JPH1087314A - 燐酸製造プロセスからフッ化ケイ素を回収する方法 - Google Patents
燐酸製造プロセスからフッ化ケイ素を回収する方法Info
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- JPH1087314A JPH1087314A JP24289196A JP24289196A JPH1087314A JP H1087314 A JPH1087314 A JP H1087314A JP 24289196 A JP24289196 A JP 24289196A JP 24289196 A JP24289196 A JP 24289196A JP H1087314 A JPH1087314 A JP H1087314A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 燐酸製造プロセスからＳｉＦ４を安価
に、しかも連続的に回収する。 【解決手段】 燐鉱石と硫酸液を接触させ燐酸を製造
するプロセスにおいて、該燐鉱石と該硫酸液を接触する
際に酸化ケイ素を加え、得られた粗燐酸を濃縮し、発生
する蒸気あるいは凝縮液中の珪フッ化水素酸を濃硫酸に
て分解し、燐酸製造プロセスからフッ化ケイ素を回収す
る方法。
に、しかも連続的に回収する。 【解決手段】 燐鉱石と硫酸液を接触させ燐酸を製造
するプロセスにおいて、該燐鉱石と該硫酸液を接触する
際に酸化ケイ素を加え、得られた粗燐酸を濃縮し、発生
する蒸気あるいは凝縮液中の珪フッ化水素酸を濃硫酸に
て分解し、燐酸製造プロセスからフッ化ケイ素を回収す
る方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、燐酸製造プロセス
からフッ化ケイ素（以下、単にＳｉＦ４と記す）を回収
する方法に関する。
からフッ化ケイ素（以下、単にＳｉＦ４と記す）を回収
する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＳｉＦ４は、含フッ素アモルファスシリ
コン膜の原料として、あるいは光ファイバー用配線の原
料として使用されている。この製造方法も数多く知られ
ており、代表的なものとしては以下の方法が公知であ
る。
コン膜の原料として、あるいは光ファイバー用配線の原
料として使用されている。この製造方法も数多く知られ
ており、代表的なものとしては以下の方法が公知であ
る。
【０００３】（１） ＨＦとＳｉＯ２との反応 濃硫酸存在下でフッ酸（ＨＦ）と酸化ケイ素（Ｓｉ
Ｏ２）を反応させる方法（特公昭５９−３４１３０号公
報）が知られている。
Ｏ２）を反応させる方法（特公昭５９−３４１３０号公
報）が知られている。
【０００４】（２） 金属珪弗化物の熱分解反応 珪弗化ソーダ（Ｎａ２ＳｉＦ６）あるいは珪弗化バリウ
ム（ＢａＳｉＦ６）を熱分解する方法は副生物を生じな
い為、高純度のＳｉＦ４が得られるが、減圧下での熱分
解が必要で、連続的なプロセスの設計が困難で、高コス
トとなる。 Ｎａ２ＳｉＦ６ → ＳｉＦ４＋２ＮａＦ ・・・ （２） ＢａＳｉＦ６ → ＳｉＦ４＋ＢａＦ２ ・・・ （３）
ム（ＢａＳｉＦ６）を熱分解する方法は副生物を生じな
い為、高純度のＳｉＦ４が得られるが、減圧下での熱分
解が必要で、連続的なプロセスの設計が困難で、高コス
トとなる。 Ｎａ２ＳｉＦ６ → ＳｉＦ４＋２ＮａＦ ・・・ （２） ＢａＳｉＦ６ → ＳｉＦ４＋ＢａＦ２ ・・・ （３）
【０００５】（３） 珪フッ化水素酸水溶液の分解反応 珪フッ化水素酸水溶液（Ｈ２ＳｉＦ６）を濃硫酸中で分
解する方法も以前から良く知られているが、珪フッ化水
素酸水溶液の濃度が、通常１５〜４０％であることか
ら、多量の硫酸を必要とする為、経済性や処理方法など
に問題がある。
解する方法も以前から良く知られているが、珪フッ化水
素酸水溶液の濃度が、通常１５〜４０％であることか
ら、多量の硫酸を必要とする為、経済性や処理方法など
