JPH11116587A - グリコシド誘導体の製造法 - Google Patents
グリコシド誘導体の製造法Info
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- JPH11116587A JPH11116587A JP29047297A JP29047297A JPH11116587A JP H11116587 A JPH11116587 A JP H11116587A JP 29047297 A JP29047297 A JP 29047297A JP 29047297 A JP29047297 A JP 29047297A JP H11116587 A JPH11116587 A JP H11116587A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】アノマー位がヘミアセタール結合している糖の
アノマー位の水酸基の水素がアシル基で置換された誘導
体とアルコールとを反応させ、温和な条件下、グリコシ
ド誘導体を収率良く製造出来る新たな製造法を提供す
る。 【解決手段】パーフルオロアルキルスルホン酸希土類塩
の存在下、アノマー位がヘミアセタール結合している糖
のアノマー位の水酸基の水素がアシル基で置換された糖
誘導体とアルコールとを反応させる際、三フッ化ホウ素
エーテル錯体を共存させることを特徴とするグリコシド
誘導体の製造法。
アノマー位の水酸基の水素がアシル基で置換された誘導
体とアルコールとを反応させ、温和な条件下、グリコシ
ド誘導体を収率良く製造出来る新たな製造法を提供す
る。 【解決手段】パーフルオロアルキルスルホン酸希土類塩
の存在下、アノマー位がヘミアセタール結合している糖
のアノマー位の水酸基の水素がアシル基で置換された糖
誘導体とアルコールとを反応させる際、三フッ化ホウ素
エーテル錯体を共存させることを特徴とするグリコシド
誘導体の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】グリコシド誘導体は、医薬
品、農薬、化粧品、試薬などとして注目されている。こ
れらの化合物を製造する際に、グリコシル化法は重要で
ある。本発明は、調製が容易なアノマー位がヘミアセタ
ール結合している糖のアノマー位の水酸基の水素がアシ
ル基で置換された糖誘導体とアルコールとを、温和な条
件下で反応させて、グリコシド誘導体を製造することが
できる。
品、農薬、化粧品、試薬などとして注目されている。こ
れらの化合物を製造する際に、グリコシル化法は重要で
ある。本発明は、調製が容易なアノマー位がヘミアセタ
ール結合している糖のアノマー位の水酸基の水素がアシ
ル基で置換された糖誘導体とアルコールとを、温和な条
件下で反応させて、グリコシド誘導体を製造することが
できる。
【０００２】
【従来の技術】従来、グリコシト゛誘導体は種々の方法で
製造されている。最近、糖供与体の製造上の簡便さか
ら、アノマー位がヘミアセタール結合している糖のアノ
マー位の水酸基の水素がアシル基で置換された糖誘導体
を用いたグリコシル化法が報告されている。当該反応の
内、とりわけ、パーフルオロアルキルスルホン酸希土類
塩を活性化剤として用いる方法が注目されるに至ってい
る。しかし、パーフルオロアルキルスルホン酸希土類塩
の存在下、アノマー位がヘミアセタール結合している糖
のアノマー位の水酸基の水素がアセチル基で置換された
糖誘導体とアルコールからグリコシド誘導体は得られな
い。［Tetrahedron Lett., 34, 2791 (1993)参照］この
１-O-アセチル体からグリコシド誘導体を製造する方法
としては、アルコールを、不安定ではあるが反応性の高
いトリメチルシリルエーテル体に変換した基質を用いる
方法が知られている。［Chem. Lett., 1991, 985及びCh
em. Lett., 1991, 533参照］また、アノマー位がヘミア
セタール結合している糖のアノマー位の水酸基の水素が
メトキシアセチル基で置換された糖誘導体からグリコシ
ド誘導体を製造する方法も知られているが、この方法で
はトリフルオロメタンスルホン酸イッテリビウム（II
I）の存在下、加熱条件下という過酷な条件でアルコー
ルと反応させ、グリコシドを製造している。［Tetrahed
ron Lett., 34, 2791 (1993)参照］
製造されている。最近、糖供与体の製造上の簡便さか
ら、アノマー位がヘミアセタール結合している糖のアノ
マー位の水酸基の水素がアシル基で置換された糖誘導体
