JPH1087951A - 熱可塑性、耐応力き裂性の成形組成物の製造方法 - Google Patents
熱可塑性、耐応力き裂性の成形組成物の製造方法Info
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- JPH1087951A JPH1087951A JP23046297A JP23046297A JPH1087951A JP H1087951 A JPH1087951 A JP H1087951A JP 23046297 A JP23046297 A JP 23046297A JP 23046297 A JP23046297 A JP 23046297A JP H1087951 A JPH1087951 A JP H1087951A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリブタジエンの存在下でアリール置換エチ
レンを重合させることによる耐衝撃性、熱可塑性成形組
成物の製造方法。 【解決手段】 本発明による方法によってスチレンおよ
び特定のポリブタジエンから製造された成形組成物は、
それらから製造された成形物の極めて良好な表面状態と
組み合された、優れた耐衝撃強さおよび応力き裂抵抗を
有することによって区別される。
レンを重合させることによる耐衝撃性、熱可塑性成形組
成物の製造方法。 【解決手段】 本発明による方法によってスチレンおよ
び特定のポリブタジエンから製造された成形組成物は、
それらから製造された成形物の極めて良好な表面状態と
組み合された、優れた耐衝撃強さおよび応力き裂抵抗を
有することによって区別される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリブタジエンの
存在下でアリール置換エチレンを重合させることによる
耐衝撃性、熱可塑性の成形組成物の製造方法に関する。
この方法によって製造された成形組成物は、主として射
出成形法による成形物の製造に使用される。
存在下でアリール置換エチレンを重合させることによる
耐衝撃性、熱可塑性の成形組成物の製造方法に関する。
この方法によって製造された成形組成物は、主として射
出成形法による成形物の製造に使用される。
【０００２】
【発明の背景】未改質ポリマーと比較して、ゴム改質ポ
リマーは改良された耐衝撃強さおよび応力き裂抵抗を有
する。
リマーは改良された耐衝撃強さおよび応力き裂抵抗を有
する。
【０００３】かかるゴム改質ポリマーを製造するための
最も通常の方法は、ゴムの存在下でモノマーを重合させ
ることである。ＨＩＰＳ（「耐衝撃性ポリスチレン」）
およびＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ンコポリマー）は最も良く知られた代表例である。Ｕｌ
ｌｍａｎｎの工業化学百科辞典（ＵｌｌｍａｎｎｓＥｎ
ｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第４版、第１９巻、第２２６頁、
Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９
８０年およびＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，９３，３７２
（１９８１）中に概説がある。最も多くの場合、改質の
ために使用されるゴムはポリブタジエンである。
最も通常の方法は、ゴムの存在下でモノマーを重合させ
ることである。ＨＩＰＳ（「耐衝撃性ポリスチレン」）
およびＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ンコポリマー）は最も良く知られた代表例である。Ｕｌ
ｌｍａｎｎの工業化学百科辞典（ＵｌｌｍａｎｎｓＥｎ
ｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第４版、第１９巻、第２２６頁、
Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９
