JPH1087405A - 水性媒体における微生物の生育を抑制するための殺生材料 - Google Patents
水性媒体における微生物の生育を抑制するための殺生材料Info
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- JPH1087405A JPH1087405A JP9203453A JP20345397A JPH1087405A JP H1087405 A JPH1087405 A JP H1087405A JP 9203453 A JP9203453 A JP 9203453A JP 20345397 A JP20345397 A JP 20345397A JP H1087405 A JPH1087405 A JP H1087405A
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 写真処理システムの洗浄液のような水性媒体
中での微生物生育を抑制するために利用できる殺生材料
の提供。 【解決手段】 ゾル−ゲルマトリックスのような多孔質
無機ポリマー網状構造に固定した殺生剤を含む殺生材
料。該殺生材料は、流通容器内に収容して使用する。
中での微生物生育を抑制するために利用できる殺生材料
の提供。 【解決手段】 ゾル−ゲルマトリックスのような多孔質
無機ポリマー網状構造に固定した殺生剤を含む殺生材
料。該殺生材料は、流通容器内に収容して使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性媒体中での微
生物の生育を抑制する材料、方法および装置に関する。
生物の生育を抑制する材料、方法および装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】微生物の生育は、水、水溶液および水性
分散液のような水性媒体中で多くのシステムにおいて発
生する。
分散液のような水性媒体中で多くのシステムにおいて発
生する。
【０００３】例えば、重要なバイオ汚染は、多くの写真
処理システムの領域に、特に、低流速の洗浄物と水の循
環が用いられる場合に発生し得る。この問題は、微生物
の生体膜の生成が視覚的に明瞭になるときに、洗浄水タ
ンクに殺生剤を添加することによって克服できる。しか
しながら、この時、バクテリアが表面に付着して層状に
蓄積したコロニーを形成するため、その殺生剤が働らか
なくなって、非常に高い濃度であっても全く有効でなく
なることがある。それ故、どんな溶液中の殺生剤も、外
側のバイオフィルム層に達することができるだけで、保
護されているバイオフィルムの内層に達することはでき
ない。また、かかる殺生剤の広範囲の使用は、それらが
比較的高価であり、環境を保護するための特別な廃棄を
必要とするために、好ましくない。
処理システムの領域に、特に、低流速の洗浄物と水の循
環が用いられる場合に発生し得る。この問題は、微生物
の生体膜の生成が視覚的に明瞭になるときに、洗浄水タ
ンクに殺生剤を添加することによって克服できる。しか
しながら、この時、バクテリアが表面に付着して層状に
蓄積したコロニーを形成するため、その殺生剤が働らか
なくなって、非常に高い濃度であっても全く有効でなく
なることがある。それ故、どんな溶液中の殺生剤も、外
側のバイオフィルム層に達することができるだけで、保
護されているバイオフィルムの内層に達することはでき
ない。また、かかる殺生剤の広範囲の使用は、それらが
比較的高価であり、環境を保護するための特別な廃棄を
必要とするために、好ましくない。
【０００４】水性媒体におけるバクテリアの生長を抑制
する他の方法には、水との相互作用を介しての、例えば
浸出による、殺生剤の徐放が含まれる。
する他の方法には、水との相互作用を介しての、例えば
浸出による、殺生剤の徐放が含まれる。
【０００５】米国特許第４，５５２，５９１号明細書
は、殺生剤と固体、特に、そのための吸着剤を含む、油
田水での微生物生育を抑制するための殺生組成物を記載
している。該殺生剤は、従来から油田水の処理に用いら
れた慣用の水溶性化合物、例えば、公知の吸着剤である
例えば珪藻土に付着されている２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンである。この組成物によれば、かつ
て液体状態で使われた殺生剤のこぼれから生じうる人的
および環境汚染を回避しうる。
は、殺生剤と固体、特に、そのための吸着剤を含む、油
田水での微生物生育を抑制するための殺生組成物を記載
している。該殺生剤は、従来から油田水の処理に用いら
れた慣用の水溶性化合物、例えば、公知の吸着剤である
例えば珪藻土に付着されている２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンである。この組成物によれば、かつ
て液体状態で使われた殺生剤のこぼれから生じうる人的
および環境汚染を回避しうる。
【０００６】従来の殺生剤を用いる水性媒体でのバクテ
リアの生長抑制方法および材料が遭合する問題は、殺生
剤が媒体中に解放されることである。
リアの生長抑制方法および材料が遭合する問題は、殺生
剤が媒体中に解放されることである。
【０００７】また、バクテリアが存在するときの要求に
応じてのみ殺生剤が使われるような方法および材料が必
要とされている。作業者を毒性のある殺生剤に曝すこと
を減ずるような方法および材料も求められている。
応じてのみ殺生剤が使われるような方法および材料が必
要とされている。作業者を毒性のある殺生剤に曝すこと
を減ずるような方法および材料も求められている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明で
は、前記問題点を解消するような水性媒体中での微生物
