JPH11106392A - ラセミ性アンサ−メタロセン錯体の製造方法 - Google Patents

ラセミ性アンサ−メタロセン錯体の製造方法

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JPH11106392A
JPH11106392A JP10204061A JP20406198A JPH11106392A JP H11106392 A JPH11106392 A JP H11106392A JP 10204061 A JP10204061 A JP 10204061A JP 20406198 A JP20406198 A JP 20406198A JP H11106392 A JPH11106392 A JP H11106392A
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JP
Japan
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alkyl
aryl
dimethylsilanediylbis
dichloride
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Withdrawn
Application number
JP10204061A
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English (en)
Inventor
Carsten Dr Sueling
カルステン、ズュリング
Mario Huettenhofer
マリオ、ヒュッテンホーファー
Hans-Herbert Brintzinger
ハンス−ヘルベルト、ブリンツィンガー
Frank Schaper
フランク、シャパー
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22—Tin compounds
    • C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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  • Polymers & Plastics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 実質的に（ＮＭＲ測定精度メソ形異性体を含
まない、ラセミ性アンサ−メタロセン錯体の選択的製造
方法、および遷移金属ハロゲン化物に対して少量で反応
させることができ、これにより上記錯体を製造し得る錫
化合物を見出し、提供すること。 【解決手段】 式ＩＩ 【化１】 の新規な錫化合物を、式ＭＸｎの遷移金属化合物と反応
させることにより、式Ｉ 【化２】 のラセミ性アンサ−メタロセン錯体を製造する方法、お
よび上記錫化合物ＩＩ。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明はラセミ性の、アンサ−メタロセン
錯体Ｉの製造方法、この製造方法の出発材料を成る新規
の錯化合物ＩＩおよびこの化合物ＩＩの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来技術】立体特異性オレフィン重合は別として、エ
ナンチオ選択有機合成反応は、元素周期表ＩＶ族遷移金
属のキラルアンサ−メタロセン錯体を使用するという興
味ある機会を増大させつつある。ここで言及し得る例と
しては、プロキラル基体、例えばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．１１２（１９９０）４９１１−４９１４におけ
るＲ．ウエイマス、Ｐ．ピーノの報文に記載されている
プロキラルオレフィン、ＷＯ９２／９５４５公報に記載
されているプロキラルケトン、イミン、オキシムのエナ
ンチオ選択水素添加反応が挙げられる。
【０００３】さらに他の例として、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅ
ｍ．１０１（１９８９）１３０４−１３０６における
Ｗ．カミンスキーらの報文に記載されているような、エ
ナンチオ選択オリゴマー反応による、またはＪ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．１１３（１９９１）６２７０−６２７１に
おけるＲ．ウエイマス、Ｇ．コーテスの報文に記載され
ているような、エナンチオ選択環化重合反応による光学
的活性アルケンの製造も挙げられる。
【０００４】上述のメタロセン錯体の用途においては、
ラセミ形態の、すなわちメソ化合物を持たないラセミ形
のアンサ−メタロセン錯体の使用が必要とされる。従来
技術によるメタロセン合成で得られるジアステレオマー
混合物、すなわち偏左右異性体混合物（ラセミ形および
メソ形）の場合には、まずメソ形が分離、除去されねば
ならない。メソ形は廃棄されねばならないので、ラセミ
性アンサ−メタロセン錯体の収率は低い。
【０００５】欧州特願公開６６９３４０号公報には、有
機錫ハロゲン化物を使用して、ブリッジされた立体剛性
メタロセン錯体の製造方法が記載されている。しかしな
がら、この方法では、メタロセン錯体１モルに対して、
２モルの割合の錫化合物を必要とし、メタロセン錯体の
収率は、依然として不満足なものである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで、この技術分野
において解決されるべき課題、すなわち本発明の目的
は、実質的に（ＮＭＲ測定精度）メソ形異性体を含まな
い、ラセミ性アンサ−メタロセン錯体の選択的製造方
法、および遷移金属ハロゲン化物に対して少量で反応さ
せることができ、これにより上記錯体を製造し得る錫化
合物を見出し、提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】しかるに、上述の課題な
いし目的は、請求項（１）の製造方法、同（５）の錫化
合物および同（９）の錫化合物製造方法により解決ない
し達成され得ることが本発明者らにより見出された。
【０００８】アンサ−メタロセン錯体に関連する、「メ
ソ形」、「ラセミ性（形）」、「エナンチオ選択（反
応）」などの語は周知であり、また、例えばラインゴル
トらの「オルガノメタリックス」１１（１９９２）１８
６９−１８７６における報文において定義されている。
【０００９】なお、本明細書において、「実質的にメソ
形異性体を含まない」と称するのは、化合物の少なくと
も９０％がラセミ体であることを意味する。
【００１０】本発明方法により得られるラセミ性アンサ
−メタロセン錯体は下式Ｉで表わされる。
【００１１】
【化１４】 ただし、式中のＭは、チタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、バナジウム、ニオブまたはタンタルを意味し、Ｘ
は、弗素、塩素、臭素、沃素、水素、Ｃ1 −Ｃ10アルキ
ル、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたは−ＯＲ10を意味し、上記
Ｒ10は、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリール、そ
れぞれアルキル基部分に１から１０個の、アリール基部
分に６から２０個の炭素原子を有する、アルキルアリー
ル、アリールアルキル、フルオロアルキルまたはフルオ
ロアリールであり、式中のＲ1 からＲ8 は、水素、Ｃ1
−Ｃ10アルキル、５から７員のシクロアルキル（置換基
としてＣ1 −Ｃ10アルキルを持っていてもよい）、Ｃ6
−Ｃ15アリールもしくはアリールアルキルまたはＳｉ
（Ｒ11）3 を意味するが、これらの隣接する２個の基が
合体して炭素原子数４から１５の環式基を形成してもよ
く、上記Ｒ11は、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリ
ールまたはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルであり、式中のＲ
9 は、
【００１２】
【化１５】 を意味し、上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は、相互に同じでも異
なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1
−Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ
6−Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、
Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ
7 −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアル
ケニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味す
るが、Ｒ12とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれら
を結合している酸素と共に環を形成してもよく、上記Ｍ
1 は、珪素またはゲルマニウムである。
【００１３】ことに適当な式Ｉのアンサ−メタロセン錯
体は、Ｍがチタン、ジルコニウムまたはハフニウムを、
Ｘが塩素またはＣ1 −Ｃ6 アルキルを意味し、Ｒ1 から
Ｒ8 が、水素、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル、Ｃ1 −Ｃ12アリー
ルを意味するか、あるいはこれらの隣接する２個の基
が、４から１５、ことに８から１２個の炭素原子を有す
る環を形成し、Ｍ1 が珪素を意味する場合の錯体Ｉであ
る。
【００１４】式Ｉ中の両シクロペンタジエニル環の２−
位において置換されている場合、すなわち、式中のＲ4
およびＲ7 が水素以外、ことにメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルまたは
フェニルを意味する場合の、ラセミ性アンサ−メタロセ
ン錯体Ｉが好ましい。
【００１５】ことに好ましいのは、両シクロペンタジエ
ニル環の各２−および４−位において置換されている場
合、すなわち、式中のＲ4 とＲ2 およびＲ7 とＲ5 が、
水素以外、ことにメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルまたはフェニルを意
味する場合の、ラセミ性アンサ−メタロセン錯体Ｉであ
る。シクロペンタジエニル配位子の環位置番号を念のた
めに下記式Ｉａに記載する。
【００１６】
【化１６】 また、シリル−ブリッジされている場合、すなわち、式
Ｉ中のＲ9 が
【００１７】
【化１７】 を意味し、これらのＲ12、Ｒ13が、相互に同じでも異な
ってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −
Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6
−Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ
1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7
−Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケ
ニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味する
か、あるいはまたＲ12とＲ13がこれらを結合している炭
素原子と共に環を形成してもよく、Ｍ1 が珪素を意味す
る場合のアンサ−メタロセン錯体Ｉも好ましい。
【００１８】ことに好ましいブリッジ構造Ｒ9 はジメチ
ルシリルである。
【００１９】ことに適当なアンサ−メタロセン錯体の具
体例を以下に掲記する。
【００２０】ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４−メチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４−エチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４−プロピル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル
−４−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル
−４−ｉ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
