JPH11106568A - ゴム組成物およびそれを用いる未加硫ゴムのスコーチ改良方法 - Google Patents
ゴム組成物およびそれを用いる未加硫ゴムのスコーチ改良方法Info
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- JPH11106568A JPH11106568A JP27602097A JP27602097A JPH11106568A JP H11106568 A JPH11106568 A JP H11106568A JP 27602097 A JP27602097 A JP 27602097A JP 27602097 A JP27602097 A JP 27602097A JP H11106568 A JPH11106568 A JP H11106568A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジニトロジアミン類を含む未
加硫ゴムのスコーチ性を改良する。 【解決手段】成分（Ａ） 原料ゴム100重量部に対し、
成分（Ｂ） 式（１） で示されるジニトロジアミン類を０．１〜１０重量部お
よび成分（Ｃ） 式（２） （式中Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ1〜Ｃ9のアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表す。）で示されるフェノール類、あるいは
上式（２）で示されるフェノール類と式（３） （式中、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ独立に水素、Ｃ1〜Ｃ9のア
ルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す）
で示されるカルボニル化合物との縮合物または重縮合物
０．１〜１０重量部を含有することを特徴とするゴム組
成物。
加硫ゴムのスコーチ性を改良する。 【解決手段】成分（Ａ） 原料ゴム100重量部に対し、
成分（Ｂ） 式（１） で示されるジニトロジアミン類を０．１〜１０重量部お
よび成分（Ｃ） 式（２） （式中Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ1〜Ｃ9のアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表す。）で示されるフェノール類、あるいは
上式（２）で示されるフェノール類と式（３） （式中、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ独立に水素、Ｃ1〜Ｃ9のア
ルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す）
で示されるカルボニル化合物との縮合物または重縮合物
０．１〜１０重量部を含有することを特徴とするゴム組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はゴム組成物に関し、
詳しくは、成分（Ａ） 原料ゴム、成分（Ｂ）ジニトロ
ジアミン類および成分（Ｃ） フェノール類あるいはフ
ェノール類とカルボニル化合物との縮合物または重縮合
物を、含有することを特徴とするゴム組成物に関するも
のである。
詳しくは、成分（Ａ） 原料ゴム、成分（Ｂ）ジニトロ
ジアミン類および成分（Ｃ） フェノール類あるいはフ
ェノール類とカルボニル化合物との縮合物または重縮合
物を、含有することを特徴とするゴム組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】タイヤ、
防振ゴム、免振ゴム、ゴムベルトなどの加硫ゴムの動的
物性を向上させてゴム製品の高機能化を図るべく、種々
の研究が行われていれている。例えば、タイヤトレッド
においては、自動車の制動性、特に濡れた路面でのグ
リップ向上、燃費向上という二つの目的を両立させる
ための研究開発が活発に行われている。一般に濡れた路
面でのグリップ力の指標としては、０℃における損失係
数（ｔａｎδ）が用いられており、この値が高い程、す
なわち加硫ゴム中におけるエネルギー損失が大きい程グ
リップ力が向上するといわれている。一方、燃費の指標
としては、６０℃におけるｔａｎδが用いられており、
この値がが低いほど、すなわち加硫ゴム中でのエネルギ
ー損失が小さいほど燃費が向上するといわれている。
防振ゴム、免振ゴム、ゴムベルトなどの加硫ゴムの動的
物性を向上させてゴム製品の高機能化を図るべく、種々
の研究が行われていれている。例えば、タイヤトレッド
においては、自動車の制動性、特に濡れた路面でのグ
リップ向上、燃費向上という二つの目的を両立させる
ための研究開発が活発に行われている。一般に濡れた路
面でのグリップ力の指標としては、０℃における損失係
数（ｔａｎδ）が用いられており、この値が高い程、す
なわち加硫ゴム中におけるエネルギー損失が大きい程グ
リップ力が向上するといわれている。一方、燃費の指標
としては、６０℃におけるｔａｎδが用いられており、
この値がが低いほど、すなわち加硫ゴム中でのエネルギ
ー損失が小さいほど燃費が向上するといわれている。
【０００３】このような要求特性を満足するものとし
て、ジニトロジアミン類を含むゴム組成物が提案されて
いる（例えば特開昭63−23942号公報）が、スコーチ性
を早める傾向があった。一方、この問題を改良するもの
として、ジニトロジアミン類とともにＮ−（シクロヘキ
シルチオ）フタルイミド、ビスマレイミド類などのイミ