の生育を抑制する材料、方法および装置を提供すること
を目的とする。
は、前記問題点を解消するような水性媒体中での微生物
の生育を抑制する材料、方法および装置を提供すること
を目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、殺生剤および
これを固定する多孔質の無機ポリマー網状構造を有する
無機キャリヤーを含む殺生材料を提供する。
これを固定する多孔質の無機ポリマー網状構造を有する
無機キャリヤーを含む殺生材料を提供する。
【００１０】本発明は、また、殺生剤およびこれを固定
する多孔質の無機ポリマー網状構造を有する無機キャリ
ヤーを含む殺生材料を水性媒体と接触させることを含ん
でなる水性媒体中でのバクテリアの生育を抑制する方法
を提供する。
する多孔質の無機ポリマー網状構造を有する無機キャリ
ヤーを含む殺生材料を水性媒体と接触させることを含ん
でなる水性媒体中でのバクテリアの生育を抑制する方法
を提供する。
【００１１】本発明は、また、流体入口手段と流体出口
手段を有し、該流体入口手段および流体出口手段が内室
と連通していて、装置の使用時に、流体入口手段を通っ
て内室に入る流体が内室を通過し、その後流体出口手段
を通って容器を流出するようにした容器を含んでなる水
性媒体中でのバクテリアの生育を抑制する装置であっ
て、前記内室が、殺生剤およびこれを固定する多孔質の
無機ポリマー網状構造を有する無機キャリヤーを含む殺
生材料を保持していることを特徴とする装置を提供す
る。
手段を有し、該流体入口手段および流体出口手段が内室
と連通していて、装置の使用時に、流体入口手段を通っ
て内室に入る流体が内室を通過し、その後流体出口手段
を通って容器を流出するようにした容器を含んでなる水
性媒体中でのバクテリアの生育を抑制する装置であっ
て、前記内室が、殺生剤およびこれを固定する多孔質の
無機ポリマー網状構造を有する無機キャリヤーを含む殺
生材料を保持していることを特徴とする装置を提供す
る。
【００１２】本発明によれば、多くの欠点を有する慣用
の溶液中への殺生剤の直接添加、あるいは徐放による殺
生剤の添加の必要性を解放してくれる。殺生剤は、バク
テリアの存在時にのみ使用される。毒性のある殺生剤に
作業者が直接さらされることは、最小となる。本発明で
は、低廉で、入手が容易な無機キャリヤーを使用するこ
とができる。
の溶液中への殺生剤の直接添加、あるいは徐放による殺
生剤の添加の必要性を解放してくれる。殺生剤は、バク
テリアの存在時にのみ使用される。毒性のある殺生剤に
作業者が直接さらされることは、最小となる。本発明で
は、低廉で、入手が容易な無機キャリヤーを使用するこ
とができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】好適な無機ポリマーのキャリヤー
材料には、ゾル−ゲル材料、窒化珪素、金属エステル、
例えば、酢酸塩、硝酸塩、燐酸塩およびオルモシル（ｏ
ｒｍｏｓｉｌ：有機変性珪酸塩）が含まれる。
材料には、ゾル−ゲル材料、窒化珪素、金属エステル、
例えば、酢酸塩、硝酸塩、燐酸塩およびオルモシル（ｏ
ｒｍｏｓｉｌ：有機変性珪酸塩）が含まれる。
【００１４】好適な材料の例は、C.J.Brinker およびG.
W.Scherer 共著、「ゾル−ゲル科学」、Academic Press
発行、１９９０年、第２−３章に引用されている。
W.Scherer 共著、「ゾル−ゲル科学」、Academic Press
発行、１９９０年、第２−３章に引用されている。
【００１５】無機の、例えば、低温“ゾル−ゲル”合成
を経る珪酸ガラスの製造は知られている。例えば、Ｃｈ
ｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９０年、第９０巻、３３−７２号
の「ゾル−ゲル法」（L.L.Hench およびJ.K.West著）を
参照のこと。
を経る珪酸ガラスの製造は知られている。例えば、Ｃｈ
ｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９０年、第９０巻、３３−７２号
の「ゾル−ゲル法」（L.L.Hench およびJ.K.West著）を
参照のこと。
【００１６】ガラス様材料のアモルファスマトリックス
が、適当なモノマー、通常は金属アルコキシドの室温重
合によって製造されてもよい。この金属アルコキシド混
合物の重合によると、数百ｍ2 ／ｇまでの表面積をも
ち、例えば０．５〜５００nmの小孔を有する透明な多孔
質固体（キセロゲル）が得られる。この低温ガラスの合
成は、該無機ガラスに有機分子、例えば、化学感光染料
をドープしてもよい。
が、適当なモノマー、通常は金属アルコキシドの室温重
合によって製造されてもよい。この金属アルコキシド混
合物の重合によると、数百ｍ2 ／ｇまでの表面積をも
ち、例えば０．５〜５００nmの小孔を有する透明な多孔
質固体（キセロゲル）が得られる。この低温ガラスの合
成は、該無機ガラスに有機分子、例えば、化学感光染料
をドープしてもよい。
【００１７】ゾル−ゲルガラスは、高濃度の添加剤下で
あっても、単一のドーピング分子が個々の篭内に孤立し
て存在しうる篭様の多孔質分子構造を有している。ゾル
−ゲルガラス内に閉じ込められた分子は、孔空間内の隣
接する液体またはガス相中の拡散性の溶質あるいは成分
と相互作用が可能である。
あっても、単一のドーピング分子が個々の篭内に孤立し
て存在しうる篭様の多孔質分子構造を有している。ゾル
−ゲルガラス内に閉じ込められた分子は、孔空間内の隣
接する液体またはガス相中の拡散性の溶質あるいは成分
と相互作用が可能である。
【００１８】ゾル−ゲルマトリックスには、一以上のＳ
ｉＯ2 ，ＴｉＯ2 およびＺｒＯ2 を含んでもよい。本発
