JPH107718A

JPH107718A - エチレン系重合体

Info

Publication number: JPH107718A
Application number: JP17018196A
Authority: JP
Inventors: Shinya Matsunaga; 永慎也松; Kenji Sugimura; 村健司杉; Kiyotaka Yorozu; 清隆萬
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1996-06-28
Filing date: 1996-06-28
Publication date: 1998-01-13

Abstract

(57)【要約】【課題】新規な触媒を用いて製造され、ワックス用途
などに好適な低分子量エチレン重合体およびその用途を
提供する。【解決手段】一般式(i) で示される遷移金属化合物
（Ｉ）（Ｍは周期率表第８ないし１０族の遷移金属、Ｘ
¹、Ｘ²はＮまたはＰ、Ｒ¹、Ｒ²はＨまたは炭化水素
基、ｍ、ｎは１または２、Ｒ³はクレームに示されるよ
うな二重結合を含む基）を含む触媒を用いて製造され、
(1) 極限粘度［η］が０.５dl／ｇ以下であるエチレン
重合体。およびこのエチレン重合体からなる塗料改質
剤、艶出し剤、ポリ塩化ビニル用滑剤、樹脂成形用理系
剤などの用途。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、低分子量エチレン系重合
体およびその用途に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来よりポリエチレンワックスな
どの低分子量エチレン系重合体は、従来より、たとえば
顔料分散剤、樹脂加工助剤、印刷インキ添加剤、塗料用
添加剤、ゴム加工助剤、繊維処理剤、トナー用離型剤な
どの用途に利用されている。このような低分子量エチレ
ン系重合体を工業的に製造する際には、従来よりチタン
系触媒が用いられている。またバナジウム系触媒を用い
て低分子量重合体を製造する方法もたとえば特開昭５９
−２１０９０５号公報に提案されている。さらにシクロ
ペンタジエニル類を配位子とする周期率表第IVｂ、Ｖ
ｂ、VIｂ族遷移金属のメタロセン化合物を触媒成分とす
る触媒を用いて低分子量重合体を製造する方法もたとえ
ば特開昭６０−７８４６２号公報、特開平１−２０３４
１０号公報、特開平６−４９１２９号公報などに提案さ
れている。

【０００３】

【発明の目的】本発明は、新規な触媒を用いて製造さ
れ、ワックス用途などに好適な低分子量エチレン系重合
体およびその用途を提供することを目的としている。

【０００４】

【発明の概要】本発明に係るエチレン系重合体は、下記
一般式(i) で示される遷移金属化合物（Ｉ）を含む触媒
を用いて製造され、極限粘度［η］が０.５dl／ｇ以下
である。

【０００５】

【化３】

【０００６】（式中、Ｍは周期率表第８ないし１０族の
遷移金属であり、Ｘ¹およびＸ²は、互いに同一でも異
なっていてもよく、窒素原子またはリン原子であり、Ｒ
¹およびＲ²は、互いに同一でも異なっていてもよく、
水素原子または炭化水素基であり、ｍおよびｎは、互い
に同一でも異なっていてもよく、１または２であり、

【０００７】

【化４】

【０００８】（ここで、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁷¹
およびＲ⁷²は、互いに同一でも異なっていてもよく、水
素原子または炭化水素基である。）であり、Ｒ⁴および
Ｒ⁵は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭化水素基、−ＯＲ⁸、−ＳＲ⁹、
−Ｎ（Ｒ¹⁰）₂または−Ｐ（Ｒ¹¹）₂（ここで、Ｒ⁸〜
Ｒ¹¹はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基または有機シリル基であり、Ｒ¹⁰同士または
Ｒ¹¹同士は互いに連結して環を形成していてもよい。）
であり、またＲ⁴およびＲ⁵は互いに連結して環を形成
していてもよく、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁶（またはＲ⁶¹、
Ｒ⁶²）およびＲ⁷（またはＲ⁷¹、Ｒ⁷²）のうちの２個以
上が互いに連結して環を形成していてもよい。）。本発
明に係るエチレン系重合体は、塗料改質剤、艶出し剤、
ポリ塩化ビニル用滑剤、樹脂成形用離型剤、ゴム加工助
剤、静電複写用トナー材料、紙質向上剤、インキ用耐磨
耗性向上剤、繊維加工助剤、ホットメルト添加剤、電気
絶縁剤、天然ワックスへの配合剤、顔料分散剤などとし
て好適に用いられる。