８０年およびＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，９３，３７２
（１９８１）中に概説がある。最も多くの場合、改質の
ために使用されるゴムはポリブタジエンである。
【０００４】耐衝撃性が改質されたスチレンポリマーか
ら製造された家庭用品は、トリッガー試剤と接触すると
直ぐに、応力腐食き裂を受け易くなることが良く知られ
ている。多数の有機媒体がこの種の可能な試剤である。
応力き裂を開始させる特に良く知られた試剤は、一方で
は脂肪および油であり、他方では例えばフッ素および塩
素を含有するハロゲン化炭化水素のような有機発泡剤で
ある。前者の悪影響は、ポリスチレン中に食品を包装し
た場合に明らかになり、そして後者の悪影響は、例えば
耐衝撃性ポリスチレンを使用する家庭用冷蔵庫を製造す
る際に明らかになる。従って、耐衝撃性ポリスチレンか
ら作成されたマーガリン用の包装カートンは、それらが
相互に積み上げられる場合、容易に基部で放射状に破裂
し、他方、冷蔵庫中の内部容器は、ポリウレタンフォー
ムでバックフォーミングする際に、使用するハロゲン化
炭化水素の発泡剤のために、この結末を受ける。
ら製造された家庭用品は、トリッガー試剤と接触すると
直ぐに、応力腐食き裂を受け易くなることが良く知られ
ている。多数の有機媒体がこの種の可能な試剤である。
応力き裂を開始させる特に良く知られた試剤は、一方で
は脂肪および油であり、他方では例えばフッ素および塩
素を含有するハロゲン化炭化水素のような有機発泡剤で
ある。前者の悪影響は、ポリスチレン中に食品を包装し
た場合に明らかになり、そして後者の悪影響は、例えば
耐衝撃性ポリスチレンを使用する家庭用冷蔵庫を製造す
る際に明らかになる。従って、耐衝撃性ポリスチレンか
ら作成されたマーガリン用の包装カートンは、それらが
相互に積み上げられる場合、容易に基部で放射状に破裂
し、他方、冷蔵庫中の内部容器は、ポリウレタンフォー
ムでバックフォーミングする際に、使用するハロゲン化
炭化水素の発泡剤のために、この結末を受ける。
【０００５】この不利な特徴によって、これらの部門で
の耐衝撃性ポリスチレンの可能な使用が制限される。こ
の特徴を回避するには、侵略的な媒体による攻撃から材
料を保護するために、高価な技術操作法−例えば、冷蔵
庫中の内部容器にバックフォーミングする際に中間層を
挿入する方法−を使用するか、或いは例えば、ポリジエ
ンによって耐衝撃性が改質されているスチレン−アクリ
ロニトリルコポリマー（いわゆるＡＢＳコポリマー）の
ようなもっと高価な材料に替えざるを得ない。
の耐衝撃性ポリスチレンの可能な使用が制限される。こ
の特徴を回避するには、侵略的な媒体による攻撃から材
料を保護するために、高価な技術操作法−例えば、冷蔵
庫中の内部容器にバックフォーミングする際に中間層を
挿入する方法−を使用するか、或いは例えば、ポリジエ
ンによって耐衝撃性が改質されているスチレン−アクリ
ロニトリルコポリマー（いわゆるＡＢＳコポリマー）の
ようなもっと高価な材料に替えざるを得ない。
【０００６】さらにゴムを補足的に添加することによっ
て、耐衝撃性が改質されたスチレンポリマーの応力き裂
抵抗を改善することは既に試みられていた。しかし、ゴ
ムを大量に添加した場合でも、小さな効果しか観察する
ことができなかった。従って、本発明の目的は、ゴムに
よって耐衝撃性が改質されそして高い応力き裂抵抗を有
するスチレンポリマーを見出しそして製造することであ
る。
て、耐衝撃性が改質されたスチレンポリマーの応力き裂
抵抗を改善することは既に試みられていた。しかし、ゴ
ムを大量に添加した場合でも、小さな効果しか観察する
ことができなかった。従って、本発明の目的は、ゴムに
よって耐衝撃性が改質されそして高い応力き裂抵抗を有
するスチレンポリマーを見出しそして製造することであ
る。
【０００７】西独特許ＡＳ第１７２０９７２号明細書
は、芳香族モノビニル化合物および合成ゴムのグラフト
重合によって、耐衝撃性、熱可塑性の合成樹脂を製造す
る方法を開示している。高い衝撃抵抗および高い耐衝撃
強さを有しそしてモノビニル芳香族ポリマーを基材とす