明の好ましい実施態様では、ＳｉＯ2 ／ＴｉＯ2 ゾル−
ゲルマトリックスが使用される。好ましくは、ゾル−ゲ
ルガラスにおけるＳｉ：Ｔｉのモル比は、９０：１０〜
５０：５０、より好ましくは、８０：２０〜６０：４０
である。
ｉＯ2 ，ＴｉＯ2 およびＺｒＯ2 を含んでもよい。本発
明の好ましい実施態様では、ＳｉＯ2 ／ＴｉＯ2 ゾル−
ゲルマトリックスが使用される。好ましくは、ゾル−ゲ
ルガラスにおけるＳｉ：Ｔｉのモル比は、９０：１０〜
５０：５０、より好ましくは、８０：２０〜６０：４０
である。
【００１９】好適なタイプの殺生剤には、W.Paulus著、
「材料保護用の殺微生物剤」、Chapman Hall発行、１９
９３年に記載されるものが含まれる。それらは、バクテ
リア、酵母、菌類、藻類および地衣類のような微生物の
増殖を殺生し、あるいは抑制することができる薬剤であ
る。その例には、複素環Ｎ，Ｓ化合物、活性ハロゲン基
および第４級アンモニウム塩をもつ化合物が含まれる。
「材料保護用の殺微生物剤」、Chapman Hall発行、１９
９３年に記載されるものが含まれる。それらは、バクテ
リア、酵母、菌類、藻類および地衣類のような微生物の
増殖を殺生し、あるいは抑制することができる薬剤であ
る。その例には、複素環Ｎ，Ｓ化合物、活性ハロゲン基
および第４級アンモニウム塩をもつ化合物が含まれる。
【００２０】好ましい殺生剤には、写真処理システムの
処理に現在用いられているもの、例えば、イソチアゾリ
ノンが含まれる。
処理に現在用いられているもの、例えば、イソチアゾリ
ノンが含まれる。
【００２１】イソチアゾリノン殺生剤の例には、構造
式：
式：
【化１】 （式中、Ｒは、水素、アルキル、アリール、アリカリー
ルおよびアルアルキルを表わし；そして、Ｒ1 およびＲ
2 は、独立して水素、ハロゲン、アルキル、またはＲ1
とＲ2 は、一緒になって縮合炭素環、好ましくは５−も
しくは６−員環、例えば、ベンゼン環を完結するのに必
要な原子を示す。）を有するものがある。
ルおよびアルアルキルを表わし；そして、Ｒ1 およびＲ
2 は、独立して水素、ハロゲン、アルキル、またはＲ1
とＲ2 は、一緒になって縮合炭素環、好ましくは５−も
しくは６−員環、例えば、ベンゼン環を完結するのに必
要な原子を示す。）を有するものがある。
【００２２】好ましい殺生剤には、次の構造：
【化２】 式中、Ｒ3 は、４〜２０個の炭素原子を有するアルキル
基、または６〜２０個の炭素原子を有するアリール基で
ある。）；
基、または６〜２０個の炭素原子を有するアリール基で
ある。）；
【００２３】
【化３】 （式中、Ｒ5 およびＲ6 は、水素およびハロゲンから選
択され、Ｒ4 は、５〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基である。）；および
択され、Ｒ4 は、５〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ル基である。）；および
【００２４】
【化４】 （式中、各Ｒ7 ，Ｒ8 およびＲ9 は、水素または全部で
２〜２０個の炭素原子を与えるアルキル基であり、Ｒ10
は、置換もしくは非置換のアルキルまたはアリール、例
えば、フェノキシエチルであり、そして、Ｙは、いかな
る適当な対イオン、例えばハライドである。）を有する
ものがある。
２〜２０個の炭素原子を与えるアルキル基であり、Ｒ10
は、置換もしくは非置換のアルキルまたはアリール、例
えば、フェノキシエチルであり、そして、Ｙは、いかな
る適当な対イオン、例えばハライドである。）を有する
ものがある。
【００２５】商業的に入手可能なイソチアゾリノン殺生
剤の特定例には、 Ｐｒｏｘｅｌ（登録商標）（Zeneca製）：
剤の特定例には、 Ｐｒｏｘｅｌ（登録商標）（Zeneca製）：
【化５】
【００２６】Ｐｒｏｍｅｘａｌ（登録商標）（Zeneca
製）：
製）：
【化６】
【００２７】Ｋａｔｈｏｎ（登録商標）（Roam & Haas
製）：
製）：
【化７】 が含まれる。
【００２８】他の商業的に入手可能な殺生剤には： Ｂｒｏｎｏｐｏｌ（登録商標）（Boots 製）：
【化８】
【００２９】Ｄｏｍｉｐｈｅｎ（登録商標）臭化物（Ci
ba-Geigy製）：
ba-Geigy製）：
【化９】
【００３０】Ｖａｎｔｏｃｉｌ（登録商標）（Zeneca
製）：
製）：
【化１０】
【００３１】Ｄｅｎｓｉｌ Ｓ（登録商標）（Zeneca
製）：
製）：
【化１１】 がある。
【００３２】疎水変性された殺生剤のＰｒｏｘｅｌ（登
録商標）およびＫａｔｈｏｎ（登録商標）は、次の構
造：
録商標）およびＫａｔｈｏｎ（登録商標）は、次の構
造：
【化１２】 Ｒ3 ＝−（ＣＨ2 ）7 ＣＨ3 （化合物１） Ｒ3 ＝−（ＣＨ2 ）15ＣＨ3 （化合物２）
【００３３】
【化１３】 Ｒ4 ＝−（ＣＨ2 ）7 ＣＨ3 ，Ｒ5 ＝Ｈ，Ｒ6 ＝Ｃｌ（化合物３） Ｒ4 ＝−（ＣＨ2 ）17ＣＨ3 ，Ｒ5 ＝Ｈ，Ｒ6 ＝Ｃｌ（化合物４） Ｒ4 ＝−（ＣＨ2 ）7 ＣＨ3 ，Ｒ5 ＝Ｈ，Ｒ6 ＝Ｈ（化合物５） Ｒ4 ＝−（ＣＨ2 ）7 ＣＨ3 ，Ｒ5 ＝Ｃｌ，Ｒ6 ＝Ｃｌ（化合物６） を有するように調製されている。
【００３４】多くの市販の殺生剤は、水性媒体に溶解性
であるが、それらの疎水度が増大したものは、本発明で
の使用に好ましい疎水性化合物に変えることが必要であ
る。
であるが、それらの疎水度が増大したものは、本発明で
の使用に好ましい疎水性化合物に変えることが必要であ
る。
【００３５】殺生剤は、少なくとも１．５のｌｏｇＰ
（ここで、Ｐは、次式：
（ここで、Ｐは、次式：
【数１】 のとおりに規定されるｎ−オクタノールと水との間の分
配係数を示す。）を有することが好ましい。
