ノ基を有するカップリング剤で処理された繊維径5 〜15
μm、平均繊維長30〜100 μm、アスペクト比20以下の
ものである。平均繊維長が、30μm未満であると、機械
的強度の向上効果が少なくなり、100 μmを超えると素
子にダメージを与える恐れが生じる。また、シリカは、
球状であり平均粒径10〜40μmであることが好適であ
る。10μm未満になると溶融粘度が増大し成形性が悪化
し、40μmを超えると機械的強度が低下し、100 μmを
越えると、素子にダメージを与える恐れが生じる。ま
た、形状が破砕状であると、素子にダメージを与える恐
れと、金型摩耗が増加する恐れがある。また、無機充填
材として、ガラス繊維と球状シリカを併用する場合に
は、重量比100/0 〜30/70 であることが好ましい。球状
シリカの比率が70重量%を超えると機械的強度が低下す
る。また、高熱伝導向けの封止材には無機充填材とし
て、結晶シリカや球状アルミナが好ましいが、成形性を
考慮すると、結晶シリカの場合、その体積分率は真比重
換算で無機充填材中の40〜90%が好ましい。球状アルミ
ナの場合、その体積分率は真比重換算で無機充填材中の
30〜100 %が好ましい。この範囲未満であれば、所望の
熱伝導性が得られない不具合が生じる。また、この範囲
を越えるとワイヤー断線等成形不良が発生し易い。
は、非晶質シリカ、結晶シリカ、合成シリカ等のシリ
カ、アルミナ、ガラス、ミルドファイバーガラス、酸化
チタン、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、タルク、カ
オリン、窒化ケイ素、窒化アルミ、等の充填剤があげら
れ、特に、好ましいのは、ミルドファイバーガラスや、
非晶質シリカ、結晶シリカ、合成シリカ等のシリカ、球
状アルミナである.また、これらは、単独で使用しても
よいし、2種類以上を併用してもよい。また、無機充填
材の表面をカップリング剤で処理したものが好ましい.
また、単独で処理してもよいし、2種類以上を併用して
処理してもよい。以上の中で、特に好ましいのは、アミ
ノ基を有するカップリング剤で処理された繊維径5 〜15
μm、平均繊維長30〜100 μm、アスペクト比20以下の
ものである。平均繊維長が、30μm未満であると、機械
的強度の向上効果が少なくなり、100 μmを超えると素
子にダメージを与える恐れが生じる。また、シリカは、
球状であり平均粒径10〜40μmであることが好適であ
る。10μm未満になると溶融粘度が増大し成形性が悪化
し、40μmを超えると機械的強度が低下し、100 μmを
越えると、素子にダメージを与える恐れが生じる。ま
た、形状が破砕状であると、素子にダメージを与える恐
れと、金型摩耗が増加する恐れがある。また、無機充填
材として、ガラス繊維と球状シリカを併用する場合に
は、重量比100/0 〜30/70 であることが好ましい。球状
シリカの比率が70重量%を超えると機械的強度が低下す
る。また、高熱伝導向けの封止材には無機充填材とし
て、結晶シリカや球状アルミナが好ましいが、成形性を
考慮すると、結晶シリカの場合、その体積分率は真比重
換算で無機充填材中の40〜90%が好ましい。球状アルミ
ナの場合、その体積分率は真比重換算で無機充填材中の
30〜100 %が好ましい。この範囲未満であれば、所望の
熱伝導性が得られない不具合が生じる。また、この範囲
を越えるとワイヤー断線等成形不良が発生し易い。
【0058】一方、メモリー向けの封止材には、無機充
填材として、合成シリカを用いるのが、半導体素子のソ
フトエラーを防止するのに有用である。では、前記の特
定成分を特定の配合割合にした樹脂組成物を使用するこ
とにより耐湿信頼性、成形性に際立った効果を発揮でき
るのである。さらに、無機充填材は、(A)〜(E)の
合計中、30〜70重量%を配合することが好ましく30重量
%未満であれば、線膨張係数の低下による低応力性が期
待できず、また70重量%を越えると、成形時の流動性が
悪くなり、実用に供さなくなる。
填材として、合成シリカを用いるのが、半導体素子のソ
フトエラーを防止するのに有用である。では、前記の特
定成分を特定の配合割合にした樹脂組成物を使用するこ
とにより耐湿信頼性、成形性に際立った効果を発揮でき
るのである。さらに、無機充填材は、(A)〜(E)の
合計中、30〜70重量%を配合することが好ましく30重量
%未満であれば、線膨張係数の低下による低応力性が期
待できず、また70重量%を越えると、成形時の流動性が
悪くなり、実用に供さなくなる。
【0059】次に、本発明に用いる無機イオン交換体
(E)はゼオライト、ハイドロタルサイト、チタニアや
下記一般式(化14)で示されるものがあるが、中でも
下記一般式(化14)で示されるものが望ましい。
(E)はゼオライト、ハイドロタルサイト、チタニアや
下記一般式(化14)で示されるものがあるが、中でも
下記一般式(化14)で示されるものが望ましい。
【0060】
【化14】
【0061】(ただし、式中のa,b はそれぞれ1 〜2 、
c は1 〜7 、d は0.2 〜3 、e は0.05〜3 、n は0 〜2
である。) この無機イオン交換体がイオン性不純物やPCT 処理した
時に加水分解してくるイオンを吸着、捕捉して、半導体
封止樹脂の耐湿信頼性の低下を防ぐと共に、半導体装置
のアルミニウム配線の腐食を効果的に抑制する。無機イ
オン交換体の配合量は、(A)と(B)の合計100 重量
部に対して、0.5 〜5 重量部の範囲が好ましい。無機イ
オン交換体の配合量が、0.5 重量部未満であると、イオ
ンの吸着、捕捉の効果を十分に得ることができない。し
かし、逆に無機イオン交換体の配合量が5 重量部を越え
ると、バイアス電圧のかかるTHB やUSPCBTのような耐湿
信頼性の加速試験では、無機イオン交換体がイオン化す
るため、逆に耐湿信頼性の極端な悪化が生じる恐れがあ
る。
c は1 〜7 、d は0.2 〜3 、e は0.05〜3 、n は0 〜2
である。) この無機イオン交換体がイオン性不純物やPCT 処理した
時に加水分解してくるイオンを吸着、捕捉して、半導体
封止樹脂の耐湿信頼性の低下を防ぐと共に、半導体装置
のアルミニウム配線の腐食を効果的に抑制する。無機イ
オン交換体の配合量は、(A)と(B)の合計100 重量
部に対して、0.5 〜5 重量部の範囲が好ましい。無機イ
オン交換体の配合量が、0.5 重量部未満であると、イオ
ンの吸着、捕捉の効果を十分に得ることができない。し
かし、逆に無機イオン交換体の配合量が5 重量部を越え
ると、バイアス電圧のかかるTHB やUSPCBTのような耐湿
信頼性の加速試験では、無機イオン交換体がイオン化す
るため、逆に耐湿信頼性の極端な悪化が生じる恐れがあ
る。
【0062】本発明で使用される難燃剤(F)は、特に
限定されるものではなく、一般に市販されているもので