を用いたグリコシル化法が報告されている。当該反応の
内、とりわけ、パーフルオロアルキルスルホン酸希土類
塩を活性化剤として用いる方法が注目されるに至ってい
る。しかし、パーフルオロアルキルスルホン酸希土類塩
の存在下、アノマー位がヘミアセタール結合している糖
のアノマー位の水酸基の水素がアセチル基で置換された
糖誘導体とアルコールからグリコシド誘導体は得られな
い。［Tetrahedron Lett., 34, 2791 (1993)参照］この
１-O-アセチル体からグリコシド誘導体を製造する方法
としては、アルコールを、不安定ではあるが反応性の高
いトリメチルシリルエーテル体に変換した基質を用いる
方法が知られている。［Chem. Lett., 1991, 985及びCh
em. Lett., 1991, 533参照］また、アノマー位がヘミア
セタール結合している糖のアノマー位の水酸基の水素が
メトキシアセチル基で置換された糖誘導体からグリコシ
ド誘導体を製造する方法も知られているが、この方法で
はトリフルオロメタンスルホン酸イッテリビウム（II
I）の存在下、加熱条件下という過酷な条件でアルコー
ルと反応させ、グリコシドを製造している。［Tetrahed
ron Lett., 34, 2791 (1993)参照］
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】アノマー位がヘミアセ
タール結合している糖のアノマー位の水酸基の水素がア
シル基で置換された誘導体とアルコールとを反応させ、
グリコシド誘導体を製造することは容易ではなく、工業
的に困難である。そこで、温和な条件下、アノマー位が
ヘミアセタール結合している糖のアノマー位の水酸基の
水素がアシル基で置換された糖誘導体とアルコールを反
応させてグリコシド誘導体を収率良く製造出来る新たな
製造法の開発が課題である。
タール結合している糖のアノマー位の水酸基の水素がア
シル基で置換された誘導体とアルコールとを反応させ、
グリコシド誘導体を製造することは容易ではなく、工業
的に困難である。そこで、温和な条件下、アノマー位が
ヘミアセタール結合している糖のアノマー位の水酸基の
水素がアシル基で置換された糖誘導体とアルコールを反
応させてグリコシド誘導体を収率良く製造出来る新たな
製造法の開発が課題である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の事情
に鑑み鋭意研究した結果、従来法のパーフルオロアルキ
ルスルホン酸希土類塩を用いる反応系に三フッ化ホウ素
エーテル錯体を添加すると、驚くべきことに、グリコシ
ドが収率良く得られることを見出した。すなわち、三フ
ッ化ホウ素エーテル錯体に、アノマー位がヘミアセター
ル結合している糖のアノマー位の水酸基の水素がアシル
基で置換された糖誘導体のグリコシル化反応を大きく促
進させる能力があることを見出し、本発明に到達した。
に鑑み鋭意研究した結果、従来法のパーフルオロアルキ
ルスルホン酸希土類塩を用いる反応系に三フッ化ホウ素
エーテル錯体を添加すると、驚くべきことに、グリコシ
ドが収率良く得られることを見出した。すなわち、三フ
ッ化ホウ素エーテル錯体に、アノマー位がヘミアセター
ル結合している糖のアノマー位の水酸基の水素がアシル
基で置換された糖誘導体のグリコシル化反応を大きく促
進させる能力があることを見出し、本発明に到達した。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００６】本発明の原料の1つに使用するアノマー位
がヘミアセタール結合している糖のアノマー位の水酸基
の水素がアシル基で置換された糖誘導体は、グルコー
ス、マンノース、ガラクトース、フコースやラムノース
などの周知の糖を用いることができる。また、これらの
糖のアノマー水酸基以外の水酸基は周知の保護基で保護
することができる。例えば、アセチル基やベンゾイル基
等のアシル型保護基や、メチル基、アリル基やベンジル
基等のエーテル型保護基、イソプロピリデン基やベンジ
リデン基等のアセタール型保護基等を挙げることができ
る。アノマー水酸基の保護基としては、周知のアシル型
保護基を使用することができる。例えば、アセチル基、
メトキシアセチル基、ベンゾイル基等を挙げることがで
きる。
がヘミアセタール結合している糖のアノマー位の水酸基
の水素がアシル基で置換された糖誘導体は、グルコー
ス、マンノース、ガラクトース、フコースやラムノース
などの周知の糖を用いることができる。また、これらの
糖のアノマー水酸基以外の水酸基は周知の保護基で保護
