JPH1088011A - 酸−アミンラテックスを含む組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低レベルの揮発有機化合物を含み、良好な耐
性と耐久性を有する乾燥フィルムを与え、本発明のラテ
ックス組成物は、表面摩耗抵抗性、耐スカッフマーク
性、および耐ブラックヒールマーク性のような特性が改
良された、ポリッシュ組成物およびコーティング組成物
の提供。 【解決手段】 アミン−ストリッパブルな、耐洗浄剤性
の、水性ポリッシュ組成物であって、自己架橋性、周囲
条件架橋性、フィルム形成性の酸−アミンラテックスを
含み、該ラテックスがモノマー総重量に基づいて０．５
から１２．５重量％の総酸官能基と１．０から２２．５
重量％の総アミン官能基を有する組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、周囲条件架橋性（ambient curi
ng）で、フィルム形成性の酸−アミンラテックス組成物
に関する。これらのラテックス組成物は、低レベルの揮
発有機化合物を含み、良好な耐性と耐久性を有する乾燥
フィルムを与える。より詳細には、本発明のラテックス
組成物は、表面摩耗抵抗性（mar resistance）、耐スカ
ッフマーク性、および耐ブラックヒールマーク性のよう
な特性が改良された、ポリッシュ組成物およびコーティ
ング組成物に関する。更に、本発明のラテックス組成物
から得られるポリッシュ組成物およびコーティング組成
物は、従来の金属イオンで架橋された水性ポリマーと同
等の耐洗浄剤性と除去性を有する。

【０００２】ポリッシュとコーティング用途において
は、耐久性、強靭性、および耐洗浄剤性が重要な特性で
あり、これらと除去容易性とのバランスをとらなければ
ならなかった。このバランスは、遷移金属錯体で架橋さ
れたポリマー（金属架橋ポリマー）を使用することによ
りとられていた。このタイプのポリマーは容易に単一包
装形態のポリッシュ剤とコーティング剤に配合すること
ができた。しかし、重金属架橋剤を使用することによる
環境上の問題、及びこれらのタイプのポリマーが配合さ
れるポリッシュおよびコーティング組成物には比較的多
量の揮発成分が必要とされるため、これらの金属架橋ポ
リマーの利点は相殺されてしまう。

【０００３】これらの問題を解決するため、種々の非金
属架橋の水性ポリマーがポリッシュおよびコーティング
用途に開発されてきた。しかし、これらのポリマーのポ
リッシュおよびコーティング用途における全体的な特性
は、金属架橋されたポリマーよりも遥かに劣るものであ
った。唯一の例外は、非金属架橋ポリマーのある種の多
包装系であり、それは金属架橋ポリマーを使用したもの
と同等の特性を与える。しかし、最終ユーザーが少なく
とも２つの成分を使用前に混合しなければならないとい
う多包装系を使用する際の欠点に加え、得られたフィル
ムが十分な除去性を有していないので、これらの系は非
実用的なものであった。

【０００４】非金属架橋の単一包装水性ポリマーの耐洗
浄剤性と除去性に関する解決方法は、Ｔｙｓａｋらの米
国特許５，４２８，１０７号に開示されている。この特
許では、開示されているコーティング組成物は、酸官能
性モノマーとアセトアセテート基を有し、アミノ官能性
シランで後処理されたポリマーを含む。この組成物は耐
久性の亜鉛非含有コーティングであって、良好な耐洗浄
剤性／除去性のバランスを有するが、依然として比較的
多い揮発性成分を含有している。

【０００５】非金属架橋の単一包装水性ポリマーの耐洗
浄剤性と除去性に関する他の解決方法は、１９９６年２
月１２日に出願された、Ｇｒａｙらの米国特許出願Ｎ
ｏ．０７／４６４，８４４号に示されている。Ｇｒａｙ
らは、フィルム形成前に架橋され、選択的に膨潤される
エマルションポリマーを有する金属を含まないコーティ
ング組成物を開示する。この組成物も良好な耐洗浄剤性
／除去性のバランスを有するが、依然として比較的多い
揮発性成分を含有している。

【０００６】本発明は、アミン−ストリッパブルな、耐
洗浄剤性の、水性ポリッシュ組成物であって、自己架橋
性、周囲条件架橋性、フィルム形成性の酸−アミンラテ
ックスを含み、該ラテックスがモノマー総重量に基づい
て０．５から１２．５重量％の総酸官能基と１．０から
２２．５重量％の総アミン官能基を有する組成物に関す
る。

【０００７】本発明の組成物は、好ましくは前記ラテッ
クスが本質的に多価金属イオン性の架橋剤を含まず、揮
発性有機化合物の量が８重量％以下であるものである。

【０００８】本発明はさらに、床基体の表面摩耗抵抗
性、耐スカッフマーク性、耐ブラックヒールマーク性、
および耐スクラッチ性を改良する方法であって、本発明
のアミン−ストリッパブルな、耐洗浄剤性の、水性ポリ
ッシュ組成物を基体に施し、組成物を硬化させ、床基体
の上に保護フィルムを形成させることを含む方法に関す
る。

