JPH1087913A - Ethylene-alpha-olefin-nonconjugated diene copolymer composition - Google Patents
Ethylene-alpha-olefin-nonconjugated diene copolymer compositionInfo
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- JPH1087913A JPH1087913A JP26679096A JP26679096A JPH1087913A JP H1087913 A JPH1087913 A JP H1087913A JP 26679096 A JP26679096 A JP 26679096A JP 26679096 A JP26679096 A JP 26679096A JP H1087913 A JPH1087913 A JP H1087913A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体組成物に関し、更に詳
しくは、短時間の光照射により架橋されるエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ethylene-.alpha.-olefin-non-conjugated diene copolymer composition, and more particularly to an ethylene-.alpha.
An olefin-non-conjugated diene copolymer composition.
【0002】[0002]
【従来の技術】エチレンーαーオレフィン系共重合体ゴ
ムは各種成形性、機械的物性、耐水性、耐候性および耐
薬品性に優れ、自動車、船舶等輸送機器の機能性部品、
家電、事務機器、家具、日用品、雑貨、建築といった広
範囲な産業分野において製造され利用されている。これ
らの製品は、熱エネルギーを利用する加熱架橋により製
造されるものである。ここに、加熱架橋としては熱プ
レス機、射出成形機、トランスファー成形機を用いた金
型成形架橋、熱空気架橋機(HAV)、高周波架橋機
(UHF)による未架橋成形物の連続架橋、加硫缶に
よる直接蒸気架橋などが知られている。しかしながら、
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体組成
物を加熱架橋する場合には、以下のような問題点があ
る。 (1)エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合
体組成物にゴム状弾性を発現させるためには、高温で長
時間の熱履歴を付与する必要があり、大規模の架橋設備
と多大なエネルギーが必要となる。 (2)肉厚の大きい成形物を架橋する場合に、当該成形
物に変形が生じやすい。2. Description of the Related Art Ethylene-α-olefin copolymer rubber is excellent in various moldability, mechanical properties, water resistance, weather resistance and chemical resistance, and is a functional part for transportation equipment such as automobiles and ships.
It is manufactured and used in a wide range of industrial fields such as home appliances, office equipment, furniture, daily necessities, sundries, and architecture. These products are manufactured by heat crosslinking using thermal energy. Here, as the heat crosslinking, continuous molding of uncrosslinked moldings by hot press, injection molding machine, mold molding and crosslinking using a transfer molding machine, hot air crosslinking machine (HAV), and high frequency crosslinking machine (UHF) is used. Direct steam crosslinking with a sulfur can is known. However,
When the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer composition is crosslinked by heating, there are the following problems. (1) In order for the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer composition to exhibit rubber-like elasticity, it is necessary to provide a long-term heat history at a high temperature, and a large-scale crosslinking facility and a large amount of Energy is required. (2) When a thick molded product is crosslinked, the molded product is likely to be deformed.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の従来
の技術的課題を背景になされたものである。本発明の第
一の目的は、小規模な架橋設備によって架橋することの
できる光架橋性のエチレン−α−オレフィン−非共役ジ
エン共重合体組成物を提供することにある。本発明の第
二の目的は、加熱架橋による場合と比較して短時間で架
橋することができる光架橋性のエチレン−α−オレフィ
ン−非共役ジエン共重合体組成物を提供することにあ
る。本発明の第三の目的は、加熱架橋による場合に比較
して少量のエネルギーで架橋することのできる光架橋性
のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体組
成物を提供することにある。本発明の第四の目的は、得
られる架橋物に変形などの不具合を生じさせない光架橋
性のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
組成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made against the background of the above-mentioned conventional technical problems. A first object of the present invention is to provide a photocrosslinkable ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer composition which can be crosslinked by a small-scale crosslinking facility. A second object of the present invention is to provide a photo-crosslinkable ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer composition which can be cross-linked in a shorter time than in the case of heat cross-linking. A third object of the present invention is to provide a photocrosslinkable ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer composition that can be crosslinked with a smaller amount of energy as compared with the case of heat crosslinking. . A fourth object of the present invention is to provide a photocrosslinkable ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer composition which does not cause problems such as deformation in the obtained crosslinked product.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明のエチレン−α−
オレフィン−非共役ジエン共重合体組成物は、エチレン
−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体(A)100
重量部に対し、多官能性不飽和単量体(B)0.05〜
20重量部、光架橋開始剤(C)0.01〜10重量
部、非晶質シリカ(D)10〜100重量部、シランカ
ップリング剤(E)0.1〜10重量部とを含有してな
ることを特徴とする。また、脂肪族アミン(F)0.1
〜5重量部を含有してなることが好ましい。DISCLOSURE OF THE INVENTION The ethylene-.alpha.
The olefin-non-conjugated diene copolymer composition is an ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer (A) 100
Polyfunctional unsaturated monomer (B) 0.05 to parts by weight
20 parts by weight, 0.01 to 10 parts by weight of a photocrosslinking initiator (C), 10 to 100 parts by weight of amorphous silica (D), and 0.1 to 10 parts by weight of a silane coupling agent (E). It is characterized by becoming. In addition, aliphatic amine (F) 0.1
It is preferred that the composition contains up to 5 parts by weight.
【0005】[0005]
【発明実施の形態】以下、本発明のエチレン−α−オレ
フィン−非共役ジエン共重合体組成物について詳細に説
明する。本発明の組成物は、エチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体の架橋反応が光によって進行す
る光架橋性の組成物であり、本発明の組成物に光(特に
紫外線領域の光)を照射することにより、好ましいゴム
状弾性を有する架橋物を短時間(例えば数秒〜数十秒)
で製造することができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer composition of the present invention will be described in detail below. The composition of the present invention is a photocrosslinkable composition in which a crosslinking reaction of an ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer proceeds by light. Irradiates the crosslinked product having a preferable rubbery elasticity for a short time (for example, several seconds to several tens of seconds).
Can be manufactured.
【0006】〈エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体(A)〉本発明におけるエチレンーαーオレ
フィ−非共役ジエン共重合体は、エチレン、αーオレフ
ィンおよび非共役ジエンとの共重合体である。<Ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer (A)> The ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer in the present invention is a copolymer of ethylene, α-olefin and non-conjugated diene. .