することができる。例えば、アセチル基やベンゾイル基
等のアシル型保護基や、メチル基、アリル基やベンジル
基等のエーテル型保護基、イソプロピリデン基やベンジ
リデン基等のアセタール型保護基等を挙げることができ
る。アノマー水酸基の保護基としては、周知のアシル型
保護基を使用することができる。例えば、アセチル基、
メトキシアセチル基、ベンゾイル基等を挙げることがで
きる。
【０００７】本発明の他の原料の一つとして使用される
アルコールは、周知のものを使用できる。例えば脂肪族
アルコール、芳香族アルコール、ステロイドアルコー
ル、グリセロール誘導体、糖誘導体、アミノ酸誘導体等
が挙げられる。具体的にはメタノール、エタノール、オ
クチルアルコール、フェノール、ベシジルアルコール、
1,2：3,4-ジ-O-イソプロピリデンガラクトピラノース、
3β-コレスタノール、イソプロピリデングリセロール、
N-ベシジルオキシカルボニル-L-セリンメチルエステル
などが挙げられる。
アルコールは、周知のものを使用できる。例えば脂肪族
アルコール、芳香族アルコール、ステロイドアルコー
ル、グリセロール誘導体、糖誘導体、アミノ酸誘導体等
が挙げられる。具体的にはメタノール、エタノール、オ
クチルアルコール、フェノール、ベシジルアルコール、
1,2：3,4-ジ-O-イソプロピリデンガラクトピラノース、
3β-コレスタノール、イソプロピリデングリセロール、
N-ベシジルオキシカルボニル-L-セリンメチルエステル
などが挙げられる。
【０００８】パーフルオロアルキルスルホン酸希土類塩
を構成するパーフルオロアルキルスルホン酸及び希土類
金属は周知のものを使用することができる。パーフルオ
ロアルキルスルホン酸としては、トリフルオロメタンス
ルホン酸やペンタフルオロエタンスルホン酸等を挙げる
ことができる。希土類金属としては、イッテリビウム、
イットリウム、ランタン等を挙げることができる。
を構成するパーフルオロアルキルスルホン酸及び希土類
金属は周知のものを使用することができる。パーフルオ
ロアルキルスルホン酸としては、トリフルオロメタンス
ルホン酸やペンタフルオロエタンスルホン酸等を挙げる
ことができる。希土類金属としては、イッテリビウム、
イットリウム、ランタン等を挙げることができる。
【０００９】溶媒は、アルコールを除く周知の有機溶媒
を使用することができる。例えば、エーテル、ベンゼ
ン、トルエン、ジクロロメタン、アセトニトリル、テト
ラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等を挙げること
ができる。しかし、グリコシド誘導体のアグリコン部分
の構造が使用するアルコールのアルキル部分と同じ構造
の場合に限りアルコールを溶媒として用いることができ
ることは言うまでもない。この場合にアルコールとして
は、炭素数１２以下の周知の脂肪族アルコール、不飽和
アルコールや芳香族アルコールを使用することができ
る。例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、
アリルアルコール、ｍ-クレゾール等反応の際に液体で
あるアルコールを使用できる。
を使用することができる。例えば、エーテル、ベンゼ
ン、トルエン、ジクロロメタン、アセトニトリル、テト
ラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等を挙げること
ができる。しかし、グリコシド誘導体のアグリコン部分
の構造が使用するアルコールのアルキル部分と同じ構造
の場合に限りアルコールを溶媒として用いることができ
ることは言うまでもない。この場合にアルコールとして
は、炭素数１２以下の周知の脂肪族アルコール、不飽和
アルコールや芳香族アルコールを使用することができ
る。例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、
アリルアルコール、ｍ-クレゾール等反応の際に液体で
あるアルコールを使用できる。
【００１０】パーフルオロアルキルスルホン酸希土類塩
の存在下、アノマー位がヘミアセタール結合している糖
のアノマー位の水酸基の水素がアシル基で置換された糖
誘導体とアルコールとを反応させる際に、三フッ化ホウ
素エーテル錯体を共存させるが、三フッ化ホウ素エーテ
ル錯体の使用量については特に制限はない。通常、アノ
マー位がヘミアセタール結合している糖のアノマー位の
水酸基の水素がアシル基で置換された糖誘導体に対し
て、０.５〜２００モル％用いるが、好ましくは、１〜
１００モル％で使用する。
