JPH1087557A - 粗ナフタレンジカルボン酸の精製方法 - Google Patents
粗ナフタレンジカルボン酸の精製方法Info
- Publication number
- JPH1087557A JPH1087557A JP24601096A JP24601096A JPH1087557A JP H1087557 A JPH1087557 A JP H1087557A JP 24601096 A JP24601096 A JP 24601096A JP 24601096 A JP24601096 A JP 24601096A JP H1087557 A JPH1087557 A JP H1087557A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- naphthalenedicarboxylic acid
- aldehyde compound
- crude
- solution
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルデヒド化合物を含有するナフタレンジカ
ルボン酸から、アルデヒド化合物の含有量が少ないナフ
タレンジカルボン酸エステル化混合物溶液を得ること。 【解決手段】 粗ナフタレンジカルボン酸とアルコール
とをエステル化反応させて、ナフタレンジカルボン酸と
ナフタレンジカルボン酸エステルとを含むナフタレンジ
カルボン酸エステル化混合物溶液とし、次に粗ナフタレ
ンジカルボン酸に含まれていたアルデヒド化合物のアル
デヒド基をカルボキシル基に酸化して、アルデヒド化合
物含有量を低減させたナフタレンジカルボン酸エステル
化混合物溶液を得る。
ルボン酸から、アルデヒド化合物の含有量が少ないナフ
タレンジカルボン酸エステル化混合物溶液を得ること。 【解決手段】 粗ナフタレンジカルボン酸とアルコール
とをエステル化反応させて、ナフタレンジカルボン酸と
ナフタレンジカルボン酸エステルとを含むナフタレンジ
カルボン酸エステル化混合物溶液とし、次に粗ナフタレ
ンジカルボン酸に含まれていたアルデヒド化合物のアル
デヒド基をカルボキシル基に酸化して、アルデヒド化合
物含有量を低減させたナフタレンジカルボン酸エステル
化混合物溶液を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルデヒド化合物
を含有するナフタレンジカルボン酸から、アルデヒド化
合物の含有量が少ないナフタレンジカルボン酸エステル
化混合物溶液もしくはナフタレンジカルボン酸エステル
化混合物または高純度のナフタレンジカルボン酸が得ら
れるような粗ナフタレンジカルボン酸の精製方法に関す
るものである。
を含有するナフタレンジカルボン酸から、アルデヒド化
合物の含有量が少ないナフタレンジカルボン酸エステル
化混合物溶液もしくはナフタレンジカルボン酸エステル
化混合物または高純度のナフタレンジカルボン酸が得ら
れるような粗ナフタレンジカルボン酸の精製方法に関す
るものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】ナフタレンジカルボン酸は、たと
えばジアルキルナフタレンを、コバルト、マンガンおよ
び臭素の存在下で酸化することにより製造することがで
きる。しかし、このような方法で得られた粗ナフタレン
ジカルボン酸は、トリメリット酸、アルデヒド類などの
不純物や触媒に起因するコバルト、マンガンおよび臭素
が含有されている。このようなナフタレンジカルボン酸
を原料として、たとえばポリエチレンナフタレートを製
造すると、得られたポリエチレンナフタレートが着色し
たり、成形時に金型汚れが発生したりする。このため上
記のようにして得られたナフタレンジカルボン酸を精製
することが必要になる。
えばジアルキルナフタレンを、コバルト、マンガンおよ
び臭素の存在下で酸化することにより製造することがで
きる。しかし、このような方法で得られた粗ナフタレン
ジカルボン酸は、トリメリット酸、アルデヒド類などの
不純物や触媒に起因するコバルト、マンガンおよび臭素
が含有されている。このようなナフタレンジカルボン酸
を原料として、たとえばポリエチレンナフタレートを製
造すると、得られたポリエチレンナフタレートが着色し
たり、成形時に金型汚れが発生したりする。このため上
記のようにして得られたナフタレンジカルボン酸を精製
することが必要になる。
【０００３】ナフタレンジカルボン酸の精製方法として
は、特開平１−１１０６５０号公報には、触媒量の第三
アミン及びチタン含有化合物の存在下で2,6-ナフタレン
ジカルボン酸１モルに対して少なくとも２モルのエチレ
ングリコールと純粋でない2,6-ナフタレンジカルボン酸
とを反応させることによって2,6-ナフタレンジカルボン
酸ビス（2-ヒドロキシエチル）エステルを調製し、この
2,6-ナフタレンジカルボン酸ビス（2-ヒドロキシエチ
ル）エステルを結晶させ、そして精製された2,6-ナフタ
レンジカルボン酸ビス（2-ヒドロキシエチル）エステル
を回収する精製された2,6-ナフタレンジカルボン酸ビス
（2-ヒドロキシエチル）エステルの製造方法が記載され
ている。
は、特開平１−１１０６５０号公報には、触媒量の第三
アミン及びチタン含有化合物の存在下で2,6-ナフタレン
ジカルボン酸１モルに対して少なくとも２モルのエチレ
ングリコールと純粋でない2,6-ナフタレンジカルボン酸
とを反応させることによって2,6-ナフタレンジカルボン
酸ビス（2-ヒドロキシエチル）エステルを調製し、この
2,6-ナフタレンジカルボン酸ビス（2-ヒドロキシエチ
ル）エステルを結晶させ、そして精製された2,6-ナフタ
レンジカルボン酸ビス（2-ヒドロキシエチル）エステル
を回収する精製された2,6-ナフタレンジカルボン酸ビス
（2-ヒドロキシエチル）エステルの製造方法が記載され
ている。
【０００４】また、特表平５−５０８８７０号公報に
は、適切な反応領域において、2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸をメタノールと反応させて、溶解したジメチル-2,6
-ナフタレンジカルボキシレートおよびモノメチル-2,6-
ナフタレンジカルボキシレートを含む反応混合物を調製
し、反応混合物を約４０℃を越えない温度に冷却するこ
とにより、溶解したジメチル-2,6-ナフタレンジカルボ
キシレートおよびモノメチル-2,6-ナフタレンジカルボ
キシレートの主要部分を結晶化し、反応混合物溶液を結
晶化したジメチル-2,6-ナフタレンジカルボキシレート
およびモノメチル-2,6-ナフタレンジカルボキシレート