あり、テトラブロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、ペ
ンタブロモ・エチルベンゼン、ヘキサブロモ・ビフェニ
ル、ペンタブロモクロロ・シクロヘキサン、テトラブロ
モ・ビスフェノオールS、トリス(2,3―ジブロモプ
ロピルー1)イソシアヌレート、2,2−ビス[4
(2,3ジブロモプロポキシ)−3,5−ジブロモフェ
ニル]プロパン、ハロゲン化アセチレンアルコール、臭
素化エポキシ、デカブロモジフェニルエーテル、テトラ
ブロモビスフェノールAやそのカーボネートオリゴマー
をはじめとする誘導体、オクタブロモジフェニルオキサ
イド、ペンタブロモジフェニルオキサイド、テトラブロ
モフェノール、ジブロモスチレン、ペンタブロモベンジ
ルアクリレート、テトラブロモスチレン、ポリジブロモ
フェニレンオキサイド、ビストリブロモフェノキシエタ
ン、テトラブロモフェタレーテトジオール、テトラブロ
モ無水フタル酸、ジブロモ・クレジル・グリシジルエー
テル、エピブロモヒドリン、ジブロモネオペンチル・グ
リコール、トリブロモネオペンチルアルコール、エチレ
ンビステトラブロモフタルイミド、ブロム化ポリスチレ
ンなどの臭素化物、塩素化パラフィン、塩素化ポリオレ
フィン、ジメチル・クロレンデート、無水クロレンド
酸、テトラクロロ無水フタル酸、フェニル・フォスフォ
ン酸ジクロリド、などの塩素系難燃剤、ポリテトラフロ
ロエチレンなどのフッ素化合物、赤リン、トリフェニル
フォスフェート、トリメチルホスフェート、トリエチル
ホスフェート、ト リクレジルフォスフェート、トリキシ
レニルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェ
ート、クレジル2,6キシレニルフォスフェート、トリ
ス(クロロエチル)フォスフェート、トリス(クロロプ
ロピル)フォスフェート、トリス(ジクロロプロピルフ
ォスフェート、トリス(トリブロモネオペンチル)フォ
スフェート、ジエチルフェニルフォスフォネート、ジメ
チルフェニルフォフォネート、ビシフェノールA−ビス
(ジクレジルフォスフェート)、縮合リン酸エステルな
どのリン化合物、メラミン、メラミンシアヌレート、リ
ン酸メラミン、スルファミン酸グアニジンなどの窒素化
合物、メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛、無水ホウ酸亜
鉛などのホウ素系化合物、シリコーンパウダー難燃剤、
シリコーン樹脂などのケイ素含有化合物、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸
カルシウム、カオリンクレー、アルミン酸カルシウム、
水酸化チタン、水酸化亜鉛、ドーソナイト、2水和石
膏、アンチモニー・シリコ・オキシドなどの無機系難燃
剤、酸化アンチモンなどの金属酸化物、低融点ガラス等
がある。これらは単独で用いても良いし、2種以上併用
しても良い。
限定されるものではなく、一般に市販されているもので
あり、テトラブロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、ペ
ンタブロモ・エチルベンゼン、ヘキサブロモ・ビフェニ
ル、ペンタブロモクロロ・シクロヘキサン、テトラブロ
モ・ビスフェノオールS、トリス(2,3―ジブロモプ
ロピルー1)イソシアヌレート、2,2−ビス[4
(2,3ジブロモプロポキシ)−3,5−ジブロモフェ
ニル]プロパン、ハロゲン化アセチレンアルコール、臭
素化エポキシ、デカブロモジフェニルエーテル、テトラ
ブロモビスフェノールAやそのカーボネートオリゴマー
をはじめとする誘導体、オクタブロモジフェニルオキサ
イド、ペンタブロモジフェニルオキサイド、テトラブロ
モフェノール、ジブロモスチレン、ペンタブロモベンジ
ルアクリレート、テトラブロモスチレン、ポリジブロモ
フェニレンオキサイド、ビストリブロモフェノキシエタ
ン、テトラブロモフェタレーテトジオール、テトラブロ
モ無水フタル酸、ジブロモ・クレジル・グリシジルエー
テル、エピブロモヒドリン、ジブロモネオペンチル・グ
リコール、トリブロモネオペンチルアルコール、エチレ
ンビステトラブロモフタルイミド、ブロム化ポリスチレ
ンなどの臭素化物、塩素化パラフィン、塩素化ポリオレ
フィン、ジメチル・クロレンデート、無水クロレンド
酸、テトラクロロ無水フタル酸、フェニル・フォスフォ
ン酸ジクロリド、などの塩素系難燃剤、ポリテトラフロ
ロエチレンなどのフッ素化合物、赤リン、トリフェニル
フォスフェート、トリメチルホスフェート、トリエチル
ホスフェート、ト リクレジルフォスフェート、トリキシ
レニルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェ
ート、クレジル2,6キシレニルフォスフェート、トリ
ス(クロロエチル)フォスフェート、トリス(クロロプ
ロピル)フォスフェート、トリス(ジクロロプロピルフ
ォスフェート、トリス(トリブロモネオペンチル)フォ
スフェート、ジエチルフェニルフォスフォネート、ジメ
チルフェニルフォフォネート、ビシフェノールA−ビス
(ジクレジルフォスフェート)、縮合リン酸エステルな
どのリン化合物、メラミン、メラミンシアヌレート、リ
ン酸メラミン、スルファミン酸グアニジンなどの窒素化
合物、メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛、無水ホウ酸亜
鉛などのホウ素系化合物、シリコーンパウダー難燃剤、
シリコーン樹脂などのケイ素含有化合物、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸
カルシウム、カオリンクレー、アルミン酸カルシウム、
水酸化チタン、水酸化亜鉛、ドーソナイト、2水和石
膏、アンチモニー・シリコ・オキシドなどの無機系難燃
剤、酸化アンチモンなどの金属酸化物、低融点ガラス等
がある。これらは単独で用いても良いし、2種以上併用
しても良い。
【0063】その中でも、臭素化物、特に、下記構造式
(化15)で表される臭素化ポリスチレンが望ましい。
(化15)で表される臭素化ポリスチレンが望ましい。
【0064】
【化15】
【0065】(n は、30以上の整数であり、m は1 〜3
である。) さらに、臭素含有量が45重量%以上で、熱重量分析に
おいて、昇温10℃/分、温度330 ℃での重量減少が5重
量%以下のものが望ましい。臭素含有率がこの範囲より
も低いと、添加量が多く必要になり、機械的強度が低下
する。また、温度330 ℃での重量減少が5 重量%を越え
ると、材料溶融混練時や成形時に揮発分により、成形性
が悪化し、同時に、必要な難燃性が維持できなくなる。
形態については、分散性を高める点で、粉末状の臭素化
ポリスチレンが好ましい。粒径の大きいペレットでは、
均一に分散しにくく、樹脂中に分散のばらつきが起こる