【０００９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るエチレン系重
合体およびその用途について具体的に説明する。なお本
発明において「重合」という語は、単独重合のみなら
ず、共重合を包含した意で用いられることがあり、また
「重合体」という語は、単独重合体のみならず、共重合
体を包含した意で用いられることがある。本発明に係る
エチレン系重合体について説明する。エチレン系重合体本発明に係るエチレン系重合体は、後述するような特定
の触媒を用いて製造されるが、極限粘度［η］が０.５d
l／ｇ以下好ましくは０.００５ないし０.５dl／ｇさら
に好ましくは０.０１ないし０.４dl／ｇのワックス状低
重合体である。

【００１０】本発明で用いられるエチレン系重合体は、
製造時の触媒と、その極限粘度が限定される以外は特に
限定されず、エチレンの単独重合体であってもエチレン
と他のオレフィンとの共重合体であってもよく、さらに
他の共重合モノマーとの共重合体であってもよい。

【００１１】このようなオレフィンとしては、具体的に
プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メ
チル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペ
ンテン、4-メチル-1-ペンテン、4,4-ジメチル-1-ペンテ
ン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、
4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどの炭素数３
〜２０のα−オレフィンが挙げられる。

【００１２】本発明に係るエチレン系重合体は、エチレ
ンから導かれる単位を８０〜１００モル％好ましくは８
５〜１００モル％さらに好ましくは９０〜１００モル％
の割合で、他のオレフィンから導かれる単位を０〜２０
モル％好ましくは０〜１５モル％さらに好ましくは０〜
１０モル％の割合で含有していることが望ましい。エチ
レン共重合体は、さらにビニル化合物、環状オレフィ
ン、他の不飽和化合物、ポリエン化合物などの他の共重
合モノマーから導かれる単位を少量含有していてもよ
い。

【００１３】本発明に係るエチレン系重合体は、下記一
般式(i) で示される遷移金属化合物（Ｉ）を含む触媒を
用いて製造されるが、この触媒としては、遷移金属化合
物（Ｉ）とともに後述するように共触媒成分（II）とし
てたとえば（II-a）有機アルミニウムオキシ化合物、
（II-b）アルキルボロン酸誘導体および（II-c）遷移金
属化合物と反応してイオン対を形成する化合物から選ば
れる少なくとも１種の化合物が用いられる。（Ｉ）遷移金属化合物

【００１４】

【化５】

【００１５】式中、Ｍは周期表第８〜１０族の遷移金属
原子であり、好ましくはニッケル、パラジウム、白金で
ある。Ｘ¹およびＸ²は、互いに同一でも異なっていて
もよく、窒素原子またはリン原子である。

【００１６】Ｒ¹およびＲ²は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子または炭化水素基である。炭化
水素基として具体的には、メチル基、エチル基、n-プロ
ピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、
sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基などの炭素原子数が１〜２０の直鎖状または分岐状ア
ルキル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素原子数が
６〜２０のアリール基；これらのアリール基に前記炭素
原子数が１〜２０のアルキル基などの置換基が１〜５個
置換した置換アリール基などが挙げられる。

【００１７】ｍおよびｎは、それぞれＸ¹に結合するＲ
¹基の数、Ｘ²に結合するＲ²基の数であって、互いに
同一でも異なっていてもよく、１または２である。

【００１８】

【化６】

【００１９】である。ここで、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁶¹、
Ｒ⁶²、Ｒ⁷¹およびＲ⁷²は、互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子または前記Ｒ¹およびＲ²同様の炭化
水素基である。

【００２０】前記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁶（またはＲ⁶¹、
Ｒ⁶²）およびＲ⁷（またはＲ⁷¹、Ｒ⁷²）は、これらのう
ちの２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して
環を形成していてもよい。

【００２１】Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基で
ある。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素が挙げられる。

【００２２】炭化水素基として具体的には、前記Ｒ¹お
よびＲ²同様の炭素原子数が１〜２０のアルキル基およ
び炭素原子数が６〜２０のアリール基、ベンジル基など
の炭素原子数が７〜２０のアラルキル基などが挙げられ
る。これらのアリール基、アラルキル基には前記炭素原
子数が１〜２０のアルキル基などの置換基が１個以上置
換していてもよい。