ド類や２，３，５，６−テトラクロロ−１，４−ベンゾ
キノンなどのキノン類を含有させたゴム組成物が提案さ
れている（特開平3−54235号公報、特開平3−223353号
公報）。しかしながら、イミド類やキノン類は高価であ
るという問題があり、スコーチ性が改良された新規なゴ
ム組成物の出現が望まれていた。
て、ジニトロジアミン類を含むゴム組成物が提案されて
いる（例えば特開昭63−23942号公報）が、スコーチ性
を早める傾向があった。一方、この問題を改良するもの
として、ジニトロジアミン類とともにＮ−（シクロヘキ
シルチオ）フタルイミド、ビスマレイミド類などのイミ
ド類や２，３，５，６−テトラクロロ−１，４−ベンゾ
キノンなどのキノン類を含有させたゴム組成物が提案さ
れている（特開平3−54235号公報、特開平3−223353号
公報）。しかしながら、イミド類やキノン類は高価であ
るという問題があり、スコーチ性が改良された新規なゴ
ム組成物の出現が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】このような状況に鑑み、
本発明者は、ジニトロジアミン類を含有するゴム組成物
から得られる加硫ゴムの優れた動的特性を最大限に維持
するとともに、未加硫ゴムのスコーチ性を改良すべく鋭
意検討を重ねた結果、フェノール類あるいはフェノール
類とカルボニル化合物との縮合物または重縮合物という
特定の化合物を併用することにより、スコーチ性が著し
く改良されることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
本発明者は、ジニトロジアミン類を含有するゴム組成物
から得られる加硫ゴムの優れた動的特性を最大限に維持
するとともに、未加硫ゴムのスコーチ性を改良すべく鋭
意検討を重ねた結果、フェノール類あるいはフェノール
類とカルボニル化合物との縮合物または重縮合物という
特定の化合物を併用することにより、スコーチ性が著し
く改良されることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００５】すなわち本発明は、成分（Ａ） 原料ゴム
100重量部に対し、成分（Ｂ） 式（１）
100重量部に対し、成分（Ｂ） 式（１）
【０００６】（式中、Ｘは２価の鎖状脂肪族基、環状脂
肪族基または芳香族基を表し、これらは基中にハロゲン
または酸素を含んでいてもよい。Ｒ1は水素原子、鎖状
脂肪族基、環状脂肪族基または芳香族基を表すが、Ｘお
よびＲ1がいずれも鎖状脂肪族基である場合は、Ｒ1を介
して窒素原子同士が互いに連結してもよい。Ｒ2および
Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜１２の
アルキル基を表すが、Ｒ2とＲ3が結合して環を形成して
もよい。）
肪族基または芳香族基を表し、これらは基中にハロゲン
または酸素を含んでいてもよい。Ｒ1は水素原子、鎖状
脂肪族基、環状脂肪族基または芳香族基を表すが、Ｘお
よびＲ1がいずれも鎖状脂肪族基である場合は、Ｒ1を介
して窒素原子同士が互いに連結してもよい。Ｒ2および
Ｒ3はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜１２の
アルキル基を表すが、Ｒ2とＲ3が結合して環を形成して
もよい。）
【０００７】で示されるジニトロジアミン類を０．１〜
１０重量部および成分（Ｃ） 式（２）
１０重量部および成分（Ｃ） 式（２）
【０００８】（式中Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ9のアルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基を表す。）
ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ9のアルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基を表す。）
【０００９】で示されるフェノール類、あるいは上式
（２）で示されるフェノール類と式（３）
（２）で示されるフェノール類と式（３）
【００１０】（式中、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ独立に水素原
子、Ｃ1〜Ｃ9のアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表す）
子、Ｃ1〜Ｃ9のアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表す）
【００１１】で示されるカルボニル化合物との縮合物ま
たは重縮合物０．１〜１０重量部を含有することを特徴
とする実用性に優れたゴム組成物を提供するものであ
る。
たは重縮合物０．１〜１０重量部を含有することを特徴
とする実用性に優れたゴム組成物を提供するものであ
る。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明における成分（Ａ）の原料ゴムとしては、
例えば天然ゴム、スチレンブタジエン共重合ゴム、ブタ
ジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリルブタジ
エン共重合ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴムおよび
ハロゲン化ブチルゴム等の合成ゴム等が挙げられる。こ
れらの原料ゴムは、単独で用いることもできるし、２種