【0007】αーオレフィンの例としては、プロピレ
ン、ブテンー1、ペンテンー1、2ーメチルブテンー
1、3ーメチルブテンー1、ヘキセンー1、3ーメチル
ペンテンー1、4ーメチルペンテンー1、3,3ージメ
チルブテンー1、ヘプテンー1、メチルヘキセンー1、
ジメチルペンテンー1、トリメリルブテンー1、エチル
ペンテンー1、オクテンー1、メチルペンテンー1、ジ
メチルヘキセンー1、トリメチルペンテンー1、エチル
ヘキセンー1、メチルエチルペンテンー1、ジエチルブ
テンー1、プロピルペンテンー1、デセンー1、メチル
ノネンー1、ジメチルオクテン、トリメチルペプテンー
1、エチルオクテンー1、メチルエチルヘプテンー1、
ジエチルヘキセンー1、ドデセンー1およびヘキサドセ
ン等が挙げられる。これらのαーオレフィンの中で、好
ましくはプロピレン、ブテンー1、ペンテンー1、ヘキ
センー1、ヘプテンー1、オクテンー1であり、特に好
ましくはプロピレン、ペンテンー1、ヘキセンー1、オ
クテンー1である。Examples of the α-olefin include propylene, butene-1, pentene-1,2-methylbutene-1,3-methylbutene-1, hexene-1,3-methylpentene-1,4-methylpentene-1,3,3-dimethylbutene. 1, heptene-1, methylhexene-1,
Dimethylpentene-1, trimerylbutene-1, ethylpentene-1, octene-1, methylpentene-1, dimethylhexene-1, trimethylpentene-1, ethylhexene-1, methylethylpentene-1, diethylbutene-1, propylpentene-1 , Decene-1, methylnonene-1, dimethyloctene, trimethylpeptene-1, ethyloctene-1, methylethylheptene-1,
Examples include diethylhexene-1, dodecene-1, and hexadcene. Among these α-olefins, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, and octene-1 are preferred, and propylene, pentene-1, hexene-1, and octene-1 are particularly preferred.
【0008】非共役ジエンとしてはジシクロペンタジエ
ン、5ーエチリデンー2ーノルボルネン、トリシクロペ
ンタジエン、5ーメチルー2,5ーノルボルナジエン、
5ーメチレンー2ーノルボルネン、5ーイソプロペニル
ー2ーノルボルネン、5ー(1ーブテニル)ー2ーノル
ボルネン、シクロオクタジエン、ビニルシクロヘキセ
ン、1,5,9ーシクロドデカトリエン、6ーメチルー
4,7,8,9ーテトラヒドロインデン、2,2’ージ
シクロペンテニル、トランスー1,2ージビニルシクロ
ブタン、2ーメチルー1,4ーヘキサジエン、1,6ー
オクタジエン、1,7ーオクタジエン、1,4ーヘキサ
ジエン、1,8ーノナジエン、1,9ーデカジエン、
3,6ージメチルー1,7ーオクタジエン、4,5ージ
メチルー1,7ーオクタジエン、1,4,7ーオクタト
リエン、5ーメチルー1,8ーノナジエン、ジシクロオ
クタジエン、メチレンノルボルネンなどをあげることが
でき、これらは一種類単独あるいは二種類以上混合して
使用することができる。これらの非共役ジエンの中で、
好ましくは5ーエチリデンー2ーノルボルネン、ジシク
ロペンタジエン、1,9ーデカジエンであり、特に好ま
しくは5ーエチリデンー2ーノルボルネン、ジシクロペ
ンタジエンである。The non-conjugated diene includes dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, tricyclopentadiene, 5-methyl-2,5-norbornadiene,
5-methylene-2-norbornene, 5-isopropenyl-2-norbornene, 5- (1-butenyl) -2-norbornene, cyclooctadiene, vinylcyclohexene, 1,5,9-cyclododecatriene, 6-methyl-4,7,8,9- Tetrahydroindene, 2,2'-dicyclopentenyl, trans-1,2-divinylcyclobutane, 2-methyl-1,4-hexadiene, 1,6-octadiene, 1,7-octadiene, 1,4-hexadiene, 1,8-nonadiene, 1,9 -Decadien,
3,6-dimethyl-1,7-octadiene, 4,5-dimethyl-1,7-octadiene, 1,4,7-octatriene, 5-methyl-1,8-nonadiene, dicyclooctadiene, methylene norbornene, and the like. They can be used alone or in combination of two or more. Among these non-conjugated dienes,
Preferred are 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene and 1,9-decadiene, and particularly preferred are 5-ethylidene-2-norbornene and dicyclopentadiene.
【0009】エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体(A)におけるエチレン/α−オレフィンの重
量比は、20/80〜95/5であることが好ましく、
さらに好ましくは30/70〜90/10である。ここ
で、エチレン/α−オレフィンの重量比が20/80未
満であると架橋物の物性が低下する場合があり、95/
5を超えると架橋物の耐寒性が低下する場合がある。エ
チレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体(A)
の非共役ジエン含量は、ヨウ素価として1〜60である
ことが好ましく、更に好ましくは3〜50である。ここ
で、ヨウ素価が1未満では、架橋物が十分なゴム弾性を
示さなく、ヨウ素価が60を超えると、混練り時にゲル
化を起こす。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体(A)のムーニ−粘度[ML1+4(100
℃);JIS K6300]は、通常10〜400であ
り、好ましくは、15〜200、更に好ましくは20〜
150である。The weight ratio of ethylene / α-olefin in the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer (A) is preferably from 20/80 to 95/5,
More preferably, it is 30/70 to 90/10. Here, if the weight ratio of ethylene / α-olefin is less than 20/80, the physical properties of the crosslinked product may decrease,
If it exceeds 5, the cold resistance of the crosslinked product may decrease. Ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer (A)
Has a iodine value of preferably 1 to 60, and more preferably 3 to 50 as an iodine value. Here, when the iodine value is less than 1, the crosslinked product does not show sufficient rubber elasticity, and when the iodine value exceeds 60, gelation occurs during kneading. Mooney viscosity of the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer (A) [ML1 + 4 (100
℃); JIS K6300] is usually from 10 to 400, preferably from 15 to 200, more preferably from 20 to 400.