【０００９】本明細書において、特記のない限り用語は
以下の意味で使用される。「ラテックス」または「ラテ
ックス組成物」は、たとえばエマルション重合のような
公知の重合方法により調製することができる水不溶性の
ポリマーの分散体をいう。「樹脂」は、ラテックス中の
ポリマーをいう。「酸−アミンポリマー」または「酸お
よびアミン官能性ポリマー」は、酸およびアミン官能性
の両者を有するポリマーをいう。「酸−アミンラテック
ス」または「酸およびアミン官能性ラテックス」は、粒
子が酸およびアミン官能性の両者を有するラテックスを
いうが、それぞれのポリマー鎖が粒子を形成することは
必ずしも必要ではない。「ジアミン」は、少なくとも２
つのアミン基を含有する化合物であって、トリアミンな
ども包含する。「揮発性有機化合物」または「ＶＯＣ」
は、大気圧下において２５０℃未満の沸点を有する全て
の有機化合物をいう。「フィルム形成性」コーティング
組成物は、周囲温度以下の最低造膜温度（ＭＦＦＴ：mi
nimum Film Forming Temperature）を有し、ポリマーが
連続フィルムを形成する組成物をいう。「ポリッシュ」
または「コーティング」は、特に注記のない限り、「ポ
リッシュ組成物」または「コーティング組成物」と同様
の意味で用いられる。また、本明細書においては、以下
の略号を使用する。ｍＬ＝ミリリットル、ｇ＝グラム、
Ｔｇ＝ガラス転移温度、ｅｑ＝当量。数値範囲は特記の
ない限り当該数値を含む。

【００１０】本発明は、自己架橋性、周囲条件架橋性、
フィルム形成性の酸−アミンラテックスに関する。ポリ
ッシュ組成物を調製するために使用するときは、これら
の酸−アミンラテックスは改良された特性を示し、たと
えば耐洗浄剤性、表面摩耗抵抗性、耐スカッフマーク
性、耐ブラックヒールマーク性のような特性が改良され
る。これらの酸−アミンラテックスは、また良好な除去
特性を有するコーティング組成物を提供する。

【００１１】本発明のコーティングまたはポリッシュ組
成物に配合することのできる酸−アミンラテックスは、
フィルム形成性、水分散性のポリマーであって、分散さ
れたポリマー粒子内に酸およびアミン官能基の両者を有
するポリマーであればどのようなものでもよい。特定の
ポリマー鎖中に酸およびアミン官能基の両方がある酸−
アミンポリマーであることが好ましいが、これは必ずし
も必要ではなく、分散されたポリマー粒子が両方の官能
基を有する酸−アミンラテックスであればよい。そのよ
うな酸−アミンラテックスは、Ｓｎｙｄｅｒらの米国特
許第３，４０４，１１４およびＤａｓの米国特許第４，
７６０，１１０号に開示されている。これらの特許は本
明細書の一部として参照される。

【００１２】酸−アミンラテックスの全体の酸官能基
は、モノマー総重量に基づいて一般には０．５から１
２．５重量％、好ましくは３から１０重量％、最も好ま
しくは６．５から８．５重量％の範囲で存在する。酸−
アミンラテックスの全体のアミン官能基は、モノマー総
重量に基づいて典型的には１．０から２２．５重量％、
好ましくは１．５から１６重量％、最も好ましくは３か
ら６重量％の範囲で存在する。

【００１３】本発明の酸−アミンラテックスは、１段階
または多段粒子であってよい。多段粒子は少なくとも２
つの互いに非相溶性のコポリマーであって、種々のモル
ホルジー構造を有することができ、たとえばコア／シェ
ル、シェル層が不完全にコアをカプセル化しているコア
／シェル、複数のコアを有するコア／シェル、相互侵入
網目構造などであって、粒子の表面の過半部分が少なく
とも１つの外側層で占められ、粒子の内部が少なくとも
１つの内側層でしめられている、複数のモルホロジー構
造を有するコポリマーを含む。

【００１４】好ましい酸−アミンポリマーは、ある種の
ジアミンと、エマルションポリマー中の当量の酸無水物
ポリマーとを反応させ、エマルションポリマー中に酸基
とアミド−アミン基の両方を生成させたポリマーであ
る。ジアミンには、１級アミンまたはヒンダーされてい
ない２級アミンである第１のアミン、および３級アミン
またはヒンダーされた２級アミンである第２のアミンが
含まれる。アミド−アミン部位のアミド部分は、ジアミ
ンの１級アミンまたはヒンダーされていない２級アミン
末端をエマルションポリマーの酸無水物官能基と反応さ
せることにより生成される。ジアミンの３級アミンまた
はヒンダーされた２級アミン部分は、酸無水物基と非反
応性であるので、そのまま残される。そのため、酸官能
基とアミン官能基の両方を有するエマルションポリマー
が生成される。そのような好ましい酸−アミンポリマー
は、本願と同時に出願されたマンドル（Ｍａｎｄｌｅ）
の、「酸およびアミン官能基を有するポリマー組成物の
製造方法」の特許出願に、より詳細に記載されており、
以下、これに記載されている酸−アミンポリマーをマン
ドルの酸−アミンポリマーと称する。