【００２３】またＲ⁴およびＲ⁵として、−ＯＲ⁸、−
ＳＲ⁹、−Ｎ（Ｒ¹⁰）₂または−Ｐ（Ｒ¹¹）₂で表され
る基も示される。Ｒ⁸〜Ｒ¹¹は、前記Ｒ¹およびＲ²同
様の炭素原子数１〜２０のアルキル基および炭素原子数
６〜２０のアリール基、シクロヘキシル基などの炭素原
子数６〜２０のシクロアルキル基；ベンジル基などの炭
素原子数７〜２０のアラルキル基；メチルシリル基、ジ
メチルシリル基、トリメチルシリル基、エチルシリル
基、ジエチルシリル基、トリエチルシリル基などの有機
シリル基である。上記アリール基、アラルキル基は、前
記炭素原子数１〜２０のアルキル基などの置換基を１個
以上有していてもよい。Ｒ¹⁰同士またはＲ¹¹同士は互い
に連結して環を形成していてもよい。

【００２４】このようなＲ⁴およびＲ⁵は互いに連結し
て環を形成していてもよい。本発明では、上記のような
遷移金属化合物（Ｉ）は、下記一般式(ii)で示されるこ
とが好ましい。

【００２５】

【化７】

【００２６】（式中、Ｍ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、前記一般式(i) と同じで
ある。）このような一般式(ii)で表される遷移金属化合物の具体
例を下記に示す。下記式中、ｉＰｒはイソプロピル基で
ある。

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】一般式(ii)で表される遷移金属化合物とし
ては、上記に例示した化合物中のパラジウムまたはニッ
ケルが白金に置き代った化合物などが挙げられる。また
前記一般式(i)で表される遷移金属化合物（Ｉ）として
は、上記式(ii)で表される化合物以外にも下記に示す化
合物なども挙げられる。下記式中、ｉＰｒはイソプロピ
ル基を示す。

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】また上記に例示した化合物中パラジウムま
たはニッケルが白金に置き代わった化合物なども挙げら
れる。上記のような遷移金属化合物（Ｉ）は２種以上組
合せて用いることもできる。

【００４１】本発明でエチレン系重合体を製造する際に
用いられる触媒としては、上記のような（Ｉ）遷移金属
化合物とともに、共触媒成分（II）として（II-a）有機
アルミニウムオキシ化合物、（II-b）アルキルボロン酸
誘導体および（II-c）前記遷移金属化合物と反応してイ
オン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の
化合物が用いられる。

【００４２】（II-a）有機アルミニウムオキシ化合物本発明で用いられる（II-a）有機アルミニウムオキシ化
合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、ま
た特開平２−７８６８７号公報に例示されているような
ベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であっ
てもよい。

【００４３】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができ、通常炭化
水素溶媒の溶液として得られる。（１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００４４】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【００４５】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、有機金属化合物（II
I）として後述するようなトリアルキルアルミニウム、
トリシクロアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニ
ウムハライド、ジアルキルアルミニウムハイドライド、
ジアルキルアルミニウムアルコキシド、ジアルキルアル
ミニウムアリーロキシドなどの有機アルミニウム化合物
を用いることができる。

【００４６】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。アルミノキサンの
調製時には、有機アルミニウム化合物を２種以上組み合
せて用いることもできる。

【００４７】アルミノキサン調製時には、溶媒としてベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳
香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンな
どの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環
族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分また
は上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水
素のハロゲン（塩素、臭素）化物などの炭化水素溶媒が
用いられる。さらにエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶
媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好
ましい。

【００４８】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好
ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベ
ンゼンに対して不溶性または難溶性である。

【００４９】（II-b）アルキルボロン酸誘導体本発明で用いられるアルキルボロン酸誘導体(B-2) は、
たとえば下記一般式(iii) で示される。

【００５０】

【化２０】

【００５１】式中、Ｒ¹²は炭素原子数１〜１０の炭化水
素基である。Ｒ¹³は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基を有して
いてもよいシロキシ基、または炭素原子数１〜１０の炭
化水素基である。

【００５２】上記のような一般式(iii) で表されるアル
キルボロン酸誘導体(B-2) は、下記一般式（iv）で表さ
れるアルキルボロン酸と、有機アルミニウム化合物と
を、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、−８０℃〜
室温の温度で１分〜２４時間反応させることにより製造
できる。

【００５３】Ｒ¹²−Ｂ−（ＯＨ）₂ … （iv）（式中、Ｒ¹²は前記と同じ基である。）上記式（iv）で表されるアルキルボロン酸としては、具
体的にメチルボロン酸、エチルボロン酸、イソプロピル
ボロン酸、n-プロピルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イ
ソブチルボロン酸、n-ヘキシルボロン酸、シクロヘキシ
ルボロン酸、フェニルボロン酸、3,5-ジフルオロボロン
酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸、3,5-ビス（トリ
フルオロメチル）フェニルボロン酸などが挙げられる。