150.
【0010】本発明のエチレン−α−オレフィン−非共
役ジエン共重合体(A)の合成方法(反応触媒、重合
法、反応条件)は、特に限定されるものではなく、従来
公知の方法を採用することができる。また、エチレン−
α−オレフィン−非共役ジエン共重合体(A)の結晶性
及び分子量分布についても特に限定されるものではな
い。本発明において、使用されるエチレン−α−オレフ
ィン−非共役ジエン共重合体(A)は、二重結合の一部
分がエポキシ変性、水酸基変性、スルホン酸変性された
ものや、不飽和カルボン酸、およびその酸無水物などが
付加されることにより変性されたものであってもよい。The method for synthesizing the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer (A) of the present invention (reaction catalyst, polymerization method, reaction conditions) is not particularly limited, and a conventionally known method is employed. can do. Also, ethylene-
The crystallinity and molecular weight distribution of the α-olefin-non-conjugated diene copolymer (A) are not particularly limited. In the present invention, the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer (A) used may be one in which a part of a double bond is epoxy-modified, hydroxyl-modified, sulfonic-acid-modified, unsaturated carboxylic acid, It may be modified by adding an acid anhydride or the like.
【0011】〈多官能性不飽和単量体(B)〉本発明の
組成物を構成する多官能性不飽和単量体(B)は、エチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体(A)の
架橋剤として含有される。多官能性不飽和単量体(B)
としては、例えばエチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、1,6−ヘキ
サンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオー
ルジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートなど
のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;ポリ
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジ
アクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレ
ートなどのポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリ
レート;トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチ
ロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメ
タントリアクリレートなどのトリエステル;トリアリル
イソシアヌレート、テトラメチロールメタンテトラアク
リレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレー
ト等を挙げることができる。これら多官能性不飽和単量
体のなかで、より好ましくはエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコール#400ジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレートで
ある。これらは、一種類単独または二種類以上混合して
使用することができる。なお、ポリアルキレングリコー
ルジ(メタ)アクリレートにおけるアルキレンオキシド
(−RO−)の繰り返し数は、十分な光架橋を行う観点
から10以下であることが好ましい。<Polyfunctional unsaturated monomer (B)> The polyfunctional unsaturated monomer (B) constituting the composition of the present invention is an ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer ( It is contained as a crosslinking agent of A). Polyfunctional unsaturated monomer (B)
As, for example, ethylene glycol diacrylate,
Ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate And alkylene glycol di (meth) acrylates such as neopentyl glycol dimethacrylate; polyalkylene glycol di (meth) acrylates such as polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, and polypropylene glycol dimethacrylate; trimethylolpropanetri Methacrylate,
Triesters such as trimethylolpropane triacrylate, tetramethylol methane trimethacrylate, and tetramethylol methane triacrylate; triallyl isocyanurate, tetramethylol methane tetraacrylate, and tetramethylol methane tetramethacrylate can be exemplified. Among these polyfunctional unsaturated monomers, more preferred are ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol # 400 dimethacrylate, and trimethylolpropane triacrylate. These can be used alone or in combination of two or more. The number of repeating alkylene oxides (-RO-) in the polyalkylene glycol di (meth) acrylate is preferably 10 or less from the viewpoint of performing sufficient photocrosslinking.
【0012】本発明の組成物における多官能不飽和単量
体(B)の含有割合としては、エチレン−α−オレフィ
ン−非共役ジエン共重合体(A)100重量部に対して
0.05〜20重量部とされ、好ましくは0.1〜10
重量部、更に好ましくは1〜5重量部である。この含有
割合が0.05重量部未満では、得られるエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体組成物について十
分な架橋を行うことができず、好適な架橋物を得ること
ができない。一方、この含有割合が20重量部を越える
場合には、得られるエチレン−α−オレフィン−非共役
ジエン共重合体組成物の架橋が好適な弾性状態を有する
ものとならない。The content of the polyfunctional unsaturated monomer (B) in the composition of the present invention is 0.05 to 100 parts by weight of the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer (A). 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10
Parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight. If the content is less than 0.05 parts by weight, the resulting ethylene-α
-The olefin-non-conjugated diene copolymer composition cannot be sufficiently crosslinked, and a suitable crosslinked product cannot be obtained. On the other hand, if the content exceeds 20 parts by weight, the resulting ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer composition will not have a suitable elastic state in crosslinking.
【0013】〈光架橋開始剤(C)〉光架橋開始剤
(C)は、放射線架橋反応を行わせるために含有される
必須の構成成分であり、例えば、光照射により容易に分
解してラジカルを付与する化合物である。光架橋開始剤
(C)としては、例えばアセトフェノン、2,2−ジエ
トキシアセトフェノン、p−ジメチルアミノアセトフェ
ノン、p−ジメチルアミノプロピルアセトフェノン、p
−tert−ブチルトリクロロアセトフェノンなどのア
セトフェノン類;ベンゾフェノン、2−クロロベンゾフ
ェノン、p,p’−ジクロロベンゾフェノン、p,p’
−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、p,p’−ビス
ジメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン
類;ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインn−プロピルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン
イソブチルエーテル、ベンゾインn−ブチルエーテルな
どのベンゾインエーテル類;ベンジルジメチルケター
ル、ベンジルメチルケタールなどのベンジルケタール
類;ベンゾイルベンゾエート、ベンジル(o−エトキシ
カルボニル)α−モノオキシムなどのα−アシロキシエ
ステル類などを挙げることができ、これらは一種類単独
あるいは二種類以上混合して使用してもよい。<Photocrosslinking Initiator (C)> The photocrosslinking initiator (C) is an essential component contained in order to carry out a radiation crosslinking reaction. Is a compound that imparts Examples of the photocrosslinking initiator (C) include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminopropylacetophenone,
Acetophenones such as -tert-butyltrichloroacetophenone; benzophenone, 2-chlorobenzophenone, p, p'-dichlorobenzophenone, p, p '
Benzophenones such as -bisdiethylaminobenzophenone and p, p'-bisdimethylaminobenzophenone; benzoin ethers such as benzyl, benzoin, benzoin n-propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether and benzoin n-butyl ether; benzyl dimethyl ketal And benzyl ketals such as benzyl methyl ketal; and α-acyloxy esters such as benzoyl benzoate and benzyl (o-ethoxycarbonyl) α-monooxime. These may be used alone or in combination of two or more. May be used.