【００１５】一般に、マンドルの酸−アミンポリマー
は、フリーラジカル開始付加重合により調製される。重
合は好ましくは水性媒体中で行われるが、極性または非
極性有機溶媒中、またはこれらの混合物中でも行うこと
ができる。そのような重合方法は公知であるので詳しい
説明は省略するが、以下に本発明方法において加えられ
る修正点について説明する。第１に、酸無水物モノマー
は、エチレン性不飽和モノマーと、酸無水物ポリマーを
形成するのに適当な媒体中で共重合される。このとき、
塩基を重合系に加え、ついで直ちにジアミンを加え、成
分を反応させる。媒体中に水または極性溶媒が存在する
系では、酸無水物ポリマーが媒体と反応するので、酸無
水物ポリマーが著しく分解する前に塩基とジアミンを加
えなければならない。

【００１６】マンドルの酸−アミンラテックスを調製す
る際、最も好ましいジアミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルエチレンジアミン、アミノプロピルモルホリン、３−
ジメチルアミノプロピルアミン、トリアセトンジアミ
ン、およびＮ−ブチルトリアセトンジアミンが挙げられ
る。ジアミンの酸無水物基に対するモル比は、酸無水物
１モルに対しジアミンが０．００１から２モルである。
好ましい酸無水物モノマーはアクリル酸無水物およびメ
タクリル酸無水物である。重合中に使用される酸無水物
モノマーの量は、モノマー総重量に基づいて０．１から
５０．０重量％である。

【００１７】本発明の他の態様においては、ポリマー中
の酸無水物基と反応することができる１級アミン部位を
有するアミノ官能性シラン化合物を、自己架橋性、周囲
環境硬化性、フィルム形成性のラテックスを生成するた
めに使用することができる。このタイプのポリマーの製
造は、マンドルの酸−アミンポリマーについて開示され
ている方法と同様の方法によって行うことができる。

【００１８】本発明の酸−アミンラテックスは、当業者
に公知である方法によって所望の最終用途のために配合
することができる。たとえば、使用成分、比率、添加方
法などは適宜決定できる。増粘剤、分散剤、顔料、増量
剤、フィラー、凍結防止剤、可塑剤、接着促進剤、造膜
助剤、湿潤剤、消泡剤、着色剤、非アルデヒドベースの
殺生物剤、石鹸およびスリップ剤などを、一般的な実施
態様に従って本発明の組成物に加えることができる。

【００１９】試験方法 本発明のポリッシュ組成物の性能を、対照と比較して、
フロアポリッシュの業界における標準的な試験方法によ
り試験した。全ての試験において使用された基体はビニ
ルタイルである。

【００２０】耐ブラックヒールマーク性および耐スカッ
フ性 Chemical Specialty Manufactures Association Bullet
in No. 9-73 に記載されている耐ブラックヒールマーク
性および耐スカッフ性の試験方法を使用した。ただし、
推奨されている５．０８ｃｍ（２インチ）のゴムキュー
ブの代わりに市販のゴム靴かかとを使用した。さらに、
被覆した基体を主観的に評価するのでなく、ブラックヒ
ールまたはスカッフマークのついた被覆基体の６．４５
ｃｍ²（１平方インチ）あたりのマークの数を測定し
た。ブラックヒールマークは、被覆上または被覆中に実
際にゴムが付着したものをいい、スカッフマークは光沢
の減少した領域として認められる被覆の物理的な移動の
結果である。ブラックヒールマークおよびスカッフマー
クは、基体にヒールが衝撃を与えた場所で同時に生じう
る。すなわち、ブラックヒールマークを取り除いた後に
スカッフマークが存在する場合がある。

【００２１】光沢 ポリッシュ組成物の光沢の測定方法は、”Annual Book
of ASTM Standards”Section 15, Volume 15.04 試験
方法 ASTM D 1455 に記載されている。 再塗布性（recoatability） 水性エマルションフロアポリッシュの再塗布性の試験方
法は、”Annual Bookof ASTM Standards” Section 15,
Volume 15.04 試験方法 ASTM D 3153 に記載されて
いる。

【００２２】耐水性 ポリッシュ組成物の耐水性の試験方法は、”Annual Boo
k of ASTM Standards” Section 15, Volume 15.04 試
験方法 ASTM D 1793 に記載されている。コーティング
組成物の耐水性の評価に際しては以下の段階が使用され
た。 秀 被覆にウォーターマークも損傷も認められない 優 かすかに水の輪郭が認められる 良 若干フィルムが白化している 並 フィルムが白化し、 ブリスターとリフティングがいくらか認められる 劣 光沢がなく白化し、接着が損なわれ、完全にフィルムが 破壊されている

【００２３】耐洗浄剤性 耐洗浄剤性の試験方法は、”Annual Book of ASTM Stan
dards” Section 15,Volume 15.04 試験方法 ASTM D 3
207 に記載されている。ただし、試験洗浄剤溶液とし
て１／２０希釈の Forward （Johnson and Sons 社製）
水溶液を使用した。 除去性 ポリッシュの除去性の試験方法は、”Annual Book of A
STM Standards” Section 15, Volume 15.04 試験方法
ASTM D 1792 に記載されている。