るプラスチック組成物も西独特許ＯＳ第２２５２８５１
号明細書から知られている。上記の文献に記載のプラス
チック組成物は、改良された衝撃抵抗および耐衝撃強さ
並びに応力き裂抵抗を有するが、しかしさらに改善する
価値がある。
は、芳香族モノビニル化合物および合成ゴムのグラフト
重合によって、耐衝撃性、熱可塑性の合成樹脂を製造す
る方法を開示している。高い衝撃抵抗および高い耐衝撃
強さを有しそしてモノビニル芳香族ポリマーを基材とす
るプラスチック組成物も西独特許ＯＳ第２２５２８５１
号明細書から知られている。上記の文献に記載のプラス
チック組成物は、改良された衝撃抵抗および耐衝撃強さ
並びに応力き裂抵抗を有するが、しかしさらに改善する
価値がある。
【０００８】リチウム触媒（Ｌｉ−ＢＲ）の助力で製造
されたゴムの使用も従来技術から既知である。これらの
ゴムの欠点は、過度に高いグラフト活性であり、それは
過度に高いゲル含量を与える。それ故、ゴム粒子は過度
に高い比率の吸蔵物を含有し、それによって応力き裂抵
抗が損なわれる。ガス抜きにおいて、Ｌｉ−ＢＲ方法で
通常適用される温度は過硬化させる傾向があり、それは
衝撃抵抗をかなり低下させる。
されたゴムの使用も従来技術から既知である。これらの
ゴムの欠点は、過度に高いグラフト活性であり、それは
過度に高いゲル含量を与える。それ故、ゴム粒子は過度
に高い比率の吸蔵物を含有し、それによって応力き裂抵
抗が損なわれる。ガス抜きにおいて、Ｌｉ−ＢＲ方法で
通常適用される温度は過硬化させる傾向があり、それは
衝撃抵抗をかなり低下させる。
【０００９】コバルト触媒（Ｃｏ−ＢＲ）の助力で製造
されたゴムの使用も従来技術で既知である。この種のゴ
ムは過度に高い低温流れおよび過度に高い粘着性を有
し、それらは取扱いおよび加工性に問題点をもたらす。
Ｃｏ−ＢＲはまた硬点（即ち、欠陥、過硬化したコンパ
クトなゴム粒子）を形成する傾向があり、それらの悪影
響は押出し法によって製造された成形物の表面上の欠陥
によって特に明らかになる。この種の欠陥はまた耐衝撃
強さを低下させる。
されたゴムの使用も従来技術で既知である。この種のゴ
ムは過度に高い低温流れおよび過度に高い粘着性を有
し、それらは取扱いおよび加工性に問題点をもたらす。
Ｃｏ−ＢＲはまた硬点（即ち、欠陥、過硬化したコンパ
クトなゴム粒子）を形成する傾向があり、それらの悪影
響は押出し法によって製造された成形物の表面上の欠陥
によって特に明らかになる。この種の欠陥はまた耐衝撃
強さを低下させる。
【００１０】
【００１１】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、改良さ
れた応力き裂抵抗を有する耐衝撃性、熱可塑性の成形組
成物が、特定のジエンゴムまたはジエンゴムの混合物を
使用することによって得られることが今回見出された。
これらのジエンゴムまたはジエンゴムの混合物は、顕著
な加工性を有することによって区別され、そしてそれら
から製造された熱可塑性成形組成物は、それらから製造
された成形部品の極めて良好な表面状態と組み合され
た、優れた耐衝撃強さおよび応力き裂抵抗によって区別
される。
れた応力き裂抵抗を有する耐衝撃性、熱可塑性の成形組
成物が、特定のジエンゴムまたはジエンゴムの混合物を
使用することによって得られることが今回見出された。
これらのジエンゴムまたはジエンゴムの混合物は、顕著
な加工性を有することによって区別され、そしてそれら
から製造された熱可塑性成形組成物は、それらから製造
された成形部品の極めて良好な表面状態と組み合され
た、優れた耐衝撃強さおよび応力き裂抵抗によって区別
される。
【００１２】従って、本発明は、 Ｉ． ７５〜９９重量部のスチレンを、 ＩＩ．Ａ．少なくとも９０％のシス−１，４−結合、１
００〜１０，０００ｍＰａ．ｓの溶液粘度（ＳＶ）、３
０〜８０ ＭＬ（１＋４）１００℃のムーニー粘度（Ｍ
Ｖ）および０．８未満の比率ＭＶ／ＳＶを有する、成分
ＩＩに基づいて５０〜１００重量％のポリブタジエン、
並びに Ｂ．５〜２５％の１，２−結合、２０〜３００ｍＰａ．