から分別し、分別されたジメチル-2,6-ナフタレンジカ
ルボキシレートおよびモノメチル-2,6-ナフタレンジカ
ルボキシレートを再結晶溶剤中において、ジメチル-2,6
-ナフタレンジカルボキシレートの少なくとも一部およ
びモノメチル-2,6-ナフタレンジカルボキシレートの実
質的にすべてが溶解するのに十分な温度に加熱し、再結
晶溶剤中に溶解したジメチル-2,6-ナフタレンジカルボ
キシレートが再結晶し、一方ではモノメチル-2,6-ナフ
タレンジカルボキシレートの主要部分が再結晶母液に保
持される温度において再結晶し、再結晶ジメチル-2,6-
ナフタレンジカルボキシレートを再結晶母液から分別す
る精製ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製法が記載さ
れている。
は、適切な反応領域において、2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸をメタノールと反応させて、溶解したジメチル-2,6
-ナフタレンジカルボキシレートおよびモノメチル-2,6-
ナフタレンジカルボキシレートを含む反応混合物を調製
し、反応混合物を約４０℃を越えない温度に冷却するこ
とにより、溶解したジメチル-2,6-ナフタレンジカルボ
キシレートおよびモノメチル-2,6-ナフタレンジカルボ
キシレートの主要部分を結晶化し、反応混合物溶液を結
晶化したジメチル-2,6-ナフタレンジカルボキシレート
およびモノメチル-2,6-ナフタレンジカルボキシレート
から分別し、分別されたジメチル-2,6-ナフタレンジカ
ルボキシレートおよびモノメチル-2,6-ナフタレンジカ
ルボキシレートを再結晶溶剤中において、ジメチル-2,6
-ナフタレンジカルボキシレートの少なくとも一部およ
びモノメチル-2,6-ナフタレンジカルボキシレートの実
質的にすべてが溶解するのに十分な温度に加熱し、再結
晶溶剤中に溶解したジメチル-2,6-ナフタレンジカルボ
キシレートが再結晶し、一方ではモノメチル-2,6-ナフ
タレンジカルボキシレートの主要部分が再結晶母液に保
持される温度において再結晶し、再結晶ジメチル-2,6-
ナフタレンジカルボキシレートを再結晶母液から分別す
る精製ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製法が記載さ
れている。
【０００５】さらに、特開平７−１７３１００号公報に
は、不純物を含有する2,6-ナフタレンジカルボン酸の粗
結晶を超臨界または亜臨界状態の水に溶解し、得られた
溶液を３００℃以下に冷却して結晶を析出させ、次いで
該結晶を１００〜３００℃の温度において母液から分離
することを特徴とする高純度2,6-ナフタレンジカルボン
酸の製造方法が記載れている。
は、不純物を含有する2,6-ナフタレンジカルボン酸の粗
結晶を超臨界または亜臨界状態の水に溶解し、得られた
溶液を３００℃以下に冷却して結晶を析出させ、次いで
該結晶を１００〜３００℃の温度において母液から分離
することを特徴とする高純度2,6-ナフタレンジカルボン
酸の製造方法が記載れている。
【０００６】このような状況のもとさらに容易な操作
で、不純物の含有量をより少なくしうる粗ナフタレンジ
カルボン酸の精製方法の出現が望まれている。
で、不純物の含有量をより少なくしうる粗ナフタレンジ
カルボン酸の精製方法の出現が望まれている。
【０００７】
【発明の目的】本発明は上記のような現状に鑑みてなさ
れたものであって、アルデヒド化合物の含有量を低減さ
せることができるような粗ナフタレンジカルボン酸の精
製方法を提供することを目的としている。
れたものであって、アルデヒド化合物の含有量を低減さ
せることができるような粗ナフタレンジカルボン酸の精
製方法を提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】本発明に係る粗ナフタレンジカルボン酸
の精製方法は、粗ナフタレンジカルボン酸とアルコール
とをエステル化反応させて、ナフタレンジカルボン酸と
ナフタレンジカルボン酸エステルとを含むナフタレンジ
カルボン酸エステル化混合物溶液とし、次に下記（１）
〜（４）のいずれかの方法により、粗ナフタレンジカル
ボン酸に含まれていたアルデヒド化合物のアルデヒド基
をカルボキシル基に酸化して、アルデヒド化合物含有量
を低減させたナフタレンジカルボン酸エステル化混合物
溶液を得ることを特徴としている； （１）アルデヒド化合物と、過酸化物と、有機カルボン
酸の金属塩とを接触させる （２）アルデヒド化合物と、過酸化物と、塩素酸類の金
属塩とを接触させる （３）アルデヒド化合物と、過酸とを接触させる （４）アルデヒド化合物と、酸素含有ガスと、貴金属触
媒とを接触させる 本発明では、前記アルコールとして、メタノールまたは
エチレングリコールを用いることができる。
の精製方法は、粗ナフタレンジカルボン酸とアルコール
とをエステル化反応させて、ナフタレンジカルボン酸と
ナフタレンジカルボン酸エステルとを含むナフタレンジ
カルボン酸エステル化混合物溶液とし、次に下記（１）
〜（４）のいずれかの方法により、粗ナフタレンジカル
ボン酸に含まれていたアルデヒド化合物のアルデヒド基
をカルボキシル基に酸化して、アルデヒド化合物含有量
を低減させたナフタレンジカルボン酸エステル化混合物
溶液を得ることを特徴としている； （１）アルデヒド化合物と、過酸化物と、有機カルボン
酸の金属塩とを接触させる （２）アルデヒド化合物と、過酸化物と、塩素酸類の金
属塩とを接触させる （３）アルデヒド化合物と、過酸とを接触させる （４）アルデヒド化合物と、酸素含有ガスと、貴金属触
媒とを接触させる 本発明では、前記アルコールとして、メタノールまたは
エチレングリコールを用いることができる。
【０００９】また、本発明では、ナフタレンジカルボン
酸のエステル化を水の共存下に行うことができる。本発
明によると、粗ナフタレンジカルボン酸からアルデヒド
化合物含量の少ない高純度のナフタレンジカルボン酸エ
ステル化混合物溶液を製造することができる。
酸のエステル化を水の共存下に行うことができる。本発
明によると、粗ナフタレンジカルボン酸からアルデヒド
化合物含量の少ない高純度のナフタレンジカルボン酸エ
ステル化混合物溶液を製造することができる。
【００１０】本発明では、前記アルデヒド化合物含有量
を低減させたナフタレンジカルボン酸エステル化混合物
溶液から、ナフタレンジカルボン酸とナフタレンジカル
ボン酸エステルとを含むナフタレンジカルボン酸エステ
ル化混合物の結晶を析出させて、アルデヒド化合物含有
量を低減させたナフタレンジカルボン酸エステル化混合
物を得ることもできる。