【００２４】表面摩耗抵抗性 この試験は硬い物質で乾燥被覆を浅い角度で叩くもので
ある。実施例では試験者の指の爪で叩いた。この試験は
被覆が、被覆の光沢の減少をもたらす表面摩擦に対して
どの程度の抵抗性があるかを示す。被覆を基体に塗布し
て硬化した後、被覆された基体をテーブルのようなしっ
かりした表面の上に置き、試験者の指の爪で叩く。指の
爪は被覆表面と平衡に保たれ、打撃角は表面の垂線と４
５度以上とし、被覆の表面摩擦との類似性を高める。被
覆を比較する際、同じ試験者が試験を行うことが重要で
ある。この試験は相対的な比較を行うためのものであ
る。評価は以下の段階によって行った。 １ 被覆の傷付きは視認できない ２ 非常に少しの傷付きがあり、いくつかの角度でのみ視認できる ３ 少しの傷付きがあり、どの角度からでも見える ４ 視認できる傷付きが多くある ５ 被覆が簡単にさける

【００２５】ＶＯＣ有機化合物の量は、コーティング組
成物に加えられた有機造膜助剤の重量％により示され
た。

【００２６】フィルム形成性 ASTM D 1436 で指定された０．０２ｃｍ（０．００８イ
ンチ）のクリアランスの幅５．０８ｃｍ（２インチ）の
ブレードで、０．４ｍＬのコーティング組成物を、長さ
１０．１６ｃｍ（４インチ）で、ビニルタイル上に塗布
した。ポリッシュ材の塗布後ただちに、タイルを１０℃
の冷蔵庫中に水平においた。乾燥フィルムを以下のよう
に評価した。 秀 クレージングなし 優 端部が若干クレージングしている 良 端部が明確にクレージングしている 並 端部が明確にクレージングしており、 中心部がごく若干クレージングしている 劣 端部及び中心部が完全にクレージングしている

【００２７】ガラス転移温度 実施例における全てのガラス転移温度は、示差走査熱量
計（ＤＳＣ）により、毎分２０℃の加熱速度において測
定された。ガラス転移温度は転移の中点として測定され
た。

【００２８】以下の実施例はあくまでも例示であり、本
発明の範囲を何ら制限するものではない。特記のない限
り、％は総固形分に基づく重量％である。また、以下の
略号が使用される。 ＢＡ＝ブチルアクリレート ＭＭＡ＝メチルメタクリレート ＭＡＡ＝メタクリル酸 ＡＬＭＡ＝アリルメタクリレート ＳＴＹ＝スチレン ＭＡＡｎ＝メタクリル酸無水物 ＤＭＡＥＭＡ＝ジメチルアミノエチルメタクリレート ＤＭＡＰＭＡ＝ジメチルアミノプロピルメタクリレート

【００２９】実施例６，９，１４，１７，２０および２
３−２５のコーティング組成物について、以下の一般的
な配合が使用された。水の量は、固形分を２０％にし、
それぞれのラテックスの固形分の差と造膜助剤の量の差
を補償するために調整された。以下の成分を示した順序
で加えた。

【００３０】

【表１】成分 作用 量(wt%) 水 希釈 40.78 FC-129(1%)¹ 湿潤剤 1.07 ケーソンCG/ICP(1.5%)² 殺生物剤 0.03 SWS-211³ 消泡剤 0.02 ジエチレングリコールエチルエーテル 造膜助剤 可変⁶ トリブトキシエチルホスフェート レベリング剤 1.65 ラテックスポリマー(38%) ビヒクル 43.52 AC-325N(35%)⁴ ポリエチレン 2.63 ワックスエマルション Epolene E-43N(40%)⁵ ポリプロピレン 2.30 ワックスエマルション組成 ポリマー/ワックス比 90/10 組成物の固形分 20wt%

【００３１】¹ ： ３Ｍ社製² ： ローム アンド ハース カンパニー製³ ： バッカーシリコン社製⁴ ： アライド−シグナル社製⁵ ： イーストマンケミカル社製⁶ ： 組成物に応じ、０から８の範囲で変化させた

【００３２】実施例１ 非金属架橋された水性ラテック
ス（比較例） 脱イオン水２６００ｇ中のラウリル硫酸ナトリウム（Ｓ
ＬＳ）の２８％溶液、７７ｇの溶液に、撹拌下、以下の
モノマーを順番にゆっくりと加え、エマルションモノマ
ー混合物を調製した。重量％はモノマー総重量基準であ
る。 モノマー 重量（ｇ） 重量％ ＢＡ １９８１ ２８．００ ＭＭＡ ２４４１ ３４．２５ ＭＡＡ ８４９ １２．００ ＳＴＹ １７６９ ２５．００ ＡＬＭＡ ５３ ０．７５

【００３３】温度計、凝縮器、撹拌機を備えた適当な反
応容器中で、２８％ＳＬＳ溶液１７６ｇと脱イオン水５
１５０ｇの溶液を８０−８５℃に加熱した。上記のモノ
マーエマルションの１６４ｇを、１度に反応容器に加
え、温度を８０−８２℃にした。２００ｇの水に過硫酸
アンモニウム（ＡＰＳ）４１．５ｇを溶解した触媒溶液
を、１度に容器に投入した。約５分以内に、温度が３−
５℃上昇し、反応混合物の外観（色と不透明性）が変化
し、重合の開始が示された。発熱終了後、残りのモノマ
ー混合物とコフィードされる触媒溶液（脱イオン水６０
０ｇ中ＡＰＳ２０．７ｇ）をゆっくりと反応容器に加え
た。添加速度は、冷却により重合反応の熱を除去できる
よう選択された（２−３時間）。必要に応じ冷却し、重
合反応温度は８０−８４℃に維持された。添加終了後、
モノマー混合物、触媒容器、およびフィードラインを水
ですすぎ、反応容器に加えた。系を周囲温度まで冷却
し、固形分を３８％に調整し、ｐＨを調節し、貯蔵し
た。貯蔵の間のエマルションの粘度安定性と、エマルシ
ョンポリマーをコーティング組成物中に配合した際の他
の成分との相溶性を改良するため、ｐＨはアンモニア／
炭酸水素アンモニウム水溶液でｐＨ７．０から８．０に
調節した。