ｓの溶液粘度（ＳＶ）、３０〜１００ ＭＬ（１＋４）
１００℃のムーニー粘度（ＭＶ）および０．３〜２．０
の比率ＭＶ／ＳＶを有する、成分ＩＩに基づいて０〜５
０重量％のポリブタジエンからなるポリブタジエンの１
〜２５重量部と、常法で重合させることを特徴とするア
リール置換されたエチレンの重合による熱可塑性成形組
成物の製造方法を提供する。
００〜１０，０００ｍＰａ．ｓの溶液粘度（ＳＶ）、３
０〜８０ ＭＬ（１＋４）１００℃のムーニー粘度（Ｍ
Ｖ）および０．８未満の比率ＭＶ／ＳＶを有する、成分
ＩＩに基づいて５０〜１００重量％のポリブタジエン、
並びに Ｂ．５〜２５％の１，２−結合、２０〜３００ｍＰａ．
ｓの溶液粘度（ＳＶ）、３０〜１００ ＭＬ（１＋４）
１００℃のムーニー粘度（ＭＶ）および０．３〜２．０
の比率ＭＶ／ＳＶを有する、成分ＩＩに基づいて０〜５
０重量％のポリブタジエンからなるポリブタジエンの１
〜２５重量部と、常法で重合させることを特徴とするア
リール置換されたエチレンの重合による熱可塑性成形組
成物の製造方法を提供する。
【００１３】高比率のシス−１，４−結合および特許請
求の範囲に従って要求される他の変数を有する使用ポリ
ブタジエン（成分Ａ）は、例えば、欧州特許出願公開第
７０２７号明細書および第１１１８４号明細書に記載の
型の有機金属混合触媒を使用して製造することができ
る。
求の範囲に従って要求される他の変数を有する使用ポリ
ブタジエン（成分Ａ）は、例えば、欧州特許出願公開第
７０２７号明細書および第１１１８４号明細書に記載の
型の有機金属混合触媒を使用して製造することができ
る。
【００１４】これらの混合触媒は、少なくとも１種の希
土類元素のカルボン酸塩、少なくとも１種の水素化ジア
ルキルアルミニウムまたはトリアルキルアルミニウムお
よび少なくとも１種のルイス酸の混合物または反応生成
物を含有する。好適な希土類元素はランタン、セリウ
ム、プラセオジムおよびネオジム並びにそれらの混合物
であり、ネオジムおよびネオジム／プラセオジム混合物
が特に好適である。
土類元素のカルボン酸塩、少なくとも１種の水素化ジア
ルキルアルミニウムまたはトリアルキルアルミニウムお
よび少なくとも１種のルイス酸の混合物または反応生成
物を含有する。好適な希土類元素はランタン、セリウ
ム、プラセオジムおよびネオジム並びにそれらの混合物
であり、ネオジムおよびネオジム／プラセオジム混合物
が特に好適である。
【００１５】製造方法の過程においていわゆるムーニー
−シュプラング（Ｍｏｏｎｅｙ−Ｓｐｒｕｎｇ）反応の
方法によって改質されているポリブタジエン（成分Ａ）
も好適である。その場合、適切な試剤を反応性ポリマー
と反応させる。この種の適切な改質ポリブタジエンは欧
州特許出願公開第４０６９２０号明細書および西独特許
出願Ｐ第４４３６０５９．２号明細書中に記載されてい
る。
−シュプラング（Ｍｏｏｎｅｙ−Ｓｐｒｕｎｇ）反応の
方法によって改質されているポリブタジエン（成分Ａ）
も好適である。その場合、適切な試剤を反応性ポリマー
と反応させる。この種の適切な改質ポリブタジエンは欧
州特許出願公開第４０６９２０号明細書および西独特許
出願Ｐ第４４３６０５９．２号明細書中に記載されてい
る。
【００１６】本発明による方法で使用されるポリブタジ
エン（成分Ｂ）は、Ｌｉ触媒に基づいて製造されたもの
である。これらのＬｉ−ポリブタジエンの製造は、Ｕｌ
ｌｍａｎｎの工業化学百科辞典（Ｕｌｌｍａｎｎ′ｓ
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第Ａ２３巻、第２７１−２７
６頁および本明細書中に引用した文献中に記載されてい
る。
エン（成分Ｂ）は、Ｌｉ触媒に基づいて製造されたもの
である。これらのＬｉ−ポリブタジエンの製造は、Ｕｌ
ｌｍａｎｎの工業化学百科辞典（Ｕｌｌｍａｎｎ′ｓ
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第Ａ２３巻、第２７１−２７
６頁および本明細書中に引用した文献中に記載されてい
る。
【００１７】ポリブタジエンの溶液粘度は、スチレン中