に問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、燐酸
製造プロセスからＳｉＦ４を安価に回収する方法を提供
することにある。
製造プロセスからＳｉＦ４を安価に回収する方法を提供
することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、燐鉱石と硫酸から燐酸を製造する工程
で、酸化ケイ素を用いることにより燐酸製造プロセスか
ら排出されるＳｉＦ４を、連続的に回収し、コストの低
減を図ることを見い出した。
を重ねた結果、燐鉱石と硫酸から燐酸を製造する工程
で、酸化ケイ素を用いることにより燐酸製造プロセスか
ら排出されるＳｉＦ４を、連続的に回収し、コストの低
減を図ることを見い出した。
【０００８】即ち、本発明は燐鉱石と硫酸液を接触させ
燐酸を製造するプロセスにおいて、該燐鉱石と該硫酸液
を接触する際に酸化ケイ素を加え、得られた粗燐酸を濃
縮し、発生する蒸気あるいは凝縮液中の珪フッ化水素酸
を濃硫酸にて分解し、フッ化ケイ素を得ることを特徴と
する燐酸製造プロセスからフッ化ケイ素を回収する方法
に関する。
燐酸を製造するプロセスにおいて、該燐鉱石と該硫酸液
を接触する際に酸化ケイ素を加え、得られた粗燐酸を濃
縮し、発生する蒸気あるいは凝縮液中の珪フッ化水素酸
を濃硫酸にて分解し、フッ化ケイ素を得ることを特徴と
する燐酸製造プロセスからフッ化ケイ素を回収する方法
に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のＳｉＦ４の回収プロセスは、燐酸製造プロセス
が燐鉱石を原料とし、燐酸を生産する能力を有するプロ
セスにおいて有用に利用できる。燐鉱石の主成分を化学
式で示すとＣａ１０（ＰＯ４）６Ｆ２で表され、一般的
に、この燐鉱石と硫酸液を反応槽で攪拌することによっ
て、下式（５）に示すように二水石膏と燐酸液が得られ
る。 Ｃａ１０（ＰＯ４）６Ｆ２＋１０Ｈ２ＳＯ４＋２０Ｈ２Ｏ → １０ＣａＳＯ４・２Ｈ２Ｏ＋６Ｈ３ＰＯ４＋２ＨＦ ・・・（５）
本発明のＳｉＦ４の回収プロセスは、燐酸製造プロセス
が燐鉱石を原料とし、燐酸を生産する能力を有するプロ
セスにおいて有用に利用できる。燐鉱石の主成分を化学
式で示すとＣａ１０（ＰＯ４）６Ｆ２で表され、一般的
に、この燐鉱石と硫酸液を反応槽で攪拌することによっ
て、下式（５）に示すように二水石膏と燐酸液が得られ
る。 Ｃａ１０（ＰＯ４）６Ｆ２＋１０Ｈ２ＳＯ４＋２０Ｈ２Ｏ → １０ＣａＳＯ４・２Ｈ２Ｏ＋６Ｈ３ＰＯ４＋２ＨＦ ・・・（５）
【００１０】本発明では、この主反応に酸化ケイ素を加
えることによって（５）式で生成するＨＦを、下式
（６）に示すように珪フッ化水素酸とすることにある。 ６ＨＦ＋ＳｉＯ２ → Ｈ２ＳｉＦ６＋２Ｈ２０ ・・・ （６） 酸化ケイ素の使用量は、燐鉱石中の主成分（Ｃａ
１０（ＰＯ４）６Ｆ２）１モルに対して０．３４モル以
下、好ましくは０．３２〜０．３３の範囲で加えるのが
好適である。酸化ケイ素の量が０．３４モルを超える
と、副生する石膏と燐酸分の分離が悪化するので好まし
くない。
えることによって（５）式で生成するＨＦを、下式
（６）に示すように珪フッ化水素酸とすることにある。 ６ＨＦ＋ＳｉＯ２ → Ｈ２ＳｉＦ６＋２Ｈ２０ ・・・ （６） 酸化ケイ素の使用量は、燐鉱石中の主成分（Ｃａ
１０（ＰＯ４）６Ｆ２）１モルに対して０．３４モル以
下、好ましくは０．３２〜０．３３の範囲で加えるのが
好適である。酸化ケイ素の量が０．３４モルを超える
と、副生する石膏と燐酸分の分離が悪化するので好まし
くない。
【００１１】次に、これを遠心分離器によって、珪フッ
化水素酸を含む粗燐酸と石膏とに分離される。この粗燐
酸液を、エバポレーターを用い減圧下で加熱することに
よって、粗燐酸が濃縮され、また一方、水を含む珪フッ
化水素酸の蒸気が発生する。本発明は、この水を含む珪
フッ化水素酸を回収し、濃硫酸に接触させ（４）式に示
す分解反応を行う。そして濃硫酸は、図１の工程図に示