恐れがある。
である。) さらに、臭素含有量が45重量%以上で、熱重量分析に
おいて、昇温10℃/分、温度330 ℃での重量減少が5重
量%以下のものが望ましい。臭素含有率がこの範囲より
も低いと、添加量が多く必要になり、機械的強度が低下
する。また、温度330 ℃での重量減少が5 重量%を越え
ると、材料溶融混練時や成形時に揮発分により、成形性
が悪化し、同時に、必要な難燃性が維持できなくなる。
形態については、分散性を高める点で、粉末状の臭素化
ポリスチレンが好ましい。粒径の大きいペレットでは、
均一に分散しにくく、樹脂中に分散のばらつきが起こる
恐れがある。
【0066】本発明の半導体封止用樹脂組成物は、必要
に応じて、本発明の目的を損なわない限り、他の合成樹
脂、エラストマー、酸化防止剤、結晶核剤、結晶化促進
剤、カップリング剤、離型剤、滑剤、着色剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤等を配合することができる。
に応じて、本発明の目的を損なわない限り、他の合成樹
脂、エラストマー、酸化防止剤、結晶核剤、結晶化促進
剤、カップリング剤、離型剤、滑剤、着色剤、紫外線吸
収剤、帯電防止剤等を配合することができる。
【0067】上記合成樹脂、エラストマーとしては、例
えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオキシメチ
レン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
フッ化ビニリデン、ポリアミド(ナイロン6 、ナイロン
66、ナイロン610 、芳香族ナイロン、ナイロン46、共重
合ナイロン)、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポ
リスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアセタ
ール、ポリエーテルイミド、、ポリアミドイミド、ポリ
イミド、ポリスチレン、AS樹脂、ABS 樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリエーテルニトリル樹脂、ポリテトラフルオロ
エチレン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン
樹脂、ウレタン樹脂等の合成樹脂やポリオレフィンゴ
ム、オレフィン系共重合体、水素添加ゴム等のエラスト
マーをあげることができる。また、これらは、2種類以
上を混合して使用することができる。
えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオキシメチ
レン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
フッ化ビニリデン、ポリアミド(ナイロン6 、ナイロン
66、ナイロン610 、芳香族ナイロン、ナイロン46、共重
合ナイロン)、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポ
リスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアセタ
ール、ポリエーテルイミド、、ポリアミドイミド、ポリ
イミド、ポリスチレン、AS樹脂、ABS 樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリエーテルニトリル樹脂、ポリテトラフルオロ
エチレン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン
樹脂、ウレタン樹脂等の合成樹脂やポリオレフィンゴ
ム、オレフィン系共重合体、水素添加ゴム等のエラスト
マーをあげることができる。また、これらは、2種類以
上を混合して使用することができる。
【0068】酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、
フェノール系酸化防止剤等があげられる。また、これら
は、単独で使用しても良いし、2種類以上を混合して使
用することができる。結晶核剤としては、ジベンジリデ
ンソルビトール系化合物、t ーブチル安息香酸のアルミ
ニウム塩、リン酸エステルのナトリウム塩等があげられ
る。また、これらは、単独で使用しても良いし、2種類
以上を混合して使用することができる。
フェノール系酸化防止剤等があげられる。また、これら
は、単独で使用しても良いし、2種類以上を混合して使
用することができる。結晶核剤としては、ジベンジリデ
ンソルビトール系化合物、t ーブチル安息香酸のアルミ
ニウム塩、リン酸エステルのナトリウム塩等があげられ
る。また、これらは、単独で使用しても良いし、2種類
以上を混合して使用することができる。
【0069】カップリング剤としては、シラン系化合
物、チタネート系化合物、アルミニウム系化合物等があ
げられ、特にシラン系化合物が好ましい。シラン系とし
ては、γーアミノプロピルトリエトキシシラン、N ーβ
(アミノエチル)γーアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、 Nーβ(アミノエチル)γーアミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γーアミノプロピルトリメトキシシ
ラン等のアミノシラン、γーグリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γーグリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、βー(3 、4 エポキシシクロヘキシル)エチ
ルトリメトキシシラン等のエポキシシラン、p ースチリ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニ
ルトリス(βメトキシエトキシ)シラン、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γーメタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラ
ン、更に、エポキシ系、アミノ系、ビニル系の高分子タ
イプのシラン等があり、特に、アミノシランが好適であ
る。また、これらは、単独で使用しても良いし、2種類
以上を混合して使用することができる。
物、チタネート系化合物、アルミニウム系化合物等があ
げられ、特にシラン系化合物が好ましい。シラン系とし
ては、γーアミノプロピルトリエトキシシラン、N ーβ
(アミノエチル)γーアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、 Nーβ(アミノエチル)γーアミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γーアミノプロピルトリメトキシシ