を低減させたナフタレンジカルボン酸エステル化混合物
溶液から、ナフタレンジカルボン酸とナフタレンジカル
ボン酸エステルとを含むナフタレンジカルボン酸エステ
ル化混合物の結晶を析出させて、アルデヒド化合物含有
量を低減させたナフタレンジカルボン酸エステル化混合
物を得ることもできる。
【００１１】また、前記アルデヒド化合物含有量を低減
させたナフタレンジカルボン酸エステル化混合物溶液の
アルコール濃度を低下させた後加熱してナフタレンジカ
ルボン酸エステルを加水分解し、得られた溶液を冷却し
て析出したナフタレンジカルボン酸を分離回収すると高
純度のナフタレンジカルボン酸を得ることができる。
させたナフタレンジカルボン酸エステル化混合物溶液の
アルコール濃度を低下させた後加熱してナフタレンジカ
ルボン酸エステルを加水分解し、得られた溶液を冷却し
て析出したナフタレンジカルボン酸を分離回収すると高
純度のナフタレンジカルボン酸を得ることができる。
【００１２】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る粗ナフタレン
ジカルボン酸の精製方法について具体的に説明する。
ジカルボン酸の精製方法について具体的に説明する。
【００１３】本発明に係る粗ナフタレンジカルボン酸の
精製方法は、粗ナフタレンジカルボン酸とアルコールと
をエステル化反応させて、ナフタレンジカルボン酸とナ
フタレンジカルボン酸エステルとを含むナフタレンジカ
ルボン酸エステル化混合物溶液とし、次に粗ナフタレン
ジカルボン酸に含まれていたアルデヒド化合物のアルデ
ヒド基をカルボキシル基に酸化して、アルデヒド化合物
含有量を低減させて、アルデヒド化合物含有量の少ない
ナフタレンジカルボン酸エステル化混合物溶液を製造し
ている。
精製方法は、粗ナフタレンジカルボン酸とアルコールと
をエステル化反応させて、ナフタレンジカルボン酸とナ
フタレンジカルボン酸エステルとを含むナフタレンジカ
ルボン酸エステル化混合物溶液とし、次に粗ナフタレン
ジカルボン酸に含まれていたアルデヒド化合物のアルデ
ヒド基をカルボキシル基に酸化して、アルデヒド化合物
含有量を低減させて、アルデヒド化合物含有量の少ない
ナフタレンジカルボン酸エステル化混合物溶液を製造し
ている。
【００１４】本発明で用いられる粗ナフタレンジカルボ
ン酸は、たとえばジアルキルナフタレンを、コバルト、
マンガンおよび臭素の存在下で酸化することにより製造
されたものであり、この粗ナフタレンジカルボン酸に
は、通常4-ホルミル-2-ナフトエ酸、6-ホルミル-2-ナフ
トエ酸などのアルデヒド類やトリメリット酸などの不純
物が含有されている。
ン酸は、たとえばジアルキルナフタレンを、コバルト、
マンガンおよび臭素の存在下で酸化することにより製造
されたものであり、この粗ナフタレンジカルボン酸に
は、通常4-ホルミル-2-ナフトエ酸、6-ホルミル-2-ナフ
トエ酸などのアルデヒド類やトリメリット酸などの不純
物が含有されている。
【００１５】本発明では、まず上記のような粗ナフタレ
ンジカルボン酸とアルコールとをエステル化反応させ
て、ナフタレンジカルボン酸とナフタレンジカルボン酸
エステルとを含むナフタレンジカルボン酸エステル化混
合物溶液とする。
ンジカルボン酸とアルコールとをエステル化反応させ
て、ナフタレンジカルボン酸とナフタレンジカルボン酸
エステルとを含むナフタレンジカルボン酸エステル化混
合物溶液とする。
【００１６】ナフタレンジカルボン酸は、アルコール１
モルに対し通常０．００７〜０．５モル、好ましくは
０．０３〜０．１０モルの量で用いられる。ここでアル
コールとしては、炭素原子数が８以下のアルコールが好
ましく、具体的にはメタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノールなどの脂肪
族アルコール、シクロヘキサノールなどの脂環式アルコ
ール、フェノール、ベンジルアルコールなどの芳香族ア
ルコール、エチレングリコールなどのジアルコールなど
が挙げられる。これらの中では、脂肪族アルコール、ジ
アルコールが好ましく、メタノール、エチレングリコー
ルが特に好ましい。
モルに対し通常０．００７〜０．５モル、好ましくは
０．０３〜０．１０モルの量で用いられる。ここでアル
コールとしては、炭素原子数が８以下のアルコールが好
ましく、具体的にはメタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノールなどの脂肪
族アルコール、シクロヘキサノールなどの脂環式アルコ
ール、フェノール、ベンジルアルコールなどの芳香族ア
ルコール、エチレングリコールなどのジアルコールなど
が挙げられる。これらの中では、脂肪族アルコール、ジ
アルコールが好ましく、メタノール、エチレングリコー
ルが特に好ましい。
【００１７】前記ナフタレンジカルボン酸のエステル化
は水の共存下に行ってもよく、この場合アルコール水溶
液のアルコール濃度が、通常２０〜９５重量％、好まし
くは４０〜９０重量％、より好ましくは６０〜８０重量
％となるような量で用いられる。
は水の共存下に行ってもよく、この場合アルコール水溶
液のアルコール濃度が、通常２０〜９５重量％、好まし
くは４０〜９０重量％、より好ましくは６０〜８０重量
％となるような量で用いられる。
【００１８】ナフタレンジカルボン酸のエステル化は、
通常２〜８０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは１０〜５０ｋｇ
／ｃｍ2 の圧力下、通常２００〜３００℃、好ましくは
１６０〜２８０℃の温度で、通常０．２〜６時間、好ま
しくは１〜４時間行われる。ナフタレンジカルボン酸の
エステル化率は、アルコール水溶液中のアルコール濃度
にもよるが通常２０〜９０重量％、好ましくは４０〜７
０重量％である。
通常２〜８０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは１０〜５０ｋｇ
／ｃｍ2 の圧力下、通常２００〜３００℃、好ましくは
１６０〜２８０℃の温度で、通常０．２〜６時間、好ま
しくは１〜４時間行われる。ナフタレンジカルボン酸の
エステル化率は、アルコール水溶液中のアルコール濃度
にもよるが通常２０〜９０重量％、好ましくは４０〜７
０重量％である。
【００１９】なお本明細書においてエステル化率（％）
は、下記式によって算出される値である。
は、下記式によって算出される値である。
【００２０】
【数１】
【００２１】エステル化反応によりナフタレンジカルボ
ン酸モノエステル、ナフタレンジカルボン酸ジエステル
などのナフタレンジカルボン酸エステルが生成し、ナフ