すように、水を含む珪フッ化水素酸と接触した後、フッ
化水素及び水を混在し、初期工程の燐鉱石との反応用と
して使用するので、効率よく、コストも大幅に削減でき
る。
化水素酸を含む粗燐酸と石膏とに分離される。この粗燐
酸液を、エバポレーターを用い減圧下で加熱することに
よって、粗燐酸が濃縮され、また一方、水を含む珪フッ
化水素酸の蒸気が発生する。本発明は、この水を含む珪
フッ化水素酸を回収し、濃硫酸に接触させ（４）式に示
す分解反応を行う。そして濃硫酸は、図１の工程図に示
すように、水を含む珪フッ化水素酸と接触した後、フッ
化水素及び水を混在し、初期工程の燐鉱石との反応用と
して使用するので、効率よく、コストも大幅に削減でき
る。
【００１２】次に、水を含む珪フッ化水素酸を、濃硫酸
に接触させる反応容器について説明する。反応容器の形
状は、特に限定するものではないが一般的な吸収搭また
は槽型反応器が使用できる。また、接液部、接ガス部は
フッ素樹脂でコーテングあるいはライニングすることが
望ましい。
に接触させる反応容器について説明する。反応容器の形
状は、特に限定するものではないが一般的な吸収搭また
は槽型反応器が使用できる。また、接液部、接ガス部は
フッ素樹脂でコーテングあるいはライニングすることが
望ましい。
【００１３】吸収塔は、図２に示す円筒状の反応器で、
上部より濃硫酸を散布し、また下部より水を含む珪フッ
化水素酸の蒸気を導入し、濃硫酸と接触させて塔頂部よ
り、ＳｉＦ４ガスを取り出す構造である。また吸収塔内
部に充填材を充填することや棚段を設けることにより効
率は更に向上する。
上部より濃硫酸を散布し、また下部より水を含む珪フッ
化水素酸の蒸気を導入し、濃硫酸と接触させて塔頂部よ
り、ＳｉＦ４ガスを取り出す構造である。また吸収塔内
部に充填材を充填することや棚段を設けることにより効
率は更に向上する。
【００１４】また、流通式の槽型反応器は、図３に示す
ジャッケット付反応槽で、出口にコンデンサーを設置
し、２０℃以下の冷媒を通液にすることにより、発生ガ
ス中のフッ化水素及び水分を抑えることができる。ま
た、図４に示す吸収塔と流通式の縦型反応器を組み合わ
せることも好適な方法である。
ジャッケット付反応槽で、出口にコンデンサーを設置
し、２０℃以下の冷媒を通液にすることにより、発生ガ
ス中のフッ化水素及び水分を抑えることができる。ま
た、図４に示す吸収塔と流通式の縦型反応器を組み合わ
せることも好適な方法である。
【００１５】本発明で使用する濃硫酸とは、濃度が８５
重量％以上のものをいい、好ましくは９５重量％以上の
濃硫酸を使用する。この濃硫酸に水を含む珪フッ化水素
酸を接触するので、液相の硫酸の濃度は、幾分低下する
が、８２重量％以上に保つことによって収率よくＳｉＦ
４を回収することができる。また、液相の硫酸の濃度が
７５重量％以下になると、分解が進行せずＳｉＦ４の発
生がなく好ましくない。
重量％以上のものをいい、好ましくは９５重量％以上の
濃硫酸を使用する。この濃硫酸に水を含む珪フッ化水素
酸を接触するので、液相の硫酸の濃度は、幾分低下する
が、８２重量％以上に保つことによって収率よくＳｉＦ
４を回収することができる。また、液相の硫酸の濃度が
７５重量％以下になると、分解が進行せずＳｉＦ４の発
生がなく好ましくない。
【００１６】反応器より発生したＳｉＦ４ガス中には、
若干の水分、フッ化水素等の不純物を含んでいるので、
必要に応じて（深冷分離）蒸留や吸着剤を用い、これら
の不純物を除去することにより、高純度のＳｉＦ４を得
ることができる。吸着剤を用い精製を行う場合、吸着剤
としては活性アルミナ、シリカ、天然または合成ゼオラ
イト、活性炭等が用いられる。
若干の水分、フッ化水素等の不純物を含んでいるので、
必要に応じて（深冷分離）蒸留や吸着剤を用い、これら
の不純物を除去することにより、高純度のＳｉＦ４を得
ることができる。吸着剤を用い精製を行う場合、吸着剤
としては活性アルミナ、シリカ、天然または合成ゼオラ