ラン等のアミノシラン、γーグリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γーグリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、βー(3 、4 エポキシシクロヘキシル)エチ
ルトリメトキシシラン等のエポキシシラン、p ースチリ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニ
ルトリス(βメトキシエトキシ)シラン、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γーメタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラ
ン、更に、エポキシ系、アミノ系、ビニル系の高分子タ
イプのシラン等があり、特に、アミノシランが好適であ
る。また、これらは、単独で使用しても良いし、2種類
以上を混合して使用することができる。
【0070】滑剤としては、内部滑剤、外部滑剤の両方
が使用でき、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド、脂
肪酸エステルとうがあげられる。また、これらは、単独
で使用しても良いし、2種類以上を混合して使用するこ
とができる。
が使用でき、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド、脂
肪酸エステルとうがあげられる。また、これらは、単独
で使用しても良いし、2種類以上を混合して使用するこ
とができる。
【0071】着色剤としては、公知の各種顔量又は染料
を使用することができ、例えば、カーボンブラック等の
黒色顔量、赤口黄鉛等の橙色顔量、弁柄等の赤色染顔
量、コバルトバイオレット等の紫色染顔量、コバルトブ
ルー等の青色染顔量、フタロシアニングリーン等の緑色
染顔量等を、使用することができる。更に、詳しくは、
最新顔量便覧(日本顔料技術協会編、昭和52年発行)を
参考にすることができる。
を使用することができ、例えば、カーボンブラック等の
黒色顔量、赤口黄鉛等の橙色顔量、弁柄等の赤色染顔
量、コバルトバイオレット等の紫色染顔量、コバルトブ
ルー等の青色染顔量、フタロシアニングリーン等の緑色
染顔量等を、使用することができる。更に、詳しくは、
最新顔量便覧(日本顔料技術協会編、昭和52年発行)を
参考にすることができる。
【0072】本発明で用いる組成物を製造する方法は、
一般的には各成分をヘンシェルミキサー等の混合機で混
合するか、必要に応じて予め必要成分の一部をマスター
バッチ化して混合した後、エクストルーダ等の混練機で
溶融混練して、ペレタイズする方法が用いられるが、こ
れに限定されない。
一般的には各成分をヘンシェルミキサー等の混合機で混
合するか、必要に応じて予め必要成分の一部をマスター
バッチ化して混合した後、エクストルーダ等の混練機で
溶融混練して、ペレタイズする方法が用いられるが、こ
れに限定されない。
【0073】なお、電子部品の封止方法は、特に制限は
なく、金型中に電子素子を固定しておき、射出成形、ト
ランスファー成形、ポッティング成形で成形する方法な
どが挙げられる。
なく、金型中に電子素子を固定しておき、射出成形、ト
ランスファー成形、ポッティング成形で成形する方法な
どが挙げられる。
【0074】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に
述べる。
述べる。
【0075】(実施例1〜25、および、比較例1〜1
1)実施例1〜24に関しては、下記表1に示す配合
(配合量は重量部)、比較例1〜11に関しては、下記
表2に示す配合(配合量は重量部)の各成分をヘンシェ
ルミキサーを用いて均一に混合した後、スクリュー径40
mmの2軸混練押し出し機を用いて、シリンダー温度300
℃の条件で押し出して、ペレット化し、実施例1〜2
4、および、比較例1〜11の半導体封止用樹脂組成物
を作製した。
1)実施例1〜24に関しては、下記表1に示す配合
(配合量は重量部)、比較例1〜11に関しては、下記
表2に示す配合(配合量は重量部)の各成分をヘンシェ
ルミキサーを用いて均一に混合した後、スクリュー径40
mmの2軸混練押し出し機を用いて、シリンダー温度300
℃の条件で押し出して、ペレット化し、実施例1〜2
4、および、比較例1〜11の半導体封止用樹脂組成物
を作製した。
【0076】また、実施例25は、予め、下記表1中の
樹脂E10重量部と共重合体A5 重量部、無機充填材A5
重量部、難燃剤3.3 重量部をマスターバッチ化して混合
した後、エクストルーダ等の混練機で溶融混練し半導体
封止用樹脂組成物を作製した。本発明は、これらの実施
例のみに限定されるものではない。
樹脂E10重量部と共重合体A5 重量部、無機充填材A5
重量部、難燃剤3.3 重量部をマスターバッチ化して混合
した後、エクストルーダ等の混練機で溶融混練し半導体
封止用樹脂組成物を作製した。本発明は、これらの実施
例のみに限定されるものではない。
【0077】
【表1】
【0078】
【表2】
【0079】得られた封止成形品の物性試験は次の方法
で評価した。 (1)成形性 チップサイズが3mm 角でガラス系保護膜付きの半導体ゲ
ートアレイ素子を42アロイよりなるリードフレームに銀
ペーストを用いて実装し、ついで、この半導体チップを
16DIP 成形用金型を用いて、シリンダー温度300 ℃で金
型温度130 ℃で下記実施例及び比較例の封止用樹脂組成
物で射出成形し、評価用サンプルを得た。このサンプル
であるパッケージの外観状態(充填性、ボイド)及びワ
イヤーの断線状態を軟X 線で確認して、成形不良(未充
填、ボイド発生、ワイヤー断線)の発生する程度を○、
△、×として上記表1〜2に示した。 (2)曲げ強度試験 ASTM D790に従って、曲げ試験片成形用金型を用いて、
シリンダー温度300 ℃で金型温度130 ℃で下記実施例及
び比較例の封止用樹脂組成物で射出成形し、評価用サン
プルを得た。このサンプルを23℃で測定し、その結果を
上記表1〜2に示した。 (3)難燃性 燃焼試験は、Underwriters Laboratories社の安全基準
UL94(:燃焼時間10秒以内、△:10秒以上燃焼、×:
全焼)によって測定した。その結果を上記表1〜2に示
した。 (4)耐湿信頼性(PCT ) 上記と同様の操作で得られた評価用サンプルを121 ℃、
100%RHの条件下で、1000時間の処理を実施した。この試
験を終えたサンプルについて、ゲートアレイ素子の動作
確認を行い、動作不良が生じているサンプルを不良とし
た。得られた結果を(不良個数/試験したサンプル数)