の存在下、アノマー位がヘミアセタール結合している糖
のアノマー位の水酸基の水素がアシル基で置換された糖
誘導体とアルコールとを反応させる際に、三フッ化ホウ
素エーテル錯体を共存させるが、三フッ化ホウ素エーテ
ル錯体の使用量については特に制限はない。通常、アノ
マー位がヘミアセタール結合している糖のアノマー位の
水酸基の水素がアシル基で置換された糖誘導体に対し
て、０.５〜２００モル％用いるが、好ましくは、１〜
１００モル％で使用する。
【００１１】アノマー位がヘミアセタール結合している
糖のアノマー位の水酸基の水素がアシル基で置換された
糖誘導体およびアルコールの使用量については特に制限
はない。アノマー位がヘミアセタール結合している糖の
アノマー位の水酸基の水素がアシル基で置換された糖誘
導体をアルコールに対して過剰に用いることもできる
が、通常１〜１０当量の範囲である。好ましくは、アル
コールに対して１〜１.５当量で使用する。また逆に、
アルコールをアノマー位がヘミアセタール結合している
糖のアノマー位の水酸基の水素がアシル基で置換された
糖誘導体に対して過剰に用いることが出来るのは言うま
でもない。さらに、アルコールを溶媒として用いる場合
には当然アルコールが大過剰使用される。
糖のアノマー位の水酸基の水素がアシル基で置換された
糖誘導体およびアルコールの使用量については特に制限
はない。アノマー位がヘミアセタール結合している糖の
アノマー位の水酸基の水素がアシル基で置換された糖誘
導体をアルコールに対して過剰に用いることもできる
が、通常１〜１０当量の範囲である。好ましくは、アル
コールに対して１〜１.５当量で使用する。また逆に、
アルコールをアノマー位がヘミアセタール結合している
糖のアノマー位の水酸基の水素がアシル基で置換された
糖誘導体に対して過剰に用いることが出来るのは言うま
でもない。さらに、アルコールを溶媒として用いる場合
には当然アルコールが大過剰使用される。
【００１２】パーフルオロアルキルスルホン酸希土類塩
の使用量についても特に制限はない。通常、アノマー位
がヘミアセタール結合している糖のアノマー位の水酸基
の水素がアシル基で置換された糖誘導体に対して５〜３
００モル％用いることができるが、好ましくは３０〜１
５０モル％で使用する。
の使用量についても特に制限はない。通常、アノマー位
がヘミアセタール結合している糖のアノマー位の水酸基
の水素がアシル基で置換された糖誘導体に対して５〜３
００モル％用いることができるが、好ましくは３０〜１
５０モル％で使用する。
【００１３】反応温度は特に制限はないが、通常−５０
゜Ｃ〜６０゜Ｃで行う。好ましくは、−２０゜Ｃ〜３０
゜Ｃの範囲である。反応時間は反応温度、原料の種類等
によって異なるが、数分から数十時間の範囲である。
゜Ｃ〜６０゜Ｃで行う。好ましくは、−２０゜Ｃ〜３０
゜Ｃの範囲である。反応時間は反応温度、原料の種類等
によって異なるが、数分から数十時間の範囲である。
【００１４】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、以下の実施例により何等の制限をうけるもの
ではない。
明するが、以下の実施例により何等の制限をうけるもの
ではない。
【００１５】
【実施例１】アルゴン雰囲気下、トリフルオロメタンス
ルホン酸イッテリビウム（III）１６５.３ mg（０.２７
mmol）、2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グルコピラノ
シル アセテート１８６.３ mg（０.３２ mmol）と３β
-コレスタノール１０３.３mg （０.２７ mmol）を４ ml
のジクロロメタンに溶解する。これに、０.０ ４０M三
フッ化ホウ素エーテル錯体のジクロロメタン溶液を０.
２０ ml（０.００８０ mmol）加え、２時間室温で攪拌
したのちに、５％炭酸水素ナトリウム溶液１０ mlとク
ロロホルムを１０mlを加えて反応を停止する。反応混合
物をクロロホルムで抽出し、有機層を水、飽和の塩化ナ
トリウム水溶液で洗浄したのち、無水硫酸ナトリウムで
乾燥する。無機塩を濾過したのちに、有機溶媒を減圧下
留去し、濃縮物を薄層クロマトグラフィー（展開溶媒：
酢酸エチル／ヘキサン=１／６）で精製を行い、目的の
３β-コレスタニル 2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グ
ルコピラノシドを２０４.３ m g、収率９２％で得た。
13Ｃ NMR δ=９４.８（Ｃ-１α）, １０２.０（Ｃ-１
β）.