タレンジカルボン酸とナフタレンジカルボン酸エステル
とを含むナフタレンジカルボン酸エステル化混合物溶液
が得られる。
ン酸モノエステル、ナフタレンジカルボン酸ジエステル
などのナフタレンジカルボン酸エステルが生成し、ナフ
タレンジカルボン酸とナフタレンジカルボン酸エステル
とを含むナフタレンジカルボン酸エステル化混合物溶液
が得られる。
【００２２】本発明では、前記エステル化反応を行った
後、粗ナフタレンジカルボン酸に含有されていたアルデ
ヒド化合物のアルデヒド基を酸化する。アルデヒド基を
酸化する方法としては、下記（１）〜（４）のいずれか
の方法が採用される。 （１）アルデヒド化合物と、過酸化物と、有機カルボン
酸の金属塩とを接触させる。具体的には、前記ナフタレ
ンジカルボン酸エステル化混合物溶液に、過酸化物と、
有機カルボン酸の金属塩とを添加し加熱する。
後、粗ナフタレンジカルボン酸に含有されていたアルデ
ヒド化合物のアルデヒド基を酸化する。アルデヒド基を
酸化する方法としては、下記（１）〜（４）のいずれか
の方法が採用される。 （１）アルデヒド化合物と、過酸化物と、有機カルボン
酸の金属塩とを接触させる。具体的には、前記ナフタレ
ンジカルボン酸エステル化混合物溶液に、過酸化物と、
有機カルボン酸の金属塩とを添加し加熱する。
【００２３】ここで過酸化物としては、過酸化水素、ク
メンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）、ターシャルブチル
ヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰＯ）などを挙げることが
できる。また有機カルボン酸の金属塩としては、蟻酸、
酢酸、酪酸、シュウ酸、マロン酸、安息香酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの、コバルト塩、
マンガン塩、ニッケル塩、鉄塩、銅塩、クロム塩、バナ
ジウム塩、モリブデン塩などが挙げられる。
メンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）、ターシャルブチル
ヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰＯ）などを挙げることが
できる。また有機カルボン酸の金属塩としては、蟻酸、
酢酸、酪酸、シュウ酸、マロン酸、安息香酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの、コバルト塩、
マンガン塩、ニッケル塩、鉄塩、銅塩、クロム塩、バナ
ジウム塩、モリブデン塩などが挙げられる。
【００２４】過酸化物は、ナフタレンジカルボン酸エス
テル化混合物溶液に対して通常０．０１〜１５重量％、
好ましくは０．１〜１０重量％の割合で用いられ、有機
カルボン酸の金属塩は、ナフタレンジカルボン酸エステ
ル化混合物溶液に対して通常０．０１〜１５重量％、好
ましくは０．１〜２．０重量％の割合で用いられる。
テル化混合物溶液に対して通常０．０１〜１５重量％、
好ましくは０．１〜１０重量％の割合で用いられ、有機
カルボン酸の金属塩は、ナフタレンジカルボン酸エステ
ル化混合物溶液に対して通常０．０１〜１５重量％、好
ましくは０．１〜２．０重量％の割合で用いられる。
【００２５】アルデヒド化合物の酸化は、通常、常圧〜
８０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2
の圧力下、通常５０〜３００℃、好ましくは１００〜２
８０℃の温度で、通常０．０５〜２．０時間、好ましく
は０．１〜１．０時間行われる。 （２）アルデヒド化合物と、過酸化物と、塩素酸類の金
属塩とを接触させる。具体的には、前記ナフタレンジカ
ルボン酸エステル化混合物溶液に、過酸化物と、塩素酸
類の金属塩とを添加し加熱する。
８０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2
の圧力下、通常５０〜３００℃、好ましくは１００〜２
８０℃の温度で、通常０．０５〜２．０時間、好ましく
は０．１〜１．０時間行われる。 （２）アルデヒド化合物と、過酸化物と、塩素酸類の金
属塩とを接触させる。具体的には、前記ナフタレンジカ
ルボン酸エステル化混合物溶液に、過酸化物と、塩素酸
類の金属塩とを添加し加熱する。
【００２６】ここで過酸化物としては、前記と同様のも
のが挙げられる。また、塩素酸類の金属塩としては、次
亜塩素酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウム、塩素酸ナト
リウム、塩素酸カリウムなどが挙げられる。
のが挙げられる。また、塩素酸類の金属塩としては、次
亜塩素酸ナトリウム、過塩素酸ナトリウム、塩素酸ナト
リウム、塩素酸カリウムなどが挙げられる。
【００２７】過酸化物は、ナフタレンジカルボン酸エス
テル化混合物溶液に対して通常０．０１〜１５重量％、
好ましくは０．１〜１０重量％の割合で用いられ、塩素
酸類の金属塩は、ナフタレンジカルボン酸エステル化混
合物溶液に対して通常０．０１〜１５重量％、好ましく
は０．１〜２．０重量％の割合で用いられる。
テル化混合物溶液に対して通常０．０１〜１５重量％、
好ましくは０．１〜１０重量％の割合で用いられ、塩素
酸類の金属塩は、ナフタレンジカルボン酸エステル化混
合物溶液に対して通常０．０１〜１５重量％、好ましく
は０．１〜２．０重量％の割合で用いられる。
【００２８】アルデヒド化合物の酸化は、通常、常圧〜
８０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2
の圧力下、通常５０〜３００℃、好ましくは１００〜２
５０℃の温度で、通常０．０５〜２．０時間、好ましく
は０．１〜１．０時間行われる。 （３）アルデヒド化合物と、過酸とを接触させる。具体
的には、前記ナフタレンジカルボン酸エステル化混合物
溶液に、過酸を添加し加熱する。
８０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2
の圧力下、通常５０〜３００℃、好ましくは１００〜２
５０℃の温度で、通常０．０５〜２．０時間、好ましく
は０．１〜１．０時間行われる。 （３）アルデヒド化合物と、過酸とを接触させる。具体
的には、前記ナフタレンジカルボン酸エステル化混合物
溶液に、過酸を添加し加熱する。
【００２９】ここで過酸としては、過安息香酸、m-クロ
ロ過安息香酸、過酢酸、過酪酸、トリフロロ過酢酸、ト
リフロロオキシマレイン酸、モノペルオキシフタル酸な
どが挙げられる。