メチル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−メチル−４−トリメチルシリル−１−シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−エチル−４−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−エチル−４−エチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−エチル−４−プロピル−１−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシランジイルビス（２−エチル−４−ブチル−１−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシランジイルビス（２−エチル−４−ｉ−プロピル−
１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ｉ−ブチ
ル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ｔ−
ブチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−
トリメチルシリル−１−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エ
チル−４−フェニル−１−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
プロピル−４−メチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−プロピル−４−エチル−１−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−プロピル−４−プロピル−１−シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−プロピル−４−ブチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−プロピル−４−ｉ−プロピル−１−シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−プロピル−４−ｉ−ブチル−１−
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシランジイルビス（２−プロピル−４−ｔ−ブチル
−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−ト
リメチルシリル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−プロ
ピル−４−フェニル−１−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
ブチル−４−メチル−１−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
ブチル−４−エチル−１−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
ブチル−４−プロピル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−ブチル−４−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−ブチル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビ
ス（２−ブチル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−ブチル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−ブチル−４−トリメチルシリル−１−
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシランジイルビス（２−ブチル−４−フェニル−１
−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−メチ
ル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４
−エチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピ
ル−４−プロピル−１−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｉ
−プロピル−４−ブチル−１−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−ｉ−プロピル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシラ
ンジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ｉ−ブチル−１
−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ｔ−
ブチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル
−４−トリメチルシリル−１−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−ｉ−プロピル−４−フェニル−１−シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジ
イルビス（２−ｔ−ブチル−４−メチル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシラ
ンジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−エチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−プロピル−１
−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−ブチル
−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−
ｉ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブ
チル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−ｔ−ブチル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−ｔ−ブチル−４−トリメチルシリル−１−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−フェニル−
１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４
−メチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシランジイルビス（２−トリメチル
シリル−４−エチル−１−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
トリメチルシリル−４−プロピル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−トリメチルシリル−４−ブチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−ｉ−プ
ロピル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシ
リル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−トリメチルシリル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−トリメチルシリル−４−トリメチルシ
リル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリ
ル−４−フェニル−１−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−フ
ェニル−４−メチル−１−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
フェニル−４−エチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−フェニル−４−プロピル−１−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビ
ス（２−フェニル−４−ブチル−１−シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−フェニル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシラ
ンジイルビス（２−フェニル−４−ｉ−ブチル−１−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシランジイルビス（２−フェニル−４−ｔ−ブチル−
１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−トリメ
チルシリル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−フェニル
−４−フェニル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチ
ル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシランジイルビス（２−エチル−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−プロピル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−ｉ−プロピル−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−
ブチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−フェニル−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチ
ル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−エチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジ
イルビス（２−プロピル−４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシランジイルビス（２−ブチル−４，５，６，７−テ
トラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−
４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
ｔ−ブチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−トリメチルシリル−４，５，６，７−テト
ラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４，５，
６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４，７−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４，
７−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４，７
−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４，７−
ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−イソプロピル−
４，７−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−
４，７−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシ
リル−４，７−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−フェニ