類以上を組み合わせて用いることもできる。
する。本発明における成分（Ａ）の原料ゴムとしては、
例えば天然ゴム、スチレンブタジエン共重合ゴム、ブタ
ジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリルブタジ
エン共重合ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴムおよび
ハロゲン化ブチルゴム等の合成ゴム等が挙げられる。こ
れらの原料ゴムは、単独で用いることもできるし、２種
類以上を組み合わせて用いることもできる。
【００１３】また成分（Ｂ）のジニトロジアミン類
（１）としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
なお以下の例示において、−Ｚは、-CH2C(CH3)2NO2 を
示す。 (1) Ｚ−ＮＨ(ＣＨ2)2ＮＨ−Ｚ (2) Ｚ−ＮＨ(ＣＨ2)3ＮＨ−Ｚ (3) Ｚ−ＮＨ(ＣＨ2)4ＮＨ−Ｚ (4) Ｚ−ＮＨ(ＣＨ2)6ＮＨ−Ｚ (5) Ｚ−ＮＨ(ＣＨ2)10ＮＨ−Ｚ (6) Ｚ−ＮＨ(ＣＨ2)12ＮＨ−Ｚ (7) Ｚ−ＮＨＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)
ＣＨ2ＮＨ−Ｚ (8) Ｏ2Ｎ−(ＣＨ2)2ＮＨ(ＣＨ2)2ＮＨ(ＣＨ2)2−Ｎ
Ｏ2 (9) Ｏ2Ｎ−(ＣＨ2)2ＮＨ(ＣＨ2)6ＮＨ(ＣＨ2)2−Ｎ
Ｏ2 (10) Ｏ2Ｎ−ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2ＮＨ(ＣＨ2)2ＮＨＣＨ
2ＣＨ(ＣＨ3)−ＮＯ2 (11) Ｏ2Ｎ−ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2ＮＨ(ＣＨ2)6ＮＨＣＨ
2ＣＨ(ＣＨ3)−ＮＯ2
（１）としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
なお以下の例示において、−Ｚは、-CH2C(CH3)2NO2 を
示す。 (1) Ｚ−ＮＨ(ＣＨ2)2ＮＨ−Ｚ (2) Ｚ−ＮＨ(ＣＨ2)3ＮＨ−Ｚ (3) Ｚ−ＮＨ(ＣＨ2)4ＮＨ−Ｚ (4) Ｚ−ＮＨ(ＣＨ2)6ＮＨ−Ｚ (5) Ｚ−ＮＨ(ＣＨ2)10ＮＨ−Ｚ (6) Ｚ−ＮＨ(ＣＨ2)12ＮＨ−Ｚ (7) Ｚ−ＮＨＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)
ＣＨ2ＮＨ−Ｚ (8) Ｏ2Ｎ−(ＣＨ2)2ＮＨ(ＣＨ2)2ＮＨ(ＣＨ2)2−Ｎ
Ｏ2 (9) Ｏ2Ｎ−(ＣＨ2)2ＮＨ(ＣＨ2)6ＮＨ(ＣＨ2)2−Ｎ
Ｏ2 (10) Ｏ2Ｎ−ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2ＮＨ(ＣＨ2)2ＮＨＣＨ
2ＣＨ(ＣＨ3)−ＮＯ2 (11) Ｏ2Ｎ−ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2ＮＨ(ＣＨ2)6ＮＨＣＨ
2ＣＨ(ＣＨ3)−ＮＯ2
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【００１８】
【００１９】このようにジニトロジアミン類（１）にお
けるＸは、２価の鎖状脂肪族基、環状脂肪族基または芳
香族基であり、上記第３３例および第３４例のように基
中にハロゲンまたは酸素を含むことができ、また第４０
例〜第４３例のように基中に酸素を含むこともできる。
これらの中でも、Ｘが鎖状脂肪族基、とりわけ炭素数が
４〜１２のものが好ましく使用される。また、Ｒ1は水
素原子、鎖状脂肪族基、環状脂肪族基または芳香族基で
あり、ＸおよびＲ1がいずれも鎖状脂肪族基である場合
には、上記第２３例および第２４例のようにＲ1を介し
て窒素原子同士が互いに連結した化合物も含まれる。さ
らに、Ｒ2およびＲ3は互いに同じであっても異なってい
てもよく、それぞれ水素原子または炭素数１〜１２のア
ルキル基である。上記第１２例、第１３例、第２２例お
よび第３０例のように、Ｒ2とＲ3が結合して環を形成し
た化合物も含まれる。
けるＸは、２価の鎖状脂肪族基、環状脂肪族基または芳
香族基であり、上記第３３例および第３４例のように基
中にハロゲンまたは酸素を含むことができ、また第４０
例〜第４３例のように基中に酸素を含むこともできる。
これらの中でも、Ｘが鎖状脂肪族基、とりわけ炭素数が
４〜１２のものが好ましく使用される。また、Ｒ1は水
素原子、鎖状脂肪族基、環状脂肪族基または芳香族基で
あり、ＸおよびＲ1がいずれも鎖状脂肪族基である場合
には、上記第２３例および第２４例のようにＲ1を介し
て窒素原子同士が互いに連結した化合物も含まれる。さ
らに、Ｒ2およびＲ3は互いに同じであっても異なってい
てもよく、それぞれ水素原子または炭素数１〜１２のア
ルキル基である。上記第１２例、第１３例、第２２例お
よび第３０例のように、Ｒ2とＲ3が結合して環を形成し
た化合物も含まれる。
【００２０】このようなジニトロジアミン類である成分
（Ｂ）を配合する場合の形態は任意であって、その化合
物単体、複数化合物の混合体、ゴム物性に影響を与えな
いクレーなどの坦体と混合したもの、さらには他の配合
剤、例えば本発明の成分（Ｃ）のようなフェノールとア
ルデヒドまたはケトンの縮合物あるいは重縮合物である
メチレン受容体あるいは成分（Ｃ）と組み合わせて通常
使用される成分（Ｄ）のようなメラミンとホルムアルデ
ヒドとメタノールの縮合物あるいは重縮合物であるメチ
レン供与体等と混合したもの、さらには成分（Ｃ）およ