【００５４】これらの中では、メチルボロン酸、n-ブチ
ルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジフルオロフェ
ニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸が好ま
しい。これらは２種以上組み合わせて用いることもでき
る。

【００５５】このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物は、たとえば下記一般式
（ｖ）、(vi)、(vii) で表すことができる。（Ｒ¹³）_3-p−Ａｌ−Ｙ_p … (v) （Ｒ¹³）_3-p−Ａｌ−［ＯＳｉ（Ｒ¹⁴）₃］_p … (vi) （Ｒ¹³）₂−Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−（Ｒ¹³）₂ … (vii) （式中、Ｙは水素原子またはハロゲン原子であり、Ｒ¹⁴
は水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数１〜１０の
炭化水素基であり、ｐは０≦ｐ＜３であり、Ｒ¹³は前記
と同じ基である。）このような一般式(v) 、(vi)、(vii) で表される有機ア
ルミニウム化合物の具体例としては、有機金属化合物
（III）として後述するようなトリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウム、ジアルキルアル
ミニウムハライド、ジアルキルアルミニウムハイドライ
ド、ジアルキルアルミニウムアルコキシド、ジアルキル
アルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。

【００５６】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特に
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは２種以
上組み合わせて用いることもできる。

【００５７】（II-c）遷移金属化合物と反応してイオン
対を形成する化合物本発明で用いられる遷移金属化合物と反応してイオン対
を形成する化合物（以下イオン性化合物という）として
は、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２
０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平
３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公
報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１
８号公報などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、
ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げること
ができる。

【００５８】ルイス酸としては、ＢＲ₃（Ｒは、フッ
素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有
していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で示
される化合物が挙げられ、たとえばトリフルオロボロ
ン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボロ
ン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【００５９】またイオン性化合物としては、たとえば下
記一般式（viii）で表される化合物を挙げることもでき
る。

【００６０】

【化２１】

【００６１】式中、Ｒ¹⁵としては、Ｈ⁺、カルボニウム
カチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンな
どが挙げられる。

【００６２】Ｒ¹⁶〜Ｒ¹⁹は、互いに同一でも異なってい
てもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換ア
リール基である。前記カルボニウムカチオンとして具体
的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メ
チルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチル
フェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニ
ウムカチオンなどが挙げられる。

【００６３】前記アンモニウムカチオンとして具体的に
は、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアン
モニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオ
ン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニ
ウムカチオン；N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,
N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-
ジアルキルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）
アンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウム
カチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが
挙げられる。

【００６４】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。

【００６５】Ｒ¹⁵としては、カルボニウムカチオン、ア
ンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニル
カルボニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチ
オンが好ましい。またイオン性化合物としては、下記式
（ix）で表わされるホウ素化合物を好ましく挙げること
ができる。

【００６６】

【化２２】

【００６７】さらにイオン性化合物として、トリアルキ
ル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム
塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォ
ニウム塩などを挙げることもできる。

【００６８】トリアルキル置換アンモニウム塩として具
体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチル
フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテト
ラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。

【００６９】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。

【００７０】ジアルキルアンモニウム塩として具体的に
は、たとえばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。

【００７１】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式(x) で表されるホウ素化合物など
を挙げることもできる。

【００７２】

【化２３】

【００７３】ボラン化合物として具体的には、たとえば
デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-
ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートな
どのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩
（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられ
る。

【００７４】カルボラン化合物として具体的には、たと
えば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボ
ラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデ
カハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、
ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラ
ン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバ
ノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,
7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドラ
イド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデ
カハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラ
ン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカボ
レート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチル
シリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブ
チル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカ
ボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-
ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、
トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライド-8-
メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-7,9-
ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウン
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカ
ハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニ
オンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハ
イドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩
（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩
（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバル
ト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
ニッケル酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）銅酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）金酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウン
デカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（II
I)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）クロ
ム酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレー
ト）マンガン酸塩（iv)、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウン
デカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブ
チル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-
カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（iv）などの金
属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。

【００７５】上記のような（II-a）有機アルミニウムオ
キシ化合物、（II-b）アルキルボロン酸誘導体、（II-
c）イオン性化合物のうちのいずれかを単独で用いても
よく、また任意に２種以上組み合せて用いることもでき
る。

【００７６】(III) 有機金属化合物本発明では、エチレン系重合体製造用触媒成分として必
要に応じて(III) 有機金属化合物を用いることができ
る。この(III) 有機金属化合物として具体的には、下記
のような周期表第１、２族および第１２、１３族の有機
金属化合物などが挙げられる。