【００３４】実施例２ 金属架橋された水性ラテックス
（比較例） ＡＬＭＡを使用せず、得られたポリマーを固形分３８％
に希釈しないこと以外は、実施例１と同じ手順でラテッ
クスを調製した。亜鉛（０．５当量）を以下の手順で２
価イオンとして加えた。実施例１のラテックス１０００
ｇを２Ｌのガラス容器に入れ、５０℃に加熱した。加熱
したラテックスにポリオキシエチレン（２３）ラウリル
エーテル５０ｇと、市販の亜鉛架橋／錯体試薬（１５％
ＺｎＯ）３６．７ｇを加え、混合物を５０℃で３０分
撹拌した。ラテックスを次いで冷却し、濾過し、亜鉛
０．５当量で変性されたラテックスを得た。得られた金
属架橋されたポリマーは、ｐＨ８．８を有し、固形分は
３８％に調整された。

【００３５】実施例３ アミン官能性を有しない酸無水
物基含有ラテックス（比較例） 脱イオン水２６００ｇ中のラウリル硫酸ナトリウム（Ｓ
ＬＳ）の２８％溶液、７７ｇの溶液に、撹拌下、以下の
モノマーを順番にゆっくりと加え、エマルションモノマ
ー混合物を調製した。重量％はモノマー総重量基準であ
る。 モノマー 重量（ｇ） 重量％ ＢＡ ３６８８ ５２．０ ＭＭＡ ２９７９ ４２．０ ＭＡＡ ７１ １．０ ＭＡＡｎ ３５５ ５．０

【００３６】温度計、凝縮器、撹拌機を備えた適当な反
応容器中で、２８％ＳＬＳ溶液１７６ｇと脱イオン水５
１５０ｇの溶液を８５℃に加熱した。上記のモノマーエ
マルションの１６４ｇを、１度に反応容器に加えた。２
００ｇの水に過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）４１．５ｇ
を溶解した触媒溶液を、１度に容器に投入した。約５分
以内に、温度が３−５℃上昇し、反応混合物の外観（色
と不透明性）が変化し、重合の開始が示された。発熱終
了後、残りのモノマー混合物とコフィードされる触媒溶
液（脱イオン水６００ｇ中ＡＰＳ２０．７ｇ）をゆっく
りと反応容器に加えた。添加速度は、冷却により重合反
応の熱を除去できるよう選択された（２−３時間）。必
要に応じ冷却し、重合反応温度は８０−８５℃に維持さ
れた。添加終了後、モノマー混合物、触媒容器、および
フィードラインを水ですすぎ、反応容器に加えた。系を
４５℃まで冷却し、貯蔵の間のエマルションの粘度安定
性と、エマルションポリマーをコーティング組成物中に
配合した際の他の成分との相溶性を改良するため、ｐＨ
はアンモニア／炭酸水素アンモニウム水溶液でｐＨ７．
０に調節した。エマルションは固形分４６％を有し、測
定Ｔｇは２１℃であった。その後エマルションは周囲温
度に冷却された。

【００３７】実施例４ 酸−アミンポリマー（０．５当
量アミノプロピルモルホリン） 実施例におけるアミン官能性化合物の全ての量は、酸無
水物官能基の当量当たりの１級／２級アミノ部分の当量
に基づいている。実施例３のラテックス１００ｇを２０
０ｍＬの容器に入れ、４５℃に加熱した。加熱したラテ
ックスに界面活性剤であるトライトンＸ−４０５（７０
％）（ユニオンカーバイド社製）１．４３ｇを加えた。
この混合物を５分間静置し、ついで１．０８ｇのアミノ
プロピルモルホリンを容器に入れた。必要に応じて加熱
して温度を４５℃に保ちながら、反応混合物を１時間撹
拌した。反応混合物をついで冷却し、濾過し、水で希釈
して固形分３８％のエマルションを得た。

【００３８】実施例５ 酸−アミンポリマー（１．０当
量アミノプロピルモルホリン） ２．１５ｇのアミノプロピルモルホリンを実施例３のラ
テックス１００ｇに加えたことを除き、実施例４の操作
を繰り返した。

【００３９】実施例６ 実施例１−５のポリマーを使用して調製されたコーティ
ング組成物について、被覆の耐久性と耐性が比較され
た。

【００４０】

【表２】特性 実施例1* 実施例2* 実施例3* 実施例4 実施例5 VOC 8 8 0 0 0 フィルム形成性 秀 秀 秀 秀 秀 光沢 60°/20° 68/32 69/34 66/27 68/30 68/30 再塗布性 良 良 良 良 良 耐水性 良 優 優 優 優 耐洗浄剤性 並 優 秀 優 優 除去性 秀 並 劣 劣 並 表面摩耗抵抗性 3 3 5 4 3 耐ブラックヒール 0.5 0.6 1.5 0.4 0.2 マーク性 耐スカッフマーク性 0.7 0.7 1.2 0.85 0.7 * 比較例