ルホン酸イッテリビウム（III）１６５.３ mg（０.２７
mmol）、2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グルコピラノ
シル アセテート１８６.３ mg（０.３２ mmol）と３β
-コレスタノール１０３.３mg （０.２７ mmol）を４ ml
のジクロロメタンに溶解する。これに、０.０ ４０M三
フッ化ホウ素エーテル錯体のジクロロメタン溶液を０.
２０ ml（０.００８０ mmol）加え、２時間室温で攪拌
したのちに、５％炭酸水素ナトリウム溶液１０ mlとク
ロロホルムを１０mlを加えて反応を停止する。反応混合
物をクロロホルムで抽出し、有機層を水、飽和の塩化ナ
トリウム水溶液で洗浄したのち、無水硫酸ナトリウムで
乾燥する。無機塩を濾過したのちに、有機溶媒を減圧下
留去し、濃縮物を薄層クロマトグラフィー（展開溶媒：
酢酸エチル／ヘキサン=１／６）で精製を行い、目的の
３β-コレスタニル 2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グ
ルコピラノシドを２０４.３ m g、収率９２％で得た。
13Ｃ NMR δ=９４.８（Ｃ-１α）, １０２.０（Ｃ-１
β）.
【００１６】
【実施例２】
【実施例１】と同様に、６ mlジクロロメタンとアセト
ニトリル混合溶媒（１／１）中、トリフルオロメタンス
ルホン酸イッテリビウム（III）１４８.３ mg（０.２４
mmol）、2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グルコピラノ
シル アセテート１６７.０ mg（０.２９ mmol）、３β
-コレスタノール９２.７ mg （０.２４ mmol）及び０.
０ ４０M三フッ化ホウ素エーテル錯体のアセトニトリル
溶液０.１８ ml（０.００７２ mmol）を用いて反応を行
ったところ、目的の３β-コレスタニル 2,3,4,6-テト
ラ-O-ベンジル-Ｄ-グルコピラノシドが１５１.３ m g、
収率７６％で得られた。
ニトリル混合溶媒（１／１）中、トリフルオロメタンス
ルホン酸イッテリビウム（III）１４８.３ mg（０.２４
mmol）、2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グルコピラノ
シル アセテート１６７.０ mg（０.２９ mmol）、３β
-コレスタノール９２.７ mg （０.２４ mmol）及び０.
０ ４０M三フッ化ホウ素エーテル錯体のアセトニトリル
溶液０.１８ ml（０.００７２ mmol）を用いて反応を行
ったところ、目的の３β-コレスタニル 2,3,4,6-テト
ラ-O-ベンジル-Ｄ-グルコピラノシドが１５１.３ m g、
収率７６％で得られた。
【００１７】
【実施例３】
【実施例１】と同様に、４ mlベンゼン中、トリフルオ
ロメタンスルホン酸イッテリビウム（III）１５２.２ m
g（０.２５ mmol）、2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グ
ルコピラノシル アセテート１７１.６ mg（０.２９ mm
ol）と３β-コレスタノール９５.３ mg （０.２５ mmo
l）及び０.０ ７９M三フッ化ホウ素エーテル錯体のベン
ゼン溶液を０.０９５ ml（０.００７５ mmol）を用いて
反応を行ったところ、目的の３β-コレスタニル 2,3,
4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グルコピラノシドが１６８.
０ m g、収率８２％で得られた。
ロメタンスルホン酸イッテリビウム（III）１５２.２ m
g（０.２５ mmol）、2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グ
ルコピラノシル アセテート１７１.６ mg（０.２９ mm
ol）と３β-コレスタノール９５.３ mg （０.２５ mmo
l）及び０.０ ７９M三フッ化ホウ素エーテル錯体のベン
ゼン溶液を０.０９５ ml（０.００７５ mmol）を用いて
反応を行ったところ、目的の３β-コレスタニル 2,3,
4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グルコピラノシドが１６８.