【００７７】 (III-a) 一般式Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_nＨ_pＸ_q で表される有機アルミニウム化合物。（式中、Ｒ^aおよ
びＲ^bは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原
子数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、
Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ
＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、か
つｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。） (III-b) 一般式Ｍ¹ＡｌＲ^a ₄ で表される１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化
物。（式中、Ｍ¹はＬｉ、Ｎａ、Ｋを示し、Ｒ^aは炭素
原子数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基であ
る。） (III-c) 一般式Ｒ^aＲ^bＭ² で表される２族または１２族金属のジアルキル化合物。
（式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数１〜１５好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｍ²はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）前記(III-a) に属する有機アルミニウム化合物として
は、次のような化合物などが挙げられる。

【００７８】一般式Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_3-mで表さ
れる有機アルミニウム化合物。（式中、Ｒ^aおよびＲ^b
は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１
〜１５好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ま
しくは１．５≦ｍ≦３の数である。）一般式Ｒ^a _mＡｌＸ_3-mで表される有機アルミニウ
ム化合物。（式中、Ｒ^aは炭素原子数１〜１５好ましく
は１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示
し、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）一般式Ｒ^a _mＡｌＨ_3-m で表される有機アルミニ
ウム化合物。（式中、Ｒ^aは炭素原子数１〜１５好まし
くは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ
＜３である。）一般式Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_nＸ_qで表される有機ア
ルミニウム化合物。（式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに
同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜１５好ま
しくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を
示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜
３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。） (III-a) に属するアルミニウム化合物としてより具体的
には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリプロピルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニ
ウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミ
ニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム、トリイソプ
ロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルアルミニ
ウム、トリ2-メチルブチルアルミニウム、トリ3-メチル
ブチルアルミニウム、トリ2-メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ3-メチルペンチルアルミニウム、トリ4-メチル
ペンチルアルミニウム、トリ2-メチルヘキシルアルミニ
ウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ2-エチ
ルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアル
ミニウム、（i-Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z（式中、ｘ、ｙ
およびｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）で示され
るイソプレニルアルミニウム、トリシクロヘキシルアル
ミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリ
シクロアルキルアルミニウム、トリフェニルアルミニウ
ム，トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミ
ニウム、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミ
ニウムハイドライド、トリイソプレニルアルミニウムな
どのトリアルケニルアルミニウム、イソブチルアルミニ
ウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド、
イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなどのアルキ
ルアルミニウムアルコキシド、ジメチルアルミニウムメ
トキシド、ジメチルアルミニウムエトキシド、ジエチル
アルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキ
シドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド、エチ
ルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウム
セスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキア
ルコキシド、Ｒ^a _2.5Ａｌ（ＯＲ^b）_0.5などで表され
る平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキ
ルアルミニウム、ジエチルアルミニウムフェノキシドな
どのジアルキルアルミニウムアリーロキシド、ジメチル
アルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミドなど
のジアルキルアルミニウムハライド、エチルアルミニウ
ムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキル
アルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウムジク
ロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアル
ミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハラ
イドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニ
ウム、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミ
ニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリ
ド、エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニ
ウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリド
などその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウ
ム、エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアル
ミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキ
シブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン
化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができ
る。

【００７９】また(III-a) に類似する化合物も使用する
ことができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミ
ニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げ
ることができる。このような化合物として具体的には、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₂Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ などを挙げることができる。

【００８０】前記(III-b) に属する化合物としては、ＬｉＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄ ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄などを挙げることができる。

【００８１】前記(III-c) に属する化合物としては、ジ
メチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチル
マグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを挙げる
ことができる。

【００８２】さらに有機金属化合物(III) としては、メ
チルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブ
チルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、メチルマ
グネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、エ
チルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブロ
ミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシ
ウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリドなどを使用
することもできる。

【００８３】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。

【００８４】有機金属化合物(III) としては、上記のう
ちでも分岐鎖状のアルキル基を有する金属化合物が好ま
しく、特にイソブチル基を有する金属化合物、中でもト
リイソブチル金属化合物が好ましく、トリイソブチルア
ルミニウムが特に好ましい。

【００８５】有機金属化合物(III) は、２種以上組み合
わせて用いることもできる。上記のようなアルキル基を
有する有機金属化合物(III) は、前記一般式（Ｉ）で表
される遷移金属化合物（Ｉ）中の遷移金属（Ｍ）に結合
しているＲ⁴および／またはＲ⁵がアルキル基以外の原
子または基（たとえば塩素、臭素などのハロゲン原子ま
たはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などのアルコ
キシ基などの基）である場合に、これらをアルキル基に
置換するアルキル化剤として作用する。