配係数を示す。）を有することが好ましい。
【００３６】ｌｏｇＰは、殺生剤に係る文献で用いられ
る周知の用語である。こゝでも用いられているように、
それは、殺生剤の疎水度についての尺度を与える。種々
の市販の並びに疎水性を変えた殺生剤が研究されてい
る。オクタノールと水との間の分配係数は、ＵＶ／可視
吸収により２５℃で測定されている。最初に、各殺生剤
の検量線が、主として水溶性物質である場合にはμｇ／
ｇ(ppm）水の単位で、また主として油溶性の殺生剤であ
る場合にはμｇ／ｇオクタノールの単位で、光学濃度
（ＯＤａｂｓ）対殺生剤濃度として決定された。
る周知の用語である。こゝでも用いられているように、
それは、殺生剤の疎水度についての尺度を与える。種々
の市販の並びに疎水性を変えた殺生剤が研究されてい
る。オクタノールと水との間の分配係数は、ＵＶ／可視
吸収により２５℃で測定されている。最初に、各殺生剤
の検量線が、主として水溶性物質である場合にはμｇ／
ｇ(ppm）水の単位で、また主として油溶性の殺生剤であ
る場合にはμｇ／ｇオクタノールの単位で、光学濃度
（ＯＤａｂｓ）対殺生剤濃度として決定された。
【００３７】既知量の殺生剤を、殺生剤の溶解度によっ
て１０mlの水かあるいは１０mlのオクタノールのいずれ
かを含むガラス容器中に置いた。等容量の他の溶媒を添
加して、容器を密封した。容器を数分間激しく振り、次
いで数時間毎に４８時間以上振盪した。各混合物は、密
封した分離ロート内に置き、さらに２４時間放置した。
各混合物の水相を取り除き、次いでＵＶ／可視スペクト
ルを適当に希釈された水と衝突させて市販用の殺生剤と
するため０〜１．５の吸光度に調整し、そして疎水変性
された殺生剤の場合には、そのオクタノール留分を調べ
た。
て１０mlの水かあるいは１０mlのオクタノールのいずれ
かを含むガラス容器中に置いた。等容量の他の溶媒を添
加して、容器を密封した。容器を数分間激しく振り、次
いで数時間毎に４８時間以上振盪した。各混合物は、密
封した分離ロート内に置き、さらに２４時間放置した。
各混合物の水相を取り除き、次いでＵＶ／可視スペクト
ルを適当に希釈された水と衝突させて市販用の殺生剤と
するため０〜１．５の吸光度に調整し、そして疎水変性
された殺生剤の場合には、そのオクタノール留分を調べ
た。
【００３８】表１に示される以下の分配係数を決定し
た。
た。
【表１】
【００３９】本発明で用いられる殺生剤のｌｏｇＰ値
は、好ましくは少なくとも１．５、より好ましくは少な
くとも２．０である。
は、好ましくは少なくとも１．５、より好ましくは少な
くとも２．０である。
【００４０】好ましくは、用いる殺生剤の量は、金属ア
ルコキシドまたは無機ポリマー網状構造を構成するのに
使用した他の先駆体を基にして、５〜３５モル％、より
好ましくは２０〜３０モル％である。
ルコキシドまたは無機ポリマー網状構造を構成するのに
使用した他の先駆体を基にして、５〜３５モル％、より
好ましくは２０〜３０モル％である。
【００４１】好ましくは、無機ポリマーのキャリヤーは
支持体上に塗布される。好ましい支持体材料は、無機ポ
リマーが容易に付着するものである。
支持体上に塗布される。好ましい支持体材料は、無機ポ
リマーが容易に付着するものである。
【００４２】無機支持体材料は有利である。多くのもの
が低廉および物理的強さという付加利益を与える。適当
な材料には、軽石、粘土、砂、小石、チョーク、ゼオラ
イトおよびガラスが含まれる。かかる材料は、廃棄が容
易という更なる利点を与え、そして有機ポリマーをベー
スとする系のものよりも広範囲のＰＨ域にわたって一層
安定である可能性がある。
が低廉および物理的強さという付加利益を与える。適当
な材料には、軽石、粘土、砂、小石、チョーク、ゼオラ
イトおよびガラスが含まれる。かかる材料は、廃棄が容
易という更なる利点を与え、そして有機ポリマーをベー
スとする系のものよりも広範囲のＰＨ域にわたって一層
安定である可能性がある。
【００４３】支持体材料としての使用に適したポリマー
には、適当な表面特性を有するいかなる不活性で、水不
溶性のポリマーも含まれる。かかるポリマー支持体は非
結晶性の表面を有するものが好ましい。好ましくは、ポ
リマー支持体は、−ＯＨおよび−ＣＯＯＨのような基を
含有する親水性表面を有する。
には、適当な表面特性を有するいかなる不活性で、水不
溶性のポリマーも含まれる。かかるポリマー支持体は非
結晶性の表面を有するものが好ましい。好ましくは、ポ
リマー支持体は、−ＯＨおよび−ＣＯＯＨのような基を
含有する親水性表面を有する。
【００４４】好適な支持体が得られる好ましいタイプの
ポリマー例には、ポリオレフィン、ポリスチレン、塩化
ポリビニル、酢酸ポリビニル、およびアクリルポリマー
を含むエテニル系ポリマー、並びにポリエステル、ポリ
アミド、ポリウレタン、ポリエーテル、エポキシ樹脂、
アミノ樹脂およびフェノール−アルデヒド樹脂を含む縮
合反応によって生成されるポリマーが含まれる。
ポリマー例には、ポリオレフィン、ポリスチレン、塩化
ポリビニル、酢酸ポリビニル、およびアクリルポリマー
を含むエテニル系ポリマー、並びにポリエステル、ポリ
アミド、ポリウレタン、ポリエーテル、エポキシ樹脂、
アミノ樹脂およびフェノール−アルデヒド樹脂を含む縮
合反応によって生成されるポリマーが含まれる。
【００４５】この支持体は、種々の形態、例えば、球、
シートまたは繊維の形を採ってもよい。それは、多孔質
または非多孔質であってもよい。
シートまたは繊維の形を採ってもよい。それは、多孔質
または非多孔質であってもよい。
【００４６】支持体上の無機ポリマーのキャリヤー被膜
の厚さは、１０nm〜１０μｍ、好ましくは５０nm〜５μ
ｍであってよい。
の厚さは、１０nm〜１０μｍ、好ましくは５０nm〜５μ