【0014】本発明の組成物における光架橋開始剤
(C)の含有割合としては、エチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体(A)100重量部に対して
0.01〜10重量部とされ、好ましくは0.05〜5
重量部、さらに好ましくは0.1〜2重量部とされる。
この含有割合が0.01重量部未満では、得られるエチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体組成物に
ついて十分な架橋を行うことができない。一方、この含
有割合が10重量部を超える場合には、架橋が過度に行
われ、得られるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体組成物の架橋物における引張り強度および伸
びが低下する。The content of the photocrosslinking initiator (C) in the composition of the present invention is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer (A). And preferably 0.05 to 5
Parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight.
If the content is less than 0.01 part by weight, the obtained ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer composition cannot be sufficiently crosslinked. On the other hand, when the content exceeds 10 parts by weight, crosslinking is excessively performed, and the tensile strength and elongation of the obtained crosslinked product of the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer composition are reduced.
【0015】〈非晶質シリカ(D)〉非晶質シリカ
(D)は、得られるエチレン−α−オレフィン−非共役
ジエン共重合体組成物に好適な混練加工性を発現させる
とともに、当該エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体組成物の架橋物に好適な機械的強度を付与す
るために含有される必須の構成成分である。非晶質シリ
カとしては、例えば、乾式シリカ、湿式シリカの何れで
あってもよく、沈降シリカ、エアロゲルシリカ、煙霧状
シリカおよびこれらの表面を有機シリル基などで処理し
た表面処理シリカなどを挙げることができる。<Amorphous Silica (D)> Amorphous silica (D) exhibits suitable kneading processability in the obtained ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer composition, -Alpha-olefin-non-conjugated diene is an essential component contained in order to impart a suitable mechanical strength to the crosslinked product of the copolymer composition. Examples of the amorphous silica include dry silica and wet silica, and include precipitated silica, airgel silica, fumed silica, and surface-treated silica obtained by treating the surface with an organic silyl group or the like. Can be.
【0016】これらのうち、得られるエチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体組成物の架橋物におい
て、好ましい引張り特性(モジュラス、引張強度、伸
び)および硬度を発現させることができることから、煙
霧状シリカを使用することが好ましい。ここに、煙霧状
シリカとは、500A°以下の一次粒子からなり、比表
面積が100m2/g〜400m2/gであるものをい
う。また、得られるエチレン−α−オレフィン−非共役
ジエン共重合体組成物について、透明性および光架橋性
を確保する観点から、非晶質シリカ(D)の屈折率は
1.43〜1.47であることが好ましい。Of these, the crosslinked product of the obtained ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer composition can exhibit favorable tensile properties (modulus, tensile strength, elongation) and hardness, so Preferably, silica is used. Here, the fumed silica refers to silica composed of primary particles of 500 A ° or less and having a specific surface area of 100 m2 / g to 400 m2 / g. In addition, with respect to the obtained ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer composition, the refractive index of the amorphous silica (D) is 1.43 to 1.47 from the viewpoint of securing transparency and photocrosslinking property. It is preferred that
【0017】本発明の組成物における非晶質シリカ
(D)の含有割合としては、エチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体(A)100重量部に対して1
0〜100重量部とされ、好ましくは10〜80重量部
とされる。この含有割合が10重量部未満では、得られ
るエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体組
成物が混練加工性に劣るものとなり、また、当該エチレ
ン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体組成物の架
橋物の引張り特性が劣り、好適な機械的強度を有するも
のとならない。一方、この含有割合が、100重量部を
超える場合には、架橋物の硬度が過大になって好適な弾
性状態を有するものとならない。The content of the amorphous silica (D) in the composition of the present invention is 1 to 100 parts by weight of the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer (A).
0 to 100 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight. When the content is less than 10 parts by weight, the obtained ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer composition has poor kneading processability, and the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer is obtained. The crosslinked product of the composition has poor tensile properties and does not have suitable mechanical strength. On the other hand, when the content exceeds 100 parts by weight, the hardness of the crosslinked product becomes excessively high, and the crosslinked product does not have a suitable elastic state.
【0018】〈シランカップリング剤(E)〉本発明に
おけるシランカップリング剤(E)としては、例えば、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、N
−(β−アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、N−(β−アミノエチル)γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル
トリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニ
ルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、
γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、N−β−
(N−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン・塩酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランが好ましい。<Silane Coupling Agent (E)> Examples of the silane coupling agent (E) in the present invention include:
Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, N
-(Β-aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ -Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-methacryloxypropyl Tris (β-methoxyethoxy) silane, vinyltriacetoxysilane, methyltrimethoxysilane,
Methyltriethoxysilane, hexamethyldisilazane,
γ-anilinopropyltrimethoxysilane, N-β-
(N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane / hydrochloride. Among them, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane is preferred.
【0019】本発明の組成に用いられるシランカップリ
ング剤(E)の含有割合としては、エチレン−α−オレ
フィン−非共役ジエン共重合体(A)100重量部に対
して0.1〜10重量部とされ、好ましくは0.1〜8
重量部とされる。この含有割合が0.1重量部未満で
は、得られる当該エチレン−α−オレフィン−非共役ジ
エン共重合体組成物の架橋物の引張り特性が劣り、好適
な機械的強度を有するものとならない。一方、この含有
割合が、10重量部を超える場合には、常態物性が悪化
し、好適なゴム弾性状態を有するものとならない。The content of the silane coupling agent (E) used in the composition of the present invention is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer (A). And preferably 0.1 to 8
Parts by weight. If the content is less than 0.1 part by weight, the resulting crosslinked product of the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer composition will have poor tensile properties and will not have suitable mechanical strength. On the other hand, if the content exceeds 10 parts by weight, the physical properties in a normal state are deteriorated, and the rubber does not have a suitable rubber elastic state.