【００８６】また有機金属化合物(III) はスカベンジャ
ーとしても作用し、水その他の不純物を系内から除去し
て反応系を清浄に保つので、安定的に触媒の高活性を発
現させることができるという効果が得られる。このよう
な効果は遷移金属化合物（Ｉ）中の遷移金属（Ｍ）に結
合しているＲ⁴および／またはＲ⁵がアルキル基である
か否かにかかわらず発現される。

【００８７】本発明では、上記のような触媒成分を微粒
子担体に担持させて用いることもできる。微粒子状担体
としては、粒径が１０〜３００μｍ好ましくは２０〜２
００μｍの顆粒状ないしは微粒子状固体が用いられ、該
固体は無機化合物であっても有機化合物であってもよ
い。

【００８８】無機化合物としては多孔質酸化物が好まし
く、具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、
ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ
₂など、またはこれらの混合物、たとえばＳｉＯ₂-Ｍｇ
Ｏ、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂ Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂-Ｖ
₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂-Ｃｒ ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯな
どを例示することができる。これらの中でＳｉＯ₂およ
び／またはＡｌ₂ Ｏ₃を主成分とするものが好ましい。

【００８９】なお上記無機酸化物は、Ｎａ₂ ＣＯ₃、Ｋ
₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ ＳＯ₄、Ａ
ｌ₂（ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ( ＮＯ₃）
₂、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂ Ｏな
どの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を少量含有し
ていても差しつかえない。

【００９０】本発明で用いられる無機担体は種類および
製法によりその性状は異なるが、比表面積が５０〜１０
００ｍ²／ｇ好ましくは１００〜７００ｍ²／ｇであ
り、細孔容積が０.３〜２.５ｃｍ³／ｇであることが望
ましい。無機担体は必要に応じて１００〜１０００℃好
ましくは１５０〜７００℃で焼成して用いられる。

【００９１】また微粒子状担体を形成する有機化合物と
しては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1
-ペンテンなどの炭素原子数２〜１４のα−オレフィン
を主成分として生成される（共）重合体またはビニルシ
クロヘキサン、スチレンを主成分として生成される
（共）重合体が挙げられる。

【００９２】なお本発明で用いられる触媒は、上記のよ
うな各成分以外にも重合に有用な他の成分を含むことが
できる。本発明で用いられる触媒において、上記遷移金
属化合物（Ｉ）と触媒成分（II）とを接触させると、下
記一般式（xi）で示されるイオン性配位化合物が形成さ
れると推測される。

【００９３】

【化２４】

【００９４】（式中、Ｍ¹、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、
ｍ、ｎは、前記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｒ²¹は炭化
水素基であり、Ｚは触媒成分（II）から形成されるイオ
ンである。）前記一般式（xi）においてＲ²¹は、前記一般式（Ｉ）の
Ｒ⁴またはＲ⁵の炭化水素基たとえばアルキル基である
か、または前記(III) 有機金属化合物により導入される
アルキル基である。

【００９５】前記一般式（xi）で表されるイオン性配位
化合物には、遷移金属化合物（Ｉ）と触媒成分（II）と
の接触に伴って触媒成分（II）から形成されるエーテル
化合物（エーテル分子）などがＭで示される遷移金属に
配位する場合がある。このようなイオン性配位化合物は
下記一般式（xii）で示される。

【００９６】

【化２５】

【００９７】（式中、Ｍ¹、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、
ｍ、ｎは、前記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｒ²¹および
Ｚは、前記一般式（xi）と同じであり、Ｒ²²は、遷移金
属化合物（Ｉ）と触媒成分（II）との接触に伴って触媒
成分（II）から形成されるエーテル化合物（エーテル分
子）である。）上記一般式（xii ）においてＲ²²で示されるエーテル化
合物（エーテル分子）の具体的なものとしては、ジメチ
ルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、
ジブチルエーテルなどが挙げられる。

【００９８】上記のような触媒成分を用いてエチレン系
重合体を製造するに際して、遷移金属化合物（Ｉ）は、
約１０^-5〜１ミリモル／リットル（重合容積）好ましく
は１０^-4〜１ミリモル／リットルの濃度で用いることが
望ましい。