ｍであってよい。
【００４７】本発明の材料の一つの製造法によると、殺
生剤溶液が有機溶媒、例えばテトラヒドロフランまたは
アルコール中で製造される。この殺生剤溶液は、アルコ
キシドのゾル−ゲル生成先駆体と混合される。この殺生
剤を含む先駆体は、所望の場合にはいかなる慣用の塗布
手段、例えば、浸漬、スピンおよび噴霧によって支持体
上に塗布されてもよい。殺生剤を含む先駆体は、好まし
くは減圧下で、溶媒の除去前に、数時間、例えば４〜６
時間放置される。乾燥が、好ましくは６０〜１００℃の
温度で真空炉中で実施される。
生剤溶液が有機溶媒、例えばテトラヒドロフランまたは
アルコール中で製造される。この殺生剤溶液は、アルコ
キシドのゾル−ゲル生成先駆体と混合される。この殺生
剤を含む先駆体は、所望の場合にはいかなる慣用の塗布
手段、例えば、浸漬、スピンおよび噴霧によって支持体
上に塗布されてもよい。殺生剤を含む先駆体は、好まし
くは減圧下で、溶媒の除去前に、数時間、例えば４〜６
時間放置される。乾燥が、好ましくは６０〜１００℃の
温度で真空炉中で実施される。
【００４８】使用時に、水性媒体が殺生材料と接触させ
られる。接触を実行する別の手段には、容器、例えば、
該材料を球状の形態で含むカラムに水性媒体を通過させ
ること、該材料のフィルターに水性媒体を通過させるこ
とおよび該材料の全面に表面被膜の形で水性媒体を通す
ことが含まれる。
られる。接触を実行する別の手段には、容器、例えば、
該材料を球状の形態で含むカラムに水性媒体を通過させ
ること、該材料のフィルターに水性媒体を通過させるこ
とおよび該材料の全面に表面被膜の形で水性媒体を通す
ことが含まれる。
【００４９】本発明は、写真処理システムに格別有用で
ある。かかるシステムは、露光写真材料を現像し、定着
し、漂白しそして洗浄する段階を含む。各段階では、適
当な水性処理溶液を写真材料に適用する装置を必要とし
ている。該装置は、そのような溶液を供給し、除去し、
そして可能な場合には再循環する手段を含んでもよい。
ある。かかるシステムは、露光写真材料を現像し、定着
し、漂白しそして洗浄する段階を含む。各段階では、適
当な水性処理溶液を写真材料に適用する装置を必要とし
ている。該装置は、そのような溶液を供給し、除去し、
そして可能な場合には再循環する手段を含んでもよい。
【００５０】特に、本発明の方法では、写真処理装置に
用いられる洗浄液またはその他の溶液中での微生物の生
育を抑制するために使用される。
用いられる洗浄液またはその他の溶液中での微生物の生
育を抑制するために使用される。
【００５１】図６は、本発明方法を実施するのに使用す
る装置の略図である。該装置は、流体入口手段１１およ
び流体出口手段１２を有する容器１０を含み、前記入口
および出口手段１１，１２は容器の内室１３と連通して
いる。装置が使用されるときには、入口手段１１を通っ
て内室に入る流体は室１３を通過し、その後出口手段１
２を通って容器を出る。内室１３には、本発明に従って
粒体１４の形態で殺生材料が保持されている。粒体を保
有するためのフィルター１５が、装置からの粒体の損失
を防ぐために、内室の頂部に配置される。容器１０の頂
部には、装置内に蓄積するガスを逃がすためのプラグ１
６が設置されている。
る装置の略図である。該装置は、流体入口手段１１およ
び流体出口手段１２を有する容器１０を含み、前記入口
および出口手段１１，１２は容器の内室１３と連通して
いる。装置が使用されるときには、入口手段１１を通っ
て内室に入る流体は室１３を通過し、その後出口手段１
２を通って容器を出る。内室１３には、本発明に従って
粒体１４の形態で殺生材料が保持されている。粒体を保
有するためのフィルター１５が、装置からの粒体の損失
を防ぐために、内室の頂部に配置される。容器１０の頂
部には、装置内に蓄積するガスを逃がすためのプラグ１
６が設置されている。
【００５２】装置に入る流体は、中央管を下方に流れ、
次いで粒体を通って上方に流れる。矢印は、装置を通過
する流体の流れ方向を示している。
次いで粒体を通って上方に流れる。矢印は、装置を通過
する流体の流れ方向を示している。
【００５３】図７は、図６に示された装置の使用の略図
である。水２１を有するタンク２０が、例えば写真処理
装置の洗浄水タンクとして示されている。管２２は、タ
ンク２０の底部で水２１中に開放端部を有し、他方の端
部は、タンク２０の外部にあるポンプ２３の導入口に連
結されている。管２４は、ポンプ２３の排出口を図６で
示されるタイプの装置２５の導入口に連結している。管
２６の一端は、装置２５の排出口と連結され、また他方
の端部はタンク２０の上部に差し込まれて開放されてい
る。
である。水２１を有するタンク２０が、例えば写真処理
装置の洗浄水タンクとして示されている。管２２は、タ
ンク２０の底部で水２１中に開放端部を有し、他方の端
部は、タンク２０の外部にあるポンプ２３の導入口に連
結されている。管２４は、ポンプ２３の排出口を図６で
示されるタイプの装置２５の導入口に連結している。管
２６の一端は、装置２５の排出口と連結され、また他方
の端部はタンク２０の上部に差し込まれて開放されてい
る。
【００５４】使用時に、水は装置２５を通ってタンク２
０の底部から吸引され、そして循環ループ内をタンク２
０に返送される。矢印は、ループを循環する水の流れを
示す。
０の底部から吸引され、そして循環ループ内をタンク２
０に返送される。矢印は、ループを循環する水の流れを
示す。
【００５５】
【実施例】本発明を、更に以下の実施例によって説明す
る。
る。
【００５６】殺生剤の調製 Ｐｒｏｘｅｌ（登録商標）類似体（化合物２）は、スキ
ーム１に概説するような３段階で、市販の入手可能な出
発物質から調製した。
ーム１に概説するような３段階で、市販の入手可能な出