【0020】〈脂肪族アミン(F)〉脂肪族アミン
(F)は、得られるエチレン−α−オレフィン−非共役
ジエン共重合体組成物の混練加工性を更に向上させるた
めに含有される構成成分である。脂肪族アミン(F)と
しては、例えば、トリデシルアミン、テトラデシルアミ
ン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタ
デシルアミン、オクタデシルアミンなどを挙げることが
できる。これらのうち、常温(20〜25℃)で固体状
のものが、ゴムへの混入性に優れていることから好まし
く、特にオクタデシルアミンが好ましい。<Aliphatic amine (F)> The aliphatic amine (F) is a component contained for further improving the kneading processability of the obtained ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer composition. It is. Examples of the aliphatic amine (F) include tridecylamine, tetradecylamine, pentadecylamine, hexadecylamine, heptadecylamine, and octadecylamine. Among them, those which are solid at normal temperature (20 to 25 ° C.) are preferable because of their excellent incorporation into rubber, and octadecylamine is particularly preferable.
【0021】本発明の組成物における脂肪族アミン
(F)の含有割合としては、エチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン共重合体(A)100重量部に対して
0.1〜5重量部とされる。この含有割合が0.1重量
部未満では、混練加工性の向上効果を十分に発揮させる
ことができない。一方、この含有割合が5重量部を超え
る場合には、光架橋性が損なわれることがある。The content of the aliphatic amine (F) in the composition of the present invention is 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer (A). Is done. If the content is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the kneading processability cannot be sufficiently exhibited. On the other hand, if the content exceeds 5 parts by weight, the photocrosslinking property may be impaired.
【0022】本発明の組成物を架橋させるための光とし
ては、紫外線及び可視光線が有効であり、特に波長32
0〜500nmの紫外線が好ましい。このような光を放
射することのできる光源としては、低圧水銀灯、高圧水
銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、アルゴン
ガスレーザーなどを挙げることができる。Ultraviolet light and visible light are effective as light for crosslinking the composition of the present invention.
Ultraviolet light of 0-500 nm is preferred. Examples of a light source that can emit such light include a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, and an argon gas laser.
【0023】また、必要に応じて、本発明の組成物には
(メタ)アクリロイル基含有単官能性化合物やビニル系
化合物などの重合性希釈剤を添加することができる。単
官能性化合物としては、例えば、t−ブチル(メタ)ア
クリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、2−ヒ
ドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジ
エチレングリコール(メタ)アクリレート、シクロヘキ
シル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタジエニル
(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)ア
クリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレー
ト、トリシクロデカニル(メタ)アクリレートイソボル
ニル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレ
ート、アクリロイルモルホリン、ジアセトン(メタ)ア
クリルアミド、イソブトキシメチル(メタ)アクリルア
ミド、N,N’−ジメチル(メタ)アクリルアミド、t
−オクチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエ
チル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、7−アミノ−3,7−ジオクチル
(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。ビニ
ル系化合物としては、例えば、N−ビニルカプロラクタ
ム、ヒドロキシブチルビニルエーテル、N−ビニルピロ
リドン、ラウリルビニルエーテル、トリエチレングリコ
ールジビニルエーテルなどが挙げられる。これらの重合
性希釈剤は、1種単独あるいは2種類以上混合して用い
ることができる。これらの重合性希釈剤の添加量は、0
〜20重量部、特に0〜10重量部にするのが好まし
い。20重量部を超えると、架橋物の硬化収縮率を増加
させる。Further, if necessary, a polymerizable diluent such as a (meth) acryloyl group-containing monofunctional compound or a vinyl compound can be added to the composition of the present invention. Examples of the monofunctional compound include t-butyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, Cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentadienyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate isobornyl (meth) acrylate, bornyl (Meth) acrylate, acryloylmorpholine, diacetone (meth) acrylamide, isobutoxymethyl (meth) acrylamide, N, N'-dimethyl (meth) acrylamide, t
-Octyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, 7-amino-3,7-dioctyl (meth) acrylate and the like. Examples of the vinyl compound include N-vinyl caprolactam, hydroxybutyl vinyl ether, N-vinyl pyrrolidone, lauryl vinyl ether, and triethylene glycol divinyl ether. These polymerizable diluents can be used alone or in combination of two or more. The amount of these polymerizable diluents added is 0
The amount is preferably from 20 to 20 parts by weight, particularly preferably from 0 to 10 parts by weight. If it exceeds 20 parts by weight, the cure shrinkage of the crosslinked product increases.
【0024】さらに、本発明のゴム組成物に、光増感剤
を添加することができる。例えば、トリエチルアミン、
ジエチルアミン、N−メチルジエタノールアミン、エタ
ノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸、4−ジメ
チルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香
酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなど
がある。これら光増感剤の添加量は、0.01〜10重
量部、特に好ましくは0.01〜5重量部である。10
重量部を超えると、架橋物の機械的物性や取扱いに悪影
響を及ぼすことがあり、0.01重量部未満では、硬化
速度が低下する。Further, a photosensitizer can be added to the rubber composition of the present invention. For example, triethylamine,
Examples include diethylamine, N-methyldiethanolamine, ethanolamine, 4-dimethylaminobenzoic acid, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, and isoamyl 4-dimethylaminobenzoate. The addition amount of these photosensitizers is 0.01 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.01 to 5 parts by weight. 10
If the amount is more than 10 parts by weight, the mechanical properties and handling of the crosslinked product may be adversely affected. If the amount is less than 0.01 part by weight, the curing speed is reduced.
【0025】また、本発明の組成物には、光架橋性、機
械的強度、透明性を損なわない程度の量の、他のゴム、
充填剤または補強剤、官能基に対する架橋剤、老化防止
剤、安定剤、加硫遅延剤、可塑剤、帯電防止剤、導電性
可塑剤、抗菌剤、官能基含有オリゴマー、架橋助剤、滑
剤、光安定剤、奪水剤、酸化防止剤、着色剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活
性剤、保存安定剤などを適宜配合することができる。The composition of the present invention may contain other rubbers in an amount not to impair photocrosslinking property, mechanical strength and transparency.