【００９９】また触媒成分（II）として有機アルミニウ
ムオキシ化合物（II-a）またはアルキルボロン酸誘導体
（II-b）が用いられるときには、（II-a）または（II-
b）は、これら成分中のアルミニウム原子の遷移金属化
合物（Ｉ）に対するモル比〔（II-a）または（II-b）／
（Ｉ）〕が、通常１０〜１０００好ましくは２０〜５０
０となるような量で用いられ、触媒成分（II）としてイ
オン性化合物（II-c）が用いられるときには、遷移金属
化合物（Ｉ）に対するモル比〔(B-3) ／（Ｉ）〕が１〜
１０好ましくは１〜５となるような量で用いられること
が望ましい。

【０１００】有機金属化合物（Ｃ）は、遷移金属化合物
成分（Ｉ）に対するモル比〔（Ｃ）／（Ｉ）〕が０.０
１〜１００好ましくは０.０５〜５０となるような量で
必要に応じて用いられる。

【０１０１】上記のような触媒成分の接触順序は特に限
定されない。また各触媒成分を予め接触させてから重合
に用いてもよく、−１００〜１５０℃程度好ましくは−
８０〜１２０℃程度の温度で予め接触させることができ
る。接触時には不活性炭化水素溶媒を用いることもでき
る。

【０１０２】さらに触媒は、オレフィン類を予備重合さ
せて用いてもよい。本発明で用いられるエチレン系重合
体は、上記のような触媒の存在下に、前述したようなエ
チレンおよびオレフィン類を前記極限粘度を満たすよう
に重合（または共重合）させることにより得られる。

【０１０３】重合は気相重合法あるいはスラリー重合
法、溶液重合法などの液相重合法などのいずれでも行う
ことができる。重合媒体として不活性炭化水素を用いる
ことができ、たとえばプロパン、ブタン、イソブタン、
ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘ
キサデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素、シ
クロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素、ガソ
リン、灯油、軽油などの石油留分などを用いることがで
きる。これらのうちでは、脂肪族系炭化水素、脂環族系
炭化水素、石油留分などが好ましい。

【０１０４】また液相重合においては、上記の溶媒とと
もに重合時に液状であるオレフィン自体を溶媒として用
いることもできる。重合温度は、スラリー重合を実施す
る際には通常−５０〜１００℃好ましくは０〜９０℃の
範囲でり、溶液重合を実施する際には通常０〜２００℃
好ましくは１０〜１８０℃の範囲であり、気相重合を実
施する際には通常０〜１２０℃好ましくは２０〜１００
℃の範囲である。

【０１０５】重合圧力は、常圧ないし１００kg／cm²好
ましくは常圧〜５０kg／cm²で行なわれる。重合は、回
分式、半連続式、連続式のいずれの方式で行ってもよ
く、重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行っても
よい。重合時には、水素などを用いて得られるエチレン
重合体の分子量を調整することができる。

【０１０６】用途上記のような本発明に係るエチレン系重合体は、ワック
スなどの公知の低分子量ポリエチレンが用いられる用途
に広く利用することができる。この際には、必要に応じ
て種々の添加剤を添加して用いることもできる。たとえ
ば本発明に係るエチレン系重合体を塗料改質剤として用
いると、塗膜表面を改質することができ、たとえば艶消
し効果に優れ、塗膜の耐摩耗性を向上させることがで
き、木工塗料に高級感を付与することができ、耐久性を
向上させることができる。

【０１０７】また本発明に係るエチレン系重合体をカー
ワックス、フロアーポリッシュなどの艶出し剤として用
いると、光沢に優れ、塗膜物性を向上させることができ
る。本発明に係るエチレン系重合体は、各種顔料との相
溶性に優れており、顔料分散剤として用いると、各種顔
料との濡れに優れ、分散性を向上させることができるの
で、顔料の高濃度分散液（マスターバッチ）を得ること
ができる。

【０１０８】本発明に係るエチレン系重合体をポリ塩化
ビニル用滑剤として用いると、滑性のバランスに優れ、
かつ滑性に持続性があるので、成形生産性を向上させる
ことができ、また消費電力も節減することができる。本
発明に係るエチレン系重合体は樹脂成形用離型剤として
好適であり、熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂に離型
性を付与して成形サイクルを向上させることができる。

【０１０９】本発明に係るエチレン系重合体はゴムとの
相溶性に優れており、ゴムに離型性を付与し、粘度調整
をするゴム加工助剤として好適であり、ゴム加工助剤と
して用いたときにはフィラーおよび顔料の分散性を向上
させ、ゴムに離型性、流動性を付与するのでゴム成形時
の成形サイクル、押出特性を向上させることができる。

