JPH1110769A - 蓄光性蛍光シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】蓄光性を低下させずに耐候性、耐水性、加工性
に優れるシ−ト。 【解決手段】クリヤーシ−ト層の表面に蓄光性蛍光イン
キを印刷し、インキ被膜を形成させた後、その表面に印
刷又はラミネートフィルムで被覆してなる残光輝度減少
率の小さい着色被膜層を有するシートであって、表面か
らクリヤーシート層、蓄光性蛍光インキ被膜層及び残光
輝度減少率の小さい着色被膜層を順次積層してなること
を特徴とする蓄光性蛍光シ−ト。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な蓄光性蛍光シ
−トに係わる。

【０００２】

【従来の技術】従来、蓄光性蛍光材料は、紫外線で励起
させることにより長時間にわたって可視光線（蛍光）を
発するものとして知られており、夜間表示用として使用
されている。このような蓄光性蛍光材料として、従来の
硫化亜鉛系化合物に代えて耐久性に優れたストロンチウ
ムアルミネ−トなどの複数の金属元素からなる化合物を
母結晶とする粉末材料が開発されている。このような粉
末材料は、樹脂溶液と混合分散して蛍光インキを製造し
たのち、このものをベ−スシ−ト表面に印刷して蛍光シ
−トとして使用できる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】蛍光シ−トの蓄光性を
向上させるためには蛍光インキ中の蓄光性蛍光材料の含
有量を高濃度にする必要がある。このために蓄光性蛍光
材料の表面が完全に被覆できない蛍光インキ被膜が形成
される、このために該シ−トが屋外に晒された際に、雨
（水）、太陽光線などにより蛍光インキ被膜が劣化して
蓄光性が低下したり、また、蛍光インキ被膜自体脆いた
めに物が擦れたりぶつかったり（加工性）した際に、簡
単にインキ被膜がワレたり剥離したりしてしまうといっ
た問題点がある。

【０００４】また、一般的に蓄光性蛍光材料は隠蔽力が
小さいため下地の色によって蛍光能が低下するといった
問題点があった。

【０００５】本発明は蓄光性を低下させずに耐候性、耐
水性、加工性に優れた蓄光性蛍光シ−トを開発すること
を目的としてなされたものである。

【０００６】

【問題を解決するための手段】本発明者等は上記した問
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特に耐候
性、耐水性、加工性等の性能を改善するために表面にク
リヤーシート層を設け、更に蓄光性を向上させるために
蓄光性蛍光インキ層の下層に残光輝度減少率の小さい着
色被覆層を設けることにより、従来からの欠点を解消す
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、 １、クリヤーシ−ト層の表面に蓄光性蛍光インキを印刷
し、インキ被膜を形成させた後、その表面に印刷又はラ
ミネートフィルムで被覆してなる残光輝度減少率の小さ
い着色被膜層を有するシートであって、表面からクリヤ
ーシート層、蓄光性蛍光インキ被膜層及び残光輝度減少
率の小さい着色被膜層を順次積層してなることを特徴と
する蓄光性蛍光シ−ト、 ２、残光輝度減少率の小さい着色被膜層の片面（蓄光性
蛍光インキ被膜層を有さない面）に粘着剤層を設けてな
る上記の蓄光性蛍光シ−トに係わる。

【０００８】本発明で使用するクリヤーシ−ト層は、蓄
光性蛍光インキ層を固定化するとともに、耐候性、耐水
性、加工性等の性能を付与するために設けられる層であ
る。また、粘着剤層を設けたものは貼付けを可能とする
ものである。該シートは蓄光性蛍光インキ層が完全に隠
蔽しない程度に着色することも可能である。

【０００９】クリヤーシート層としては、室内や屋外で
使用した際に、太陽光線によりシートが変色したり、ま
た水や雨が掛かった場合に濁りなどを発生しないものを
使用することが好ましい。また、該シートは切断、折り
曲げなどの加工によりワレなどのない加工性の良いもの
を使用することが好ましい。該シートとしては、上記し
た条件を満たすものであれば従来から公知のものを適宜
選択して使用することができる。具体的には、例えばア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、弗素樹脂、シリコーン
樹脂、ポリウレタン樹脂、弗素樹脂、シリコーン樹脂、
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂及びこれらの２
種以上の変性樹脂などが挙げられる。

【００１０】クリヤーシート層の膜厚は、約０．０１〜
１０ｍｍ、特に約０．０２〜３ ｍｍの範囲が好適であ
る。膜厚が約０．０１ｍｍを下回ると貼り付け作業性、
耐水性、耐候性、耐擦り傷性などが低下し、膜厚が約１
０ｍｍを上回ると加工性や貼り付け作業性などが低下す
るので好ましくない。