Fillers or reinforcing agents, crosslinking agents for functional groups, antioxidants, stabilizers, vulcanization retarders, plasticizers, antistatic agents, conductive plasticizers, antibacterial agents, functional group-containing oligomers, crosslinking aids, lubricants, A light stabilizer, a water removing agent, an antioxidant, a colorant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a thermal polymerization inhibitor, a leveling agent, a surfactant, a storage stabilizer, and the like can be appropriately compounded.
【0026】他のゴムとしては、天然ゴム、イソプレン
ゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、クロ
ロプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ブチ
ルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレン・プロピレン
ゴム、エチレン・酢酸ビニルゴム、アクリルゴム、エチ
レン・アクリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、
多硫化ゴム、エピクロロヒドリンゴム、エピクロルエチ
レンオキシドゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フ
ッ素ゴム、水添スチレンブタジエンゴム、水添ニトリル
ゴムなどのポリマー、およびオリゴマーが挙げられる。Other rubbers include natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber, ethylene propylene rubber, ethylene vinyl acetate rubber, acrylic rubber, ethylene rubber Acrylic rubber, chlorosulfonated polyethylene,
Examples include polymers and oligomers such as polysulfide rubber, epichlorohydrin rubber, epichloroethylene oxide rubber, urethane rubber, silicone rubber, fluorine rubber, hydrogenated styrene butadiene rubber, and hydrogenated nitrile rubber.
【0027】充填剤または補強剤としては、SAFカー
ボンブラック、ISAFカーボンブラック、HAFカー
ボンブラック、FEFカーボンブラック、GPFカーボ
ンブラック、SRFカーボンブラック、FTカーボンブ
ラック、MTカーボンブラック、アセチレンブラック、
ケッチェンブラック、重質炭酸カルシウム、胡粉、軽微
性炭酸カルシウム、極微細活性化炭酸カルシウム、特殊
炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、カオリンク
レー、焼成クレー、パイロフライトクレー、シラン処理
クレー、天然ケイ酸、合成無水ケイ酸、合成含水ケイ
酸、合成ケイ酸カルシウム、合成ケイ酸マグネシウム、
合成ケイ酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、
カオリン、セリサイト、タルク、微粉タルク、ウォラス
ナイト、ゼオライト、ゾーノトナイト、マイカ、アスベ
スト、PMF(Processed Mineral
Fiber)、セピオライト、チタン酸カリウム、エレ
スタダイト、石膏繊維、ガラスバルン、シリカバルン、
ハイドロタルサイト、フライアシュバルン、シラスバル
ン、カーボン系バルン、フェノール樹脂、尿素樹脂、ス
チレン系樹脂、サラン樹脂等の有機系バルン、アルミ
ナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウ
ム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維(チ
ョップドストランド、ローピング、ミルドガラス繊維、
ガラスフレーク)、カットファイバー、ロックファイバ
ー、ミクロファイバー、炭酸繊維、芳香族ポリアミド繊
維、チタン酸カリウム繊維、再生ゴム、ゴム粉末、エボ
ナイト粉末、セラック、木粉などの充填剤、各種補強剤
が挙げられる。The filler or reinforcing agent includes SAF carbon black, ISAF carbon black, HAF carbon black, FEF carbon black, GPF carbon black, SRF carbon black, FT carbon black, MT carbon black, acetylene black,
Ketjen black, heavy calcium carbonate, chalk, light calcium carbonate, ultra-fine activated calcium carbonate, special calcium carbonate, basic magnesium carbonate, kaolin clay, calcined clay, pyrolite clay, silanized clay, natural silicic acid, Synthetic silicic anhydride, synthetic hydrous silicic acid, synthetic calcium silicate, synthetic magnesium silicate,
Synthetic aluminum silicate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide,
Kaolin, sericite, talc, fine talc, wollastonite, zeolite, zonotonite, mica, asbestos, PMF (Processed Mineral)
Fiber), sepiolite, potassium titanate, elestadite, gypsum fiber, glass balun, silica balun,
Organic baluns such as hydrotalcite, fly ash balun, silas balun, carbon balun, phenolic resin, urea resin, styrene resin, saran resin, alumina, barium sulfate, aluminum sulfate, calcium sulfate, molybdenum disulfide, graphite, glass Fiber (chopped strand, roping, milled glass fiber,
Fillers such as glass flakes), cut fibers, rock fibers, microfibers, carbonated fibers, aromatic polyamide fibers, potassium titanate fibers, recycled rubber, rubber powder, ebonite powder, shellac, wood powder, and various reinforcing agents. .
【0028】酸化防止剤の市販品としては、Irgan
ox 1010、1035、1076,1222(以
上、チバガイギー(株)製)などが挙げられ、紫外線吸
収剤の市販品としては、Tinuvin P,234,
320,326,327,328,213(以上、チバ
ガイギー(株)製)、Sumisorb 110,13
0,140,220,250,300,320,34
0,350,400(以上、住友化学工業(株)製)な
どが挙げられ、光安定剤の市販品としては、Tinuv
in 292,144,622LD(以上、チバガイギ
ー(株)製)、サノールLS−770,765,29
2,2626,1114,744(以上、三共化成工業
(株)製)などが挙げられ、熱重合禁止剤としては、ハ
イドロキノン、2,6−t−ブチル−4−メチルフェノ
ール、ハイドロキノンメチルエーテル、フェノチアジ
ン、N−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアンモニ
ウム塩などが挙げられ、老化防止剤の市販品としては、
Antigene W,S,P,3C,6C,RD−
G,FR,AW(以上、住友化学工業(株)製)などが
挙げられる。Commercially available antioxidants include Irgan
ox 1010, 1035, 1076, 1222 (all manufactured by Ciba-Geigy Corporation) and the like. Commercially available ultraviolet absorbers include Tinuvin P, 234,
320, 326, 327, 328, 213 (all manufactured by Ciba-Geigy Corporation), Sumisorb 110, 13
0,140,220,250,300,320,34
0, 350, and 400 (all manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and as a commercially available light stabilizer, Tinuv
in 292, 144, 622LD (all manufactured by Ciba-Geigy Corporation), Sanol LS-770, 765, 29
2,2626,1114,744 (all manufactured by Sankyo Chemical Industry Co., Ltd.). Examples of the thermal polymerization inhibitor include hydroquinone, 2,6-t-butyl-4-methylphenol, hydroquinone methyl ether, and phenothiazine. , N-nitrosophenylhydroxylamine ammonium salt and the like. Commercially available antioxidants include:
Antigene W, S, P, 3C, 6C, RD-
G, FR, and AW (all manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
【0029】本発明の組成物は、各種シート材、チュー
ブ、ガスケット、パッキン、O−リング、メタルガスケ
ット、ゴムシート、コンピュータ・スピ−カ−などの下
敷きゴム、滑り防止材、机の上の表面処理、電線被覆、
シーリング材、ガラス器具・電球・蛍光灯などの表面被
覆材、防音壁のカバー材などの用途に好適に使用するこ
とができる。また、現場施工にも展開可能である。The composition of the present invention can be used for various sheet materials, tubes, gaskets, packings, O-rings, metal gaskets, rubber sheets, underlay rubbers such as computer speakers, anti-slip materials, and surfaces on desks. Processing, wire coating,
It can be suitably used for applications such as sealing materials, surface coating materials such as glassware, light bulbs and fluorescent lamps, and cover materials for soundproof walls. It can also be applied to on-site construction.