発物質から調製した。
【化１４】
【００５７】実施例１ 少量のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解した化合物
２を、２５％モル／モルで、７０／３０ Ｓｉ／Ｔｉア
ルコキシドゾル−ゲル生成先駆体（“液体−コート”、
Ｍｅｒｃｋ ＺＬＩ ２１３２，１８５７）に添加し
た。この混合物を軽石（Ｐｒｏｌａｂｏ ２６３９８２
９３）上に塗布し、減圧下（１４mmHg）で溶媒を除去す
る前に、ゾルを約５時間支持体と接触させたまゝにして
おいた後、真空炉で乾燥した。乾燥サンプルを分析（Ｉ
Ｒ，ＭＳおよび元素分析）したところ、固定された殺生
剤の存在を示した。
２を、２５％モル／モルで、７０／３０ Ｓｉ／Ｔｉア
ルコキシドゾル−ゲル生成先駆体（“液体−コート”、
Ｍｅｒｃｋ ＺＬＩ ２１３２，１８５７）に添加し
た。この混合物を軽石（Ｐｒｏｌａｂｏ ２６３９８２
９３）上に塗布し、減圧下（１４mmHg）で溶媒を除去す
る前に、ゾルを約５時間支持体と接触させたまゝにして
おいた後、真空炉で乾燥した。乾燥サンプルを分析（Ｉ
Ｒ，ＭＳおよび元素分析）したところ、固定された殺生
剤の存在を示した。
【００５８】対照（ブランクゾル−ゲル）および活性
（ゾル−ゲルに固定した殺生剤）被覆軽石を、〜１０4
バクテリア／ml（Pseudomonas aeruginosa）を含む栄養
ブイヨン内で試験した。対照粒子および活性粒子を、ス
クリュー締めプラスチックアダプターとポリプロピレン
ノズルを備えた１０cmのガラスカラム内にそれぞれ別個
に装填した。ナイロンメッシュフィルターは、２個のゴ
ムワッシャー間における各カラムの底部および頂部に設
置した。循環流を完成させるのに必要なカラム、全ての
シリコンラバー管、フラスコおよび栄養ブイヨンは、１
２０℃で２０分以上の間オートクレーブ滅菌した。各カ
ラムは、図１に示されるように５０mlの栄養ブイヨンを
備えた循環路に設置した。３０℃に保った振盪水浴が、
培養物を含有する２５０mlの広口丸底フラスコをこの恒
温に維持するために使用された。予め調製した培養物の
少量の接種剤を、フラスコ内で既知数のバクテリア／ml
を与えるように、それぞれのフラスコに添加した。最初
に、更なるカウント／分析用のために既知少量のバクテ
リア培養物を各フラスコから取出し、それから１３．５
ml／分の容積流量を与えるようにポンプを始動した。流
れの方向は、軽石を経由する上向流とした。
（ゾル−ゲルに固定した殺生剤）被覆軽石を、〜１０4
バクテリア／ml（Pseudomonas aeruginosa）を含む栄養
ブイヨン内で試験した。対照粒子および活性粒子を、ス
クリュー締めプラスチックアダプターとポリプロピレン
ノズルを備えた１０cmのガラスカラム内にそれぞれ別個
に装填した。ナイロンメッシュフィルターは、２個のゴ
ムワッシャー間における各カラムの底部および頂部に設
置した。循環流を完成させるのに必要なカラム、全ての
シリコンラバー管、フラスコおよび栄養ブイヨンは、１
２０℃で２０分以上の間オートクレーブ滅菌した。各カ
ラムは、図１に示されるように５０mlの栄養ブイヨンを
備えた循環路に設置した。３０℃に保った振盪水浴が、
培養物を含有する２５０mlの広口丸底フラスコをこの恒
温に維持するために使用された。予め調製した培養物の
少量の接種剤を、フラスコ内で既知数のバクテリア／ml
を与えるように、それぞれのフラスコに添加した。最初
に、更なるカウント／分析用のために既知少量のバクテ
リア培養物を各フラスコから取出し、それから１３．５
ml／分の容積流量を与えるようにポンプを始動した。流
れの方向は、軽石を経由する上向流とした。
【００５９】既知少量を反応器から０．５時間、８時間
および２４時間の間隔をおいて取出して、実行可能なカ
ウントを行った。これらのデータは図２に要約されてい
る。バクテリアが新しい媒体になじむときには通常遅れ
相が生じ、次いで生育相がそれぞれの系に発生する。し
かしながら、バクテリアの個体数が活性系において有意
に低く、それが対照に比して殺菌効果を示していること
は全く明らかである。
および２４時間の間隔をおいて取出して、実行可能なカ
ウントを行った。これらのデータは図２に要約されてい
る。バクテリアが新しい媒体になじむときには通常遅れ
相が生じ、次いで生育相がそれぞれの系に発生する。し
かしながら、バクテリアの個体数が活性系において有意
に低く、それが対照に比して殺菌効果を示していること
は全く明らかである。
【００６０】活性系と対照系との間の差異は、バクテリ
アの個体群が光散乱現象のため増殖してくると溶液が一
層曇ってくるので視覚的に見ることができる。光散乱と
恐らく紫外線吸収とは、バクテリアの全個体数を検出す
るのに使用できるであろうが、平板培養の場合は同じと
はいえず、これらの手法では生育できる微生物と生育不
能な微生物を識別しえないであろう。
アの個体群が光散乱現象のため増殖してくると溶液が一
層曇ってくるので視覚的に見ることができる。光散乱と
恐らく紫外線吸収とは、バクテリアの全個体数を検出す
るのに使用できるであろうが、平板培養の場合は同じと
はいえず、これらの手法では生育できる微生物と生育不
能な微生物を識別しえないであろう。
【００６１】なお、溶液は実験後に分析した。化合物２
または明瞭な代謝産物のいずれもが、ＨＰＬＣまたは質
量分析法によって検出されなかった。
または明瞭な代謝産物のいずれもが、ＨＰＬＣまたは質
量分析法によって検出されなかった。
【００６２】実施例２ 軽石に代えて多孔質の粘土ビーズ（ＯＢＩ，８〜１６m
m）を使用したことを除いて実施例１と同じ方法を用い
た。微生物学的評価は、実施例１と同様にして行った
が、そのデータを図３に示す。それによると、粘土ビー