として上記表1〜2に示した。 (5)耐湿信頼性(THB ) 上記と同様の操作で得られた評価用サンプルを85℃、85
%RH の条件下で30V の電圧をかけ、2000時間の連続通電
試験を実施した。この通電試験を終えたゲートアレイ素
子について抵抗値を調べ、試験前の抵抗の初期値から大
きく抵抗の変化したサンプルを不良とした。得られた結
果を(不良個数/試験したサンプル数)として上記表1
〜2に示した。 <実施例および比較例に使用の原材料> 樹脂A:直鎖型PPS 樹脂(呉羽化学工業社製、品番:W-
202A、23Pa・s /パラレルプレート法、300 ℃、100rad
/secで測定、イオン性不純物:ナトリウム2ppm、塩素1p
pm、電気伝導度5 μS/cm) 樹脂B:直鎖型PPS 樹脂(呉羽化学工業社製、品番:W-
203A、溶融粘度:29Pa・s /パラレルプレート法、300
℃、100rad/secで測定、イオン性不純物:ナトリウム2p
pm、塩素2ppm、電気伝導度6 μS/cm) 樹脂C:直鎖型PPS 樹脂(トープレン社製、品番:LR0
1、溶融粘度:6Pa ・s/パラレルプレート法300 ℃、10
0rad/secで測定、イオン性不純物:ナトリウム5ppm、塩
素4ppm、電気伝導度7 μS/cm) 樹脂D:直鎖型PPS 樹脂(トープレン社製、品番:LR0
3、溶融粘度:19Pa・s/パラレルプレート法300 ℃、10
0rad/secで測定、イオン性不純物:ナトリウム5ppm、塩
素4ppm、電気伝導度7 μS/cm) 樹脂E:SPS 樹脂(出光石油化学製、品番:33EX003 、
溶融粘度:54Pa・s /パラレルプレート法300 ℃、100r
ad/secで測定、イオン性不純物:ナトリウム5ppm、塩素
4ppm、電気伝導度2 μS/cm) 樹脂F:SPS 樹脂(出光石油化学製、品番:130A、溶融
粘度:215 Pa・s /パラレルプレート法300 ℃、100rad
/secで測定、イオン性不純物:ナトリウム2ppm、塩素1p
pm、電気伝導度3 μS/cm) 共重合体A:エチレン/ グリシジルメタクリレート共重
合体へのアクリロニトリルスチレン共重合体のグラフト
共重合体(日本油脂社製、品番:A4400 、EGMA/AS(70/3
0),GMA10.5、330 ℃、重量減少 -2.2%) 共重合体B:エチレン/ グリシジルメタクリレート共重
合体へのアクリロニトリルスチレン共重合体のグラフト
共重合体(日本油脂社製、品番:A4401 、EGMA/AS(50/5
0),GMA7.5 、330 ℃、重量減少 -2.3%) 共重合体C:エチレン/ グリシジルメタクリレート共重
合体へのポリスチレン共重合体のグラフト共重合体(日
本油脂社製、品番:A4100 、EGMA/PS(70/30),GMA10.5、
330 ℃、重量減少 -3.1%) 共重合体D:エチレン/ グリシジルメタクリレート共重
合体へのポリスチレン共重合体のグラフト共重合(日本
油脂社製、品番:A4101 、EGMA/AS(50/50),GMA7.5 、33
0 ℃、重量減少 -3.5%) 無機充填材A:ミルドファイバー(日本板硝子社製、品
番:REV8、アミノシラン処理、繊維径13μm、平均繊維
長70μm、アスペクト比5.6 ) 無機充填材B:ミルドファイバー(日本板硝子社製、品
番:REV12 、アミノシラン処理、繊維径6 μm、平均繊
維長50μm、アスペクト比8.3 ) 無機充填材C:ミルドファイバー(日本板硝子社製、品
番:REV4、無処理、繊維径13μm、平均繊維長70μm、
アスペクト比5.6 ) 無機充填材D:球状シリカ(電気化学工業社製、品番:
FB60、平均粒径20μm) カップリング剤A:アミノシラン系カップリング剤(γ
ーアミノプロピルトリエトキシシラン、日本ユニカー社
製、品番:A1100 ) カップリング剤B:エポキシシラン系カップリング剤
(γーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越
シリコーン社製、品番:KBM403) 無機イオン交換体A:Sb2 Bi1.4 O6.4(OH)0.9 (NO3 )
0.4 ・0.6H2O 無機イオン交換体B:Sb2 Bi1.3 O6.6(OH)0.8 (NO3 )
0.06・0.6H2O 難燃剤A:臭素化ポリスチレン(日産フエロ社製、PYRO
-CHEK 68PB 、臭素含有率66.3重量%、融点265 〜324
℃、ガラス転移温度195 ℃、粉末、330 ℃、重量減少 -
0.8%) 難燃剤B:臭素化ポリスチレン(マナック社製、プラセ
フティ1200、臭素含有率67重量%、ガラス転移温度180
℃、Mw20〜24万、粉末、330 ℃、重量減少 -0.8%) 難燃剤C:臭素化ポリスチレン(東ソー社製、フレーム
カット210-K 、臭素含有率67重量%、軟化点200 〜211
℃、Mw13000 、粉末、330 ℃、重量減少 -2.7%) 難燃剤D:臭素化ポリスチレン(Great Lakes社製、PDBS
-80 、臭素含有率59重量%、比重1.8 、粉末、330 ℃、
重量減少 -1.2%) 上記表1〜2に見られるように、各実施例のものは、成
形性、曲げ強度、耐湿信頼性もいずれも極めて優れるも
のであった。また、実施例1と23の難燃性試験結果
は、同じV0でも、残炎時間が実施例23の方が、より
小さくなっており優れていた。
で評価した。 (1)成形性 チップサイズが3mm 角でガラス系保護膜付きの半導体ゲ
ートアレイ素子を42アロイよりなるリードフレームに銀
ペーストを用いて実装し、ついで、この半導体チップを
16DIP 成形用金型を用いて、シリンダー温度300 ℃で金
型温度130 ℃で下記実施例及び比較例の封止用樹脂組成
物で射出成形し、評価用サンプルを得た。このサンプル
であるパッケージの外観状態(充填性、ボイド)及びワ
イヤーの断線状態を軟X 線で確認して、成形不良(未充
填、ボイド発生、ワイヤー断線)の発生する程度を○、
△、×として上記表1〜2に示した。 (2)曲げ強度試験 ASTM D790に従って、曲げ試験片成形用金型を用いて、
シリンダー温度300 ℃で金型温度130 ℃で下記実施例及
び比較例の封止用樹脂組成物で射出成形し、評価用サン
プルを得た。このサンプルを23℃で測定し、その結果を
上記表1〜2に示した。 (3)難燃性 燃焼試験は、Underwriters Laboratories社の安全基準
UL94(:燃焼時間10秒以内、△:10秒以上燃焼、×:
全焼)によって測定した。その結果を上記表1〜2に示
した。 (4)耐湿信頼性(PCT ) 上記と同様の操作で得られた評価用サンプルを121 ℃、
100%RHの条件下で、1000時間の処理を実施した。この試
験を終えたサンプルについて、ゲートアレイ素子の動作
確認を行い、動作不良が生じているサンプルを不良とし
た。得られた結果を(不良個数/試験したサンプル数)