び成分（Ｄ）と混合したものなどの形態を取りうる。
（Ｂ）を配合する場合の形態は任意であって、その化合
物単体、複数化合物の混合体、ゴム物性に影響を与えな
いクレーなどの坦体と混合したもの、さらには他の配合
剤、例えば本発明の成分（Ｃ）のようなフェノールとア
ルデヒドまたはケトンの縮合物あるいは重縮合物である
メチレン受容体あるいは成分（Ｃ）と組み合わせて通常
使用される成分（Ｄ）のようなメラミンとホルムアルデ
ヒドとメタノールの縮合物あるいは重縮合物であるメチ
レン供与体等と混合したもの、さらには成分（Ｃ）およ
び成分（Ｄ）と混合したものなどの形態を取りうる。
【００２１】成分（Ｂ）の使用量は、成分（Ａ）の原料
ゴム１００重量部に対し、通常０．１〜１０重量部であ
って、その量があまりに少ないと動的物性を改良する効
果が不十分であり、また多すぎても不経済となる。好ま
しくは０．２〜３重量部の範囲で使用される。
ゴム１００重量部に対し、通常０．１〜１０重量部であ
って、その量があまりに少ないと動的物性を改良する効
果が不十分であり、また多すぎても不経済となる。好ま
しくは０．２〜３重量部の範囲で使用される。
【００２２】成分（Ｃ）のフェノール類（２）の代表例
としては、例えばフェノール、ｐ−クレゾール、ｍ−ク
レゾール、２，４−キシレノール、２，６−キシレノー
ル、３，５−キシレノール、ｐ−エチルフェノール、ｐ
−イソプロピルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−ペンチルフェノール、ｐ−オクチルフェノー
ル、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−クロロフェノール、
２，３−ジクロロフェノール、２，４−ジクロロフェノ
ール、２，５−ジクロロフェノール、２，６−ジクロロ
フェノール、３，４−ジクロロフェノール、３，５−ジ
クロロフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｍ−フェ
ニルフェノール、２−シクロペンチルフェノール、４−
シクロペンチルフェノール等の１価フェノールが挙げら
れる。フェノール類（２）は単独でも２種以上の混合物
であっても良い。
としては、例えばフェノール、ｐ−クレゾール、ｍ−ク
レゾール、２，４−キシレノール、２，６−キシレノー
ル、３，５−キシレノール、ｐ−エチルフェノール、ｐ
−イソプロピルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−ペンチルフェノール、ｐ−オクチルフェノー
ル、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−クロロフェノール、
２，３−ジクロロフェノール、２，４−ジクロロフェノ
ール、２，５−ジクロロフェノール、２，６−ジクロロ
フェノール、３，４−ジクロロフェノール、３，５−ジ
クロロフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｍ−フェ
ニルフェノール、２−シクロペンチルフェノール、４−
シクロペンチルフェノール等の１価フェノールが挙げら
れる。フェノール類（２）は単独でも２種以上の混合物
であっても良い。
【００２３】また成分（Ｃ）のフェノール類（２）とカ
ルボニル化合物（３）との縮合物は、両者を酸触媒ある
いは塩基触媒の存在下に縮合反応させて製造される。例
えば特開平６−２３４８２４に開示されている製造方法
により製造することが可能である。すなわち、塩基触媒
存在下にフェノール類とカルボニル化合物を縮合反応さ
せ、レゾール型の初期縮合物あるいは初期重縮合物を製
造することが出来る。さらにこの初期縮合物あるいは初
期重縮合物を酸触媒存在下に縮合反応させることによ
り、ノボラック型の縮合物あるいは重縮合物を製造する
ことも出来る。
ルボニル化合物（３）との縮合物は、両者を酸触媒ある
いは塩基触媒の存在下に縮合反応させて製造される。例
えば特開平６−２３４８２４に開示されている製造方法
により製造することが可能である。すなわち、塩基触媒
存在下にフェノール類とカルボニル化合物を縮合反応さ
せ、レゾール型の初期縮合物あるいは初期重縮合物を製
造することが出来る。さらにこの初期縮合物あるいは初
期重縮合物を酸触媒存在下に縮合反応させることによ
り、ノボラック型の縮合物あるいは重縮合物を製造する
ことも出来る。
【００２４】ここで、カルボニル化合物（３）における
Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ1〜Ｃ9のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基を表すが、Ｃ1〜
Ｃ9のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−
オクチル、ｔ―オクチル、ノニル等が挙げられる。シク
ロアルキル基としては、例えばシクロプロピル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル基等が挙げられ、またアリー
ルとしては、例えばフェニル基、ナフチル等が挙げられ
る。
Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ1〜Ｃ9のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基を表すが、Ｃ1〜
Ｃ9のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−