ロ過安息香酸、過酢酸、過酪酸、トリフロロ過酢酸、ト
リフロロオキシマレイン酸、モノペルオキシフタル酸な
どが挙げられる。
【００３０】過酸は、ナフタレンジカルボン酸エステル
化混合物溶液に対して通常０．０１〜１５重量％、好ま
しくは０．１〜１０重量％の割合で用いらる。アルデヒ
ド化合物の酸化は、通常、常圧〜８０ｋｇ／ｃｍ2 、好
ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下、通常５０〜
３００℃、好ましくは１００〜２５０℃の温度で、通常
０．０５〜２．０時間、好ましくは０．１〜１．０時間
行われる。 （４）アルデヒド化合物と、酸素含有ガスと、貴金属触
媒とを接触させる。具体的には、前記ナフタレンジカル
ボン酸エステル化混合物溶液に、貴金属触媒を添加し、
酸素含有ガス雰囲気下で加熱する。
化混合物溶液に対して通常０．０１〜１５重量％、好ま
しくは０．１〜１０重量％の割合で用いらる。アルデヒ
ド化合物の酸化は、通常、常圧〜８０ｋｇ／ｃｍ2 、好
ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下、通常５０〜
３００℃、好ましくは１００〜２５０℃の温度で、通常
０．０５〜２．０時間、好ましくは０．１〜１．０時間
行われる。 （４）アルデヒド化合物と、酸素含有ガスと、貴金属触
媒とを接触させる。具体的には、前記ナフタレンジカル
ボン酸エステル化混合物溶液に、貴金属触媒を添加し、
酸素含有ガス雰囲気下で加熱する。
【００３１】ここで貴金属触媒としては、貴金属を必要
に応じて担体に担持した触媒を用いることができ、貴金
属としては、Ｐｔ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｉｒ，Ｏｓ，Ａ
ｇ，ＰｔＯ2 ，ＲｕＯ2 ，Ｐｔブラックなどが挙げら
れ、担体としては、活性炭、Ａｌ2 Ｏ3 ，Ａｌ2 Ｏ3 ／
ＳｉＯ2 ，ゼオライト、ジルコニア、チタニアなどが挙
げられる。
に応じて担体に担持した触媒を用いることができ、貴金
属としては、Ｐｔ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｉｒ，Ｏｓ，Ａ
ｇ，ＰｔＯ2 ，ＲｕＯ2 ，Ｐｔブラックなどが挙げら
れ、担体としては、活性炭、Ａｌ2 Ｏ3 ，Ａｌ2 Ｏ3 ／
ＳｉＯ2 ，ゼオライト、ジルコニア、チタニアなどが挙
げられる。
【００３２】貴金属触媒は、ナフタレンジカルボン酸エ
ステル化混合物溶液に対して通常０．０１〜１５重量
％、好ましくは０．１〜１０重量％の割合で用いらる。
アルデヒド化合物の酸化は、通常、常圧〜８０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下、通
常５０〜３００℃、好ましくは１００〜２８０℃の温度
で、通常０．０５〜２．０時間、好ましくは０．１〜
１．０時間行われる。
ステル化混合物溶液に対して通常０．０１〜１５重量
％、好ましくは０．１〜１０重量％の割合で用いらる。
アルデヒド化合物の酸化は、通常、常圧〜８０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下、通
常５０〜３００℃、好ましくは１００〜２８０℃の温度
で、通常０．０５〜２．０時間、好ましくは０．１〜
１．０時間行われる。
【００３３】上記（１）〜（４）の方法により、アルデ
ヒド化合物のアルデヒド基がカルボキシル基に酸化され
る。また上記（１）〜（４）の方法によると、エチレン
グリコールやナフタレンジカルボン酸モノエステルの水
酸基が酸化されることはほとんどない。
ヒド化合物のアルデヒド基がカルボキシル基に酸化され
る。また上記（１）〜（４）の方法によると、エチレン
グリコールやナフタレンジカルボン酸モノエステルの水
酸基が酸化されることはほとんどない。
【００３４】本発明では、上記工程に引き続き、ナフタ
レンジカルボン酸エステル化混合物溶液を冷却すること
によりナフタレンジカルボン酸およびナフタレンジカル
ボン酸エステル体を晶析させることができる。そして、
析出したナフタレンジカルボン酸およびナフタレンジカ
ルボン酸エステル体を、アルコール（水）溶液と分離す
ることによりアルデヒド化合物含有量の少ないナフタレ
ンジカルボン酸とナフタレンジカルボン酸エステル体と
の混合物であるナフタレンジカルボン酸エステル化混合
物が得られる。
レンジカルボン酸エステル化混合物溶液を冷却すること
によりナフタレンジカルボン酸およびナフタレンジカル
ボン酸エステル体を晶析させることができる。そして、
析出したナフタレンジカルボン酸およびナフタレンジカ
ルボン酸エステル体を、アルコール（水）溶液と分離す
ることによりアルデヒド化合物含有量の少ないナフタレ
ンジカルボン酸とナフタレンジカルボン酸エステル体と
の混合物であるナフタレンジカルボン酸エステル化混合
物が得られる。
【００３５】得られるナフタレンジカルボン酸とナフタ
レンジカルボン酸エステル体との比率は、アルコール
（水）溶液のアルコール濃度および／または晶析させる
際の温度を調整することにより調節することができる。
レンジカルボン酸エステル体との比率は、アルコール
（水）溶液のアルコール濃度および／または晶析させる
際の温度を調整することにより調節することができる。
【００３６】アルコールとしてエチレングリコールを用
い、上記の方法により得られたアセトアルデヒド含有量
を低減させたナフタレンジカルボン酸エステル化混合物
溶液およびナフタレンジカルボン酸エステル化混合物
は、ポリエチレンナフタレートの原料として好適に用い
られる。
い、上記の方法により得られたアセトアルデヒド含有量
を低減させたナフタレンジカルボン酸エステル化混合物
溶液およびナフタレンジカルボン酸エステル化混合物
は、ポリエチレンナフタレートの原料として好適に用い
られる。
【００３７】本発明において、高純度のナフタレンジカ
ルボン酸を得ようとする場合には、前記アルデヒド化合
物のアルデヒド基を酸化させた後の、ナフタレンジカル
ボン酸エステル化混合物溶液のアルコール濃度を低下さ
せた後加熱してナフタレンジカルボン酸エステルを加水
分解し、得られた溶液を冷却して析出したナフタレンジ
カルボン酸を分離回収する。
ルボン酸を得ようとする場合には、前記アルデヒド化合
物のアルデヒド基を酸化させた後の、ナフタレンジカル
ボン酸エステル化混合物溶液のアルコール濃度を低下さ
せた後加熱してナフタレンジカルボン酸エステルを加水
分解し、得られた溶液を冷却して析出したナフタレンジ
カルボン酸を分離回収する。
【００３８】アルコール濃度を低下させる方法としては
特に限定されないが、たとえばナフタレンジカルボン酸