【０１１０】本発明に係るエチレン系重合体は静電複写
用トナーに離型性を付与することができ、静電複写用ト
ナー材料として用いたときには定着ロールへの耐オフセ
ット性を付与して、複写画像の鮮明性を向上させること
ができる。本発明に係るエチレン系重合体は紙の滑性、
表面改質を改良する紙質向上剤として好適であり、紙質
向上剤として用いたときには、防湿性、光沢、表面硬
度、耐ブロッキング性、耐摩耗性を向上させることがで
き、紙に高級感を付与し、耐久性を向上させることがで
きる。

【０１１１】本発明に係るエチレン系重合体はインキ用
耐摩耗性向上剤として好適であり、耐摩耗性向上剤とし
て用いたときには、インキ表面の耐摩耗性、耐熱性を向
上させることができる。本発明に係るエチレン系重合体
は繊維加工助剤として好適であり、繊維を樹脂加工する
際に繊維加工助剤として用いたときには、繊維に柔軟
性、滑性を付与することができる。

【０１１２】本発明に係るエチレン系重合体はホットメ
ルト添加剤として好適であり、ホットメルト接着剤に耐
熱性、流動性を付与することができる。自動車、建材な
どの耐熱性が要求される分野でのホットメルト接着剤の
品質を向上させることができる。本発明に係るエチレン
系重合体は電気絶縁剤として好適であり、たとえばフィ
ルムコンデンサーの電気絶縁性、耐熱的を向上させるこ
とができる。本発明に係るエチレン系重合体はクレヨ
ン、ローソクなどの天然ワックスへの配合剤として好適
であり、表面硬度および軟化点を向上させることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 11/02 ＰＴＧＣ０９Ｄ 11/02 ＰＴＧＣ０９Ｇ 1/00 Ｃ０９Ｇ 1/00 Ｚ 1/06 1/06 Ｄ０６Ｍ 15/227 Ｄ０６Ｍ 15/227 Ｄ２１Ｈ 19/20 Ｈ０１Ｂ 3/44 ＧＧ０３Ｇ 9/087 Ｄ２１Ｈ 1/34 Ｄ C8 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式(i) で示される遷移金属化合物
（Ｉ）を含む触媒を用いて製造され、極限粘度［η］が
０.５dl／ｇ以下であるエチレン系重合体；【化１】（式中、Ｍは周期率表第８ないし１０族の遷移金属であ
り、Ｘ¹およびＸ²は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、窒素原子またはリン原子であり、Ｒ¹およびＲ²は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子または炭化水素基であり、ｍおよびｎは、互いに同一でも異なっていてもよく、１
または２であり、【化２】（ここで、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁷¹およびＲ
⁷²は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子ま
たは炭化水素基である。）であり、Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、−ＯＲ⁸、
−ＳＲ⁹、−Ｎ（Ｒ¹⁰）₂または−Ｐ（Ｒ¹¹）₂（ここ
で、Ｒ⁸〜Ｒ¹¹はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基または有機シリル基であり、Ｒ¹⁰
同士またはＲ¹¹同士は互いに連結して環を形成していて
もよい。）であり、またＲ⁴およびＲ⁵は互いに連結し
て環を形成していてもよく、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁶（またはＲ⁶¹、Ｒ⁶²）およびＲ⁷（ま
たはＲ⁷¹、Ｒ⁷²）のうちの２個以上が互いに連結して環
を形成していてもよい。）。
【請求項２】請求項１に記載のエチレン系重合体からな
る塗料改質剤。
【請求項３】請求項１に記載のエチレン系重合体からな
る艶出し剤。
【請求項４】請求項１に記載のエチレン系重合体からな
るポリ塩化ビニル用滑剤。
【請求項５】請求項１に記載のエチレン系重合体からな
る樹脂成形用離型剤。
【請求項６】請求項１に記載のエチレン系重合体からな
るゴム加工助剤。
【請求項７】請求項１に記載のエチレン系重合体からな
る静電複写用トナー材料。
【請求項８】請求項１に記載のエチレン系重合体からな
る紙質向上剤。
【請求項９】請求項１に記載のエチレン系重合体からな
るインキ用耐磨耗性向上剤。
【請求項１０】請求項１に記載のエチレン系重合体から
なる繊維加工助剤。
【請求項１１】請求項１に記載のエチレン系重合体から
なるホットメルト添加剤。
【請求項１２】請求項１に記載のエチレン系重合体から
なる電気絶縁剤。
【請求項１３】請求項１に記載のエチレン系重合体から
なる天然ワックスへの配合剤。
【請求項１４】請求項１に記載のエチレン系重合体から
なる顔料分散剤。