JPH107682A - 非対称のシロキシ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ゴムとシリカ充填材との間の反応性カップリ
ング剤として有用で、しかしてゴムに改善された物理的
性質を提供する新規な非対称シロキシ化合物を提供す
る。 【解決手段】 下記の式： 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、独立に、１から８個
の炭素原子を有するアルコキシ基より成る群から選ば
れ；Ｒ⁴ は１から１５個の炭素原子を有するアルキレン
基並びに６から１０個の炭素原子を有するアリーレン基
およびアルキル置換アリーレン基より成る群から選ば
れ；Ｒ⁵ は１から１５個の炭素原子を有するアルキレン
基並びに６から１０個の炭素原子を有するアリーレン基
およびアルキル置換アリーレン基より成る群から選ば
れ；ｙは２から８であり；Ｘは式： 【化２】 より成る群から選ばれ；Ｗは式： 【化３】 より成る群から選ばれ；そしてＺは１から８である。）
で表される非対称のシロキシ化合物を、シリカを含むオ
レフィン系不飽和結合含有エラストマーに配合し、得ら
れた硫黄硬化性ゴム組成物を硫黄硬化剤の存在下で１０
０〜２００℃の温度に加熱すると、硬化したゴム組成物
がえられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリカ充填ゴム組
成物中で有用な化合物、およびシリカを含む硫黄硬化性
ゴム組成物の加工に関する。

【０００２】

【従来の技術】硫黄含有有機ケイ素化合物は改善された
物理的性質を提供する、ゴムとシリカ充填材との間の反
応性カップリング剤として有用である。それらは、ま
た、ガラス、金属、その他の基材のための接着一次処理
剤としても有用である。

【０００３】米国特許第３，８４２，１１１号、同第
３，８７３，４８９号および同第３，９７８，１０３号
明細書には様々な硫黄含有有機ケイ素化合物の合成が開
示されている。これらの有機ケイ素化合物は、次の： （ａ）２モルの次式：

【化１０】Ｚ‐Ａｌｋ‐ｈａｌ

【０００４】［式中、ｈａｌは塩素、臭素若しくはよう
素であり；Ｚは次式：

【化１１】

【０００５】（ただし、Ｒ₁ は１から４個の炭素原子を
有するアルキル基またはフェニル基であり、そしてＲ₂
は１から８個の炭素原子を有するアルコキシ基若しくは
５から８個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基また
は１から８個の炭素原子を有するアルキルメルカプト基
である。）で表される基であり；そしてＡｌｋは１から
１８個の炭素原子を有する二価の脂肪族炭化水素基若し
くは不飽和炭化水素基または環状炭化水素基である。］
で表される化合物を、

【０００６】（ｂ）１モルの次式：

【化１２】Ｍｅ₂ Ｓｎ

【０００７】（式中、Ｍｅはアンモニウムまたは金属原
子であり、そしてｎは２から６の整数である。）で表さ
れる化合物と反応させることにより合成される。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ゴムとシリ
カ充填材との間の反応性カップリング剤として有用で、
ゴムに改善された物理的性質を提供する新規な非対称シ
ロキシ化合物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明では、次の： （ｉ）共役ジエンの単独重合体および共重合体から、お
よび少なくとも一種の共役ジエンと芳香族ビニル化合物
との共重合体から選ばれる少なくとも一種の硫黄硬化性
エラストマー１００重量部； （ｉｉ）微粒子状の沈降シリカ１０から２５０ｐｈｒ； （ｉｉｉ）次式：

【化１３】

【００１０】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、独立
に、１から８個の炭素原子を有するアルコキシ基より成
る群から選ばれ；Ｒ⁴ は１から１５個の炭素原子を有す
るアルキレン基並びに６から１０個の炭素原子を有する
アリーレン基およびアルキル置換アリーレン基より成る
群から選ばれ；Ｒ⁵ は１から１５個の炭素原子を有する
アルキレン基並びに６から１０個の炭素原子を有するア
リーレン基およびアルキル置換アリーレン基より成る群
から選ばれ；ｙは２から８であり；Ｘは次式：

【化１４】

【００１１】より成る群から選ばれ；Ｗは次式：

【化１５】

【００１２】より成る群から選ばれ；そしてＺは１から
８である。）で表される化合物０．０５から１０ｐｈ
ｒ；を含んでなる、ケイ素充填ゴム組成物を加工する方
法も開示される。

【００１３】本発明では、また、オレフィン系不飽和結
合を含むエラストマー、シリカおよび次式：

【化１６】

【００１４】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、独立
に、１から８個の炭素原子を有するアルコキシ基より成
る群から選ばれ；Ｒ⁴ は１から１５個の炭素原子を有す
るアルキレン基並びに６から１０個の炭素原子を有する
アリーレン基およびアルキル置換アリーレン基より成る
群から選ばれ；Ｒ⁵ は１から１５個の炭素原子を有する
アルキレン基並びに６から１０個の炭素原子を有するア
リーレン基およびアルキル置換アリーレン基より成る群
から選ばれ；ｙは２から８であり；Ｘは次式：