【0030】[0030]
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 〈実施例1〜3〉表1に示す配合処方に従って、エチレ
ン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体(A)と、
多官能性不飽和単量体(B)と、光架橋開始剤(C)
と、非晶質シリカ(D)と、シランカップリング剤
(E)と、脂肪族アミン(F)とからなる配合物をバン
バリーミキサーを用いて混練し、次いで、オープンロー
ルによって圧延成形することにより、厚さ2mmのシー
ト状の組成物(本発明の組成物〔1〕〜〔3〕)を得
た。 〈比較例1〉表1に示す配合処方に従って、エチレン−
α−オレフィン−非共役ジエン共重合体(A)と、多官
能性不飽和単量体(B)と、光架橋開始剤(C)と、シ
ランカップリング剤(E)と、脂肪族アミン(F)とか
らなる配合物をバンバリーミキサーを用いて混練し、次
いで、オープンロールによって圧延成形することによ
り、厚さ2mmのシート状の組成物(比較用の組成物
〔4〕)を得た。 〈比較例2〉表1に示す配合処方に従って、エチレン−
α−オレフィン−非共役ジエン共重合体(A)と、多官
能性不飽和単量体(B)と、光架橋開始剤(C)と、非
晶質シリカ(D)と、シランカップリング剤(E)と、
脂肪族アミン(F)とからなる配合物をバンバリーミキ
サーを用いて混練し、次いで、オープンロールによって
圧延成形することにより、厚さ2mmのシート状の組成
物(比較用の組成物〔5〕)を得た。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. <Examples 1 to 3> An ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer (A) was prepared according to the formulation shown in Table 1.
Polyfunctional unsaturated monomer (B) and photo-crosslinking initiator (C)
And a mixture of amorphous silica (D), a silane coupling agent (E), and an aliphatic amine (F) by kneading using a Banbury mixer, and then rolling and forming by an open roll. And a sheet-shaped composition having a thickness of 2 mm (compositions [1] to [3] of the present invention). <Comparative Example 1> In accordance with the formulation shown in Table 1, ethylene-
α-olefin-non-conjugated diene copolymer (A), polyfunctional unsaturated monomer (B), photocrosslinking initiator (C), silane coupling agent (E), and aliphatic amine ( The composition comprising F) was kneaded using a Banbury mixer, and then roll-formed using an open roll to obtain a sheet-shaped composition having a thickness of 2 mm (composition [4] for comparison). <Comparative Example 2> According to the formulation shown in Table 1, ethylene-
α-olefin-nonconjugated diene copolymer (A), polyfunctional unsaturated monomer (B), photocrosslinking initiator (C), amorphous silica (D), and silane coupling agent (E) and
The compound comprising the aliphatic amine (F) is kneaded using a Banbury mixer, and then roll-formed using an open roll to form a sheet-shaped composition having a thickness of 2 mm (composition [5] for comparison). I got
【0031】[0031]
【表1】 [Table 1]
【0032】・エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体 A1:EP51(日本合成ゴム(株)製) A2:EP21(日本合成ゴム(株)製) ・多官能性不飽和単量体 B1:トリメチロールプロパントリアクリレート「TM
P−A」(共栄社油脂化学工業(株)製) ・光架橋開始剤 C1:ベンジルジメチルケタール「イルガキュアー65
1」(日本チバガイギー(株)製) C2:ベンゾインイソプロピルエーテル「PS−10
A」(和光純薬(株)製) ・非晶質シリカ D1:煙霧状シリカ「アエロジル972」(日本アエロ
ジル(株)製) D2:煙霧状シリカ「キャボシル」(キャボット社
(株)製) ・シランカップリング剤 E1:γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
「A−174」(日本ユニカー(株)製) ・脂肪族アミン F1:ステアリルアミン(和光純薬(株)製) F2:セチルアミン(和光純薬(株)製)Ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer A1: EP51 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) A2: EP21 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) Multifunctional unsaturated monomer B1 : Trimethylolpropane triacrylate "TM
PA "(manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo KK)-Photocrosslinking initiator C1: benzyl dimethyl ketal" Irgacure 65 "
1 "(manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) C2: Benzoin isopropyl ether" PS-10 "
A "(manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)-Amorphous silica D1: fumed silica" Aerosil 972 "(manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) D2: fumed silica" Cabosil "(manufactured by Cabot Corporation) Silane coupling agent E1: γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane “A-174” (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) Aliphatic amine F1: stearylamine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) F2: cetylamine (Wako Pure) Yakuhin Co., Ltd.)