【００４１】上記の結果は、本発明の酸−アミンポリマ
ーを使用して調製されたコーティング組成物は、アミン
官能基を有しない化合物を使用した同じ組成のものと比
較して、優れた表面摩耗抵抗性、耐スカッフマーク性、
耐ブラックヒールマーク性を有することを示している。

【００４２】実施例７ アミン官能性を有しない酸無水
物基含有ラテックス（比較例） モノマー組成を４７ＢＡ／４２ＭＭＡ／１０ＭＡＡｎ／
１ＭＡＡとし、実施例３の操作を繰り返した。Ｔｇ３６
℃のポリマーが得られた。 実施例８ 酸−アミンポリマー（１．０当量アミノプロ
ピルモルホリン） 実施例８のコーティング組成物は１．０当量のアミノプ
ロピルモルホリンを含有する。４．２９ｇのアミノプロ
ピルモルホリンを実施例７のラテックス１００ｇに加え
たことを除き、実施例４と同じ操作を繰り返した。

【００４３】実施例９ 実施例７−８の組成物について、耐久性と耐性が試験さ
れた。実施例７−８は実施例３−６よりも多くの酸無水
物官能性モノマーを有するポリマーを使用した場合の、
耐久性と耐性の改良を示している。

【００４４】

【表３】特性 実施例1* 実施例2* 実施例7 実施例8 VOC 8 8 0 0 フィルム形成性 秀 秀 優 秀 光沢 60°/20° 68/32 69/34 67/31 66/27 再塗布性 良 良 良 良 耐水性 良 優 優 優 耐洗浄剤性 並 秀−優 優 良 除去性 秀 並 劣 良 表面摩耗抵抗性 3 3 4 3 耐スカッフマーク性 0.7 0.7 1.0 0.7 耐ブラックヒールマーク性 0.5 0.6 0.85 0 * 比較例

【００４５】上記の結果は、酸無水物基とアミン官能基
を有する本発明の化合物は、アミン官能基を有しない化
合物を使用した同じ組成のものと比較して、優れた表面
摩耗抵抗性、耐スカッフマーク性、耐ブラックヒールマ
ーク性を有することを示している。

【００４６】実施例１０ 酸−アミンポリマー（１．０
当量 ３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン） 実施例１０のコーティング組成物は１．０当量の３−ア
ミノプロピルメチルジエトキシシランを含有する。２．
８５ｇの３−アミノプロピルメチルジエトキシシランを
実施例７のラテックス１００ｇに加えたことを除き、実
施例４と同じ操作を繰り返した。

【００４７】実施例１１ 酸−アミンポリマー（１．０
当量 ピペラジン） 実施例１１のコーティング組成物は１．０当量のピペラ
ジンを含有する。０．６４ｇのピペラジンを実施例７の
ラテックス１００ｇに加えたことを除き、実施例４と同
じ操作を繰り返した。

【００４８】実施例１２ 酸−アミンポリマー（１．０
当量 トリエチレングリコールジアミン） 実施例１２のコーティング組成物は１．０当量のトリエ
チレングリコールジアミンを含有する。１．１ｇのトリ
エチレングリコールジアミンを実施例７のラテックス１
００ｇに加えたことを除き、実施例４と同じ操作を繰り
返した。

【００４９】実施例１３ 酸−アミンポリマー（１．０
当量 リシン） 実施例１３のコーティング組成物は１．０当量のリシン
を含有する。１．０９ｇのリシンを実施例７のラテック
ス１００ｇに加えたことを除き、実施例４と同じ操作を
繰り返した。

【００５０】実施例１４ 実施例１０−１３の組成物について、耐久性と耐性が試
験された。実施例１０−１３は４種の異なるアミン官能
性化合物によって後反応させた酸無水物ポリマーを使用
した場合の、耐久性と耐性の改良を示している。

【００５１】

【表４】特性 実施 実施 実施 実施 実施 実施 実施 例1* 例2* 例3* 例10 例11 例12 例13 VOC 8 8 0 2 2 2 2 フィルム形成性 秀 秀 秀 優 優 優 優 光沢 60°/20° 68/32 69/34 66/27 65/29 66/32 70/30 65/28 再塗布性 良 良 良 良 良 良 良 耐水性 良 優 優 優 優 優 優 耐洗浄剤性 並 優 秀 秀 優 優 優 除去性 秀 並 劣 並 並 並 並 表面摩耗抵抗性 3 3 5 3 4 4 4 耐スカッフ 0.7 0.7 1.2 0.5 0.7 0.8 0.65 マーク性 耐ブラック 0.5 0.6 1.5 0.6 0.85 0.75 0.7 ヒールマーク性 * 比較例

【００５２】上記の結果は、揮発性有機化合物を使用し
ない、酸無水物基とアミン官能基を有する本発明の化合
物を使用したコーティングにおいては、表面摩耗抵抗
性、耐スカッフマーク性、耐ブラックヒールマーク性が
向上することを示している。

