JPH11109093A - 硝酸ソーダ含有廃棄物のセメント固化処理方法 - Google Patents
硝酸ソーダ含有廃棄物のセメント固化処理方法Info
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Abstract
を脱硝して炭酸ソーダに変換後、炭酸ソーダの安定化処
理を施してセメント固化することにより、環境上問題と
ならない廃棄物処理プロセスを確立できる硝酸ソーダ含
有廃棄物のセメント固化処理方法を提供する。 【解決手段】 硝酸ソーダ含有廃棄物、特に使用済み核
燃料再処理工場から発生する低レベル放射性廃棄物にお
いて、硝酸イオンの溶出による環境汚染を避けるため
に、廃棄物に脱硝処理を施して硝酸ソーダを炭酸ソーダ
に変換した後、廃棄物をセメント固化する。その際、炭
酸ソーダを直接セメント固化すると、炭酸ソーダが含水
塩化し、膨潤して固化体にひび割れを生じさせる。これ
を防ぐため、脱硝処理した廃棄物にアルカリ土類金属塩
を添加し、炭酸ソーダと反応させて安定な物質に変換さ
せる。このプロセスを用いることにより、安定性が高
く、環境上問題のない硝酸ソーダ含有廃棄物の固化処理
が可能となる。
Description
液のセメント固化処理方法に関し、特に使用済み核燃料
再処理工場等から発生する硝酸ソーダ含有放射性廃棄物
のセメント固化処理方法に関するものである。
放射性廃棄物として、硝酸ソーダ,リン酸カルシウム等
が乾燥粉体の形態で発生する。そのうち硝酸ソーダの乾
燥粉体は、同工場内のNOxの製造再利用技術を導入し
て処理を行っても、年間230ton発生する。現状で
は乾燥粉体の形態で貯蔵しており、さらに固化体として
貯蔵するための固化処理等については未定である。
てスラグセメント(SC)固化試験を実施した結果、圧
縮強度,耐水性等において良好な物性を持ち、かつ、固
化対象廃棄物を50〜60wt%充填可能な均質固化体
が得られている。しかしながら、今後実施される再処理
廃棄物の処分に対する安全評価として、廃棄物の埋設場
で硝酸ソーダ固化体が浸水し、可溶性の硝酸イオンが溶
け出すことを想定した安全評価の結果によっては、放射
能とは別に硝酸塩に関して埋設量規制が生じる可能性が
ある。硝酸ソーダを直接固化した固化体においては硝酸
イオンの溶出は避けることができず、上記のような状況
を鑑みると、直接固化以外の処理プロセスが求められ
る。また、すでに一般産業においては、環境に放出され
る廃水に対し窒素含有量の濃度規制(排出基準を定める
総理府制令)がある。
溶出に関する課題に対し、硝酸ソーダ廃棄物を環境上特
に問題にならない炭酸ソーダ等の塩に変換して安定固化
するプロセスを構築することが考えられる。上述した硝
酸ソーダを炭酸ソーダに変換する技術は、ガラス固化の
前処理として確立している技術である。しかしながら、
炭酸ソーダをスラグセメントにて高充填固化すると、得
られた固化体の耐水性が不充分となり、固化体が膨潤し
て、ひび割れや崩壊が生じる。このような現象を抑制
し、耐水性の高い固化体が得られるプロセスを確立でき
れば、硝酸ソーダの脱硝プロセスと組み合わせることに
よって、上述した硝酸イオン溶出の課題を解決すること
ができる。
れたもので、再処理工場で発生する硝酸ソーダ含有廃棄
物を脱硝して炭酸ソーダに変換後、炭酸ソーダの安定化
処理を施してセメント固化することにより、環境上問題
とならない廃棄物処理プロセスを確立できる硝酸ソーダ
含有廃棄物のセメント固化処理方法を提供することを目
的とするものである。
ソーダ含有廃棄物に脱硝処理を施して廃棄物に含まれる
硝酸ソーダを炭酸ソーダに変換し、該脱硝処理を施した
廃棄物をスラグセメントを用いて固化処理を行うことを
特徴としたものである。
て、前記固化処理に際し、前記脱硝処理を施すことによ
り硝酸ソーダから変換された炭酸ソーダ重量に対し、ア
ルカリ土類金属塩を1〜100mol%添加することを
特徴としたものである。
て、前記アルカリ土類金属塩として、塩化カルシウム,
塩化ストロンチウム,塩化バリウムより選ばれる1種ま