【００１１】本発明で使用する蓄光性蛍光インキ被膜層
は太陽光線、蛍光灯などの光線があたることによりエネ
ルギ−を吸収、蓄積しそのエネルギ−を可視光線として
発光しているものである。蓄光性蛍光インキ被膜層は、
式ＭＡｌ2 Ｏ4 （Ｍはストロンチウム、カルシウム、ま
たはバリウムである）で表わされる化合物を母結晶とす
る蓄光性蛍光粉末材料を樹脂溶液に混合分散させてなる
蓄光性蛍光インキを印刷、乾燥させて形成したものであ
る。

【００１２】蓄光性蛍光粉末材料は、約５〜１００ミク
ロン、特に約１０〜５０ミクロンの粒子径を有すること
が好ましい。粒子径が約５ミクロンを下回ると蓄光性
（光を蓄えておく性質、残光性とも呼ばれる。）などが
悪くなり、一方、約１００ミクロンを上回ると、塗料貯
蔵安定性（特に、沈降性など）、塗面状態（特に、塗面
平滑性など）などが悪くなるので好ましくない。また、
蓄光性蛍光粉末材料の粒子形状は、特に制限されない
が、通常不定形のものである。

【００１３】蓄光性蛍光粉末材料を分散する樹脂溶液と
しては、塗料、インキ等の分野で使用されている従来か
ら公知のものが使用できる。具体的には、例えばポリエ
ステル系樹脂、アルキド系樹脂、エポキシ系樹脂、酢酸
ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル／塩化ビ
ニル共重合樹脂、フッ素系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、シリコン系樹脂、ゴム系及びアクリル系
樹脂等の樹脂を有機溶剤に溶解もしくは分散させたもの
が挙げられる。これらは熱可塑性（非硬化型）、常温硬
化性及び熱硬化性のいずれのタイプであっても構わな
い。

【００１４】架橋硬化させるのに、必要に応じて、例え
ばメラミン樹脂、ポリイソシアネ−ト化合物、ポリカル
ボン酸、アルコキシシラン化合物及びポリエポキシド等
を配合することができる。これらの樹脂の中でも、特に
熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。

【００１５】有機溶剤としては、上記した樹脂を溶解も
しくは分散できるとともに蓄光性蛍光粉末材料を実質的
に変質や溶解などをおこさない不活性なものが使用され
る。上記した有機溶剤としては、樹脂や蓄光性蛍光粉末
材料の種類によって異なるが、例えばキシレン、トルエ
ン等の芳香族系溶剤、クロロホルム、四塩化炭素、クロ
ロベンゼン等の塩素系溶剤、テトラヒドロフラン等のフ
ラン系溶剤、ジオキサン等のエ−テル系溶剤、メチルエ
チルケトン等のケトン系溶剤等を使用することができ
る。樹脂溶液の固形分は約１〜５０重量％、特に約２〜
３０重量％が好ましい。固形分が約１重量％を下回ると
蓄光性蛍光粉末材料の被覆コ−テング量が少なくなるの
で耐水性、耐候性などが劣り、一方、約５０重量％を上
回ると蓄光性蛍光粉末材料を十分に被覆することが困難
となるためシ−トの耐水性、耐候性などが劣るので好ま
しくない。

【００１６】上記した蓄光性蛍光粉末材料及び樹脂溶液
との配合割合は、樹脂溶液の樹脂固形分１００重量部に
対して蓄光性蛍光粉末材料が約５０〜２０００重量部、
特に約１００〜１５００重量部が好ましい。蓄光性蛍光
粉末材料の配合割合が約５０重量部を下回ると蓄光性が
劣り、一方、約２０００重量部を上回ると蓄光性蛍光イ
ンキ被膜層とクリヤ−被膜層との付着性が低下するので
好ましくない。

【００１７】蓄光性蛍光インキには、上記した成分以外
に共賦活剤を配合して蓄光性を向上させることができ
る。共賦活剤（共賦活性助剤も含む）としては、例えば
ユウロビウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネ
オジウム、サマリウム、カドリニウム、テルビウム、ジ
スプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イ
ッテルビウム、ルテチウム、マンガン、スズ、ビスマス
などの元素が挙げられる。元素は１種もしくは２種以上
組合わせて使用することができる。元素の配合割合は、
蓄光性蛍光粉末材料の式においてＭの金属元素に対し
て、特に約０．００１〜１０モル％の範囲が好ましい。

【００１８】蓄光性蛍光インキには、蓄光性や加工性な
どの性能を低下させないものであれば、例えば着色顔
料、染料、体質顔料、分散剤、湿潤剤などの添加剤を配
合することができる。