【化１７】

【００１５】より成る群から選ばれ；Ｗは次式：

【化１８】

【００１６】より成る群から選ばれ；そしてＺは１から
８である。）で表される化合物を含んでなるシリカ充填
ゴム組成物が開示される。

【００１７】本発明はオレフィン系不飽和結合を含む硫
黄硬化性ゴム若しくはエラストマーを加工するのに用い
ることができる。“オレフィン系不飽和結合を含むゴム
若しくはエラストマー”という用語は、天然ゴムおよび
その各種の原素材と再生物、さらには各種合成ゴムの両
方を含むものとする。本発明の説明では、“ゴム”と
“エラストマー”という用語は、特に断らない限り、互
換的に用いられる。“ゴム組成物”、“混練ゴム”およ
び“ゴムコンパウンド”という用語は、各種の構成成分
および基材とブレンドまたは混合されたゴムを指すもの
として、互換的に用いられ、このような用語はゴム混合
またはゴム混練技術分野の習熟者にはよく知られてい
る。代表的な合成重合体は、例えばメチルブタジエン、
ジメチルブタジエンおよびペンタジエンのようなブタジ
エン並びにその同族体および誘導体の単独重合生成物、
さらにはブタジエンまたはその同族体若しくは誘導体と
他の不飽和単量体とから作られる重合体のような共重合
体である。他の不飽和単量体に含まれるものに、例えば
ビニルアセチレンなどのアセチレン類；例えば、イソプ
レンと共重合してブチルゴムを生成するイソブチレンの
ようなオレフィン類；例えばアクリル酸、アクリロニト
リル（ブタジエンと重合してＮＢＲを生成する）、メタ
クリル酸、およびブタジエンと重合してＳＢＲを生成す
る化合物であるスチレンのようなビニル化合物；さらに
はビニルエステル類；並びに例えばアクロレイン、メチ
ルイソプロペニルケトンおよびビニルエチルエーテルの
ような各種の不飽和アルデヒド類、ケトン類およびエー
テル類がある。合成ゴムの特定例は、ネオプレン（ポリ
クロロプレン）、ポリブタジエン（シス‐１，４‐ポリ
ブタジエンを含む）、ポリイソプレン（シス‐１，４‐
ポリイソプレンを含む）、ブチルゴム、スチレン／イソ
プレン／ブタジエンゴム、１，３‐ブタジエン若しくは
イソプレンとスチレン、アクリロニトリルおよびメチル
メタクリレートのような単量体との共重合体、さらには
エチレン／プロピレン／ジエン単量体（ＥＰＤＭ）とし
ても知られているエチレン／プロピレン系三元共重合
体、特にエチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン
三元共重合体である。推奨されるゴム若しくはエラスト
マーはポリブタジエンおよびＳＢＲである。

【００１８】一つの態様では、このゴムは少なくとも二
種のジエン系ゴムであることが好ましい。例えば、シス
‐１，４‐ポリイソプレンゴム（天然または合成で、天
然が好ましい）、３，４‐ポリイソプレンゴム、スチレ
ン／イソプレン／ブタジエンゴム、乳化および溶液重合
で合成したスチレン／ブタジエンゴム、シス‐１，４‐
ポリブタジエンゴムおよび乳化重合で合成したブタジエ
ン／アクリロニトリル共重合体のようなゴムの二種また
はそれ以上の組み合せが推奨される。

【００１９】本発明の一つの態様では、結合スチレンが
約２０から約２８パーセントである比較的普通のスチレ
ン含量を有する乳化重合で合成されたスチレン／ブタジ
エン（Ｅ‐ＳＢＲ）が使用されるか、または幾つかの用
途では中程度から比較的高い結合スチレン含有量、即ち
約３０から約４５パーセントの結合スチレンを含有する
Ｅ‐ＳＢＲが使用されることもある。

【００２０】このＥ‐ＳＢＲで約３０から４５パーセン
トのような比較的高いスチレン含有量は、タイヤトレッ
ドの静止摩擦特性またはスキッド抵抗性を高めるのに有
効であると考えられる。Ｅ‐ＳＢＲが存在すると、それ
だけで、未硬化エラストマー混合組成物の加工性を、特
に溶液重合で合成したＳＢＲ（Ｓ‐ＳＢＲ）を利用した
場合に比べて、向上させるのに有効であると考えられ
る。

【００２１】乳化重合で合成したＥ‐ＳＢＲとは、スチ
レンと１，３‐ブタジエンが水系エマルションとして共
重合されることを意味する。このような重合法はこの技
術分野で良く知られている。この結合スチレン含有量
は、例えば約５から約５０％の範囲で変えられる。一つ
の態様では、このＥ‐ＳＢＲはアクリロニトリルを含ん
でＥ‐ＳＢＡＲのような三元共重合体ゴムを形成してい
てもよく、その三元共重合体中の結合アクリロニトリル
の量は、例えば約２から約３０重量パーセントである。

【００２２】約２から約４０重量パーセントの結合アク
リロニトリルを共重合体中に含む乳化重合で合成したス
チレン／ブタジエン／アクリロニトリル共重合体ゴム
も、本発明で用いられるジエン系ゴムとして意図され
る。

【００２３】溶液重合で合成されるＳＢＲ（Ｓ‐ＳＢ
Ｒ）は、通常、約５から約５０パーセント、好ましくは
約９から約３６パーセントの範囲の結合したスチレンを
含んでいる。このＳ‐ＳＢＲは、例えば炭化水素系有機
溶媒の存在下で有機リチウム触媒によってうまく製造す
ることができる。

【００２４】Ｓ‐ＳＢＲを使用する目的は、それがタイ
ヤトレッド組成物中で用いられる時、そのヒステリシス
が低いことの結果としてタイヤのころがり抵抗性を向上
させることである。

【００２５】３，４‐ポリイソプレンゴム（３，４‐Ｐ
Ｉ）は、それがタイヤトレッド組成物中で用いられる
時、タイヤの静止摩擦特性を向上させる目的に有益であ
ると考えられる。この３，４‐ＰＩおよびその利用は、
本明細書で引用、参照される米国特許第５，０８７，６
６８号明細書中により十分に記載されている。Ｔｇはガ
ラス転移温度のことであり、示差走査熱量計により、加
熱速度１０℃／分でうまく測定できる。

【００２６】シス１，４‐ポリブタジエンゴム（ＢＲ）
は、タイヤトレッドの摩耗、即ちトレッド摩耗特性を向
上するのに有益であると考えられる。かかるＢＲは、例
えば１，３‐ブタジエンの有機溶液重合によって製造さ
れる。このＢＲは、普通、例えばシス１，４‐結合の含
有量が少なくとも９０％であるという特徴を持ってい
る。