として上記表1〜2に示した。 (5)耐湿信頼性(THB ) 上記と同様の操作で得られた評価用サンプルを85℃、85
%RH の条件下で30V の電圧をかけ、2000時間の連続通電
試験を実施した。この通電試験を終えたゲートアレイ素
子について抵抗値を調べ、試験前の抵抗の初期値から大
きく抵抗の変化したサンプルを不良とした。得られた結
果を(不良個数/試験したサンプル数)として上記表1
〜2に示した。 <実施例および比較例に使用の原材料> 樹脂A:直鎖型PPS 樹脂(呉羽化学工業社製、品番:W-
202A、23Pa・s /パラレルプレート法、300 ℃、100rad
/secで測定、イオン性不純物:ナトリウム2ppm、塩素1p
pm、電気伝導度5 μS/cm) 樹脂B:直鎖型PPS 樹脂(呉羽化学工業社製、品番:W-
203A、溶融粘度:29Pa・s /パラレルプレート法、300
℃、100rad/secで測定、イオン性不純物:ナトリウム2p
pm、塩素2ppm、電気伝導度6 μS/cm) 樹脂C:直鎖型PPS 樹脂(トープレン社製、品番:LR0
1、溶融粘度:6Pa ・s/パラレルプレート法300 ℃、10
0rad/secで測定、イオン性不純物:ナトリウム5ppm、塩
素4ppm、電気伝導度7 μS/cm) 樹脂D:直鎖型PPS 樹脂(トープレン社製、品番:LR0
3、溶融粘度:19Pa・s/パラレルプレート法300 ℃、10
0rad/secで測定、イオン性不純物:ナトリウム5ppm、塩
素4ppm、電気伝導度7 μS/cm) 樹脂E:SPS 樹脂(出光石油化学製、品番:33EX003 、
溶融粘度:54Pa・s /パラレルプレート法300 ℃、100r
ad/secで測定、イオン性不純物:ナトリウム5ppm、塩素
4ppm、電気伝導度2 μS/cm) 樹脂F:SPS 樹脂(出光石油化学製、品番:130A、溶融
粘度:215 Pa・s /パラレルプレート法300 ℃、100rad
/secで測定、イオン性不純物:ナトリウム2ppm、塩素1p
pm、電気伝導度3 μS/cm) 共重合体A:エチレン/ グリシジルメタクリレート共重
合体へのアクリロニトリルスチレン共重合体のグラフト
共重合体(日本油脂社製、品番:A4400 、EGMA/AS(70/3
0),GMA10.5、330 ℃、重量減少 -2.2%) 共重合体B:エチレン/ グリシジルメタクリレート共重
合体へのアクリロニトリルスチレン共重合体のグラフト
共重合体(日本油脂社製、品番:A4401 、EGMA/AS(50/5
0),GMA7.5 、330 ℃、重量減少 -2.3%) 共重合体C:エチレン/ グリシジルメタクリレート共重
合体へのポリスチレン共重合体のグラフト共重合体(日
本油脂社製、品番:A4100 、EGMA/PS(70/30),GMA10.5、
330 ℃、重量減少 -3.1%) 共重合体D:エチレン/ グリシジルメタクリレート共重
合体へのポリスチレン共重合体のグラフト共重合(日本
油脂社製、品番:A4101 、EGMA/AS(50/50),GMA7.5 、33
0 ℃、重量減少 -3.5%) 無機充填材A:ミルドファイバー(日本板硝子社製、品
番:REV8、アミノシラン処理、繊維径13μm、平均繊維
長70μm、アスペクト比5.6 ) 無機充填材B:ミルドファイバー(日本板硝子社製、品
番:REV12 、アミノシラン処理、繊維径6 μm、平均繊
維長50μm、アスペクト比8.3 ) 無機充填材C:ミルドファイバー(日本板硝子社製、品
番:REV4、無処理、繊維径13μm、平均繊維長70μm、
アスペクト比5.6 ) 無機充填材D:球状シリカ(電気化学工業社製、品番:
FB60、平均粒径20μm) カップリング剤A:アミノシラン系カップリング剤(γ
ーアミノプロピルトリエトキシシラン、日本ユニカー社
製、品番:A1100 ) カップリング剤B:エポキシシラン系カップリング剤
(γーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越
シリコーン社製、品番:KBM403) 無機イオン交換体A:Sb2 Bi1.4 O6.4(OH)0.9 (NO3 )
0.4 ・0.6H2O 無機イオン交換体B:Sb2 Bi1.3 O6.6(OH)0.8 (NO3 )
0.06・0.6H2O 難燃剤A:臭素化ポリスチレン(日産フエロ社製、PYRO
-CHEK 68PB 、臭素含有率66.3重量%、融点265 〜324
℃、ガラス転移温度195 ℃、粉末、330 ℃、重量減少 -
0.8%) 難燃剤B:臭素化ポリスチレン(マナック社製、プラセ
フティ1200、臭素含有率67重量%、ガラス転移温度180
℃、Mw20〜24万、粉末、330 ℃、重量減少 -0.8%) 難燃剤C:臭素化ポリスチレン(東ソー社製、フレーム
カット210-K 、臭素含有率67重量%、軟化点200 〜211
℃、Mw13000 、粉末、330 ℃、重量減少 -2.7%) 難燃剤D:臭素化ポリスチレン(Great Lakes社製、PDBS
-80 、臭素含有率59重量%、比重1.8 、粉末、330 ℃、
重量減少 -1.2%) 上記表1〜2に見られるように、各実施例のものは、成
形性、曲げ強度、耐湿信頼性もいずれも極めて優れるも
のであった。また、実施例1と23の難燃性試験結果
は、同じV0でも、残炎時間が実施例23の方が、より
小さくなっており優れていた。
【0080】
【発明の効果】上記のように本発明によれば、成形物強
度等の物性や射出成形時の成形性を良好な状態に維持し
た上で、UL94−V0グレードの難燃性実現と、エポ
キシ樹脂封止材レベルの耐湿信頼性実現を達成すること
ができるものである。
度等の物性や射出成形時の成形性を良好な状態に維持し
た上で、UL94−V0グレードの難燃性実現と、エポ
キシ樹脂封止材レベルの耐湿信頼性実現を達成すること
ができるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI H01L 23/29 H01L 23/30 R 23/31 (72)発明者 嶋田 恭子 大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株 式会社内
Claims (16)
- 【請求項1】 (A)直鎖型ポリアリーレンスルフィド
樹脂、(B)主としてシンジオタクチック構造を有する
ポリスチレン系樹脂、(C)α- オレフィンとα, β-
不飽和グリシジルエステルからなるオレフィン系共重合
体(a)と、下記一般式(化1)で示される繰り返し単
位で構成された共重合体(b)の1種または2種以上
が、分岐、または架橋構造的に化学結合したグラフト共
重合体、(D)無機充填材、(E)無機イオン交換体、
(F)難燃剤からなることを特徴とする半導体封止用樹
脂組成物。 【化1】 ( ただし、Rは水素、または低級アルキル基、Xは、-C