０ m g、収率８２％で得られた。
【００１８】
【実施例４】
【実施例１】と同様に、４ mlジエチルエーテル中、ト
リフルオロメタンスルホン酸イッテリビウム（III）１
６０.７ mg（０.２６ mmol）、2,3,4,6-テトラ-O-ベン
ジル-Ｄ-グルコピラノシル アセテート１８１.５ mg
（０.３１ mmol）と３β-コレスタノール１００.４ mg
（０.２６ mmol）及び０.０ ４０M三フッ化ホウ素エー
テル錯体のジエチルエーテル溶液を０.２０ ml（０.０
０８０ mmol）を用いて反応を行ったところ、目的の３
β-コレスタニル 2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グル
コピラノシドを１１９.７ m g、収率５５％で得た。
リフルオロメタンスルホン酸イッテリビウム（III）１
６０.７ mg（０.２６ mmol）、2,3,4,6-テトラ-O-ベン
ジル-Ｄ-グルコピラノシル アセテート１８１.５ mg
（０.３１ mmol）と３β-コレスタノール１００.４ mg
（０.２６ mmol）及び０.０ ４０M三フッ化ホウ素エー
テル錯体のジエチルエーテル溶液を０.２０ ml（０.０
０８０ mmol）を用いて反応を行ったところ、目的の３
β-コレスタニル 2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グル
コピラノシドを１１９.７ m g、収率５５％で得た。
【００１９】
【実施例５】
【実施例１】と同様に、４ mlジクロロメタン中、トリ
フルオロメタンスルホン酸イッテリビウム（III）１５
９.８mg（０.２６ mmol）、2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル
-Ｄ-グルコピラノシル アセテート１８０.３ mg（０.
３１ mmol）とメチル 2,3,4-トリ-O-ベンジル-Ｄ-グル
コピラノシド１１９.７ mg （０.２６ mmol）及び０.０
４０M三フッ化ホウ素エーテル錯体のジクロロメタン溶
液を０.２０ ml（０.００８０ mmol）を用いて反応を行
ったところ、目的のメチル 6-O-(2,3,4,6-テトラ-O-ベ
ンジル-Ｄ-グルコピラノシル)-2,3,4-トリ-O-ベンジル-
Ｄ-グルコピラノシドが２２５.８ m g、収率８９％で得
られた。13Ｃ NMR δ=５４.９（ＣＨ3α）, ５５.０
（ＣＨ3β）.
フルオロメタンスルホン酸イッテリビウム（III）１５
９.８mg（０.２６ mmol）、2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル
-Ｄ-グルコピラノシル アセテート１８０.３ mg（０.
３１ mmol）とメチル 2,3,4-トリ-O-ベンジル-Ｄ-グル
コピラノシド１１９.７ mg （０.２６ mmol）及び０.０
４０M三フッ化ホウ素エーテル錯体のジクロロメタン溶
液を０.２０ ml（０.００８０ mmol）を用いて反応を行
ったところ、目的のメチル 6-O-(2,3,4,6-テトラ-O-ベ
ンジル-Ｄ-グルコピラノシル)-2,3,4-トリ-O-ベンジル-
Ｄ-グルコピラノシドが２２５.８ m g、収率８９％で得
られた。13Ｃ NMR δ=５４.９（ＣＨ3α）, ５５.０
（ＣＨ3β）.
【００２０】
【実施例６】
【実施例１】と同様に、４ mlジクロロメタン中、トリ
フルオロメタンスルホン酸スカンジウム（III）１５.０
mg（０.０３０ mmol）、2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-
Ｄ-グルコピラノシル アセテート１１５.０ mg（０.２
０ mmol）と３β-コレスタノール１０１.４ mg （０.２
６ mmol）及び０.０ ４０M三フッ化ホウ素エーテル錯体
のジクロロメタン溶液を０.２０ ml（０.００８０ mmo
l）を用いて反応を行ったところ、目的の３β-コレスタ
ニル 2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グルコピラノシ
ドが１１０.６ m g、収率６７％で得られた。13Ｃ NMR
δ=９４.８（Ｃ-１α）, １０２.０（Ｃ-１β）.