【００２７】シス１，４‐ポリイソプレンおよびシス
１，４‐ポリイソプレン天然ゴムは、ゴムの技術分野の
習熟者には良く知られている。

【００２８】本明細書で用いられる“ｐｈｒ”という用
語は、通常の用い方に従って“ゴム若しくはエラストマ
ー１００重量部当たりの個々の材料の“重量部”を示
す。

【００２９】本発明の非対称シロキシ化合物は次式：

【化１９】

【００３０】で示される。ただし、上記の式においてＲ
¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、独立に、１から８個の炭素原子
を有するアルコキシ基より成る群から選ばれ；Ｒ⁴ は１
から１５個の炭素原子を有するアルキレン基並びに６か
ら１０個の炭素原子を有するアリーレン基およびアルキ
ル置換アリーレン基より成る群から選ばれ；Ｒ⁵ は１か
ら１５個の炭素原子を有するアルキレン基並びに６から
１０個の炭素原子を有するアリーレン基およびアルキル
置換アリーレン基から成る群から選ばれ；ｙは２から８
であり；Ｘは次式：

【化２０】

【００３１】より成る群から選ばれ；Ｗは次式：

【化２１】

【００３２】より成る群から選ばれ；そしてＺは１から
８である。好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は各々１
から３個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、Ｒ⁴
は１から３個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
Ｒ⁵ は１から３個の炭素原子を有するアルキレン基であ
り、ｙは２であり、Ｘは次式：