エステル化混合物溶液と水とを混合する方法、ナフタレ
ンジカルボン酸エステル化混合物溶液からアルコールの
一部を蒸発させる方法、ナフタレンジカルボン酸エステ
ル化混合物溶液と該溶液よりアルコール濃度の低いアル
コール水溶液とを混合する方法などが用いられる。
特に限定されないが、たとえばナフタレンジカルボン酸
エステル化混合物溶液と水とを混合する方法、ナフタレ
ンジカルボン酸エステル化混合物溶液からアルコールの
一部を蒸発させる方法、ナフタレンジカルボン酸エステ
ル化混合物溶液と該溶液よりアルコール濃度の低いアル
コール水溶液とを混合する方法などが用いられる。
【００３９】加水分解する際のナフタレンジカルボン酸
エステル化混合物溶液のアルコール濃度（アルコールと
水との合計量を１００重量％とする）は、６０重量％以
下、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重
量％以下である。
エステル化混合物溶液のアルコール濃度（アルコールと
水との合計量を１００重量％とする）は、６０重量％以
下、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重
量％以下である。
【００４０】また、加水分解は、通常２〜８０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、好ましくは１０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下、通
常１６０〜３００℃、好ましくは２００〜２８０℃の温
度で、通常０．２〜６時間、好ましくは１〜４時間行わ
れる。
ｍ2 、好ましくは１０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下、通
常１６０〜３００℃、好ましくは２００〜２８０℃の温
度で、通常０．２〜６時間、好ましくは１〜４時間行わ
れる。
【００４１】加水分解を行った後、アルコール水溶液を
冷却することによりナフタレンジカルボン酸を晶析させ
ることができる。そして、析出したナフタレンジカルボ
ン酸を、アルコール水溶液と分離することにより高純度
のナフタレンジカルボン酸が得られる。
冷却することによりナフタレンジカルボン酸を晶析させ
ることができる。そして、析出したナフタレンジカルボ
ン酸を、アルコール水溶液と分離することにより高純度
のナフタレンジカルボン酸が得られる。
【００４２】本発明の方法により得られた高純度のナフ
タレンジカルボン酸は、ポリエチレンナフタレートの原
料として好適に用いられる。
タレンジカルボン酸は、ポリエチレンナフタレートの原
料として好適に用いられる。
【００４３】
【発明の効果】本発明に係る粗ナフタレンジカルボン酸
の精製方法によると、アルデヒド化合物含有量の少ない
ナフタレンジカルボン酸エステル体混合物溶液もしくは
ナフタレンジカルボン酸エステル体混合物または高純度
のナフタレンジカルボン酸が得られる。
の精製方法によると、アルデヒド化合物含有量の少ない
ナフタレンジカルボン酸エステル体混合物溶液もしくは
ナフタレンジカルボン酸エステル体混合物または高純度
のナフタレンジカルボン酸が得られる。
【００４４】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００４５】
【実施例１】 （１）エステル化 6-フォルミル-2-ナフトエ酸を２３００ｐｐｍ含有する
粗2,6-ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）２ｇ、エチレ
ングリコール（ＥＧ）６．５ｇおよび水３．５ｇを５０
ｍｌのオートクレーブに仕込み、系内を窒素置換（５ｋ
ｇ／ｃｍ2 加圧）し、２５０℃で３時間加熱した後、オ
ートクレーブを冷却した。このとき2,6-ナフタレンジカ
ルボン酸はその大部分がエステル化され、モノエステル
とジエステルを含む混合物となっている。この混合物の
組成の分析値を表１に示す。
粗2,6-ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）２ｇ、エチレ
ングリコール（ＥＧ）６．５ｇおよび水３．５ｇを５０
ｍｌのオートクレーブに仕込み、系内を窒素置換（５ｋ
ｇ／ｃｍ2 加圧）し、２５０℃で３時間加熱した後、オ
ートクレーブを冷却した。このとき2,6-ナフタレンジカ
ルボン酸はその大部分がエステル化され、モノエステル
とジエステルを含む混合物となっている。この混合物の
組成の分析値を表１に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】（２）6-フォルミル-2-ナフトエ酸の酸化 次に、オートクレーブに亜塩素酸ナトリウム０．１ｇを
添加し、再度系内を窒素置換（５ｋｇ／ｃｍ2 加圧）
し、１５０℃に昇温した。次に、過酸化水素１．０ｇを
添加したエチレングリコール水溶液（エチレングリコー
ル；６．５ｇ、水；３．５ｇ）の溶液をフィードポンプ
を用いてオートクレーブに供給した。１５０℃で０．５
時間加熱した後、オートクレーブを２５℃まで冷却し
た。 （３）ＮＤＡの晶析 この後、５０ｍｌの蒸留水に前記反応で得られた反応液
を注ぎ入れた。数分間攪拌した後に、結晶と溶液を濾過
分離し、さらに３０ｍｌの蒸留水で洗浄した。一昼夜乾
燥した後、２．２ｇの結晶（2,6-ナフタレンジカルボン
酸と2,6-ナフタレンジカルボン酸エステルとの混合物）
を回収した。この結晶中の6-フォルミル-2-ナフトエ酸
含量は３５０ｐｐｍであった。
添加し、再度系内を窒素置換（５ｋｇ／ｃｍ2 加圧）
し、１５０℃に昇温した。次に、過酸化水素１．０ｇを
添加したエチレングリコール水溶液（エチレングリコー
ル；６．５ｇ、水；３．５ｇ）の溶液をフィードポンプ
を用いてオートクレーブに供給した。１５０℃で０．５
時間加熱した後、オートクレーブを２５℃まで冷却し
た。 （３）ＮＤＡの晶析 この後、５０ｍｌの蒸留水に前記反応で得られた反応液
を注ぎ入れた。数分間攪拌した後に、結晶と溶液を濾過
分離し、さらに３０ｍｌの蒸留水で洗浄した。一昼夜乾
燥した後、２．２ｇの結晶（2,6-ナフタレンジカルボン
酸と2,6-ナフタレンジカルボン酸エステルとの混合物）
を回収した。この結晶中の6-フォルミル-2-ナフトエ酸
含量は３５０ｐｐｍであった。
【００４８】
【実施例２】 （１）エステル化 6-フォルミル-2-ナフトエ酸を２３００ｐｐｍ含有する
粗2,6-ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）２ｇ、エチレ