イト、活性炭等が用いられる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例をもって説明する。な
お、％は特記しないかぎり重量％を表す。 実施例１ 南アフリカ産燐鉱石を主成分であるＣａ１０（ＰＯ４）
６Ｆ２ベースで５００ｔ／Ｄａｙを主原料とし、これに
硫酸を９８％換算で４９６ｔ／Ｄａｙ 水５２０ｔ／Ｄ
ａｙ、酸化ケイ素を９．９ｔ／Ｄａｙを反応槽で混合
し、石膏及び珪フッ化水素酸を含む４０％粗燐酸液を得
た。該粗燐酸液を濃縮工程に導き、エバポレーターにて
缶液温度８０℃、圧力１００ｔｏｒｒの条件で燐酸濃度
を７５％まで濃縮した。ここで発生した蒸気は、おおよ
そ水分が３００ｔ／Ｄａｙ、珪フッ化水素酸２４ｔ／Ｄ
ａｙであった。次に図２に示す吸収塔（０．４ｍφ×５
ｍ）を用い、フィード管１より該蒸気の一部２ｔ／Ｄａ
ｙを導入した。同時に濃硫酸フィード管３より９８％硫
酸を２０ｔ／Ｄａｙで散布し、塔頂のガス出口管２より
ＳｉＦ４ガス１００ｋｇ／Ｄａｙを回収した。濃硫酸が
珪フッ化水素酸と接触後、フッ化水素及び水分を含むお
よそ９０％濃度の硫酸を液相出口管４より抜液し、燐鉱
石と硫酸液を接触させる初期工程に戻し、粗燐酸を得る
ための硫酸として再使用した。
お、％は特記しないかぎり重量％を表す。 実施例１ 南アフリカ産燐鉱石を主成分であるＣａ１０（ＰＯ４）
６Ｆ２ベースで５００ｔ／Ｄａｙを主原料とし、これに
硫酸を９８％換算で４９６ｔ／Ｄａｙ 水５２０ｔ／Ｄ
ａｙ、酸化ケイ素を９．９ｔ／Ｄａｙを反応槽で混合
し、石膏及び珪フッ化水素酸を含む４０％粗燐酸液を得
た。該粗燐酸液を濃縮工程に導き、エバポレーターにて
缶液温度８０℃、圧力１００ｔｏｒｒの条件で燐酸濃度
を７５％まで濃縮した。ここで発生した蒸気は、おおよ
そ水分が３００ｔ／Ｄａｙ、珪フッ化水素酸２４ｔ／Ｄ
ａｙであった。次に図２に示す吸収塔（０．４ｍφ×５
ｍ）を用い、フィード管１より該蒸気の一部２ｔ／Ｄａ
ｙを導入した。同時に濃硫酸フィード管３より９８％硫
酸を２０ｔ／Ｄａｙで散布し、塔頂のガス出口管２より
ＳｉＦ４ガス１００ｋｇ／Ｄａｙを回収した。濃硫酸が
珪フッ化水素酸と接触後、フッ化水素及び水分を含むお
よそ９０％濃度の硫酸を液相出口管４より抜液し、燐鉱
石と硫酸液を接触させる初期工程に戻し、粗燐酸を得る
ための硫酸として再使用した。
【００１８】実施例２ 実施例１と同様の原料組成で粗燐酸を製造し、濃縮工程
に導いた。ここでも同条件で濃縮し、ここで発生する蒸
気の一部を冷却し凝縮させた。図３に示す流通型反応槽
（容積１００Ｌ）を用い、凝集した珪フッ化水素酸水溶
液２ｔ／Ｄａｙをフィード管１より添加した。同時に濃
硫酸フィード管３より９８％硫酸を２０ｔ／Ｄａｙで供
給し、攪拌機９で混合した。また反応槽のジャケット部
及びコンデンサ−部に５℃の冷却水を循環し、反応熱の
除熱並びにガスに同伴する水分を除去した。この時の液
相の温度は２５℃であった。この方法により、ガス出口
管２よりＳｉＦ４ガス１００ｋｇ／Ｄａｙを回収した。
液相は、液相出口管４より抜液し、燐鉱石と硫酸液を接
触させる初期工程に戻し、粗燐酸を得るための硫酸とし
て再使用した。
に導いた。ここでも同条件で濃縮し、ここで発生する蒸
気の一部を冷却し凝縮させた。図３に示す流通型反応槽
（容積１００Ｌ）を用い、凝集した珪フッ化水素酸水溶
液２ｔ／Ｄａｙをフィード管１より添加した。同時に濃
硫酸フィード管３より９８％硫酸を２０ｔ／Ｄａｙで供
給し、攪拌機９で混合した。また反応槽のジャケット部
及びコンデンサ−部に５℃の冷却水を循環し、反応熱の
除熱並びにガスに同伴する水分を除去した。この時の液
相の温度は２５℃であった。この方法により、ガス出口
管２よりＳｉＦ４ガス１００ｋｇ／Ｄａｙを回収した。
液相は、液相出口管４より抜液し、燐鉱石と硫酸液を接
触させる初期工程に戻し、粗燐酸を得るための硫酸とし
て再使用した。
【００１９】
【発明の効果】本発明は、燐酸製造プロセスから珪フッ
化水素酸を副生させ、これに濃硫酸を接触させてＳｉＦ
４を回収する方法である。また本発明は、燐鉱石中のフ