【0033】〈組成物の架橋〉実施例1〜3で得られた
本発明の組成物〔1〕〜〔3〕および比較例1〜2で得
られた組成物〔4〕〜〔5〕の各々に、下記条件に従っ
て紫外線を照射して架橋させることにより架橋物シート
を製造した。なお、比較例2で得られた組成物〔5〕に
おいては、架橋反応が進行せず架橋物シートを得ること
ができなかった。 [架橋条件] 紫外線照射装置:「UV curing unit」
〔オーク製作所(株)製〕 光源:メタルハライドランプ(3kw) 組成物のシート幅:2mm ベルト速度(組成物の搬送速度):5m/min 照射光量:0.5J/cm 照射回数:5回 〈組成物の評価〉実施例1〜3および比較例1〜2にお
いて、配合物の混練加工性について評価した。また、本
発明の組成物および比較用の組成物から得られた架橋物
シートの各々について、JIS K6301(加硫ゴム
の試験方法)に準じて、引張り試験および硬さ試験を行
い物理的性質を評価した。さらに、「フェーズメータ
ー」[スガ試験機(株)製]を用い、全光線透過率およ
び曇度を測定することにより、光透過性を評価した。結
果を表1に示す。<Crosslinking of Compositions> The compositions [1] to [3] of the present invention obtained in Examples 1 to 3 and the compositions [4] to [5] obtained in Comparative Examples 1 and 2 were used. A crosslinked product sheet was produced by irradiating each with ultraviolet rays according to the following conditions for crosslinking. In the composition [5] obtained in Comparative Example 2, the cross-linking reaction did not proceed, and a cross-linked sheet could not be obtained. [Cross-linking conditions] UV irradiation device: "UV curing unit"
[Oak Mfg. Co., Ltd.] Light source: metal halide lamp (3 kw) Sheet width of composition: 2 mm Belt speed (conveyance speed of composition): 5 m / min Light irradiation amount: 0.5 J / cm Number of irradiation times: 5 <Composition Evaluation of product> In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, the kneading processability of the compound was evaluated. Further, for each of the crosslinked product sheets obtained from the composition of the present invention and the composition for comparison, a tensile test and a hardness test were performed in accordance with JIS K6301 (test method for vulcanized rubber) to determine physical properties. evaluated. Further, the light transmittance was evaluated by measuring the total light transmittance and the haze using a “Phase Meter” (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). Table 1 shows the results.
【0034】[0034]
【発明の効果】請求項1の発明によれば、光架橋が可能
なエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体組
成物を提供することができ、当該エチレン−α−オレフ
ィン−非共役ジエン共重合体組成物に光照射することに
よって、好適なゴム状弾性体を有する架橋物を短時間
(例えば数秒〜数十秒間)で効率的に製造することがで
きる。また、本発明の組成物の光架橋は、紫外線照射装
置など小規模の設備によって行うことができる。さら
に、本発明の組成物を光架橋させることにより得られる
架橋物には、加熱架橋の場合に問題となる変形などの不
具合を生じさせない。そして、本発明の組成物を押出し
成形機により予め予備成形した後、紫外線照射装置によ
る紫外線照射を行うことにより、長尺の成形物について
の連続架橋が可能となる。そして、非晶質シリカ(D)
が煙霧状シリカである場合には、得られるエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体組成物の架橋物に
おいて、さらに好ましい機械的特性(引張り特性および
硬度)を発現させることができる。請求項2の発明によ
れば、得られるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体組成物の混練加工性を更に向上させることが
できる。According to the first aspect of the present invention, an ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer composition capable of photocrosslinking can be provided, and the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene can be provided. By irradiating the copolymer composition with light, a crosslinked product having a suitable rubbery elastic body can be efficiently produced in a short time (for example, several seconds to several tens of seconds). The photocrosslinking of the composition of the present invention can be performed by a small-scale facility such as an ultraviolet irradiation device. Furthermore, the crosslinked product obtained by photocrosslinking the composition of the present invention does not cause problems such as deformation which becomes a problem in the case of heat crosslinking. Then, the composition of the present invention is preliminarily molded by an extruder, and then subjected to ultraviolet irradiation by an ultraviolet irradiation device, whereby continuous molding of a long molded product becomes possible. And amorphous silica (D)
Is fumed silica, the resulting ethylene-α
In the crosslinked product of the olefin-non-conjugated diene copolymer composition, more preferable mechanical properties (tensile properties and hardness) can be exhibited. According to the invention of claim 2, the kneading processability of the obtained ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer composition can be further improved.
Claims (2)
ン共重合体(A)100重量部に対し、 多官能性不飽和単量体(B)0.05〜20重量部 光架橋開始剤(C)0.01〜10重量部 非晶質シリカ(D)10〜100重量部 シランカップリング剤(E)0.1〜10重量部 を含有してなるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体組成物。1. A polyfunctional unsaturated monomer (B) in an amount of 0.05 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of an ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer (A). ) 0.01 to 10 parts by weight Amorphous silica (D) 10 to 100 parts by weight Ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer containing 0.1 to 10 parts by weight of silane coupling agent (E) Coalescing composition.
含有してなる特許請求項第1項に記載のエチレン−α−
オレフィン−非共役ジエン共重合体組成物。2. The ethylene-α- according to claim 1, comprising 0.1 to 5 parts by weight of an aliphatic amine (F).
An olefin-non-conjugated diene copolymer composition.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26679096A JPH1087913A (en) | 1996-09-17 | 1996-09-17 | Ethylene-alpha-olefin-nonconjugated diene copolymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP26679096A JPH1087913A (en) | 1996-09-17 | 1996-09-17 | Ethylene-alpha-olefin-nonconjugated diene copolymer composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1087913A true JPH1087913A (en) | 1998-04-07 |
Family
ID=17435731
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26679096A Pending JPH1087913A (en) | 1996-09-17 | 1996-09-17 | Ethylene-alpha-olefin-nonconjugated diene copolymer composition |
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Country | Link |
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JP (1) | JPH1087913A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011129168A1 (en) * | 2010-04-12 | 2011-10-20 | Nok株式会社 | Rubber composition and use thereof |
JP2016207970A (en) * | 2015-04-28 | 2016-12-08 | 三菱樹脂株式会社 | Transparent sealing material |
-
1996
- 1996-09-17 JP JP26679096A patent/JPH1087913A/en active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2011129168A1 (en) * | 2010-04-12 | 2011-10-20 | Nok株式会社 | Rubber composition and use thereof |
JP2016207970A (en) * | 2015-04-28 | 2016-12-08 | 三菱樹脂株式会社 | Transparent sealing material |
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