ングリコール（ＥＧ）６．５ｇおよび水３．５ｇを５０
ｍｌのオートクレーブに仕込み、系内を窒素置換（５ｋ
ｇ／ｃｍ2 加圧）し、２５０℃で３時間加熱した後、オ
ートクレーブを冷却した。このとき2,6-ナフタレンジカ
ルボン酸はその大部分がエステル化され、モノエステル
とジエステルを含む混合物となっている。この混合物の
組成の分析値を表３に示す。
粗2,6-ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）２ｇ、エチレ
ングリコール（ＥＧ）６．５ｇおよび水３．５ｇを５０
ｍｌのオートクレーブに仕込み、系内を窒素置換（５ｋ
ｇ／ｃｍ2 加圧）し、２５０℃で３時間加熱した後、オ
ートクレーブを冷却した。このとき2,6-ナフタレンジカ
ルボン酸はその大部分がエステル化され、モノエステル
とジエステルを含む混合物となっている。この混合物の
組成の分析値を表３に示す。
【００４９】
【表２】
【００５０】（２）6-フォルミル-2-ナフトエ酸の酸化 次に、オートクレーブを１５０℃まで冷却した。続い
て、m-クロロ安息香酸０．１ｇを添加したエチレングリ
コール水溶液（エチレングリコール；６．５ｇ、水；
３．５ｇ）の溶液をフィードポンプを用いてオートクレ
ーブに供給した。１５０℃で０．５時間加熱した後、オ
ートクレーブを２５℃まで冷却した。 （３）ＮＤＡの晶析 この後、５０ｍｌの蒸留水に前記反応で得られた反応液
を注ぎ入れた。数分間攪拌した後に、結晶と溶液を濾過
分離し、さらに３０ｍｌの蒸留水で洗浄した。一昼夜乾
燥した後、２．２ｇの結晶（2,6-ナフタレンジカルボン
酸と2,6-ナフタレンジカルボン酸エステルとの混合物）
を回収した。この結晶中の6-フォルミル-2-ナフトエ酸
含量は４３０ｐｐｍであった。
て、m-クロロ安息香酸０．１ｇを添加したエチレングリ
コール水溶液（エチレングリコール；６．５ｇ、水；
３．５ｇ）の溶液をフィードポンプを用いてオートクレ
ーブに供給した。１５０℃で０．５時間加熱した後、オ
ートクレーブを２５℃まで冷却した。 （３）ＮＤＡの晶析 この後、５０ｍｌの蒸留水に前記反応で得られた反応液
を注ぎ入れた。数分間攪拌した後に、結晶と溶液を濾過
分離し、さらに３０ｍｌの蒸留水で洗浄した。一昼夜乾
燥した後、２．２ｇの結晶（2,6-ナフタレンジカルボン
酸と2,6-ナフタレンジカルボン酸エステルとの混合物）
を回収した。この結晶中の6-フォルミル-2-ナフトエ酸
含量は４３０ｐｐｍであった。
【００５１】
【実施例３】 （１）エステル化 6-フォルミル-2-ナフトエ酸を２３００ｐｐｍ含有する
粗2,6-ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）２ｇ、エチレ
ングリコール（ＥＧ）６．５ｇおよび水３．５ｇを５０
ｍｌのオートクレーブに仕込み、系内を窒素置換（５ｋ
ｇ／ｃｍ2 加圧）し、２５０℃で３時間加熱した後、オ
ートクレーブを冷却した。このとき2,6-ナフタレンジカ
ルボン酸はその大部分がエステル化され、モノエステル
とジエステルを含む混合物となっている。この混合物の
組成の分析値を表３に示す。
粗2,6-ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＡ）２ｇ、エチレ
ングリコール（ＥＧ）６．５ｇおよび水３．５ｇを５０
ｍｌのオートクレーブに仕込み、系内を窒素置換（５ｋ
ｇ／ｃｍ2 加圧）し、２５０℃で３時間加熱した後、オ
ートクレーブを冷却した。このとき2,6-ナフタレンジカ
ルボン酸はその大部分がエステル化され、モノエステル
とジエステルを含む混合物となっている。この混合物の
組成の分析値を表３に示す。
【００５２】
【表３】
【００５３】（２）6-フォルミル-2-ナフトエ酸の酸化 次に、オートクレーブに２％白金／炭素０．２ｇを添加
し、系内を窒素置換（１０ｋｇ／ｃｍ2 加圧）し、１５
０℃で０．５時間加熱した後、オートクレーブを２５℃
まで冷却した。 （３）ＮＤＡの晶析 この後、５０ｍｌの蒸留水に前記反応で得られた反応液
を注ぎ入れた。数分間攪拌した後に、結晶と溶液を濾過
分離し、さらに３０ｍｌの蒸留水で洗浄した。一昼夜乾
燥した後、２．２ｇの結晶（2,6-ナフタレンジカルボン
酸と2,6-ナフタレンジカルボン酸エステルとの混合物）
を回収した。この結晶中の6-フォルミル-2-ナフトエ酸
含量は７８０ｐｐｍであった。
し、系内を窒素置換（１０ｋｇ／ｃｍ2 加圧）し、１５
０℃で０．５時間加熱した後、オートクレーブを２５℃
まで冷却した。 （３）ＮＤＡの晶析 この後、５０ｍｌの蒸留水に前記反応で得られた反応液
を注ぎ入れた。数分間攪拌した後に、結晶と溶液を濾過
分離し、さらに３０ｍｌの蒸留水で洗浄した。一昼夜乾
燥した後、２．２ｇの結晶（2,6-ナフタレンジカルボン
酸と2,6-ナフタレンジカルボン酸エステルとの混合物）
を回収した。この結晶中の6-フォルミル-2-ナフトエ酸
含量は７８０ｐｐｍであった。
Claims (5)
- 【請求項１】 粗ナフタレンジカルボン酸とアルコール
とをエステル化反応させて、ナフタレンジカルボン酸と
ナフタレンジカルボン酸エステルとを含むナフタレンジ
カルボン酸エステル化混合物溶液とし、 次に下記（１）〜（４）のいずれかの方法により、粗ナ
フタレンジカルボン酸に含まれていたアルデヒド化合物
のアルデヒド基をカルボキシル基に酸化して、アルデヒ
ド化合物含有量を低減させたナフタレンジカルボン酸エ
ステル化混合物溶液を得ることを特徴とする粗ナフタレ
ンジカルボン酸の精製方法； （１）アルデヒド化合物と、過酸化物と、有機カルボン
酸の金属塩とを接触させる （２）アルデヒド化合物と、過酸化物と、塩素酸類の金
属塩とを接触させる （３）アルデヒド化合物と、過酸とを接触させる （４）アルデヒド化合物と、酸素含有ガスと、貴金属触
媒とを接触させる - 【請求項２】 前記アルコールが、メタノールまたはエ
チレングリコールである請求項１に記載の粗ナフタレン
ジカルボン酸の精製方法。 - 【請求項３】 ナフタレンジカルボン酸のエステル化を
水の共存下に行う請求項１または２に記載の粗ナフタレ
ンジカルボン酸の精製方法。 - 【請求項４】 請求項１〜３の方法で製造したアルデヒ
ド化合物含有量を低減させたナフタレンジカルボン酸エ
ステル化混合物溶液から、ナフタレンジカルボン酸とナ
フタレンジカルボン酸エステルとを含むナフタレンジカ
ルボン酸エステル化混合物の結晶を析出させて、アルデ
ヒド化合物含有量を低減させたナフタレンジカルボン酸
エステル化混合物を得ることを特徴とする粗ナフタレン
ジカルボン酸の精製方法。 - 【請求項５】 請求項１〜３の方法で製造したアルデヒ