【００５３】実施例１５ アミン官能性を有しない酸無
水物基含有ラテックス（比較例） モノマー組成を４７ＢＡ／２１ＳＴＹ／２１ＭＭＡ／１
０ＭＡＡｎ／１ＭＡＡとし、実施例３の操作を繰り返し
た。Ｔｇ３７℃のポリマーが得られた。

【００５４】実施例１６ 酸無水物ポリマー（１．０当
量アミノプロピルモルホリン） このラテックスは１当量のアミノプロピルモルホリンを
含有する。４．２９ｇのアミノプロピルモルホリンを実
施例１５のラテックス１００ｇに加えたことを除き、実
施例４と同じ操作を繰り返した。

【００５５】実施例１７ 実施例１５−１６の組成物について、耐久性と耐性が試
験された。実施例１５−１６は多量の酸無水物官能性モ
ノマーとスチレンを有するポリマーを使用した場合の、
耐久性と耐性の改良を示している。実施例１５のコーテ
ィング組成物は、アミンを含まない比較例である。

【００５６】

【表５】特性 実施例1* 実施例2* 実施例15* 実施例16 VOC 8 8 3 3 フィルム形成性 秀 秀 優 秀 光沢 60°/20° 68/32 69/34 70/37 70/42 再塗布性 良 良 良 良 耐水性 良 優 優 優 耐洗浄剤性 並 優 秀 優 除去性 秀 並 劣 良 表面摩耗抵抗性 3 3 5 3 耐スカッフマーク性 0.7 0.7 1.2 0.7 耐ブラックヒールマーク性 0.5 0.6 0.8 0.11 * 比較例

【００５７】上記の結果は、少量の揮発性有機化合物を
含有する、酸無水物基とアミン官能基を有する本発明の
化合物を使用したコーティングにおいては、表面摩耗抵
抗性、耐スカッフマーク性、耐ブラックヒールマーク性
が向上することを示している。

【００５８】実施例１８ アミン官能性を有しない酸無
水物基含有ラテックス（比較例） モノマー組成を２７ＢＡ／２１ＳＴＹ／４１ＭＭＡ／１
０ＭＡＡｎ／１ＭＡＡとし、実施例３の操作を繰り返し
た。Ｔｇ８０℃のポリマーが得られた。

【００５９】実施例１９ 酸無水物ポリマー（１．０当
量アミノプロピルモルホリン） このラテックスは１当量のアミノプロピルモルホリンを
含有する。４．２９ｇのアミノプロピルモルホリンを実
施例１８のラテックス１００ｇに加えたことを除き、実
施例４と同じ操作を繰り返した。

【００６０】実施例２０ 実施例１８−１９の組成物について、耐久性と耐性が試
験された。実施例１８−１９は多量の酸無水物官能性モ
ノマーとその他の実施例に比較して高いＴｇを有するポ
リマーを使用した場合の、耐久性と耐性の改良を示して
いる。実施例１８のコーティング組成物は、アミンを含
まない比較例である。

【００６１】

【表６】特性 実施例1* 実施例2* 実施例18* 実施例19 VOC 8 8 4 4 フィルム形成性 秀 秀 秀 秀 光沢 60°/20° 68/32 69/34 68/30 70/34 再塗布性 良 良 良 良 耐水性 良 優 優 優 耐洗浄剤性 並 優 良 良 除去性 秀 並 並 並 表面摩耗抵抗性 3 3 4 3 耐スカッフマーク性 0.5 0.7 0.7 0.35 耐ブラックヒールマーク性 0.6 0.5 0.7 0.05 * 比較例

【００６２】上記の結果は、少量の揮発性有機化合物を
含有する、酸無水物基とアミン官能基を有する本発明の
化合物を使用したコーティングにおいては、表面摩耗抵
抗性、耐スカッフマーク性、耐ブラックヒールマーク性
が向上することを示している。

【００６３】実施例２１ アミン官能性を有しない酸無
水物基含有ラテックス（比較例） モノマー組成を２７ＢＡ／２１ＳＴＹ／４１ＭＭＡ／１
０ＭＡＡｎ／１ＭＡＡとし、実施例３の操作を繰り返し
た。４ｇのジエチレングリコールエチルエーテルを使用
したことを除き、実施例１９に記載したようにこのラテ
ックスを試験化合物に配合した。

【００６４】実施例２２ 酸−アミンポリマー（１．０
当量Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン） このラテックスは１当量のＮ，Ｎ−ジメチルエチレンジ
アミンを含有する。２．２９ｇのＮ，Ｎ−ジメチルエチ
レンジアミンを実施例２１のラテックス１００ｇに加え
たことを除き、実施例４と同じ操作を繰り返した。

【００６５】実施例２３ 実施例２１−２２の組成物について、耐久性と耐性が試
験された。実施例２１−２２は酸無水物官能性モノマー
を有し、アミン官能性化合物で後処理されたポリマーを
使用した場合の、耐久性と耐性の改良を示している。実
施例２１のコーティング組成物は、アミンを含まない比
較例である。