オクチル、ｔ―オクチル、ノニル等が挙げられる。シク
ロアルキル基としては、例えばシクロプロピル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル基等が挙げられ、またアリー
ルとしては、例えばフェニル基、ナフチル等が挙げられ
る。
【００２５】カルボニル化合物（３）の代表例として
は、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアル
デヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類、アセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、
ジシクロペンチルケトン、ジシクロヘキシルケトン、ジ
シクロペンチルケトン、シクロヘキシルフェニルケト
ン、アセトフェノン等のケトン類が挙げられる。縮合
物、重縮合物は、単独のフェノール類を用いたもので
も、２種以上のフェノール類を用いたものでも良く、ま
た単独のカルボニル化合物を用いたものでも、２種以上
のカルボニル化合物を用いたものであっても良い。
は、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアル
デヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類、アセト
ン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、
ジシクロペンチルケトン、ジシクロヘキシルケトン、ジ
シクロペンチルケトン、シクロヘキシルフェニルケト
ン、アセトフェノン等のケトン類が挙げられる。縮合
物、重縮合物は、単独のフェノール類を用いたもので
も、２種以上のフェノール類を用いたものでも良く、ま
た単独のカルボニル化合物を用いたものでも、２種以上
のカルボニル化合物を用いたものであっても良い。
【００２６】成分（Ｃ）をゴムに配合する場合の形態は
任意であって、フェノール類、縮合物、重縮合物はそれ
単独で用いても良く、もちろんこれらを２種以上混合し
て使用することもでき、さらに粒状、フレーク状、粉状
などの形態に加工したものも使用することができる。成
分（Ｃ）の使用量は、原料ゴム１００重量部に対して、
通常０．１〜１０重量部であり、その量があまりに少な
いとスコーチ性を改良する効果が不十分であり、また多
すぎると加硫時間が長くなるため不経済となる。好まし
くは０．５〜４重量部の範囲で使用される。
任意であって、フェノール類、縮合物、重縮合物はそれ
単独で用いても良く、もちろんこれらを２種以上混合し
て使用することもでき、さらに粒状、フレーク状、粉状
などの形態に加工したものも使用することができる。成
分（Ｃ）の使用量は、原料ゴム１００重量部に対して、
通常０．１〜１０重量部であり、その量があまりに少な
いとスコーチ性を改良する効果が不十分であり、また多
すぎると加硫時間が長くなるため不経済となる。好まし
くは０．５〜４重量部の範囲で使用される。
【００２７】さらに、ゴム工業においては成分（Ｃ）の
如きメチレン受容体は、成分（Ｄ）のようなメラミンと
ホルムアルデヒドとメタノールの縮合物あるいは重縮合
物であるメチレン供与体と組み合わせて使用されること
も知られており、必要に応じてこれらのメチレン供与体
を併用してもよい。このようなメラミンとホルムアルデ
ヒドとメタノールの縮合物なかでもヘキサキス（メトキ
シメチル）メラミン、ペンタキス（メトキシメチル）メ
チロールメラミンが好ましい。これらの縮合物あるいは
重縮合物をゴムに配合する場合の形態は任意であってそ
の縮合物単体、複数の化合物の混合体、シリカ等の充填
剤と混合したもの、さらには他の配合剤、例えば本発明
の成分（Ｂ）あるいは後述する各種配合剤と混合したも
のなどの形態を取りうる。成分（Ｄ）を使用する場合
は、原料ゴム１００重量部に対し、通常０．１〜１０重
量部であり、好ましくは０．５〜４重量部の範囲で使用
される。
如きメチレン受容体は、成分（Ｄ）のようなメラミンと
ホルムアルデヒドとメタノールの縮合物あるいは重縮合
物であるメチレン供与体と組み合わせて使用されること
も知られており、必要に応じてこれらのメチレン供与体
を併用してもよい。このようなメラミンとホルムアルデ
ヒドとメタノールの縮合物なかでもヘキサキス（メトキ
シメチル）メラミン、ペンタキス（メトキシメチル）メ
チロールメラミンが好ましい。これらの縮合物あるいは
重縮合物をゴムに配合する場合の形態は任意であってそ
の縮合物単体、複数の化合物の混合体、シリカ等の充填
剤と混合したもの、さらには他の配合剤、例えば本発明
の成分（Ｂ）あるいは後述する各種配合剤と混合したも
のなどの形態を取りうる。成分（Ｄ）を使用する場合
は、原料ゴム１００重量部に対し、通常０．１〜１０重
量部であり、好ましくは０．５〜４重量部の範囲で使用
される。
【００２８】本発明の組成物は、さらに各種充填剤も含
有し得る。かかる充填剤としては、通常のゴム工業で用
いられる種々のカーボンブラック、例えばＳＡＦ、ＩＳ
ＡＦ、ＨＡＦ、ＳＰＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ、ＭＴ
等が挙げられ、その種類は特に限定されない。また、添
加量に関しても特に限定されないが、必要とされる補強
性、硬度、動的耐久性、加工性等を考慮して、ゴム１０
０重量部あたり、２０〜１５０重量部の範囲で添加する
ことが好ましい。さらに、必要に応じてカーボンブラッ