ド化合物含有量を低減させたナフタレンジカルボン酸エ
ステル化混合物溶液のアルコール濃度を低下させた後加
熱してナフタレンジカルボン酸エステルを加水分解し、
得られた溶液を冷却して析出したナフタレンジカルボン
酸を分離回収することを特徴とする粗ナフタレンジカル
ボン酸の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24601096A JPH1087557A (ja) | 1996-09-18 | 1996-09-18 | 粗ナフタレンジカルボン酸の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24601096A JPH1087557A (ja) | 1996-09-18 | 1996-09-18 | 粗ナフタレンジカルボン酸の精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087557A true JPH1087557A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=17142124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24601096A Pending JPH1087557A (ja) | 1996-09-18 | 1996-09-18 | 粗ナフタレンジカルボン酸の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1087557A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016529290A (ja) * | 2013-08-30 | 2016-09-23 | フラニックス・テクノロジーズ・ベーフェー | ２−ホルミル−フラン−５−カルボン酸および２，５−フランジカルボン酸を含む酸組成物の精製方法 |
-
1996
- 1996-09-18 JP JP24601096A patent/JPH1087557A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016529290A (ja) * | 2013-08-30 | 2016-09-23 | フラニックス・テクノロジーズ・ベーフェー | ２−ホルミル−フラン−５−カルボン酸および２，５−フランジカルボン酸を含む酸組成物の精製方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4286101A (en) | Process for preparing terephthalic acid | |
| US6355835B1 (en) | Process for preparation of benzene dicarboxylic acids | |
| US5679847A (en) | Process for producing terephthalic acid | |
| US4933491A (en) | Method for purifying a crude naphthalene dicarboxylic acid | |
| JPH0451539B2 (ja) | ||
| JP2002519336A (ja) | 芳香族ジカルボン酸の精製方法 | |
| JPH10512596A (ja) | 粗ナフタレンジカルボン酸の精製方法 | |
| US3546285A (en) | Process of purifying aromatic dicarboxylic acids | |
| US6559339B1 (en) | Method for crystallizing carboxylic acid | |
| EP0432910B1 (en) | Process for producing highly pure 2, 6 naphthalene dicarboxylic acid | |
| WO1998011047A1 (fr) | Procede de purification d'acide naphtalenedicarboxylique brut, et procede de preparation de polyethylene naphtalate | |
| JPH1087557A (ja) | 粗ナフタレンジカルボン酸の精製方法 | |
| TW384282B (en) | Manufacture of adipic acid | |
| JP3659747B2 (ja) | 粗ナフタレンジカルボン酸の精製方法 | |
| JPS6168444A (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| US6717009B2 (en) | Method for making high-purity naphthalenedicarboxylic acid | |
| US4317924A (en) | Process for producing purified terephthalic acid | |
| JPH09104654A (ja) | ナフタレンジカルボン酸の精製方法 | |
| JP3578433B2 (ja) | ポリエチレンナフタレートの製造方法 | |
| JP4439964B2 (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| JP3187212B2 (ja) | ナフタレンジカルボン酸の連続製造法 | |
| JP2004331585A (ja) | 高純度無水トリメリット酸およびその製造法 | |
| JP2000128833A (ja) | テレフタル酸ジメチルとイソフタル酸ジメチルとの混合物の製造方法 | |
| US3288849A (en) | Process for purifying terephthalic acid | |
| JPH06256256A (ja) | 高純度２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060719 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060809 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20061006 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20061101 |