【００１９】ベ−スシ−ト層表面に蓄光性蛍光インキを
印刷（塗装も含む）させるには、例えばグラビアコ−タ
−、シルクスクリ−ン、オフセット印刷、ナイフコ−タ
−、ロ−ルコ−タ−、エア−スプレ−等の手段によって
行うことができる。印刷の膜厚は、約２０〜１０００ミ
クロン、特に約３０〜５００ミクロンの範囲が好まし
い。膜厚が約２０ミクロンを下回ると蓄光性が悪く、一
方、約１０００ミクロンを上回っても格段に蓄光性が良
くならない。

【００２０】蓄光性蛍光インキは、使用する有機溶剤や
樹脂組成物の種類に応じて室温放置、加熱によって乾燥
もしくは硬化させることができる。加熱をおこなう際に
は、例えばインキ樹脂として熱可塑性樹脂を使用した場
合には約５０〜１００℃で約２０〜１２０分間で乾燥を
行うことができる。

【００２１】本発明で使用する残光輝度減少率の小さい
着色被膜層は、蓄光性蛍光インキ被膜の表面に印刷又は
ラミネートフィルムで被覆してなるものである。該着色
被膜層は、上記した蛍光顔料から発する蛍光に対して輝
度減少率が小さいものであれば特に制限されずに使用す
ることができる。

【００２２】該着色被膜層は、例えば残光輝度減少率の
小さい着色顔料（ａ）を含む着色被覆塗料を塗装する方
法、着色顔料（ａ）を含有するシートをラミネートする
方法により得ることができる。該着色顔料（ａ）として
は、特に白色顔料、アルミニウム鱗片状顔料などを主成
分として含有することが好ましい。また金属蒸着された
シートを使用することも可能である。

【００２３】残光輝度減少率は、常用標準白色面（JIS
Z-8722）を本願の着色被膜層の白色標準板として使用
し、このものの表面に蓄光性蛍光インキ被膜層２０〜１
０００ミクロンのときの残光輝度を測定した値をＸｍｃ
ｄ／ｍ2とし、測定用着色被膜層の表面に蓄光性蛍光イ
ンキ被膜層２０〜１０００ミクロンのときの残光輝度を
測定した値をＹｍｃｄ／ｍ2とした時に、式（Ｙ／Ｘ）
×１００で求めた値（％）示す。残光輝度減少率が約４
０％以下、特に約２０％以下、更に約１０以下が好まし
い。残光輝度減少率が約４０％を越えると蛍光が目立ち
難くなるため好ましくない。

【００２４】本発明において、上記によって得られるシ
ートの残光輝度減少率の小さい着色被膜層の片面（蓄光
性蛍光インキ被膜層を有さない面）に粘着剤層を設ける
ことが出来る。該粘着剤を設けることにより金属、塗
膜、プラスチック、木材、紙、ガラスなどの被着体に容
易に貼り付けが可能となる。粘着剤としては、従来から
マ−キングフィルムの分野で公知の感圧性、感熱性など
の粘着剤を使用することができる。

【００２５】これらの粘着剤としては、例えば天然ゴ
ム、アクリル樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポ
リウレタン、ポリエステル、シリコンゴム、弗素ゴム、
ポリビニルブチラ−ルなどを挙げることができる。粘着
剤には、例えば粘着付与剤、粘着調整剤、老化防止剤、
安定剤、着色剤などを含むことができる。また、粘着剤
層の片面（着色被膜層と反対の面）に、例えばシリコ
ン、ワックス、弗素樹脂などの離型剤で処理した紙、フ
ィルムあるいはそれ自体離型性を示すフィルムなどの離
型性シ−トを積層することができる。該フィルムの厚み
は、通常約１０〜１０００ミクロン、好ましくは約２０
〜５００ミクロンの範囲である。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に具体的に
説明する。

【００２７】実施例１ ＵＫメジュ−ム（商品名、帝国インキ製造株式会社製、
酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、固形分２５重量％）
３０３ｇ、蓄光性蛍光顔料 Ｎ−夜光Ｇ−３００Ｃ（商
品名、根本特殊化学株式会社製、粒子径約１０〜２０ミ
クロン、粒子径はＪＩＳ−Ｒ５２０１に記載のブレ−ン
法に基づいて測定した、以下同様の意味を示す）６０６
ｇ、イソホロン９１ｇの配合物をデスパ−で分散してイ
ンキＡを製造した。

【００２８】クリヤーシート（大日本インキ化学工業株
式会社製、商品名、ＦＤー１３００、塩ビ系樹脂シー
ト、膜厚５０μｍのものを使用）層表面に上記インキＡ
を９０メッシュのシルクスクリ−ンで２回印刷したの
ち、７０℃で６０分間加熱して２００ミクロンのインキ
被膜を得た。次いで、得られたインキ被膜表面にレタン
ＰＧ−６０白（商品名、関西ペイント株式会社製、アク
リルポリオ−ルにポリイソシアネ−ト硬化剤を配合した
２液型ホワイト塗料）を９０メッシュのシルクスクリ−
ンで印刷したのち、８０℃で３０分間加熱して２５ミク
ロンの着色被膜層を形成し、次いでアクリル樹脂系感圧
性粘着剤層５０ミクロン、離型性シート５０ミクロンを
設けてなる実施例１の蛍光シ−トを得た。