【化２２】

【００３３】であり、Ｗは次式：

【化２３】

【００３４】であり、そしてＺは２である。これら非対
称シロキシ化合物は、上記の式に合致する純度の高い製
品若しくはそれら製品の混合物であることができる。

【００３５】この非対称シロキシ化合物の代表例に次の
ものがある：３，３´‐（トリメトキシシリルプロピ
ル）・（トリメトキシチタナートプロピル）‐ジスルフ
ィド；３，３´‐（トリメトキシシリルプロピル）・
（トリメトキシチタナートプロピル）‐トリスルフィ
ド；３，３´‐（トリメトキシシリルプロピル）・（ト
リメトキシチタナートプロピル）‐テトラスルフィド；
３，３´‐（トリメトキシシリルプロピル）・（トリメ
トキシチタナートプロピル）‐ヘキサスルフィド；３，
３´‐（メトキシジエトキシシリルプロピル）・（メト
キシジエトキシチタナートプロピル）‐ジスルフィド；
３，３´‐（メトキシジエトキシシリルプロピル）・
（メトキシジエトキシチタナートプロピル）‐トリスル
フィド；３，３´‐（メトキシジエトキシシリルプロピ
ル）・（メトキシジエトキシチタナートプロピル）‐テ
トラスルフィド；３，３´‐（メトキシジエトキシシリ
ルプロピル）・（メトキシジエトキシチタナートプロピ
ル）‐ヘキサスルフィド；３，３´‐（トリエトキシシ
リルプロピル）・（トリエトキシチタナートプロピル）
‐ジスルフィド；３，３´‐（トリエトキシシリルプロ
ピル）・（トリエトキシチタナートプロピル）‐トリス
ルフィド；３，３´‐（トリエトキシシリルプロピル）
・（トリエトキシチタナートプロピル）‐テトラスルフ
ィド；３，３´‐（トリエトキシシリルプロピル）・
（トリエトキシチタナートプロピル）‐ヘキサスルフィ
ド；３，３´‐（トリプロポキシシリルプロピル）・
（トリプロポキシチタナートプロピル）‐ジスルフィ
ド；３，３´‐（トリプロポキシシリルプロピル）・
（トリプロポキシチタナートプロピル）‐トリスルフィ
ド；３，３´‐（トリプロポキシシリルプロピル）・
（トリプロポキシチタナートプロピル）‐テトラスルフ
ィド；３，３´‐（トリプロポキシシリルプロピル）・
（トリプロポキシチタナートプロピル）‐ヘキサスルフ
ィド；３，３´‐（トリブトキシシリルプロピル）・
（トリブトキシチタナートプロピル）‐ジスルフィド；
３，３´‐（トリブトキシシリルプロピル）・（トリブ
トキシチタナートプロピル）‐トリスルフィド；３，３
´‐（トリブトキシシリルプロピル）・（トリブトキシ
チタナートプロピル）‐テトラスルフィド；３，３´‐
（トリブトキシシリルプロピル）・（トリブトキシチタ
ナートプロピル）‐ヘキサスルフィド；３，３´‐（ト
リオクトキシシリルプロピル）・（トリオクトキシチタ
ナートプロピル）‐ジスルフィド；３，３´‐（トリオ
クトキシシリルプロピル）・（トリオクトキシチタナー
トプロピル）‐トリスルフィド；３，３´‐（トリオク
トキシシリルプロピル）・（トリオクトキシチタナート
プロピル）‐テトラスルフィド；３，３´‐（トリオク
トキシシリルプロピル）・（トリオクトキシチタナート
プロピル）‐ヘキサスルフィド；３，３´‐（トリヘキ
ソキシシリルプロピル）・（トリヘキソキシチタナート
プロピル）‐ジスルフィド；３，３´‐（トリヘキソキ
シシリルプロピル）・（トリヘキソキシチタナートプロ
ピル）‐トリスルフィド；３，３´‐（トリヘキソキシ
シリルプロピル）・（トリヘキソキシチタナートプロピ
ル）‐テトラスルフィド；３，３´‐（トリヘキソキシ
シリルプロピル）・（トリヘキソキシチタナートプロピ
ル）‐ヘキサスルフィド；４，４´‐（トリエトキシシ
リルブチル）・（トリエトキシチタナートブチル）‐ジ
スルフィド；４，４´‐（トリエトキシシリルブチル）
・（トリエトキシチタナートブチル）‐トリスルフィ
ド；４，４´‐（トリエトキシシリルブチル）・（トリ
エトキシチタナートブチル）‐テトラスルフィド；４，
４´‐（トリエトキシシリルブチル）・（トリエトキシ
チタナートブチル）‐ヘキサスルフィド；４，４´‐
（トリメトキシシリルブチル）・（トリメトキシチタナ
ートブチル）‐ジスルフィド；４，４´‐（トリメトキ
シシリルブチル）・（トリメトキシチタナートブチル）
‐トリスルフィド；４，４´‐（トリメトキシシリルブ
チル）・（トリメトキシチタナートブチル）‐テトラス
ルフィド；４，４´‐（トリメトキシシリルブチル）・
（トリメトキシチタナートブチル）‐ヘキサスルフィ
ド；６，６´‐（トリエトキシシリルヘキシル）・（ト
リエトキシチタナートヘキシル）‐ジスルフィド；６，
６´‐（トリエトキシシリルヘキシル）・（トリエトキ
シチタナートヘキシル）‐トリスルフィド；６，６´‐
（トリエトキシシリルヘキシル）・（トリエトキシチタ
ナートヘキシル）‐テトラスルフィド；６，６´‐（ト
リエトキシシリルヘキシル）・（トリエトキシチタナー
トヘキシル）‐ヘキサスルフィド；６，６´‐（トリメ
トキシシリルヘキシル）・（トリメトキシチタナートヘ
キシル）‐ジスルフィド；６，６´‐（トリメトキシシ
リルヘキシル）・（トリメトキシチタナートヘキシル）
‐トリスルフィド；６，６´‐（トリメトキシシリルヘ
キシル）・（トリメトキシチタナートヘキシル）‐テト
ラスルフィド；６，６´‐（トリメトキシシリルヘキシ
ル）・（トリメトキシチタナートヘキシル）‐ヘキサス
ルフィド；３，３´‐（トリメトキシシリルプロピル）
・（トリメトキシジルコナートプロピル）‐ジスルフィ
ド；３，３´‐（トリメトキシシリルプロピル）・（ト
リメトキシジルコナートプロピル）‐トリスルフィド；
３，３´‐（トリメトキシシリルプロピル）・（トリメ
トキシジルコナートプロピル）‐テトラスルフィド；
３，３´‐（トリメトキシシリルプロピル）・（トリメ
トキシジルコナートプロピル）‐ヘキサスルフィド；
３，３´‐（メトキシジエトキシシリルプロピル）・
（メトキシジエトキシジルコナートプロピル）‐ジスル
フィド；３，３´‐（メトキシジエトキシシリルプロピ
ル）・（メトキシジエトキシジルコナートプロピル）‐
トリスルフィド；３，３´‐（メトキシジエトキシシリ
ルプロピル）・（メトキシジエトキシジルコナートプロ
ピル）‐テトラスルフィド；３，３´‐（メトキシジエ
トキシシリルプロピル）・（メトキシジエトキシジルコ
ナートプロピル）‐ヘキサスルフィド；３，３´‐（ト
リエトキシシリルプロピル）・（トリエトキシジルコナ