フルオロメタンスルホン酸スカンジウム（III）１５.０
mg（０.０３０ mmol）、2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-
Ｄ-グルコピラノシル アセテート１１５.０ mg（０.２
０ mmol）と３β-コレスタノール１０１.４ mg （０.２
６ mmol）及び０.０ ４０M三フッ化ホウ素エーテル錯体
のジクロロメタン溶液を０.２０ ml（０.００８０ mmo
l）を用いて反応を行ったところ、目的の３β-コレスタ
ニル 2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グルコピラノシ
ドが１１０.６ m g、収率６７％で得られた。13Ｃ NMR
δ=９４.８（Ｃ-１α）, １０２.０（Ｃ-１β）.
【００２１】
【実施例７】
【実施例１】と同様に、４ mlジクロロメタン中、トリ
フルオロメタンスルホン酸イッテリビウム（III）５０.
６ mg（０.０８２ mmol）、2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル
-Ｄ-グルコピラノシル メトキシアセテート１６６.７
mg（０.２７ mmol）とｎ-オクタノール４２.７ mg
（０.３３ mmol）および０.０ ４０M三フッ化ホウ素エ
ーテル錯体のジクロロメタン溶液を０.２０ ml（０.０
０８０ mmol）を用いて反応を行ったところ、目的のｎ-
オクチル 2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グルコピラ
ノシドが１５６.６ m g、収率８８％で得られた。13Ｃ
NMR δ=９６.８（Ｃ-１α）, １０３.６（Ｃ-１β）.
フルオロメタンスルホン酸イッテリビウム（III）５０.
６ mg（０.０８２ mmol）、2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル
-Ｄ-グルコピラノシル メトキシアセテート１６６.７
mg（０.２７ mmol）とｎ-オクタノール４２.７ mg
（０.３３ mmol）および０.０ ４０M三フッ化ホウ素エ
ーテル錯体のジクロロメタン溶液を０.２０ ml（０.０
０８０ mmol）を用いて反応を行ったところ、目的のｎ-
オクチル 2,3,4,6-テトラ-O-ベンジル-Ｄ-グルコピラ
ノシドが１５６.６ m g、収率８８％で得られた。13Ｃ
NMR δ=９６.８（Ｃ-１α）, １０３.６（Ｃ-１β）.
【００２２】
【発明の効果】本発明は、医薬品、農薬、化粧品、試薬
などとして注目されているグリコシド誘導体を、穏和な
条件下、副生物も少なく効率良く製造することができる
ため、その工業的価値は大である。
などとして注目されているグリコシド誘導体を、穏和な
条件下、副生物も少なく効率良く製造することができる
ため、その工業的価値は大である。
Claims (4)
- 【請求項１】パーフルオロアルキルスルホン酸希土類塩
の存在下、アノマー位がヘミアセタール結合している糖
のアノマー位の水酸基の水素がアシル基で置換された糖
誘導体とアルコールとを反応させる際、三フッ化ホウ素
エーテル錯体を共存させることを特徴とするグリコシド
誘導体の製造法。 - 【請求項２】化学量論量未満の三フッ化ホウ素エーテル
錯体を用いることを特徴とする請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】パーフルオロアルキルスルホン酸希土類塩
として、トリフルオロメタンスルホン酸イッテリビウム
を用いることを特徴とする請求項１記載の製造法。 - 【請求項４】アノマー位がヘミアセタール結合している
糖のアノマー位の水酸基の水素がアセチル基またはメト
キシアセチル基のいずれかで置換された糖誘導体を用い
ることを特徴とする請求項１記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29047297A JP4162739B2 (ja) | 1997-10-07 | 1997-10-07 | グリコシド誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29047297A JP4162739B2 (ja) | 1997-10-07 | 1997-10-07 | グリコシド誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11116587A true JPH11116587A (ja) | 1999-04-27 |
| JP4162739B2 JP4162739B2 (ja) | 2008-10-08 |
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ID=17756460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29047297A Expired - Fee Related JP4162739B2 (ja) | 1997-10-07 | 1997-10-07 | グリコシド誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4162739B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007238501A (ja) * | 2006-03-08 | 2007-09-20 | Noguchi Inst | フルクトフラノシド誘導体の製造法と非還元性二糖フルクトフラノシド誘導体 |
-
1997
- 1997-10-07 JP JP29047297A patent/JP4162739B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007238501A (ja) * | 2006-03-08 | 2007-09-20 | Noguchi Inst | フルクトフラノシド誘導体の製造法と非還元性二糖フルクトフラノシド誘導体 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4162739B2 (ja) | 2008-10-08 |
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