ク以外の充填剤を含むこともできる。かかる充填剤とし
ては、通常のゴム工業で用いられる種々の充填剤、例え
ば、シリカ、クレー、炭酸カルシウム等の無機充填剤が
挙げられる。
有し得る。かかる充填剤としては、通常のゴム工業で用
いられる種々のカーボンブラック、例えばＳＡＦ、ＩＳ
ＡＦ、ＨＡＦ、ＳＰＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦ、ＳＲＦ、ＭＴ
等が挙げられ、その種類は特に限定されない。また、添
加量に関しても特に限定されないが、必要とされる補強
性、硬度、動的耐久性、加工性等を考慮して、ゴム１０
０重量部あたり、２０〜１５０重量部の範囲で添加する
ことが好ましい。さらに、必要に応じてカーボンブラッ
ク以外の充填剤を含むこともできる。かかる充填剤とし
ては、通常のゴム工業で用いられる種々の充填剤、例え
ば、シリカ、クレー、炭酸カルシウム等の無機充填剤が
挙げられる。
【００２９】また本発明の組成物は、通常ゴム工業で使
用されている他の各種配合剤についても必要に応じ含有
することができる。かかる配合剤としては、例えば、チ
アゾール系、チウラム系、ジチオ酸系、グアニジン系の
加硫促進剤、イオウ、ステアリン酸、亜鉛華、プロセス
オイル、老化防止剤、オゾン劣化防止剤、ワックス、し
ゃく解剤などが挙げられる。これらの配合剤の種類や配
合量は必要に応じて選択することができ、本発明におい
て特に制限されるものではない。
用されている他の各種配合剤についても必要に応じ含有
することができる。かかる配合剤としては、例えば、チ
アゾール系、チウラム系、ジチオ酸系、グアニジン系の
加硫促進剤、イオウ、ステアリン酸、亜鉛華、プロセス
オイル、老化防止剤、オゾン劣化防止剤、ワックス、し
ゃく解剤などが挙げられる。これらの配合剤の種類や配
合量は必要に応じて選択することができ、本発明におい
て特に制限されるものではない。
【００３０】通常、配合剤の配合は大きく２つの工程で
行われる。すなわち、カーボンブラックその他の充填
剤、プロセスオイル、ステアリン酸、メチレン受容体な
どは、ゴム温度１２０〜２２０℃程度の比較的高温の第
一工程で配合され、加硫促進剤、加硫剤およびメチレン
供与体等は、ゴム温度４０〜１２０℃程度の比較的低温
の第二工程で配合される。本発明の成分（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）については、任意の工程で配合すること
ができるが、成分（Ｂ）、（Ｃ）は第一工程での配合が
好ましく、その際の温度は特に制限されないが、ゴム物
性の改良効果の観点から、１４０〜２００℃が好まし
い。また成分（Ｄ）は、比較的低温の第二工程で配合す
るのが好ましく、その際の温度は、加工性の観点から６
０〜１００℃が好ましい。
行われる。すなわち、カーボンブラックその他の充填
剤、プロセスオイル、ステアリン酸、メチレン受容体な
どは、ゴム温度１２０〜２２０℃程度の比較的高温の第
一工程で配合され、加硫促進剤、加硫剤およびメチレン
供与体等は、ゴム温度４０〜１２０℃程度の比較的低温
の第二工程で配合される。本発明の成分（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）については、任意の工程で配合すること
ができるが、成分（Ｂ）、（Ｃ）は第一工程での配合が
好ましく、その際の温度は特に制限されないが、ゴム物
性の改良効果の観点から、１４０〜２００℃が好まし
い。また成分（Ｄ）は、比較的低温の第二工程で配合す
るのが好ましく、その際の温度は、加工性の観点から６
０〜１００℃が好ましい。
【００３１】かくして配合された本発明のゴム組成物
は、例えばタイヤの各種部材、特にトレッド部、あるい
は防振ゴム、免振ゴムとして好ましく使用される。すな
わち、このゴム組成物をトレッド部あるいはその他の部
材に適用しタイヤ業界で通常行われている方法により成
形してタイヤとしたり、適当な形に成形しあるいは金属
と接着して防振ゴム、免振ゴムとすることができる。
は、例えばタイヤの各種部材、特にトレッド部、あるい
は防振ゴム、免振ゴムとして好ましく使用される。すな
わち、このゴム組成物をトレッド部あるいはその他の部
材に適用しタイヤ業界で通常行われている方法により成
形してタイヤとしたり、適当な形に成形しあるいは金属
と接着して防振ゴム、免振ゴムとすることができる。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、ジニトロジアミン類を
含むゴム組成物に、成分（Ｃ）のフェノール類あるいは
フェノール類とカルボニル化合物との縮合物または重縮
合物を含有せしめることにより、ジニトロジアミン類に
より発現する優れたゴム物性を殆ど低下させることなく
スコーチ性を改良し得る。
含むゴム組成物に、成分（Ｃ）のフェノール類あるいは
フェノール類とカルボニル化合物との縮合物または重縮
合物を含有せしめることにより、ジニトロジアミン類に
より発現する優れたゴム物性を殆ど低下させることなく
スコーチ性を改良し得る。
【００３３】
【実施例】次に実施例を示して、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。尚、以下の例中、部とあるのは特に断りのない限
り、重量部である。
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。尚、以下の例中、部とあるのは特に断りのない限
り、重量部である。