ートプロピル）‐ジスルフィド；３，３´‐（トリエト
キシシリルプロピル）・（トリエトキシジルコナートプ
ロピル）‐トリスルフィド；３，３´‐（トリエトキシ
シリルプロピル）・（トリエトキシジルコナートプロピ
ル）‐テトラスルフィド；３，３´‐（トリエトキシシ
リルプロピル）・（トリエトキシジルコナートプロピ
ル）‐ヘキサスルフィド；３，３´‐（トリプロポキシ
シリルプロピル）・（トリプロポキシジルコナートプロ
ピル）‐ジスルフィド；３，３´‐（トリプロポキシシ
リルプロピル）・（トリプロポキシジルコナートプロピ
ル）‐トリスルフィド；３，３´‐（トリプロポキシシ
リルプロピル）・（トリプロポキシジルコナートプロピ
ル）‐テトラスルフィド；３，３´‐（トリプロポキシ
シリルプロピル）・（トリプロポキシジルコナートプロ
ピル）‐ヘキサスルフィド；３，３´‐（トリブトキシ
シリルプロピル）・（トリブトキシジルコナートプロピ
ル）‐ジスルフィド；３，３´‐（トリブトキシシリル
プロピル）・（トリブトキシジルコナートプロピル）‐
トリスルフィド；３，３´‐（トリブトキシシリルプロ
ピル）・（トリブトキシジルコナートプロピル）‐テト
ラスルフィド；３，３´‐（トリブトキシシリルプロピ
ル）・（トリブトキシジルコナートプロピル）‐ヘキサ
スルフィド；３，３´‐（トリオクトキシシリルプロピ
ル）・（トリオクトキシジルコナートプロピル）‐ジス
ルフィド；３，３´‐（トリオクトキシシリルプロピ
ル）・（トリオクトキシジルコナートプロピル）‐トリ
スルフィド；３，３´‐（トリオクトキシシリルプロピ
ル）・（トリオクトキシジルコナートプロピル）‐テト
ラスルフィド；３，３´‐（トリオクトキシシリルプロ
ピル）・（トリオクトキシジルコナートプロピル）‐ヘ
キサスルフィド；３，３´‐（トリヘキソキシシリルプ
ロピル）・（トリヘキソキシジルコナートプロピル）‐
ジスルフィド；３，３´‐（トリヘキソキシシリルプロ
ピル）・（トリヘキソキシジルコナートプロピル）‐ト
リスルフィド；３，３´‐（トリヘキソキシシリルプロ
ピル）・（トリヘキソキシジルコナートプロピル）‐テ
トラスルフィド；３，３´‐（トリヘキソキシシリルプ
ロピル）・（トリヘキソキシジルコナートプロピル）‐
ヘキサスルフィド；４，４´‐（トリエトキシシリルブ
チル）・（トリエトキシジルコナートブチル）‐ジスル
フィド；４，４´‐（トリエトキシシリルブチル）・
（トリエトキシジルコナートブチル）‐トリスルフィ
ド；４，４´‐（トリエトキシシリルブチル）・（トリ
エトキシジルコナートブチル）‐テトラスルフィド；
４，４´‐（トリエトキシシリルブチル）・（トリエト
キシジルコナートブチル）‐ヘキサスルフィド；４，４
´‐（トリメトキシシリルブチル）・（トリメトキシジ
ルコナートブチル）‐ジスルフィド；４，４´‐（トリ
メトキシシリルブチル）・（トリメトキシジルコナート
ブチル）‐トリスルフィド；４，４´‐（トリメトキシ
シリルブチル）・（トリメトキシジルコナートブチル）
‐テトラスルフィド；４，４´‐（トリメトキシシリル
ブチル）・（トリメトキシジルコナートブチル）‐ヘキ
サスルフィド；６，６´‐（トリエトキシシリルヘキシ
ル）・（トリエトキシジルコナートヘキシル）‐ジスル
フィド；６，６´‐（トリエトキシシリルヘキシル）・
（トリエトキシジルコナートヘキシル）‐トリスルフィ
ド；６，６´‐（トリエトキシシリルヘキシル）・（ト
リエトキシジルコナートヘキシル）‐テトラスルフィ
ド；６，６´‐（トリエトキシシリルヘキシル）・（ト
リエトキシジルコナートヘキシル）‐ヘキサスルフィ
ド；６，６´‐（トリメトキシシリルヘキシル）・（ト
リメトキシジルコナートヘキシル）‐ジスルフィド；
６，６´‐（トリメトキシシリルヘキシル）・（トリメ
トキシジルコナートヘキシル）‐トリスルフィド；６，
６´‐（トリメトキシシリルヘキシル）・（トリメトキ
シジルコナートヘキシル）‐テトラスルフィド；６，６
´‐（トリメトキシシリルヘキシル）・（トリメトキシ
ジルコナートヘキシル）‐ヘキサスルフィド；３，３´
‐（トリメトキシシリルプロピル）・（ジメトキシアル
ミナートプロピル）‐ジスルフィド；３，３´‐（トリ
メトキシシリルプロピル）・（ジメトキシアルミナート
プロピル）‐トリスルフィド；３，３´‐（トリメトキ
シシリルプロピル）・（ジメトキシアルミナートプロピ
ル）‐テトラスルフィド；３，３´‐（トリメトキシシ
リルプロピル）・（ジメトキシアルミナートプロピル）
‐ヘキサスルフィド；３，３´‐（メトキシジエトキシ
シリルプロピル）・（メトキシエトキシアルミナートプ
ロピル）‐ジスルフィド；３，３´‐（メトキシジエト
キシシリルプロピル）・（メトキシエトキシアルミナー
トプロピル）‐トリスルフィド；３，３´‐（メトキシ
ジエトキシシリルプロピル）・（メトキシエトキシアル
ミナートプロピル）‐テトラスルフィド；３，３´‐
（メトキシジエトキシシリルプロピル）・（メトキシエ
トキシアルミナートプロピル）‐ヘキサスルフィド；
３，３´‐（トリエトキシシリルプロピル）・（ジエト
キシアルミナートプロピル）‐ジスルフィド；３，３´
‐（トリエトキシシリルプロピル）・（ジエトキシアル
ミナートプロピル）‐トリスルフィド；３，３´‐（ト
リエトキシシリルプロピル）・（ジエトキシアルミナー
トプロピル）‐テトラスルフィド；３，３´‐（トリエ
トキシシリルプロピル）・（ジエトキシアルミナートプ
ロピル）‐ヘキサスルフィド；３，３´‐（トリプロポ
キシシリルプロピル）・（ジプロポキシアルミナートプ
ロピル）‐ジスルフィド；３，３´‐（トリプロポキシ
シリルプロピル）・（ジプロポキシアルミナートプロピ
ル）‐トリスルフィド；３，３´‐（トリプロポキシシ
リルプロピル）・（ジプロポキシアルミナートプロピ
ル）‐テトラスルフィド；３，３´‐（トリプロポキシ
シリルプロピル）・（ジプロポキシアルミナートプロピ
ル）‐ヘキサスルフィド；３，３´‐（トリブトキシシ
リルプロピル）・（ジブトキシアルミナートプロピル）
‐ジスルフィド；３，３´‐（トリブトキシシリルプロ
ピル）・（ジブトキシアルミナートプロピル）‐トリス
ルフィド；３，３´‐（トリブトキシシリルプロピル）
・（ジブトキシアルミナートプロピル）‐テトラスルフ
ィド；３，３´‐（トリブトキシシリルプロピル）・
（ジブトキシアルミナートプロピル）‐ヘキサスルフィ
ド；３，３´‐（トリオクトキシシリルプロピル）・