ズ上に塗布したゾル−ゲル中に固定された化合物２の場
合には、制菌活性が得られることを示している。
m）を使用したことを除いて実施例１と同じ方法を用い
た。微生物学的評価は、実施例１と同様にして行った
が、そのデータを図３に示す。それによると、粘土ビー
ズ上に塗布したゾル−ゲル中に固定された化合物２の場
合には、制菌活性が得られることを示している。
【００６３】実施例３ 化合物２に代えて化合物３を使用したことを除いて実施
例１と同じ方法を用いた。微生物学的評価は、未処理の
軽石（ゾル−ゲル塗膜なし）およびゾル−ゲル塗膜のみ
（殺生剤なし）を使用して、実施例１と同様にして行っ
た。そのデータを図４に示す。このデータによると、疎
水性殺生剤の制菌活性は、軽石上に塗布したゾル−ゲル
中に固定したものを用いると保持されることを示してい
る。
例１と同じ方法を用いた。微生物学的評価は、未処理の
軽石（ゾル−ゲル塗膜なし）およびゾル−ゲル塗膜のみ
（殺生剤なし）を使用して、実施例１と同様にして行っ
た。そのデータを図４に示す。このデータによると、疎
水性殺生剤の制菌活性は、軽石上に塗布したゾル−ゲル
中に固定したものを用いると保持されることを示してい
る。
【００６４】実施例４ 化合物２に代えて化合物３を使用したことを除いて実施
例１と同じ方法を用いた。得られた活性軽石および対照
の軽石を９０℃で１時間乾燥した後、前述したように試
験した。図５における微生物学的結果によると、この乾
燥処理は、空のゾル−ゲル塗膜から何らかの寄与を取り
去っていることを示している。この場合には、軽石上に
塗布したゾル−ゲル中に固定された化合物３は、強い殺
菌性がある。
例１と同じ方法を用いた。得られた活性軽石および対照
の軽石を９０℃で１時間乾燥した後、前述したように試
験した。図５における微生物学的結果によると、この乾
燥処理は、空のゾル−ゲル塗膜から何らかの寄与を取り
去っていることを示している。この場合には、軽石上に
塗布したゾル−ゲル中に固定された化合物３は、強い殺
菌性がある。
【００６５】本発明について、特にある好ましい実施態
様を引用して詳細に述べたが、その変更および修正も、
本発明の技術的思想並びに技術的範囲に入ることが理解
されよう。
様を引用して詳細に述べたが、その変更および修正も、
本発明の技術的思想並びに技術的範囲に入ることが理解
されよう。
【００６６】最後に、本発明の好ましい実施態様につい
て列記する。 １．殺生剤およびこれを固定する多孔質の無機ポリマー
網状構造を有する無機キャリヤーを含む殺生材料。
て列記する。 １．殺生剤およびこれを固定する多孔質の無機ポリマー
網状構造を有する無機キャリヤーを含む殺生材料。
【００６７】２．前記無機ポリマー網状構造が、ゾル−
ゲルのマトリックスである前記１．に記載の殺生材料。
ゲルのマトリックスである前記１．に記載の殺生材料。
【００６８】３．前記ゾル−ゲルのマトリックスが、Ｓ
ｉＯ2 ／ＴｉＯ2 ゾル−ゲルのマトリックスである前記
２．に記載の殺生材料。
ｉＯ2 ／ＴｉＯ2 ゾル−ゲルのマトリックスである前記
２．に記載の殺生材料。
【００６９】４．前記ゾル−ゲルのマトリックスにおけ
るＳｉ：Ｔｉのモル比が、８０：２０〜６０：４０であ
る前記３．に記載の殺生材料。
るＳｉ：Ｔｉのモル比が、８０：２０〜６０：４０であ
る前記３．に記載の殺生材料。
【００７０】５．前記殺生剤が、構造：
【化１５】 （式中、Ｒは、水素、アルキル、アリール、アルカリー
ルおよびアルアルキルを表わし；そして、Ｒ1 およびＲ
2 は、独立して水素、ハロゲン、アルキルを表わすか、
あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって縮合炭素環を完成す
るのに必要な原子を表わす。）を有する前記１．に記載
の殺生材料。
ルおよびアルアルキルを表わし；そして、Ｒ1 およびＲ
2 は、独立して水素、ハロゲン、アルキルを表わすか、
あるいはＲ1 とＲ2 は一緒になって縮合炭素環を完成す
るのに必要な原子を表わす。）を有する前記１．に記載
の殺生材料。
【００７１】６．前記無機ポリマー網状構造が、支持体
に塗布されている前記１．に記載の殺生材料。
に塗布されている前記１．に記載の殺生材料。
【００７２】７．前記支持体が、無機支持体である前記
６．に記載の殺生材料。
６．に記載の殺生材料。
【００７３】８．前記支持体が、粒状支持体である前記
６．記載の殺生材料。
６．記載の殺生材料。
【００７４】９．前記水性媒体を前記１．に記載の殺生
材料と接触させることを含む、水性媒体中での微生物生
育を抑制する方法。
材料と接触させることを含む、水性媒体中での微生物生
育を抑制する方法。
【００７５】１０．前記水性媒体が、写真処理システム
の洗浄溶液である前記９．の微生物生育を抑制する方
法。
の洗浄溶液である前記９．の微生物生育を抑制する方
法。
【００７６】１１．流体入口手段と流体出口手段を有す
る容器を含む水性媒体中での微生物生育を抑制するため
の装置であって、前記流体入口および流体出口手段は内
室と連通していて、該装置の使用時に、流体入口手段を
通って前記内室に入る流体が前記内室を通過し、その後
前記流体出口手段を通って前記容器を排出するようにな
っていて、前記内室が前記１．に記載の殺生材料を保持
していることを特徴とする装置。
る容器を含む水性媒体中での微生物生育を抑制するため
の装置であって、前記流体入口および流体出口手段は内
室と連通していて、該装置の使用時に、流体入口手段を
通って前記内室に入る流体が前記内室を通過し、その後
前記流体出口手段を通って前記容器を排出するようにな
っていて、前記内室が前記１．に記載の殺生材料を保持
していることを特徴とする装置。
【図１】本発明の殺生材料を評価するのに使用する装置