【００３４】 ＜配合処方＞ 成分（Ａ） １００部 （日本合成コ゛ム(株)製 ＳＢＲ＃1500） カーボンブラック ５０部 （ＨＡＦ Ｎ３３０） アロマオイル ５部 ステアリン酸 ３部 亜鉛華 ５部 成分（Ｂ） １部 (N,N'-ヒ゛ス(2-メチル-2-ニトロフ゜ロヒ゜ル)-1,6-シ゛アミノヘキサン) 成分（Ｃ） ２部 Ｃ１：p-t-オクチルフェノール Ｃ２：オクチルフェノール−ホルマリン樹脂（田岡化学工業(株)製タッキロール101） Ｃ３：m-メタクレソ゛ール−ホルマリン樹脂（住友化学工業(株)製スミカノール610） 老化防止剤 １部 (N-フェニル-N'-1,3-シ゛メチルフ゛チル-p-フェニレンシ゛アミン：住友化学工業(株)製アンチケ゛ン6C) イオウ ２部 加硫促進剤 １部 (N-シクロヘキシル-2-ヘ゛ンソ゛チアシ゛ルスルフェンアミト゛：住友化学工業（株）製ソクシノールCZ) 成分（Ｄ） ２部又は無し （メトキシ化メラミン樹脂（サイテック社製 サイレーツ966））
【００３５】バンバリーミキサー(ラボプラストミル)を
用い、オイルバス温度150℃で、上記の原料ゴム、カー
ボンブラック、アロマオイル、ステアリン酸、亜鉛華、
成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を、50ｒｐｍで10分間混練し
た。このときのゴム温度は155〜170℃であった。次にこ
の混合物をオープンミルに移し、ロール温度50℃にて、
これに上記の老化防止剤、加硫促進剤、イオウを添加、
混練した。成分（Ｄ）を添加する場合は、老化防止剤、
加硫促進剤、イオウ等を添加時に添加、混練した。混練
後の試料はその一部をムーニー・スコーチ試験に供し
た。また、残りの試料を用い、１７０℃、２０〜２５分
の加硫条件で所定の形状に成形し、動的粘弾性試験、硬
度試験および引張試験用の試験片を作製した。それぞれ
の試験は以下の方法により行った。結果を表１に示す。
用い、オイルバス温度150℃で、上記の原料ゴム、カー
ボンブラック、アロマオイル、ステアリン酸、亜鉛華、
成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を、50ｒｐｍで10分間混練し
た。このときのゴム温度は155〜170℃であった。次にこ
の混合物をオープンミルに移し、ロール温度50℃にて、
これに上記の老化防止剤、加硫促進剤、イオウを添加、
混練した。成分（Ｄ）を添加する場合は、老化防止剤、
加硫促進剤、イオウ等を添加時に添加、混練した。混練
後の試料はその一部をムーニー・スコーチ試験に供し
た。また、残りの試料を用い、１７０℃、２０〜２５分
の加硫条件で所定の形状に成形し、動的粘弾性試験、硬
度試験および引張試験用の試験片を作製した。それぞれ
の試験は以下の方法により行った。結果を表１に示す。
【００３６】ムーニー・スコーチ試験 試験機として東洋精機製ロータレスムーニービスコメー
ターＲＬＭ−１を用い、加硫前のゴム配合物を145℃で
最低値より35ポイント上昇するまでの時間をムーニー・
スコーチ時間（Ｔ35）とした。ムーニー・スコーチ時間
が長いほどスコーチしにくく、加工性に優れることを意
味する。
ターＲＬＭ−１を用い、加硫前のゴム配合物を145℃で
最低値より35ポイント上昇するまでの時間をムーニー・
スコーチ時間（Ｔ35）とした。ムーニー・スコーチ時間
が長いほどスコーチしにくく、加工性に優れることを意
味する。
【００３７】動的粘弾性試験 試験機として岩本製作所製粘弾性スペクトロメーターＦ
−IIIを用い、初期歪み10％、動的歪み0.5％、動的荷重
500ｇ、周波数10Ｈｚで０℃および60℃における損失係
数 （ｔａｎδ）を測定した。ここで、０℃におけるｔ
ａｎδが高いほど、濡れた路面でのグリップ力が高く、
60℃におけるｔａｎδが低いほど、燃料消費が少ないこ
とを意味する。
−IIIを用い、初期歪み10％、動的歪み0.5％、動的荷重
500ｇ、周波数10Ｈｚで０℃および60℃における損失係
数 （ｔａｎδ）を測定した。ここで、０℃におけるｔ
ａｎδが高いほど、濡れた路面でのグリップ力が高く、
60℃におけるｔａｎδが低いほど、燃料消費が少ないこ
とを意味する。
【００３８】引張試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、ダンベル３号試験片を
用い、引張強さ（ＴＳ）、破断伸び（ＥＢ）を測定し
た。ＴＳ、ＥＢいずれも値が大きいほど引張物性に優れ
ることを意味する。
用い、引張強さ（ＴＳ）、破断伸び（ＥＢ）を測定し
た。ＴＳ、ＥＢいずれも値が大きいほど引張物性に優れ
ることを意味する。
【００３９】
【表１】
Claims (10)
- 【請求項１】成分（Ａ） 原料ゴム100重量部に対し、
成分（Ｂ） 式（１） （式中、Ｘは２価の鎖状脂肪族基、環状脂肪族基または
芳香族基を表し、これらは基中にハロゲンまたは酸素を
含んでいてもよい。Ｒ1は水素原子、鎖状脂肪族基、環
状脂肪族基または芳香族基を表すが、ＸおよびＲ1がい
ずれも鎖状脂肪族基である場合は、Ｒ1を介して窒素原
子同士が互いに連結してもよい。Ｒ2およびＲ3はそれぞ
れ独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を
表すが、Ｒ2とＲ3が結合して環を形成してもよい。）で
示されるジニトロジアミン類を０．１〜１０重量部およ
び成分（Ｃ） 式（２） （式中Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ1〜Ｃ9のアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表す。）で示されるフェノール類、あるいは