（ジオクトキシアルミナートプロピル）‐ジスルフィ
ド；３，３´‐（トリオクトキシシリルプロピル）・
（ジオクトキシアルミナートプロピル）‐トリスルフィ
ド；３，３´‐（トリオクトキシシリルプロピル）・
（ジオクトキシアルミナートプロピル）‐テトラスルフ
ィド；３，３´‐（トリオクトキシシリルプロピル）・
（ジオクトキシアルミナートプロピル）‐ヘキサスルフ
ィド；３，３´‐（トリヘキソキシシリルプロピル）・
（ジヘキソキシアルミナートプロピル）‐ジスルフィ
ド；３，３´‐（トリヘキソキシシリルプロピル）・
（ジヘキソキシアルミナートプロピル）‐トリスルフィ
ド；３，３´‐（トリヘキソキシシリルプロピル）・
（ジヘキソキシアルミナートプロピル）‐テトラスルフ
ィド；３，３´‐（トリヘキソキシシリルプロピル）・
（ジヘキソキシアルミナートプロピル）‐ヘキサスルフ
ィド；４，４´‐（トリエトキシシリルブチル）・（ジ
エトキシアルミナートブチル）‐ジスルフィド；４，４
´‐（トリエトキシシリルブチル）・（ジエトキシアル
ミナートブチル）‐トリスルフィド；４，４´‐（トリ
エトキシシリルブチル）・（ジエトキシアルミナートブ
チル）‐テトラスルフィド；４，４´‐（トリエトキシ
シリルブチル）・（ジエトキシアルミナートブチル）‐
ヘキサスルフィド；４，４´‐（トリメトキシシリルブ
チル）・（ジメトキシアルミナートブチル）‐ジスルフ
ィド；４，４´‐（トリメトキシシリルブチル）・（ジ
メトキシアルミナートブチル）‐トリスルフィド；４，
４´‐（トリメトキシシリルブチル）・（ジメトキシア
ルミナートブチル）‐テトラスルフィド；４，４´‐
（トリメトキシシリルブチル）・（ジメトキシアルミナ
ートブチル）‐ヘキサスルフィド；６，６´‐（トリエ
トキシシリルヘキシル）・（ジエトキシアルミナートヘ
キシル）‐ジスルフィド；６，６´‐（トリエトキシシ
リルヘキシル）・（ジエトキシアルミナートヘキシル）
‐トリスルフィド；６，６´‐（トリエトキシシリルヘ
キシル）・（ジエトキシアルミナートヘキシル）‐テト
ラスルフィド；６，６´‐（トリエトキシシリルヘキシ
ル）・（ジエトキシアルミナートヘキシル）‐ヘキサス
ルフィド；６，６´‐（トリメトキシシリルヘキシル）
・（ジメトキシアルミナートヘキシル）‐ジスルフィ
ド；６，６´‐（トリメトキシシリルヘキシル）・（ジ
メトキシアルミナートヘキシル）‐トリスルフィド；
６，６´‐（トリメトキシシリルヘキシル）・（ジメト
キシアルミナートヘキシル）‐テトラスルフィド；６，
６´‐（トリメトキシシリルヘキシル）・（ジメトキシ
アルミナートヘキシル）‐ヘキサスルフィド；３，３´
‐（トリメトキシシリルプロピル）・（ジメトキシチオ
ホスホリルプロピル）‐ジスルフィド；３，３´‐（ト
リメトキシシリルプロピル）・（ジメトキシチオホスホ
リルプロピル）‐トリスルフィド；３，３´‐（トリメ
トキシシリルプロピル）・（ジメトキシチオホスホリル
プロピル）‐テトラスルフィド；３，３´‐（トリメト
キシシリルプロピル）・（ジメトキシチオホスホリルプ
ロピル）‐ヘキサスルフィド；３，３´‐（メトキシジ
エトキシシリルプロピル）・（メトキシエトキシチオホ
スホリルプロピル）‐ジスルフィド；３，３´‐（メト
キシジエトキシシリルプロピル）・（メトキシエトキシ
チオホスホリルプロピル）‐トリスルフィド；３，３´
‐（メトキシジエトキシシリルプロピル）・（メトキシ
エトキシチオホスホリルプロピル）‐テトラスルフィ
ド；３，３´‐（メトキシジエトキシシリルプロピル）
・（メトキシエトキシチオホスホリルプロピル）‐ヘキ
サスルフィド；３，３´‐（トリエトキシシリルプロピ
ル）・（ジエトキシチオホスホリルプロピル）‐ジスル
フィド；３，３´‐（トリエトキシシリルプロピル）・
（ジエトキシチオホスホリルプロピル）‐トリスルフィ
ド；３，３´‐（トリエトキシシリルプロピル）・（ジ
エトキシチオホスホリルプロピル）‐テトラスルフィ
ド；３，３´‐（トリエトキシシリルプロピル）・（ジ
エトキシチオホスホリルプロピル）‐ヘキサスルフィ
ド；３，３´‐（トリプロポキシシリルプロピル）・
（ジプロポキシチオホスホリルプロピル）‐ジスルフィ
ド；３，３´‐（トリプロポキシシリルプロピル）・
（ジプロポキシチオホスホリルプロピル）‐トリスルフ
ィド；３，３´‐（トリプロポキシシリルプロピル）・
（ジプロポキシチオホスホリルプロピル）‐テトラスル
フィド；３，３´‐（トリプロポキシシリルプロピル）
・（ジプロポキシチオホスホリルプロピル）‐ヘキサス
ルフィド；３，３´‐（トリブトキシシリルプロピル）
・（ジブトキシチオホスホリルプロピル）‐ジスルフィ
ド；３，３´‐（トリブトキシシリルプロピル）・（ジ
ブトキシチオホスホリルプロピル）‐トリスルフィド；
３，３´‐（トリブトキシシリルプロピル）・（ジブト
キシチオホスホリルプロピル）‐テトラスルフィド；
３，３´‐（トリブトキシシリルプロピル）・（ジブト
キシチオホスホリルプロピル）‐ヘキサスルフィド；
３，３´‐（トリオクトキシシリルプロピル）・（ジオ
クトキシチオホスホリルプロピル）‐ジスルフィド；
３，３´‐（トリオクトキシシリルプロピル）・（ジオ
クトキシチオホスホリルプロピル）‐トリスルフィド；
３，３´‐（トリオクトキシシリルプロピル）・（ジオ
クトキシチオホスホリルプロピル）‐テトラスルフィ
ド；３，３´‐（トリオクトキシシリルプロピル）・
（ジオクトキシチオホスホリルプロピル）‐ヘキサスル
フィド；３，３´‐（トリヘキソキシシリルプロピル）
・（ジヘキソキシチオホスホリルプロピル）‐ジスルフ
ィド；３，３´‐（トリヘキソキシシリルプロピル）・
（ジヘキソキシチオホスホリルプロピル）‐トリスルフ
ィド；３，３´‐（トリヘキソキシシリルプロピル）・
（ジヘキソキシチオホスホリルプロピル）‐テトラスル
フィド；３，３´‐（トリヘキソキシシリルプロピル）
・（ジヘキソキシチオホスホリルプロピル）‐ヘキサス
ルフィド；４，４´‐（トリエトキシシリルブチル）・
（ジエトキシチオホスホリルブチル）‐ジスルフィド；
４，４´‐（トリエトキシシリルブチル）・（ジエトキ
シチオホスホリルブチル）‐トリスルフィド；４，４´
‐（トリエトキシシリルブチル）・（ジエトキシチオホ
スホリルブチル）‐テトラスルフィド；４，４´‐（ト
リエトキシシリルブチル）・（ジエトキシチオホスホリ