ル−４，７−ジメチル−１−インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４，６−ジ−イソプロピル−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチ
ル−４，６−ジ−イソプロピル−１−インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
プロピル−４，６−ジ−イソプロピル−１−インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビ
ス（２−ブチル−４，６−ジ−イソプロピル−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−ｉ−プロピル−４，６−ジ−イソプロピル
−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４，６−ジ−イソ
プロピル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−
４，６−ジ−イソプロピル−１−インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−フェ
ニル−４，６−ジ−イソプロピル−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−メチル−１−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−１−ベ
ンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−プロピル−１−ベンズインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビ
ス（２−ブチル−１−ベンズインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロ
ピル−１−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−１−
ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−トリメチルシリル−１−ベンズ
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−フェニル−１−ベンズインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−メチル−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル
−４−フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−
フェニル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−フェニル
−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−フェニル−
１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−フェニル−１−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−トリメチルシリル−４−フェニル−１
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシラ
ンジイルビス（２−フェニル−４−フェニル−１−イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−メチル−４−ナフチル−１−インデニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−エチル−４−ナフチル−１−インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−プ
ロピル−４−ナフチル−１−インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−
４−ナフチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４
−ナフチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−
ナフチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４
−ナフチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−ナ
フチル−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−メチル−４−メチル−１
−シクロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−メチル−４−エチル−１−シク
ロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−メチル−４−プロピル−１−シクロペ
ンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−メチル−４−ブチル−１−シクロペンタジ
エニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペンタジ
エニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペンタジエ
ニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタジエ
ニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４−トリメチルシリル−１−シクロペン
タジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−メチル−４−フェニル−１−シクロペンタジ
エニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−エチル−４−メチル−１−シクロペンタジエニ
ル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−エチル−４−エチル−１−シクロペンタジエニル）チ
タンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチ
ル−４−プロピル−１−シクロペンタジエニル）チタン
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−
４−ブチル−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロ
リド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ｉ
−プロピル−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロ
リド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ｉ
−ブチル−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−ｔ−
ブチル−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−トリ
メチルシリル−１−シクロペンタジエニル）チタンジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−
フェニル−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−メ
チル−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−エチル
−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメ
チルシランジイルビス（２−プロピル−４−プロピル−
１−シクロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチ
ルシランジイルビス（２−プロピル−４−ブチル−１−
シクロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−プロピル−４−ｉ−プロピル−１
−シクロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−プロピル−４−ｉ−ブチル−１
−シクロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−プロピル−４−ｔ−ブチル−１
−シクロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−プロピル−４−トリメチルシリ
ル−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−プロピル−４−フェニル
−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメ
チルシランジイルビス（２−ブチル−４−メチル−１−
シクロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−ブチル−４−エチル−１−シクロ
ペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジ
イルビス（２−ブチル−４−プロピル−１−シクロペン
タジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−ブチル−４−ブチル−１−シクロペンタジエ
ニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−ブチル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペンタジ
エニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−ブチル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペンタジエ
ニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−ブチル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタジエ
ニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−ブチル−４−トリメチルシリル−１−シクロペン
タジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−ブチル−４−フェニル−１−シクロペンタジ
エニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−ｉ−プロピル−４−メチル−１−シクロペンタジ
エニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−ｉ−プロピル−４−エチル−１−シクロペンタジ
エニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−ｉ−プロピル−４−プロピル−１−シクロペンタ
ジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビ
ス（２−ｉ−プロピル−４−ブチル−１−シクロペンタ
ジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビ
ス（２−ｉ−プロピル−４−ｉ−プロピル−１−シクロ
ペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジ
イルビス（２−ｉ−プロピル−４−ｉ−ブチル−１−シ
クロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシラ
ンジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ｔ−ブチル−１
−シクロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−トリメチル
シリル−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４