【００２９】実施例１の蛍光シ−トについて、次ぎの試
験を行った。その結果残光輝度減少率（注１）は０％
で良好であった。耐水性（注２）後の外観（注２ー
１）、付着性（注２ー２）は２５／２５個で良好であっ
た。残光輝度変化（注２ー３）はなく良好であった。

【００３０】実施例２ 実施例１において、レタンＰＧ−６０白に代えてアクリ
ック２２０２シルバー（商品名、関西ペイント株式会社
製、常乾アクリル系塗料）を使用した以外は実施例１と
同様にして実施例２の蛍光シートを得た。

【００３１】実施例２の蛍光シートについて、実施例１
と同様の試験を行った。その結果残光輝度減少率（注
１）は０％ で良好であった。耐水性（注２）後の外観
（注２ー１）、付着性（注２ー２）は２５／２５個で良
好であった。残光輝度変化（注２ー３）はなく良好であ
った。

【００３２】実施例３ 実施例１において、レタンＰＧ−６０白に代えて軟質塩
ビ白ラミネートフィルム（大日本インキ化学工業（株）
製、商品名、ＦＤ１０１０、塩ビ系樹脂フィルムのもの
を使用）を貼り付けた以外は実施例１と同様にして実施
例３の蛍光シートを得た。

【００３３】実施例３の蛍光シートについて、実施例１
と同様の試験を行った。その結果残光輝度減少率（注
１）は０％ で良好であった。耐水性（注２）後の外観
（注２ー１）、付着性（注２ー２）は２５／２５個で良
好であった。残光輝度変化（注２ー３）はなく良好であ
った。

【００３４】比較例１ 実施例１において、レタンＰＧ−６０白に代えてレタン
ＰＧー６０黒（商品名、関西ペイント株式会社製、アク
リルポリオ−ルにポリイソシアネ−ト硬化剤を配合した
２液型ブラック塗料）を使用した以外は実施例１と同様
にして比較例１の蛍光シートを得た。

【００３５】比較例１の蛍光シートについて、実施例１
と同様の試験を行った。その結果残光輝度減少率（注
１）は４０％ で暗かった。耐水性（注２）後の外観
（注２ー１）、付着性（注２ー２）は２５／２５個で良
好であった。残光輝度変化（注２ー３）はなく良好であ
った。

【００３６】上記実施例及び比較例において試験、及び
評価は次ぎのようにして行った。

【００３７】（注１）残光輝度減少率：常用標準白色面
（JIS Z-8722）を使用した時の残光輝度をＸｍｃｄ／ｍ
2とし、実施例及び比較例の着色被膜層を使用した時の
残光輝度をＹｍｃｄ／ｍ2とした時に、式（Ｙ／Ｘ）×
１００で求めた値（％）示す。Ｄ65標準光源により２０
０ルックスの明るさで４分間照らした。その後の残光を
光電子倍増管を使用した輝度測定装置（色彩輝度計ＢＭ
ー５Ａ、トプコン社製）で測定した。

【００３８】（注２）耐水性：４０℃の温水に１６８時
間浸漬した後、下記した外観、付着性、残光輝度変化を
調べた。

【００３９】（注２−１）外観：シ−ト表面を肉眼で観
察して白化、フクレなどの異常の有無を評価した。

【００４０】（注２−２）付着性：カッタ−ナイフで１
ｍｍの碁盤目を２５個の切れ目を入れ、粘着テ−プで剥
離試験を行った。評価は（碁盤目の数／全部の碁盤目の
数）を示す。

【００４１】（注２−３）残光輝度変化：１０分後の残
光輝度を測定して、耐水試験を行わない１０分後の残光
輝度と比較した。

【００４２】

【発明の効果】本発明は蓄光性を低下させずに耐水性、
加工性に優れた蓄光性蛍光シ−トが得られるといった優
れた効果を発揮する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】クリヤーシート層の表面に蓄光性蛍光イン
   キを印刷し、インキ被膜を形成させた後、その表面に印
   刷又はラミネートフィルムで被覆してなる残光輝度減少
   率の小さい着色被膜層を有するシートであって、表面か
   らクリヤーシート層、蓄光性蛍光インキ被膜層及び残光
   輝度減少率の小さい着色被膜層を順次積層してなること
   を特徴とする蓄光性蛍光シ−ト。
2. 【請求項２】残光輝度減少率の小さい着色被膜層の片面
   （蓄光性蛍光インキ被膜層を有さない面）に粘着剤層を
   設けてなる請求項１に記載の蓄光性蛍光シ−ト。