ルブチル）‐ヘキサスルフィド；４，４´‐（トリメト
キシシリルブチル）・（ジメトキシチオホスホリルブチ
ル）‐ジスルフィド；４，４´‐（トリメトキシシリル
ブチル）・（ジメトキシチオホスホリルブチル）‐トリ
スルフィド；４，４´‐（トリメトキシシリルブチル）
・（ジメトキシチオホスホリルブチル）‐テトラスルフ
ィド；４，４´‐（トリメトキシシリルブチル）・（ジ
メトキシチオホスホリルブチル）‐ヘキサスルフィド；
６，６´‐（トリエトキシシリルヘキシル）・（ジエト
キシチオホスホリルヘキシル）‐ジスルフィド；６，６
´‐（トリエトキシシリルヘキシル）・（ジエトキシチ
オホスホリルヘキシル）‐トリスルフィド；６，６´‐
（トリエトキシシリルヘキシル）・（ジエトキシチオホ
スホリルヘキシル）‐テトラスルフィド；６，６´‐
（トリエトキシシリルヘキシル）・（ジエトキシチオホ
スホリルヘキシル）‐ヘキサスルフィド；６，６´‐
（トリメトキシシリルヘキシル）・（ジメトキシチオホ
スホリルヘキシル）‐ジスルフィド；６，６´‐（トリ
メトキシシリルヘキシル）・（ジメトキシチオホスホリ
ルヘキシル）‐トリスルフィド；６，６´‐（トリメト
キシシリルヘキシル）・（ジメトキシチオホスホリルヘ
キシル）‐テトラスルフィド；６，６´‐（トリメトキ
シシリルヘキシル）・（ジメトキシチオホスホリルヘキ
シル）‐ヘキサスルフィド；３，３´‐（トリメトキシ
シリルプロピル）・（ジメトキシホスファイトプロピ
ル）‐ジスルフィド；３，３´‐（トリメトキシシリル
プロピル）・（ジメトキシホスファイトプロピル）‐ト
リスルフィド；３，３´‐（トリメトキシシリルプロピ
ル）・（ジメトキシホスファイトプロピル）‐テトラス
ルフィド；３，３´‐（トリメトキシシリルプロピル）
・（ジメトキシホスファイトプロピル）‐ヘキサスルフ
ィド；３，３´‐（メトキシジエトキシシリルプロピ
ル）・（メトキシエトキシホスファイトプロピル）‐ジ
スルフィド；３，３´‐（メトキシジエトキシシリルプ
ロピル）・（メトキシエトキシホスファイトプロピル）
‐トリスルフィド；３，３´‐（メトキシジエトキシシ
リルプロピル）・（メトキシエトキシホスファイトプロ
ピル）‐テトラスルフィド；３，３´‐（メトキシジエ
トキシシリルプロピル）・（メトキシエトキシホスファ
イトプロピル）‐ヘキサスルフィド；３，３´‐（トリ
エトキシシリルプロピル）・（ジエトキシホスファイト
プロピル）‐ジスルフィド；３，３´‐（トリエトキシ
シリルプロピル）・（ジエトキシホスファイトプロピ
ル）‐トリスルフィド；３，３´‐（トリエトキシシリ
ルプロピル）・（ジエトキシホスファイトプロピル）‐
テトラスルフィド；３，３´‐（トリエトキシシリルプ
ロピル）・（ジエトキシホスファイトプロピル）‐ヘキ
サスルフィド；３，３´‐（トリプロポキシシリルプロ
ピル）・（ジプロポキシホスファイトプロピル）‐ジス
ルフィド；３，３´‐（トリプロポキシシリルプロピ
ル）・（ジプロポキシホスファイトプロピル）‐トリス
ルフィド；３，３´‐（トリプロポキシシリルプロピ
ル）・（ジプロポキシホスファイトプロピル）‐テトラ
スルフィド；３，３´‐（トリプロポキシシリルプロピ
ル）・（ジプロポキシホスファイトプロピル）‐ヘキサ
スルフィド；３，３´‐（トリブトキシシリルプロピ
ル）・（ジブトキシホスファイトプロピル）‐ジスルフ
ィド；３，３´‐（トリブトキシシリルプロピル）・
（ジブトキシホスファイトプロピル）‐トリスルフィ
ド；３，３´‐（トリブトキシシリルプロピル）・（ジ
ブトキシホスファイトプロピル）‐テトラスルフィド；
３，３´‐（トリブトキシシリルプロピル）・（ジブト
キシホスファイトプロピル）‐ヘキサスルフィド；３，
３´‐（トリオクトキシシリルプロピル）・（ジオクト
キシホスファイトプロピル）‐ジスルフィド；３，３´
‐（トリオクトキシシリルプロピル）・（ジオクトキシ
ホスファイトプロピル）‐トリスルフィド；３，３´‐
（トリオクトキシシリルプロピル）・（ジオクトキシホ
スファイトプロピル）‐テトラスルフィド；３，３´‐
（トリオクトキシシリルプロピル）・（ジオクトキシホ
スファイトプロピル）‐ヘキサスルフィド；３，３´‐
（トリヘキソキシシリルプロピル）・（ジヘキソキシホ
スファイトプロピル）‐ジスルフィド；３，３´‐（ト
リヘキソキシシリルプロピル）・（ジヘキソキシホスフ
ァイトプロピル）‐トリスルフィド；３，３´‐（トリ
ヘキソキシシリルプロピル）・（ジヘキソキシホスファ
イトプロピル）‐テトラスルフィド；３，３´‐（トリ
ヘキソキシシリルプロピル）・（ジヘキソキシホスファ
イトプロピル）‐ヘキサスルフィド；４，４´‐（トリ
エトキシシリルブチル）・（ジエトキシホスファイトブ
チル）‐ジスルフィド；４，４´‐（トリエトキシシリ
ルブチル）・（ジエトキシホスファイトブチル）‐トリ
スルフィド；４，４´‐（トリエトキシシリルブチル）
・（ジエトキシホスファイトブチル）‐テトラスルフィ
ド；４，４´‐（トリエトキシシリルブチル）・（ジエ
トキシホスファイトブチル）‐ヘキサスルフィド；４，
４´‐（トリメトキシシリルブチル）・（ジメトキシホ
スファイトブチル）‐ジスルフィド；４，４´‐（トリ
メトキシシリルブチル）・（ジメトキシホスファイトブ
チル）‐トリスルフィド；４，４´‐（トリメトキシシ
リルブチル）・（ジメトキシホスファイトブチル）‐テ
トラスルフィド；４，４´‐（トリメトキシシリルブチ
ル）・（ジメトキシホスファイトブチル）‐ヘキサスル
フィド；６，６´‐（トリエトキシシリルヘキシル）・
（ジエトキシホスファイトヘキシル）‐ジスルフィド；
６，６´‐（トリエトキシシリルヘキシル）・（ジエト
キシホスファイトヘキシル）‐トリスルフィド；６，６
´‐（トリエトキシシリルヘキシル）・（ジエトキシホ
スファイトヘキシル）‐テトラスルフィド；６，６´‐
（トリエトキシシリルヘキシル）・（ジエトキシホスフ
ァイトヘキシル）‐ヘキサスルフィド；６，６´‐（ト
リメトキシシリルヘキシル）・（ジメトキシホスファイ
トヘキシル）‐ジスルフィド；６，６´‐（トリメトキ
シシリルヘキシル）・（ジメトキシホスファイトヘキシ
ル）‐トリスルフィド；６，６´‐（トリメトキシシリ
ルヘキシル）・（ジメトキシホスファイトヘキシル）‐
テトラスルフィド；６，６´‐（トリメトキシシリルヘ
キシル）・（ジメトキシホスファイトヘキシル）‐ヘキ
サスルフィド。