−フェニル−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロ
リド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４
−メチル−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−
エチル−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−
プロピル−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−
ブチル−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−
ｉ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）チタンジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−
４−ｉ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）チタンジ
クロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル
−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）チタン
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチ
ル−４−トリメチルシリル−１−シクロペンタジエニ
ル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−ｔ−ブチル−４−フェニル−１−シクロペンタジエニ
ル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−トリメチルシリル−４−メチル−１−シクロペンタジ
エニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−トリメチルシリル−４−エチル−１−シクロペン
タジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−トリメチルシリル−４−プロピル−１−シク
ロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−トリメチルシリル−４−ブチル−１−
シクロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−ｉ−プロ
ピル−１−シクロペンタジエニル）チタンジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４
−ｉ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）チタンジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシ
リル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）チ
タンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−トリ
メチルシリル−４−トリメチルシリル−１−シクロペン
タジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−トリメチルシリル−４−フェニル−１−シク
ロペンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−フェニル−４−メチル−１−シクロペ
ンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−フェニル−４−エチル−１−シクロペンタ
ジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビ
ス（２−フェニル−４−プロピル−１−シクロペンタジ
エニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−フェニル−４−ブチル−１−シクロペンタジエニ
ル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−フェニル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペンタジエ
ニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−フェニル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペンタジ
エニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−フェニル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタジ
エニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−フェニル−４−トリメチルシリル−１−シクロペ
ンタジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−フェニル−４−フェニル−１−シクロペン
タジエニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−メチル−１−インデニル）チタンジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−１−イン
デニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−プロピル−１−インデニル）チタンジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−１−インデニ
ル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−ｉ−プロピル−１−インデニル）チタンジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−１−イン
デニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−トリメチルシリル−１−インデニル）チタンジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−１
−インデニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−
１−インデニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジ
イルビス（２−エチル−４，５，６，７−テトラヒドロ
−１−インデニル）チタンジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−プロピル−４，５，６，７−テトラヒ
ドロ−１−インデニル）チタンジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−ブチル−４，５，６，７−テトラ
ヒドロ−１−インデニル）チタンジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４，５，６，７
−テトラヒドロ−１−インデニル）チタンジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４，５，
６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）チタンジクロ
リド、ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリ
ル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）
チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−フ
ェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニ
ル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−メチル−４，７−ジメチル−１−インデニル）チタン
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−
４，７−ジメチル−１−インデニル）チタンジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４，７
−ジメチル−１−インデニル）チタンジクロリド、ジメ
チルシランジイルビス（２−ブチル−４，７−ジメチル
−１−インデニル）チタンジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−ｉ−プロピル−４，７−ジメチル−１
−インデニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−ｔ−ブチル−４，７−ジメチル−１−イン
デニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−トリメチルシリル−４，７−ジメチル−１−イン
デニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−フェニル−４，７−ジメチル−１−インデニル）
チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メ
チル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−インデニル）チ
タンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチ
ル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−インデニル）チタ
ンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−プロピ
ル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−インデニル）チタ
ンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル
−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−インデニル）チタン
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロ
ピル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−インデニル）チ
タンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−
ブチル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−インデニル）
チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ト
リメチルシリル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−イン
デニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−フェニル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−イン
デニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−１−ベンズインデニル）チタンジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−１−ベン
ズインデニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−プロピル−１−ベンズインデニル）チタン
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−
１−ベンズインデニル）チタンジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−ｉ−プロピル−１−ベンズインデ
ニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−ｔ−ブチル−１−ベンズインデニル）チタンジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシ
リル−１−ベンズインデニル）チタンジクロリド、ジメ
チルシランジイルビス（２−フェニル−１−ベンズイン
デニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−メチル−４−フェニル−１−インデニル）チタン
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル−
４−フェニル−１−インデニル）チタンジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−プロピル−４−フェニル
−１−インデニル）チタンジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−ブチル−４−フェニル−１−インデニ
ル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−ｉ−プロピル−４−フェニル−１−インデニル）チタ
ンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブ
チル−４−フェニル−１−インデニル）チタンジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル
−４−フェニル−１−インデニル）チタンジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４−フェニ
ル−１−インデニル）チタンジクロリド、ジメチルシラ
ンジイルビス（２−メチル−４−ナフチル−１−インデ
ニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−エチル−４−ナフチル−１−インデニル）チタン
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−プロピル
−４−ナフチル−１−インデニル）チタンジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−ナフチル
−１−インデニル）チタンジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ナフチル−１−イ
ンデニル）チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビ
ス（２−ｔ−ブチル−４−ナフチル−１−インデニル）
チタンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ト
リメチルシリル−４−ナフチル−１−インデニル）チタ
ンジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−フェニ
ル−４−ナフチル−１−インデニル）チタンジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−メチ
ル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−エチ
ル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−プロ
ピル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ブチ
ル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−ｉ−
プロピル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−
ｉ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４
−ｔ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４−トリメチルシリル−１−シクロペンタジエニル）ハ
フニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
メチル−４−フェニル−１−シクロペンタジエニル）ハ
フニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
エチル−４−メチル−１−シクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エ
チル−４−エチル−１−シクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチ
ル−４−プロピル−１−シクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチ
ル−４−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウ
ムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチル
−４−ｉ−プロピル−１−シクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エ
チル−４−ｉ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ハ
フニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
エチル−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）
ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−エチル−４−トリメチルシリル−１−シクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−エチル−４−フェニル−１−シクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−プロピル−４−メチル−１−シクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−プロピル−４−エチル−１−シクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−プロピル−４−プロピル−１−シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−プロピル−４−ブチル−１−シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−プロピル−４−ｉ−プロピル−１−シクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシラ
ンジイルビス（２−プロピル−４−ｉ−ブチル−１−シ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−プロピル−４−ｔ−ブチル−１
−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシランジイルビス（２−プロピル−４−トリメチル
シリル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロ
リド、ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−
フェニル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−
メチル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロ
リド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−エ
チル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−プロ
ピル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−ブチ
ル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−ｉ−
プロピル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−
ｉ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４
−ｔ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−
４−トリメチルシリル−１−シクロペンタジエニル）ハ
フニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
ブチル−４−フェニル−１−シクロペンタジエニル）ハ
フニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−
ｉ−プロピル−４−メチル−１−シクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−ｉ−プロピル−４−エチル−１−シクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−ｉ−プロピル−４−プロピル−１−シクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ブチル−１−シク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ｉ−プロピル
−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ｉ
−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル
−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−
プロピル−４−トリメチルシリル−１−シクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−ｉ−プロピル−４−フェニル−１−シクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−メチル−１−シクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシラ
ンジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−エチル−１−シク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−プロピル−１−
シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチ
ルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−ブチル−１
−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−ｉ−プロ
ピル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−
ｉ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル
−４−ｔ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−
ブチル−４−トリメチルシリル−１−シクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビ
ス（２−ｔ−ブチル−４−フェニル−１−シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−トリメチルシリル−４−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−エチル−
１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−
プロピル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシ
リル−４−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−トリ
メチルシリル−４−ｉ−プロピル−１−シクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−トリメチルシリル−４−ｉ−ブチル−１−シ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチル
シランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−ｔ−ブ
チル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−トリメチルシリル
−４−トリメチルシリル−１−シクロペンタジエニル）
ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−トリメチルシリル−４−フェニル−１−シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−フェニル−４−メチル−１−シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−フェニル−４−エチル−１−シクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−フェニル−４−プロピル−１−シクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジ
イルビス（２−フェニル−４−ブチル−１−シクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジ
イルビス（２−フェニル−４−ｉ−プロピル−１−シク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−フェニル−４−ｉ−ブチル−１−
シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジメチ
ルシランジイルビス（２−フェニル−４−ｔ−ブチル−
１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド、ジ
メチルシランジイルビス（２−フェニル−４−トリメチ
ルシリル−１−シクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−１−
インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジ
イルビス（２−エチル−１−インデニル）ハフニウムジ
クロリド、ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−
１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシラ
ンジイルビス（２−ブチル−１−インデニル）ハフニウ
ムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プ
ロピル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−トリメチルシリル−１−インデニル）ハフニウム
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−
４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ハフ
ニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エ
チル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−プロピル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−
インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジ
イルビス（２−ブチル−４，５，６，７−テトラヒドロ
−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４，５，６，７−
テトラヒドロ−１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４，
５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ハフニウ
ムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−トリメ
チルシリル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１−イン
デニル）ハフニウムジクロリドジメチルシランジイルビ
ス（２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−１
−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシラン
ジイルビス（２−メチル−４，７−ジメチル−１−イン
デニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイル
ビス（２−エチル−４，７−ジメチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−プロピル−４，７−ジメチル−１−インデニル）
ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−ブチル−４，７−ジメチル−１−インデニル）ハフニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−
プロピル−４，７−ジメチル−１−インデニル）ハフニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ｔ−
ブチル−４，７−ジメチル−１−インデニル）ハフニウ
ムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−トリメ
チルシリル−４，７−ジメチル−１−インデニル）ハフ
ニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−フ
ェニル−４，７−ジメチル−１−インデニル）ハフニウ
ムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル
−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−インデニル）ハフニ
ウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−エチ
ル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−インデニル）ハフ
ニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−プ
ロピル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−インデニル）
ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−ブチル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−ｉ−プロピル−４，６−ジ−ｉ−プロピル−１−
インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジ
イルビス（２−ｔ−ブチル−４，６−ジ−ｉ−プロピル
−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−トリメチルシリル−４，６−ジ−
ｉ−プロピル−１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−４，６
−ジ−ｉ−プロピル−１−インデニル）ハフニウムジク
ロリド、ジメチルシランジイルビス（２−メチル−１−
ベンズインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−エチル−１−ベンズインデニル）
ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−プロピル−１−ベンズインデニル）ハフニウムジクロ
リド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−１−ベ
ンズインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシラ
ンジイルビス（２−ｉ−プロピル−１−ベンズインデニ
ル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス
（２−ｔ−ブチル−１−ベンズインデニル）ハフニウム
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−トリメチ
ルシリル−１−ベンズインデニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−フェニル−１−ベ
ンズインデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシラ
ンジイルビス（２−メチル−４−フェニル−１−インデ
ニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビ
ス（２−エチル−４−フェニル−１−インデニル）ハフ
ニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−プ
ロピル−４−フェニル−１−インデニル）ハフニウムジ
クロリド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４
−フェニル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−フ
ェニル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメ
チルシランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−フェニル
−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−トリメチルシリル−４−フェニル
−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−フェニル−４−フェニル−１−イ
ンデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイ
ルビス（２−メチル−４−ナフチル−１−インデニル）
ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２
−エチル−４−ナフチル−１−インデニル）ハフニウム
ジクロリド、ジメチルシランジイルビス（２−プロピル
−４−ナフチル−１−インデニル）ハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシランジイルビス（２−ブチル−４−ナフ
チル−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチ
ルシランジイルビス（２−ｉ−プロピル−４−ナフチル
−１−インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシ
ランジイルビス（２−ｔ−ブチル−４−ナフチル−１−
インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジ
イルビス（２−トリメチルシリル−４−ナフチル−１−
インデニル）ハフニウムジクロリド、ジメチルシランジ
イルビス（２−フェニル−４−ナフチル−１−インデニ
ル）ハフニウムジクロリド、および上記と同様のフェニ
ルシリレンでブリッジされた錯体。
【００２１】本発明による新規の出発化合物は下式ＩＩ
により表わされる錯化合物である。
【００２２】
【化１８】 ただし、式中のＲ1 からＲ8 は、水素、Ｃ1 −Ｃ10アル
キル、５から７員のシクロアルキル（置換基としてＣ1
−Ｃ10アルキルを持っていてもよい）、Ｃ6 −Ｃ15アリ
ールもしくはアリールアルキルまたはＳｉ（Ｒ11）3 を
意味するが、これらの隣接する２個の基が合体して炭素
原子数４から１５の環式基を形成してもよく、上記Ｒ11
は、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたはＣ
3 −Ｃ10シクロアルキルであり、式中のＲ9 は、
【００２３】
【化１９】 を意味し、上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14は、相互に同じでも異
なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1
−Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ
6−Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、
Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ
7 −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアル
ケニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味す
るが、Ｒ12とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれら
を結合している酸素と共に環を形成してもよく、上記Ｍ
1 は、珪素またはゲルマニウムである。
【００２４】この錫化合物ＩＩはラセミ形であるのが好
ましい。ことに好ましいのは、相互に同じでも異なって
もよいＲ2 、Ｒ5 がそれぞれＣ1 −Ｃ10アルキル、５か
ら７員のシクロアルキル（置換基としてＣ1 −Ｃ10アル
キルを持っていてもよい）、Ｃ6 −Ｃ15アリールもしく
はアリールアルキルまたはＳｉ（Ｒ11）3 （このＲ11は
Ｃ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたはＣ3 −
Ｃ10シクロアルキルである）を意味する場合の錫化合物
ＩＩである。
【００２５】極めて好ましいのは、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ4 、
Ｒ6 、Ｒ8 が水素を意味し、Ｒ2 、Ｒ5 が相互に同じで
あって、共にメチル、エチル、ｎ−プロピル、ことにｔ
−ブチルを意味する場合の錫化合物ＩＩである。
【００２６】本発明によるこの新規錫化合物は、一般的
に、下式ＩＩＩ
【００２７】
【化２０】 で表わされ、かつ式中のＲ1 からＲ8 が水素、Ｃ1 −Ｃ
10アルキル、５から７員のシクロアルキル（置換基とし
てＣ1 −Ｃ10アルキルを持っていてもよい）、Ｃ6 −Ｃ
15アリールもしくはアリールアルキルまたはＳｉ
（Ｒ11）3 を意味するが、これらの隣接する２個の基が
合体して炭素原子数４から１５の環式基を形成してもよ
く、上記Ｒ11がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリー
ルまたはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルであり、式中のＲ9
が
【００２８】
【化２１】 を意味し、上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14が、相互に同じでも異
なってもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1
−Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ
6−Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、
Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ
7 −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアル
ケニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味す
るが、Ｒ12とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれら
を結合している酸素と共に環を形成してもよく、上記Ｍ
1 が珪素またはゲルマニウムである場合の、シクロペン
タジエン誘導体ＩＩＩを、下式ＩＶ
【００２９】
【化２２】 で表わされ、かつ式中のＲ15、Ｒ16が、相互に同じでも
異なってもよく、それぞれＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ3 −
Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル、Ｃ
6 −Ｃ10フルオロアリール、Ｃ6 −Ｃ10アリール、Ｃ7
−Ｃ40アリールアルキルまたはＣ7 −Ｃ40アルキルアリ
ールを意味する場合の錫テトラアミドと反応させること
により得られる。
【００３０】この反応は、通常、有機溶媒、ことにジエ
チルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル中
において、−７８から１００℃、ことに０から６０℃の
温度で行なわれる。化合物ＩＩＩの錫テトラアミドＩＶ
に対するモル割合は、通常３：１から１：３、ことに
２：１である。
【００３１】実質的にメソ形を含まないラセミ性アンサ
−メタロセンＩの合成は、一般的に上述した錫化合物Ｉ
Ｉを、金属、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナ
ジウム、ニオブ、タンタル、ことにジルコニウムのハロ
ゲン化物、例えば弗化物、臭化物、沃化物、ことに塩化
物と反応させることにより行なわれるが、ことに適当な
方法においては、金属ハロゲン化物、ことに塩化物は、
有機溶媒、ことに芳香族もしくは脂肪族炭化水素、また
はエーテル、例えばトルエン、ヘプタンまたはテトラヒ
ドロフラン中に懸濁させ、これに、錫化合物ＩＩを、こ
とに上記溶媒に溶解させて、−７８から＋１５０℃、こ
とに０から１００℃で添加する。遷移金属ハロゲン化物
対化合物ＩＩのモル割合は、３：１から１：３、好まし
くは２：１から１：２、ことに２：１である。
【００３２】本発明方法により「実質的にメソ形を含ま
ない」ラセミ性アンサ−メタロセン錯体Ｉが得られる。
メソ形、ラセミ形の分析は、1 Ｈ−および／または13Ｃ
−ＮＭＲにより分光学的に行なわれた。
【００３３】本発明方法により得られるラセミ性アンサ
−メタロセンＩは、ことにオレフィン重合における触媒
として、または触媒組成物の組成分として使用され得
る。
【００３４】
【実施例】実施例１ ｒａｃ−４，４′−スピロビス（８−シラ−４−スタン
ナ−インダセン）の合成方法
【００３５】
【化２３】 １．０ｍｌのＳｎ（ＮＭｅ2 ）4 （６ミリモル）を５０
ｍｌのエーテルに溶解させ、このテトラキス（ジメチル
アミノ）錫エーテル溶液を、３．３ｇのジメチルビス
（３−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）シラン（１１
ミリモル）と、１００ｍｌのエーテルから成る溶液中
に、３０分間にわたって滴下、添加した。撹拌の間に溶
液は黄金色を呈し、反応混合物からジメチルアミンが放
散した。反応混合物の撹拌を１夜継続し、次いで、室温
において減圧下に溶媒量を８０ｍｌ減少させた。さら
に、テトラキス（ジメチルアミノ）錫がＮＭＲ分光学分
析によりもはや認められなくなるまで、撹拌を継続し
た。次いで、溶媒を完全に除去し、残渣をペンタンと混
合した。ｒａｃ−４，４′−スピロビス（８−シラ−４
−スタンナ−インダセン）から成る淡黄色沈殿物が形成
された。この沈殿物を溶液から濾別し、少量の冷ペンタ
ンで洗浄した。この溶液の蒸散処理により、さらに晶出
させた。エーテルから再結晶させることにより、Ｘ線分
析に適する結晶が得られた。
【００３６】 分子量（Ｃ40Ｈ60Ｓｉ2 Ｓｎ） ７１５．８ｇ／モル 収量 ２．９１ｇ（４．１ミリモル）７４％
【００３７】
【表１】 実施例２ ｒａｃ−ジメチルシランジイルビス（３−ｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドの製造方
法
【００３８】
【化２４】 ０．４ｇのＺｒＣｌ4 （１．７２ミリモル）を２００ｍ
ｌのトルエンに溶解させ、これに、撹拌しながら、２５
０ｍｌのトルエン中、０．６２ｇのｒａｃ−４，４′−
スピロビス（８−シラ−４−スタンナ−インダセン）
（０．８６ミリモル）の溶液を滴下、添加した。この濃
黄色溶液を１夜撹拌し、次いで減圧下に溶媒を除去し、
これに代えてペンタン２００ｍｌを添加した。この溶液
から存在するすべての不溶解残渣を濾別し、溶媒を再び
室温で蒸散除去した。これと同時に、形成された四塩化
錫を除去して、純粋なｒａｃ−ジルコノセンが得られ
た。
【００３９】分子量（Ｃ20Ｈ30Ｃｉ2 ＳｉＺｒ） ４
６０．７ｇ／モル 収量 ０．６４ｇ（１．３９ミリモル）、（ＺｒＣｌ
4 に対して８０％）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ヘルベルト、ブリンツィンガー スイス、8274、テゲルスヴィレン、ウンテ ルドルフシュトラーセ、17 (72)発明者 フランク、シャパー ドイツ、78462、コンスタンツ、グリーセ クシュトラーセ、23

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下式Ｉ 【化１】 で表わされ、かつ式中のＭがチタン、ジルコニウム、ハ
    フニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルを意味
    し、 Ｘが弗素、塩素、臭素、沃素、水素、Ｃ1 −Ｃ10アルキ
    ル、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたは−ＯＲ10を意味し、 このＲ10がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリール、
    それぞれアルキル基部分に１から１０個の、アリール基
    部分に６から２０個の炭素原子を有する、アルキルアリ
    ール、アリールアルキル、フルオロアルキルまたはフル
    オロアリールであり、 式中のＲ1 からＲ8 が、水素、Ｃ1 −Ｃ10アルキル、置
    換基としてＣ1 −Ｃ10アルキルを持っていてもよい５か
    ら７員のシクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールもしくは
    アリールアルキル、（これらの隣接する２個の基が合体
    して炭素原子数４から１５の環式基を形成してもよい）
    またはＳｉ（Ｒ11）3 を意味し、 このＲ11がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールま
    たはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルであり、 式中のＲ9 が 【化２】 を意味し、 上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14が、相互に同じでも異なってもよ
    く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アル
    キル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6−Ｃ10フ
    ルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10
    アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40ア
    リールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基ま
    たはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味するが、Ｒ12
    とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれらを結合して
    いる酸素と共に環を形成してもよく、 上記Ｍ1 が珪素またはゲルマニウムである場合のラセミ
    性アンサ−メタロセン錯体を製造するために、 下式ＩＩ 【化３】 で表わされ、かつ式中のＲ1 からＲ8 が水素、Ｃ1 −Ｃ
    10アルキル、置換基としてＣ1 −Ｃ10アルキルを持って
    いてもよい５から７員のシクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ15ア
    リールもしくはアリールアルキル、（これらの隣接する
    ２個の基が合体して炭素原子数４から１５の環式基を形
    成してもよい）またはＳｉ（Ｒ11）3 を意味し、 このＲ11がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールま
    たはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルであり、 式中のＲ9 が 【化４】 を意味し、 上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14が、相互に同じでも異なってもよ
    く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アル
    キル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6−Ｃ10フ
    ルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10
    アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40ア
    リールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基ま
    たはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味するが、Ｒ12
    とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれらを結合して
    いる酸素と共に環を形成してもよく、 上記Ｍ1 が珪素またはゲルマニウムである場合の錫化合
    物を、 式ＭＸｎで表わされ、かつＭがチタン、ジルコニウム、
    ハフニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルを意味
    し、 Ｘが弗素、塩素、臭素、沃素または−ＯＲ10を意味し、 このＲ10がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリール、
    それぞれアルキル基部分に１から１０個の、アリール基
    部分に６から２０個の炭素原子を有するアルキルアリー
    ル、アリールアルキル、フルオロアルキルまたはフルオ
    ロアリールを意味し、 ｎが３から５の整数を意味する場合の遷移金属化合物と
    反応させることを特徴とする上記メタロセン錯体Ｉの製
    造方法。
  2. 【請求項２】 上記置換基Ｒ2 とＲ5 が、相互に同じで
    も異なってもよく、それぞれＣ1 −Ｃ10アルキル、５か
    ら７員のシクロアルキル（置換基としてＣ1−Ｃ10アル
    キルを持っていてもよい）、Ｃ6 −Ｃ15アリールもしく
    はアリールアルキルまたはＳｉ（Ｒ11）3 （このＲ11は
    Ｃ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたはＣ3 −
    Ｃ10シクロアルキルである）を意味することを特徴とす
    る、請求項（１）の方法。
  3. 【請求項３】 上記Ｒ9 が 【化５】 を意味し、これらＲ12、Ｒ13が、相互に同じでも異なっ
    てもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −
    Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6
    −Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ
    1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7
    −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケ
    ニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味する
    が、Ｒ12とＲ13がこれらを結合している炭素原子と共に
    環を形成してもよく、Ｍ1 が珪素を意味することを特徴
    とする、請求項（１）または（２）の方法。
  4. 【請求項４】 錫化合物ＩＩがラセミ形態であることを
    特徴とする、請求項（１）から（３）のいずれかの方
    法。
  5. 【請求項５】 下式ＩＩ 【化６】 で表わされ、かつ式中のＲ1 からＲ8 が水素、Ｃ1 −Ｃ
    10アルキル、置換基としてＣ1 −Ｃ10アルキルを持って
    いてもよい５から７員のシクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ15ア
    リールもしくはアリールアルキル、（これらの隣接する
    ２個の基が合体して炭素原子数４から１５の環式基を形
    成してもよい）またはＳｉ（Ｒ11）3 を意味し、 このＲ11がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールま
    たはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルであり、 式中のＲ9 が 【化７】 を意味し、 上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14が、相互に同じでも異なってもよ
    く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アル
    キル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6−Ｃ10フ
    ルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10
    アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40ア
    リールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基ま
    たはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味するが、Ｒ12
    とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれらを結合して
    いる酸素と共に環を形成してもよく、 上記Ｍ1 が珪素またはゲルマニウムである場合の錫化合
    物ＩＩ。
  6. 【請求項６】 上記置換基Ｒ2 とＲ5 が、相互に同じで
    も異なってもよく、それぞれＣ1 −Ｃ10アルキル、５か
    ら７員のシクロアルキル（置換基としてＣ1−Ｃ10アル
    キルを持っていてもよい）、Ｃ6 −Ｃ15アリールもしく
    はアリールアルキルまたはＳｉ（Ｒ11）3 （このＲ11は
    Ｃ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールまたはＣ3 −
    Ｃ10シクロアルキルである）を意味することを特徴とす
    る、請求項（５）の錫化合物ＩＩ。
  7. 【請求項７】 上記Ｒ9 が 【化８】 を意味し、これらＲ12、Ｒ13が、相互に同じでも異なっ
    てもよく、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −
    Ｃ10アルキル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6
    −Ｃ10フルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ
    1 −Ｃ10アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7
    −Ｃ40アリールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケ
    ニル基またはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味する
    が、Ｒ12とＲ13がこれらを結合している炭素原子と共に
    環を形成してもよく、Ｍ1 が珪素を意味することを特徴
    とする、請求項（５）または（６）の錫化合物ＩＩ。
  8. 【請求項８】 ラセミ形態であることを特徴とする、請
    求項（５）から（７）のいずれかの錫化合物。
  9. 【請求項９】 下式ＩＩ 【化９】 で表わされ、かつ式中のＲ1 からＲ8 が水素、Ｃ1 −Ｃ
    10アルキル、置換基としてＣ1 −Ｃ10アルキルを持って
    いてもよい５から７員のシクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ15ア
    リールもしくはアリールアルキル、（これらの隣接する
    ２個の基が合体して炭素原子数４から１５の環式基を形
    成してもよい）Ｓｉ（Ｒ11）3 を意味し、 このＲ11がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールま
    たはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルであり、 式中のＲ9 が 【化１０】 を意味し、 上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14が、相互に同じでも異なってもよ
    く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アル
    キル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6−Ｃ10フ
    ルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10
    アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40ア
    リールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基ま
    たはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味するが、Ｒ12
    とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれらを結合して
    いる酸素と共に環を形成してもよく、 上記Ｍ1 が珪素またはゲルマニウムである場合の錫化合
    物を製造するために、下式ＩＩＩ 【化１１】 で表わされ、かつ式中のＲ1 からＲ8 が水素、Ｃ1 −Ｃ
    10アルキル、置換基としてＣ1 −Ｃ10アルキルを持って
    いてもよい５から７員のシクロアルキル、Ｃ6 −Ｃ15ア
    リールもしくはアリールアルキル、（これらの隣接する
    ２個の基が合体して炭素原子数４から１５の環式基を形
    成してもよい）またはＳｉ（Ｒ11）3 を意味し、 このＲ11がＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ6 −Ｃ15アリールま
    たはＣ3 −Ｃ10シクロアルキルであり、 式中のＲ9 が 【化１２】 を意味し、 上記Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14が、相互に同じでも異なってもよ
    く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ10アル
    キル基、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル基、Ｃ6−Ｃ10フ
    ルオロアリール基、Ｃ6 −Ｃ10アリール基、Ｃ1 −Ｃ10
    アルコキシ基、Ｃ2 −Ｃ10アルケニル基、Ｃ7 −Ｃ40ア
    リールアルキル基、Ｃ8 −Ｃ40アリールアルケニル基ま
    たはＣ7 −Ｃ40アルキルアリール基を意味するが、Ｒ12
    とＲ13またはＲ12とＲ14が、それぞれこれらを結合して
    いる酸素と共に環を形成してもよく、 上記Ｍ1 が珪素またはゲルマニウムである場合の、ブリ
    ッジされたシクロペンタジエン誘導体を、下式ＩＶ 【化１３】 で表わされ、かつ式中のＲ15、Ｒ16が相互に同じでも異
    なってもよく、それぞれＣ1 −Ｃ10アルキル、Ｃ3 −Ｃ
    10シクロアルキル、Ｃ1 −Ｃ10フルオロアルキル、Ｃ6
    −Ｃ10フルオロアリール、Ｃ6 −Ｃ10アリール、Ｃ7 −
    Ｃ40アリールアルキルまたはＣ7 −Ｃ40アルキルアリー
    ルを意味する場合の錫テトラアミドと反応させることを
    特徴とする、錫化合物ＩＩの製造方法。
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