のジエンポリマーの５重量％溶液について、Ｂｒｏｏｋ
ｆｉｅｌｄ粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ−ＲＶ，Ｓｙ
ｎｃｈｒｏ−Ｌｅｃｔｒｉｃ，Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ，ス
ピンドル ２；粘度にしたがって数値をセットするため
に調節しうる回転速度：６、１２、３０、６０回転／
分）を使用して、２５℃で測定する。
のジエンポリマーの５重量％溶液について、Ｂｒｏｏｋ
ｆｉｅｌｄ粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ−ＲＶ，Ｓｙ
ｎｃｈｒｏ−Ｌｅｃｔｒｉｃ，Ｍｏｄｅｌ ＬＶＴ，ス
ピンドル ２；粘度にしたがって数値をセットするため
に調節しうる回転速度：６、１２、３０、６０回転／
分）を使用して、２５℃で測定する。
【００１８】ムーニー粘度はＤＩＮ５３５２３に従って
決定する。
決定する。
【００１９】比率ＭＬ／ＳＶは、ポリブタジエンのいわ
ゆる分枝長鎖の尺度と見なすことができる。
ゆる分枝長鎖の尺度と見なすことができる。
【００２０】本発明による方法によって製造された成形
組成物は、射出成形法によって、特に押出し法によって
成形物を製造するのに適している。
組成物は、射出成形法によって、特に押出し法によって
成形物を製造するのに適している。
【００２１】
【実施例】使用した製品 ポリブタジエンＨＸ５２９ＳＩＣはＢａｙｅｒ ＡＧ，
Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎの市販品である；それは以下の特
性を有するＬｉ−ポリブタジエンである： ３８％のシス−１，４−結合 ５２％のトランス−１，４−結合 １１％の１，２−結合 ＳＶ＝１７０ｍＰａ．ｓ ＭＶ＝５５ＭＬ（１＋４）１００℃ ＭＶ／ＳＶ＝０．３２ ポリブタジエンＣＢ２４はＢａｙｅｒ ＡＧ社，Ｌｅｖ
ｅｒｋｕｓｅｎの市販品である；それは以下の特性を有
するＮｄ−ポリブタジエンである： ９８％以上のシス−１，４−結合 １％以下のトランス−１，４−結合 １％以下の１，２−結合 ＳＶ＝１６５ｍＰａ．ｓ ＭＶ＝４４ＭＬ（１＋４）１００℃ ＭＶ／ＳＶ＝０．２７ ポリブタジエンＣＢ１４１５はＢａｙｅｒ ＡＧ社，Ｌ
ｅｖｅｒｋｕｓｅｎの市販品である；それは以下の特性
を有するＣｏ−ポリブタジエンである： ９６％以上のシス−１，４−結合 ２％以下のトランス−１，４−結合 ２％以下の１，２−結合 ＳＶ＝１５０ｍＰａ．ｓ ＭＶ＝４５ＭＬ（１＋４）１００℃ ＭＶ／ＳＶ＝０．３ ポリブタジエンＨＸ５０２ＣはＢａｙｅｒ ＡＧ社，Ｌ
ｅｖｅｒｋｕｓｅｎの市販品である；それは以下の特性
を有するＬｉ−ポリブタジエンである： ＳＶ＝９０ｍＰａ．ｓ ＭＶ＝３８ＭＬ（１＋４）１００℃ ＭＶ／ＳＶ＝０．４２比較試験１＋２および実施例１＋２ 窒素雰囲気中で、６部のポリブタジエン（表を参照）、
０．２部のα−メチルスチレン二量体および０．５部の
Ｖｕｌｋａｎｏｘ ＫＢ（商標）を０．４部のスチレン
中に溶解させる（安定化する）。
Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎの市販品である；それは以下の特
性を有するＬｉ−ポリブタジエンである： ３８％のシス−１，４−結合 ５２％のトランス−１，４−結合 １１％の１，２−結合 ＳＶ＝１７０ｍＰａ．ｓ ＭＶ＝５５ＭＬ（１＋４）１００℃ ＭＶ／ＳＶ＝０．３２ ポリブタジエンＣＢ２４はＢａｙｅｒ ＡＧ社，Ｌｅｖ
ｅｒｋｕｓｅｎの市販品である；それは以下の特性を有
するＮｄ−ポリブタジエンである： ９８％以上のシス−１，４−結合 １％以下のトランス−１，４−結合 １％以下の１，２−結合 ＳＶ＝１６５ｍＰａ．ｓ ＭＶ＝４４ＭＬ（１＋４）１００℃ ＭＶ／ＳＶ＝０．２７ ポリブタジエンＣＢ１４１５はＢａｙｅｒ ＡＧ社，Ｌ
ｅｖｅｒｋｕｓｅｎの市販品である；それは以下の特性