たは2種以上を用いることを特徴としたものである。
れか1の発明において、前記スラグセメントとして、少
なくとも高炉水砕スラグ,及び硬化刺激剤を含み、さら
に必要に応じ、超微粉,分散剤,硬化調節剤のうち1ま
たは複数を含む組成物を用いることを特徴としたもので
ある。
セメント固化体は湿空養生中あるいは水中養生中に膨潤
現象を起こし、ひび割れる現象が生じる場合がある。湿
空養生中に膨潤し、ひび割れて固化体表面に生じた結晶
をX線回折による分析測定を行った結果、この結晶がN
a2CO3・10H2Oであることが確認された。すなわ
ち、固化体中の無水炭酸ソーダ(Na2CO3)が、空気
中あるいは水中の水と反応して含水塩化し、容積が増し
て膨潤し、固化体にひび割れや崩壊を生じさせるものと
考えられた。このような炭酸ソーダ固化体の耐水性不良
によるひび割れ現象は、以下に示す式によって無水塩が
含水塩化することで生じると考えられる。
たりの結晶容積等の特性値を示した。炭酸ソーダが含水
塩化することで、容積が4倍以上になることがわかる。
るためには、炭酸イオンと反応して不溶性でかつモル容
積が小さい安定な物質を生成させることにより、上記
(2)式の反応による炭酸ソーダの含水塩化を生じさせ
ないようにする処理を行うことが考えられる。溶解度が
低くモル容積が小さな物質として、CaCO3に注目
し、可溶性のCaCl2の添加を試みた。CaCO3の特
性値は表1にて示される。
て得られたセメントスラリーおよびセメント固化物は、
以下に示す評価法にて評価を行った。 フロー値 混練後のスラリーをJIS R-5201に準拠して測定
した。 圧縮強度 混練後のスラリーを4cm×4cm×16cmの圧縮強
度用型枠に流し込み、60℃で24時間養生して得られ
た固化体を、アムスラー型万能試験機を用いて栽荷速度
80kgf/秒の割合で栽荷し、測定された最大荷重値
を固化体の断面積で除して算出した。 耐水性 混練後のスラリーを直径4.5cm,高さ4.4cmの耐
水性試験用型枠に流し込み、60℃で24時間養生して
得られた固化体を、固形物容積の10倍量の脱イオン水
中に浸漬して、重量変化,及び体積変化を測定し、さら
に目視観察にて表面のひび割れを観察した。なお、耐水
性の評価は、その形状を保っているものを“良好”とし
た。
液,及び硬化液の組成を以下に示す。スラグセメント
は、高炉水砕スラグ(新日鐵化学社製エスメントスーパ
ー100P)/シリカヒューム(日本重化学工業社製)
/ウオラストナイト(ナイコ社製)=8/1/1(重量
比)のものを使用した。また、分散液は、アクリル酸マ
レイン酸共重合(9:1)のナトリウム塩を使用し、硬
化液は、25%NaOH溶液を使用した。
に変化させるプロセスを検証するために、次の実験を行
った。硝酸ソーダ28g、亜硝酸ソーダ13g、及びし
ょ糖17gをよく混合してルツボに入れ、マッフル炉で
除々に500℃まで加熱したところ、得られた粉体は全
て炭酸ソーダに変換していることが確認された。そこで
次の各セメント固化処理の実施例においては硝酸ソーダ
の脱硝,炭酸ソーダ変換工程を省略し、試薬の炭酸ソー
ダ粉末を用いて評価を行った。
ーに、水,塩化カルシウム,炭酸ソーダ粉末を投入して
140rpmで2分間混合した後、さらに分散液,スラ
グセメント,25%NaOH硬化液を投入して混練し
た。配合仕様を表2に、評価結果を表3に示す。この時
の炭酸ソーダ粉末の充填率は35.8wt%、塩化カル
シウムの添加率は炭酸ソーダ粉末に対して16.9mo
l%であった。
cm2で、基準値(100kg/cm2以上)を満たし、
また耐水性能においては、4週間の水への浸漬後も外観
に変化はなく、良好な結果が得られた。
ーに、水,塩化カルシウム,炭酸ソーダ粉末を投入し、
140rpmで2分間混合した後、さらに分散液,スラ
グセメント,25%NaOH硬化液を投入して混練し
た。配合仕様を表4に、評価結果を表5に示す。この時
の炭酸ソーダ充填率は34wt%、塩化カルシウムの添
加率は炭酸ソーダ粉末に対して23.9molt%であ
った。