OOCH3 、-COOC2H5、-COOC4H9、-COOCH2CH (C2H5)C
4H9、-C6H5 、-CN から選ばれた1種または2種以上の
基を表す。) - 【請求項2】 上記(A)直鎖型ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂において、溶融粘度が、パラレルプレート法に
よる温度300 ℃、角速度100rad/sの条件で、1 〜30Pa・
s であることを特徴とする請求項1記載の半導体封止用
樹脂組成物。 - 【請求項3】 上記(A)直鎖型ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂において、抽出水中のイオン性不純物が、樹脂
重量換算した値でナトリウム含量5ppm以下、塩素含量5p
pm以下であり、同抽出水の電気伝導度が、10μS/cm以下
であることを特徴とする請求項1または請求項2記載の
半導体封止用樹脂組成物。 - 【請求項4】 上記(B)主としてシンジオタクチック
構造を有するポリスチレン系樹脂において、溶融粘度
が、パラレルプレート法による温度300 ℃、角速度100r
ad/sの条件で、1 〜250Pa ・s であることを特徴とする
請求項1ないし請求項3何れか記載の半導体封止用樹脂
組成物。 - 【請求項5】 上記(B)主としてシンジオタクチック
構造を有するポリスチレン系樹脂において、抽出水中の
イオン性不純物が、樹脂重量換算した値でナトリウム含
量5ppm以下、塩素含量5ppm以下であり、電気伝導度が、
10μS/cm以下であることを特徴とする請求項1ないし請
求項3何れか記載の半導体封止用樹脂組成物。 - 【請求項6】 上記(C)グラフト共重合体が、エチレ
ン/グリシジルメタクリレート共重合体(以下、EGM
Aと略すことがある)とアクリロニトリルスチレン共重
合体(以下、ASと略すことがある)が分岐、または架
橋構造的に化学結合したグラフト共重合体であり、その
EGMA/AS重量比が、80/20 〜50/50 であり、グリ
シジルメタクリレート(以下、GMAと略すことがあ
る)量が、1 〜15重量%であり、熱重量分析において、
昇温10℃/分、温度330 ℃での重量減少が、5 重量%以
下であることを特徴とする請求項1ないし請求項5何れ
か記載の半導体封止用樹脂組成物。 - 【請求項7】 上記(C)グラフト共重合体が、エチレ
ン/グリシジルメタクリレート共重合体とポリスチレン
共重合体(以下、PSと略すことがある)が分岐、また
は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体であり、
そのEGMA/PS重量比が、80/20 〜50/50 であり、
GMA量が、1 〜15重量%の範囲であり、熱重量分析に
おいて、昇温10℃/分、温度330 ℃での重量減少が、5
重量%以下であることを特徴とする請求項1ないし請求
項6何れか記載の半導体封止用樹脂組成物。 - 【請求項8】 上記(D)無機充填材が、アミノ基を有
するカップリング剤で処理されたガラス繊維であり、繊
維径5 〜15μm、平均繊維長30〜100 μm、アスペクト
比20以下であることを特徴とする請求項1ないし請求項
7何れか記載の半導体封止用樹脂組成物。 - 【請求項9】 上記(D)無機充填材が、球状シリカで
あり、平均粒径10〜40μmであることを特徴とする請求
項1ないし請求項8何れか記載の半導体封止用樹脂組成
物。 - 【請求項10】 上記(E)無機イオン交換体が、下記
一般式(化2)で示されるものであることを特徴とする
請求項1ないし請求項9何れか記載の半導体封止用樹脂
組成物。 【化2】 (ただし、式中のa,b はそれぞれ1 〜2 、c は1 〜7 、
d は0.2 〜3 、e は0.05〜3 、n は0 〜2 である。) - 【請求項11】 上記(F)難燃剤が、臭素化ポリスチ
レンであり、その臭素含有量が、45重量%以上、熱重量
分析において、昇温10℃/分、温度330 ℃での重量減少
が、5 重量%以下であることを特徴とする請求項1ない
し請求項10何れか記載の半導体封止用樹脂組成物。 - 【請求項12】 上記(D)無機充填材が、(A)〜
(E)の合計中、30〜70重量%であることを特徴とする
請求項1ないし請求項11何れか記載の半導体封止用樹
脂組成物。 - 【請求項13】 上記(D)無機充填材において、ガラ
ス繊維と球状シリカの重量比が100/0 〜30/70 であるこ
とを特徴とする請求項1ないし請求項11何れか記載の
半導体封止用樹脂組成物。 - 【請求項14】 上記(A)直鎖型ポリアリーレンスル
フィド樹脂と(B)主としてシンジオタクチック構造を
有するポリスチレン系樹脂の重量比が95/5〜70/30 であ
り、(C)α- オレフィンとα, β- 不飽和グリシジル
エステルからなるオレフィン系共重合体(a)と、上記
一般式(化1)で示される繰り返し単位で構成された共
重合体(b)の1種または2種以上が、分岐、または架
橋構造的に化学結合したグラフト共重合体が、(A)と
(B)の合計100 重量部に対して、1 〜10重量部であ
り、(E)無機イオン交換体が、(A)と(B)の合計
100 重量部に対して、0.5 〜5 重量部であり、(F)難
燃剤が、(B)100 重量部に対して、10〜40重量部配合
されていることを特徴とする請求項1ないし請求項13
何れか記載の半導体封止用樹脂組成物。 - 【請求項15】 請求項1ないし請求項14何れか記載
の半導体封止用樹脂組成物において、少なくとも
(B)、(C)と(F)の3成分を予め混練後、更に残
りの成分と混練することを特徴とする半導体封止用樹脂
組成物の製造方法。 - 【請求項16】 請求項1ないし請求項14何れか記載
の半導体封止用樹脂組成物を用いて半導体封止してなる
ことを特徴とする半導体装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9292004A JPH11124480A (ja) | 1997-10-24 | 1997-10-24 | 半導体封止用樹脂組成物およびその製造方法、ならびにこの半導体封止用樹脂組成物を用いた半導体装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9292004A JPH11124480A (ja) | 1997-10-24 | 1997-10-24 | 半導体封止用樹脂組成物およびその製造方法、ならびにこの半導体封止用樹脂組成物を用いた半導体装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11124480A true JPH11124480A (ja) | 1999-05-11 |
Family
ID=17776291