を有するＣｏ−ポリブタジエンである： ９６％以上のシス−１，４−結合 ２％以下のトランス−１，４−結合 ２％以下の１，２−結合 ＳＶ＝１５０ｍＰａ．ｓ ＭＶ＝４５ＭＬ（１＋４）１００℃ ＭＶ／ＳＶ＝０．３ ポリブタジエンＨＸ５０２ＣはＢａｙｅｒ ＡＧ社，Ｌ
ｅｖｅｒｋｕｓｅｎの市販品である；それは以下の特性
を有するＬｉ−ポリブタジエンである： ＳＶ＝９０ｍＰａ．ｓ ＭＶ＝３８ＭＬ（１＋４）１００℃ ＭＶ／ＳＶ＝０．４２比較試験１＋２および実施例１＋２ 窒素雰囲気中で、６部のポリブタジエン（表を参照）、
０．２部のα−メチルスチレン二量体および０．５部の
Ｖｕｌｋａｎｏｘ ＫＢ（商標）を０．４部のスチレン
中に溶解させる（安定化する）。
【００２２】この溶液の１２００ｇを、らせん撹拌機を
備えた２ ｌのガラス製オートクレーブ中でＮ２で１５
分間フラッシュする。それを１２０℃に１時間加熱し、
そしてこの温度で４．５時間撹拌する（８０回転／
分）。得られた高粘性の溶液を耐圧性アルミニウム金型
中に入れ、以下の時間／温度プログラムに従って重合さ
せる： １２５℃で２．５時間 １３５℃で１．５時間 １４５℃で１．５時間 １６５℃で１．５時間 ２２５℃で２．５時間。
備えた２ ｌのガラス製オートクレーブ中でＮ２で１５
分間フラッシュする。それを１２０℃に１時間加熱し、
そしてこの温度で４．５時間撹拌する（８０回転／
分）。得られた高粘性の溶液を耐圧性アルミニウム金型
中に入れ、以下の時間／温度プログラムに従って重合さ
せる： １２５℃で２．５時間 １３５℃で１．５時間 １４５℃で１．５時間 １６５℃で１．５時間 ２２５℃で２．５時間。
【００２３】冷却した後、ポリマーを粉砕し、真空中で
１００℃で２０時間ガス抜きする。試験のために、試料
を射出成形機で成形する。機械的数値は標準ロッド対し
て決定する。
１００℃で２０時間ガス抜きする。試験のために、試料
を射出成形機で成形する。機械的数値は標準ロッド対し
て決定する。
【００２４】ＥＳＣＲ（環境応力き裂抵抗）は、引張試
験から得られたデータから、以下の式に従って決定す
る：
験から得られたデータから、以下の式に従って決定す
る：
【００２５】
【数１】
【００２６】この数値が高くなる程、応力き裂抵抗は高
くなる。
くなる。
【００２７】
【表１】
【００２８】樹脂をバンド（２ｃｍ×０．２ｃｍ）に押
し出した。５０ｃｍの長さ上の欠陥の数を計数した。
し出した。５０ｃｍの長さ上の欠陥の数を計数した。
【００２９】
【表２】
【００３０】
【発明の効果】本発明による方法によってスチレンおよ
び特定のポリブタジエンを重合させることによって、優
れた耐衝撃強さおよび応力き裂抵抗を有する成形組成物
を製造することができる。また、それらから製造される
成形物は極めて良好な表面状態を有する。
び特定のポリブタジエンを重合させることによって、優
れた耐衝撃強さおよび応力き裂抵抗を有する成形組成物
を製造することができる。また、それらから製造される
成形物は極めて良好な表面状態を有する。
Claims (1)
- 【請求項１】 Ｉ． ７５〜９９重量部のスチレンを、 ＩＩ．Ａ．少なくとも９０％のシス−１，４−結合、１
００〜１０，０００ｍＰａ．ｓの溶液粘度（ＳＶ）、３
０〜８０ ＭＬ（１＋４）１００℃のムーニー粘度（Ｍ
Ｖ）および０．８未満の比率ＭＶ／ＳＶを有する、成分
ＩＩに基づいて５０〜１００重量％のポリブタジエン、
並びに Ｂ．５〜２５％の１，２−結合、２０〜３００ｍＰａ．
ｓの溶液粘度（ＳＶ）、３０〜１００ ＭＬ（１＋４）
１００℃のムーニー粘度（ＭＶ）および０．３〜２．０
の比率ＭＶ／ＳＶを有する、成分ＩＩに基づいて０〜５
０重量％のポリブタジエンからなるポリブタジエンの１
〜２５重量部と、常法で重合させることを特徴とするア
リール置換されたエチレンの重合による熱可塑性成形組
成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
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Family Applications (1)
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