【００６６】

【表７】特性 実施例1* 実施例2* 実施例21* 実施例22 VOC 8 8 4 4 フィルム形成性 秀 秀 秀 秀 光沢 60°/20° 68/32 69/34 68/30 70/30 再塗布性 良 良 良 良 耐水性 良 優 優 優 耐洗浄剤性 並 優 良 良 除去性 秀 並 並 劣 表面摩耗抵抗性 3 3 4 3 耐スカッフマーク性 0.5 0.7 0.7 0.4 耐ブラックヒールマーク性 0.6 0.5 0.7 0.08 * 比較例

【００６７】上記の結果は、少量の揮発性有機化合物を
含有する、酸無水物基とアミン官能基を有する本発明の
化合物を使用したコーティングにおいては、表面摩耗抵
抗性、耐スカッフマーク性、耐ブラックヒールマーク性
が向上することを示している。

【００６８】実施例２４ 実施例２４のコーティング組成物は、Ｄａｓの米国特許
第４，７６０，１１０によって教示されている、金属非
含有、単一包装の水性ポリマーを示す。５０（３２ＢＡ
／５３ＭＭＡ／１５ＭＡＡ）／／５０（１５ＢＡ／７５
ＳＴＹ／１０ＤＭＡＥＭＡ）（ジメチルアミノエチルメ
タクリレート）のモノマー組成でポリマーラテックスを
調製した。このラテックスを８ｇのジエチレングリコー
ルエチルエーテルを使用したことを除き、実施例２２に
記載した方法で試験組成物に配合した。実施例２４の組
成物について、耐久性と耐性が試験された。結果を以下
に示す。

【００６９】

【表８】特性 実施例1* 実施例2* 実施例24 VOC 8 8 8 フィルム形成性 秀 秀 秀 光沢 60°/20° 68/32 69/34 70/32 再塗布性 良 良 良 耐水性 良 優 優 耐洗浄剤性 並 優 優 除去性 秀 並 並 表面摩耗抵抗性 3 3 3 耐ブラックヒールマーク性 0.5 0.6 0.35 耐スカッフマーク性 0.7 0.7 0.4 * 比較例

【００７０】実施例２５ 実施例２５のコーティング組成物は、Ｓｙｎｄｅｒらの
米国特許第３，４０４，１１４によって教示されてい
る、金属非含有、単一包装の水性ポリマーを示す。２２
ＢＡ／６２．５ＭＭＡ／１０ＭＡＡ／５ＤＭＡＰＭＡ）
（ジメチルアミノプロピルメタクリレート）のモノマー
組成でポリマーラテックスを調製した。このラテックス
を８ｇのジエチレングリコールエチルエーテルを使用し
たことを除き、実施例２４に記載した方法で試験組成物
に配合した。実施例２５の組成物について、耐久性と耐
性が試験された。結果を以下に示す。

【００７１】

【表９】特性 実施例1* 実施例2* 実施例25 VOC 8 8 8 フィルム形成性 秀 秀 秀 光沢 60°/20° 68/32 69/34 65/28 再塗布性 良 良 良 耐水性 良 優 良 耐洗浄剤性 並 優 良 除去性 秀 並 良 表面摩耗抵抗性 3 3 2 耐ブラックヒールマーク性 0.5 0.6 0.3 耐スカッフマーク性 0.7 0.7 0.4 * 比較例

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミン−ストリッパブルな、耐洗浄剤性
   の、水性ポリッシュ組成物であって、自己架橋性、周囲
   条件架橋性、フィルム形成性の酸−アミンラテックスを
   含み、該ラテックスがモノマー総重量に基づいて０．５
   から１２．５重量％の総酸官能基と１．０から２２．５
   重量％の総アミン官能基を有する組成物。
2. 【請求項２】 前記ラテックスが、モノマー総重量に基
   づいて３から１０重量％の総酸官能基と１．５から１６
   重量％の総アミン官能基を有する、請求項１記載の組成
   物。
3. 【請求項３】 前記ラテックスが、モノマー総重量に基
   づいて６．５から８．５重量％の総酸官能基と３から６
   重量％の総アミン官能基を有する、請求項１記載の組成
   物。
4. 【請求項４】 （ａ） 最初に酸無水物モノマーとエチ
   レン性不飽和モノマーを、酸無水物モノマーがモノマー
   総重量の０．１から５０．０重量％の量で共重合させ
   て、酸無水物ポリマーを調製し、（ｂ） 塩基を添加
   し、（ｃ） すぐに酸無水基１モル当たり０．００１か
   ら２．０モルのジアミンを添加し、（ｄ） 成分を反応
   させる工程を含むフリーラジカル開始重合により調製さ
   れた酸およびアミン官能性ポリマーを、酸−アミンラテ
   ックスが含む、請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】 ラテックスが本質的に多官能金属イオン
   性の架橋剤およびそれらの残基を含まない、請求項１記
   載の組成物。
6. 【請求項６】 組成物の総重量に基づいて、揮発性有機
   化合物の重量が８重量％以下である、請求項１記載の組
   成物。
7. 【請求項７】 揮発性有機化合物の重量が４重量％未満
   である、請求項６記載の組成物。
8. 【請求項８】 床基体の表面摩耗抵抗性、耐スカッフマ
   ーク性、耐ブラックヒールマーク性を改良する方法であ
   って、請求項１記載のアミン−ストリッパブルな、耐洗
   浄剤性の、水性ポリッシュ組成物を基体に施し、組成物
   を硬化させ、床基体の上に保護フィルムを形成させるこ
   とを含む方法。