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9292004A Pending JPH11124480A (ja) | 1997-10-24 | 1997-10-24 | 半導体封止用樹脂組成物およびその製造方法、ならびにこの半導体封止用樹脂組成物を用いた半導体装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11124480A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003080726A1 (en) * | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Epoxy resin molding material for encapsulation and electronic components and devices |
JP2007512406A (ja) * | 2003-11-21 | 2007-05-17 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | ポリフェニレンサルファイド熱可塑性樹脂組成物 |
JP2015023101A (ja) * | 2013-07-17 | 2015-02-02 | 大日本印刷株式会社 | 半導体発光装置、半導体発光装置用部品及びそれらの製造方法、並びに反射体、その製造方法及び反射体形成用組成物 |
-
1997
- 1997-10-24 JP JP9292004A patent/JPH11124480A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003080726A1 (en) * | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Epoxy resin molding material for encapsulation and electronic components and devices |
JPWO2003080726A1 (ja) * | 2002-03-22 | 2005-07-21 | 日立化成工業株式会社 | 封止用エポキシ樹脂成形材料及び電子部品装置 |
JP2007512406A (ja) * | 2003-11-21 | 2007-05-17 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | ポリフェニレンサルファイド熱可塑性樹脂組成物 |
JP2015023101A (ja) * | 2013-07-17 | 2015-02-02 | 大日本印刷株式会社 | 半導体発光装置、半導体発光装置用部品及びそれらの製造方法、並びに反射体、その製造方法及び反射体形成用組成物 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5276000B2 (ja) | 難燃性ポリアミド組成物 | |
TWI414560B (zh) | 難燃性聚醯胺組成物 | |
KR101821868B1 (ko) | 폴리에스테르 수지 조성물과 그 제조 방법, 그것을 포함하는 카메라 모듈 | |
JP3901752B2 (ja) | 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物及びポリスチレン系樹脂成形体 | |
US20040166325A1 (en) | Flame retardant molding compositions containing group IVA metal oxides | |
US20100261819A1 (en) | Flame-retardant polyamide composition | |
US6348540B1 (en) | Styrenic resin composition and semiconductor carrier device | |
JPS61148262A (ja) | ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂組成物 | |
KR100754914B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 성형품 | |
JPH11124480A (ja) | 半導体封止用樹脂組成物およびその製造方法、ならびにこの半導体封止用樹脂組成物を用いた半導体装置 | |
JP2001335708A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法、並びに半導体素子収納用パッケージ | |
JP2009185150A (ja) | 伝熱性樹脂組成物及びその樹脂成形体 | |
JP4006801B2 (ja) | 耐トラッキング性に優れる難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2001181522A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法、及び、成形品 | |
EP1702008B1 (en) | Polyphenylene sulfide thermoplastic resin composition | |
JP3515583B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物 | |
JPH11189719A (ja) | 電子部品封止用樹脂組成物およびその製造方法、ならびにこの電子部品封止用樹脂組成物を用いた封止電子部品 | |
JP3484803B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
JPH08157668A (ja) | 電子部品,電子部品の封止用ケース,コンデンサーの容器及び封口板 | |
JP2001335688A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法、並びに半導体素子収納用パッケージ | |
JPH0931276A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
JPH11158357A (ja) | ノルボルネン系樹脂組成物 | |
WO2024132849A1 (en) | Pps composition, process for preparation, process for producing an article, and article made of the composition | |
JPS62106920A (ja) | 半導体封止用樹脂組成物 | |
JP3098262B2 (ja) | 自己消炎性スチレン樹脂組成物 |