上式（２）で示されるフェノール類と式（３） （式中、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ独立に水素、Ｃ1〜Ｃ9のア
ルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す）
で示されるカルボニル化合物との縮合物または重縮合物
０．１〜１０重量部を含有することを特徴とするゴム組
成物。 - 【請求項２】成分（Ａ）の原料ゴムが、天然ゴム、スチ
レンブタジエン共重合ゴム、ブタジエンゴム、イソプレ
ンゴム、アクリロニトリルブタジエン共重合ゴム、クロ
ロプレンゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴム
から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請
求項１記載の組成物。 - 【請求項３】さらに成分（Ｄ）メラミンとホルムアルデ
ヒドとメタノールの縮合物または重縮合物を０．１〜１
０重量部含有することを特徴とする請求項１〜２に記載
の組成物。 - 【請求項４】成分（Ｄ）がヘキサキス（メトキシメチ
ル）メラミンを含有する縮合物または重縮合物であるこ
とを特徴とする請求項３に記載の組成物。 - 【請求項５】さらにカーボンブラックを２０〜１５０重
量部含有することを特徴とする請求項１〜４に記載のゴ
ム組成物。 - 【請求項６】成分（Ａ） 原料ゴム100重量部に対し、
成分（Ｂ） 式（１） （式中、Ｘは２価の鎖状脂肪族基、環状脂肪族基または
芳香族基を表し、これらは基中にハロゲンまたは酸素を
含んでいてもよい。Ｒ1は水素原子、鎖状脂肪族基、環
状脂肪族基または芳香族基を表すが、ＸおよびＲ1がい
ずれも鎖状脂肪族基である場合は、Ｒ1を介して窒素原
子同士が互いに連結してもよい。Ｒ2およびＲ3はそれぞ
れ独立に水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を
表すが、Ｒ2とＲ3が結合して環を形成してもよい。）で
示されるジニトロジアミン類を０．１〜１０重量部およ
び成分（Ｃ） 式（２） （式中Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ1〜Ｃ9のアルキル基、シクロアルキル基またはア
リールを表す。）で示されるフェノール類、あるいは上
式（２）で示されるフェノール類と式（３） （式中、Ｒ4、Ｒ5はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ1〜Ｃ9
のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表
す。）で示されるカルボニル化合物との縮合物または重
縮合物０．１〜１０重量部を含有させることを特徴とす
る未加硫ゴムのスコーチ改良方法。 - 【請求項７】成分（Ａ）の原料ゴムが天然ゴム、スチレ
ンブタジエン共重合ゴム、ブタジエンゴム、イソプレン
ゴム、アクリロニトリルブタジエン共重合ゴム、クロロ
プレンゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴムか
ら選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求
項６記載の方法。 - 【請求項８】さらに、成分（Ｄ）メラミンとホルムアル
デヒドとメタノールの縮合物を０．１〜１０重量部含有
させることを特徴とする請求項６〜７に記載の方法。 - 【請求項９】成分（Ｄ）がヘキサキス（メトキシメチ
ル）メラミンを含有する縮合物または重縮合物であるこ
とを特徴とする請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】さらに、カーボンブラックを２０〜１５
０重量部含有させることを特徴とする請求項６〜９に記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27602097A JPH11106568A (ja) | 1997-10-08 | 1997-10-08 | ゴム組成物およびそれを用いる未加硫ゴムのスコーチ改良方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27602097A JPH11106568A (ja) | 1997-10-08 | 1997-10-08 | ゴム組成物およびそれを用いる未加硫ゴムのスコーチ改良方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11106568A true JPH11106568A (ja) | 1999-04-20 |
Family
ID=17563680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27602097A Pending JPH11106568A (ja) | 1997-10-08 | 1997-10-08 | ゴム組成物およびそれを用いる未加硫ゴムのスコーチ改良方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11106568A (ja) |
-
1997
- 1997-10-08 JP JP27602097A patent/JPH11106568A/ja active Pending
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