の略図である。
の略図である。
【図２】本発明の実施例１により得られた結果のグラフ
図である。
図である。
【図３】本発明の実施例２により得られた結果のグラフ
図である。
図である。
【図４】本発明の実施例３により得られた結果のグラフ
図である。
図である。
【図５】本発明の実施例４により得られた結果のグラフ
図である。
図である。
【図６】本発明方法の実施に使用するための装置の略図
である。
である。
【図７】図６に示す装置の使用に係る略図である。
１０…容器 １１…流体入口手段 １２…流体出口手段 １３…内室 １４…粒体 １５…フィルター １６…プラグ ２０…タンク ２１…水 ２２…管 ２３…ポンプ ２４…管 ２５…殺生装置 ２６…管
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 39/00 Ａ０１Ｎ 39/00 Ｚ 43/40 １０１ 43/40 １０１Ｅ 43/80 １０２ 43/80 １０２ 47/44 47/44 Ｃ０２Ｆ 1/50 ５１０ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５１０Ｅ ５２０ ５２０Ｊ ５３２ ５３２Ｄ ５３２Ｊ ５３２Ｃ ５４０ ５４０Ｆ Ｇ０３Ｄ 13/00 Ｇ０３Ｄ 13/00 Ｔ (72)発明者 クリストファー ピーター ムーア イギリス国，ミドルセックス エイチエー ２ ９キューエル，ハロー，レイナーズ レーン，トーベイ ロード 158 (72)発明者 ダニエル ウェトリン フランス国，71880 シャテノワイ ル ロワイヤル，リュ デュ ブール 104
Claims (1)
- 【請求項１】 殺生剤およびこれを固定する多孔質の無
機ポリマー網状構造を有する無機キャリヤーを含んでな
る殺生材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9615944:7 | 1996-07-30 | ||
| GBGB9615944.7A GB9615944D0 (en) | 1996-07-30 | 1996-07-30 | A material,method and apparatus for inhibiting microbial growth in an aqueous medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087405A true JPH1087405A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=10797710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9203453A Pending JPH1087405A (ja) | 1996-07-30 | 1997-07-29 | 水性媒体における微生物の生育を抑制するための殺生材料 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5855899A (ja) |
| EP (1) | EP0832561B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1087405A (ja) |
| AU (1) | AU736967B2 (ja) |
| CA (1) | CA2207168A1 (ja) |
| DE (1) | DE69719892T2 (ja) |
| DK (1) | DK0832561T3 (ja) |
| GB (1) | GB9615944D0 (ja) |
Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP2000001401A (ja) * | 1998-05-05 | 2000-01-07 | Rohm & Haas Co | 生物活性化合物の放出制御組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| AU7865598A (en) * | 1997-08-14 | 1999-02-25 | Rohm And Haas Company | Solid biocidal compositions |
| US6090399A (en) * | 1997-12-11 | 2000-07-18 | Rohm And Haas Company | Controlled release composition incorporating metal oxide glass comprising biologically active compound |
| GB9818778D0 (en) | 1998-08-28 | 1998-10-21 | Crosfield Joseph & Sons | Particulate carrier for biocide formulations |
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| US7211607B2 (en) * | 2002-04-24 | 2007-05-01 | The Regents Of The University Of California | Method for producing high surface area chromia materials for catalysis |
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|---|---|---|---|---|
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