ッ素の利用法の一つとして、連続プロセスを実用化し、
コストの低減を図るものである。
化水素酸を副生させ、これに濃硫酸を接触させてＳｉＦ
４を回収する方法である。また本発明は、燐鉱石中のフ
ッ素の利用法の一つとして、連続プロセスを実用化し、
コストの低減を図るものである。
【００２０】
【図１】 本発明工程図の一例
【図２】 吸収塔
【図３】 流通式槽型反応器
【図４】 吸収塔と流通式槽型を組み合わせた反応器の
一例
一例
１．水分を含む珪フッ化水素酸のフィード管 ２．ガス出口管 ３．濃硫酸フィード管 ４．液相出口管 ５．吸収塔本体 ６．冷媒循環用配管 ７．流通式槽型反応器本体 ８．コンデンサー ９．攪拌機 １０．バルブ
Claims (2)
- 【請求項１】 燐鉱石と硫酸液を接触させ燐酸を製造
するプロセスにおいて、該燐鉱石と該硫酸液を接触する
際に酸化ケイ素を加え、得られた粗燐酸を濃縮し、発生
する蒸気あるいは凝縮液中の珪フッ化水素酸を濃硫酸に
て分解し、フッ化ケイ素を得ることを特徴とする燐酸製
造プロセスからフッ化ケイ素を回収する方法。 - 【請求項２】 珪フッ化水素酸を濃硫酸にて分解した
後、フッ化水素及び水分を含む硫酸を、燐鉱石と硫酸液
を接触させる初期工程に戻し、粗燐酸を得るための硫酸
として再使用する請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24289196A JP3449675B2 (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | 燐酸製造プロセスからフッ化ケイ素を回収する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24289196A JP3449675B2 (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | 燐酸製造プロセスからフッ化ケイ素を回収する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087314A true JPH1087314A (ja) | 1998-04-07 |
| JP3449675B2 JP3449675B2 (ja) | 2003-09-22 |
Family
ID=17095769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24289196A Expired - Lifetime JP3449675B2 (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | 燐酸製造プロセスからフッ化ケイ素を回収する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3449675B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110723860A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-01-24 | 四川恒泽建材有限公司 | 一种速凝剂的废水处理装置 |
-
1996
- 1996-09-13 JP JP24289196A patent/JP3449675B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110723860A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-01-24 | 四川恒泽建材有限公司 | 一种速凝剂的废水处理装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3449675B2 (ja) | 2003-09-22 |
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