cm2で、基準値(100kg/cm2以上)を満たし、
また耐水性能においては、4週間の水への漬浸後も外観
に変化はなく、良好な結果が得られた。
ーに、塩化カルシウムを添加せずに、水と炭酸ソーダ粉
末を投入し、140rpmで2分間混合した後、さらに
分散液,スラグセメント,25%NaOH硬化液を投入
して混練した。配合仕様を表6に、評価結果を表7に示
す。
cm2であり、基準値(100kg/cm2以上)を満た
した。しかしながら、耐水性能においては、水に浸漬後
1日で崩壊して粉状になり、試験前の形状を全く維持で
きなかった。
ーに、水,塩化カルシウム,炭酸ソーダ粉末を投入し、
140rpmで2分間混合した後、普通ポルトランドセ
メントを投入し、混練固化した。配合仕様を表8に、評
価結果を表9に示す。この時の炭酸ソーダ充填率は、3
4.7wt%、塩化カルシウムの添加率は炭酸ソーダ粉
末に対して16.9mol%であった。
cm2であり、基準値(100kg/cm2以上)を満た
した。しかしながら、耐水性能においては、水に漬浸後
1日でひび割れが発生した。
ダを環境上特に問題とならない炭酸ソーダに変換するこ
とにより、廃棄物としての安全を確保することができ
る。また耐水性向上剤としてアルカリ土類金属塩を添加
し、該アルカリ土類金属塩と炭酸ソーダを反応させて不
溶性で安定な物質を生成させることにより、炭酸ソーダ
の含水塩化による膨潤・ひび割れを防ぐことができ、良
好な物性を有する固化体を得ることができる。さらにア
ルカリ金属がカルシウムであるアルカリ土類金属塩を用
いることにより、反応生成物の炭酸ソーダに対する容積
比を小さく抑えることができ、より安定な固化体を得る
ことができる。これにより、安全性が高く環境上問題の
ない硝酸ソーダ含有廃棄物の固化処理が可能となる。
Claims (4)
- 【請求項1】 硝酸ソーダ含有廃棄物に脱硝処理を施し
て廃棄物に含まれる硝酸ソーダを炭酸ソーダに変換し、
該脱硝処理を施した廃棄物をスラグセメントを用いて固
化処理を行うことを特徴とする硝酸ソーダ含有廃棄物の
セメント固化処理方法。 - 【請求項2】 前記固化処理に際し、前記脱硝処理を施
すことにより硝酸ソーダから変換された炭酸ソーダ重量
に対し、アルカリ土類金属塩を1〜100mol%添加
することを特徴とする請求項1記載の硝酸ソーダ含有廃
棄物のセメント固化処理方法。 - 【請求項3】 前記アルカリ土類金属塩として、塩化カ
ルシウム,塩化ストロンチウム,塩化バリウムより選ば
れる1種または2種以上を用いることを特徴とする請求
項2記載の硝酸ソーダ含有廃棄物のセメント固化処理方
法。 - 【請求項4】 前記スラグセメントとして、少なくとも
高炉水砕スラグ,及び硬化刺激剤を含み、さらに必要に
応じ、超微粉,分散剤,硬化調節剤のうち1または複数
を含む組成物を用いることを特徴とする請求項1ないし
3いずれか1記載の硝酸ソーダ含有廃棄物のセメント固
化処理方法。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP26649197A JP3787021B2 (ja) | 1997-09-30 | 1997-09-30 | 硝酸ソーダ含有廃棄物のセメント固化処理方法 |
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Non-Patent Citations (1)
Title |
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G.E.STEGEN 他1名: "Vectra GSI,Inc.Low-Level Waste Melter Testing Phase 1 Test Report", WHC-SD-WM-VI-031,REV.0, JPN4006004686, 21 February 1996 (1996-02-21), US, ISSN: 0000720930 * |
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