【００３６】本発明の塩は下記の反応式に従って合成す
ることができる：

【化２４】

【００３７】この反応を１４０℃で１０分間行うと、
式：

【化２５】

【００３８】で表される化合物が得られる。

【００３９】他の生成物は次の反応式で合成することが
できる：

【化２６】

【００４０】この反応を２３℃で３時間行うと、式：

【化２７】

【００４１】で表される化合物が得られる。

【００４２】その他のＴｉ若しくはＺｒ生成物は次の反
応式で合成することができる：

【化２８】

【００４３】この反応を２３℃で３時間行うと、式：

【化２９】

【００４４】（式中、ＺはＴｉ若しくはＺｒであること
ができる。）で表される化合物が得られる。

【００４５】Ａｌを含む生成物は次の反応式で合成する
ことができる：

【化３０】

【００４６】この反応を２３℃で３時間行うと、式：

【化３１】

【００４７】で表される化合物が得られる。

【００４８】上記の諸反応は、一般に、適当な溶媒の存
在下で行われる。主要規準は出発原料または最終生成物
と反応しない溶媒を使用することである。代表的な有機
溶媒に含まれるのはクロロホルム、ジクロロメタン、四
塩化炭素、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、キシ
レン、ベンゼン、トルエン、脂肪族および脂環式アルコ
ール類である。水はこれら化合物のシロキシ基との反応
を防ぐために避けるのが好ましい。

【００４９】本発明で用いられる非対称シロキシ化合物
は、ミル若しくはバンバリーのような任意の常用の方法
によってゴムに添入することができる。この非対称シロ
キシ化合物の量は、ゴム、およびその硬化性組成物中に
存在する他の化合物のタイプに依存して広い範囲で変え
ることができる。一般に、シロキシ化合物は約０．０５
から約１０．０ｐｈｒの範囲で用いられるが、０．１か
ら約５．０ｐｈｒの範囲が好ましい。このシロキシ化合
物は、シリカ、および場合により用いられる硫黄‐含有
有機ケイ素カップリング剤と共に非硬化発現工程で添加
されるのが好ましい。

【００５０】取り扱いを容易にするために、非対称シロ
キシ化合物はそのまま若しくは適当な担体上に付着させ
て用いることができる。本発明で用いることができる担
体の例はシリカ、カーボンブラック、アルミナ、ケイ酸
アルミニウム、粘土、ケイ藻土、セルロース、シリカゲ
ルおよびケイ酸カルシウムである。

【００５１】このゴム組成物は、合理的に大きいモジュ
ラスと大きい引裂抵抗性に寄与するのに十分な量のシリ
カと、若し使用するならカーボンブラックを含んでいる
べきである。シリカ充填材は１０から２５０ｐｈｒの範
囲で添加することができる。このシリカは１５から８０
ｐｈｒの範囲の量存在するのが好ましい。カーボンブラ
ックも存在する場合、用いられるカーボンブラックの量
は変えることができる。一般的に言えば、カーボンブラ
ックの量は０から８０ｐｈｒの範囲で変えることができ
る。好ましくは、カーボンブラックの量は０から４０ｐ
ｈｒの範囲である。ここで認められるべきことは、シリ
カカップラーはカーボンブラックとの組み合せで、即ち
ゴム組成物に添加する前にカーボンブラックと前混合し
て用いることができ、そのカーボンブラックは、このゴ
ム組成物調合処方では、上述のカーボンブラックの量の
中に含まれるべきことである。

【００５２】ゴム組成物がシリカとカーボンブラックの
両方を含む場合、カーボンブラックに対するシリカの重
量比は変えることができる。例えば、その重量比はシリ
カ：カーボンブラックが１：５のように小さい値から、
３０：１まであり得る。好ましくは、シリカ：カーボン
ブラックの重量比は１：３から５：１の範囲である。シ
リカとカーボンブラックを合わせた量は、本明細書で言
及されているように、約３０ｐｈｒのように少量の場合
もあるが、好ましくは約４５から約９０ｐｈｒである。

【００５３】焼成および沈降ケイ酸塩系ピグメント（シ
リカ）を含めて、ゴム混練用途に用いられる普通に使用
されるケイ酸塩系ピグメントが本発明におけるシリカと
して使用可能であるが、沈降シリカが好ましい。本発明
で好ましく用いられるケイ酸塩系ピグメントは、例えば
可溶性ケイ酸塩、例えばケイ酸ナトリウムの酸処理で得
られるような沈降シリカである。

【００５４】このようなシリカは、例えば、窒素ガスを
用いて測定されるＢＥＴ表面積で特性化され、その値
は、好ましくは約４０から約６００の範囲、より普通に
は約５０から約３００ｍ²／ｇの範囲にある。この表面
積を測定するＢＥＴ法は、米国化学会誌（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）第６０巻、３０４頁（１９３０
年）に説明されている。

【００５５】シリカは、また、標準的には、約１００か
ら約４００、より普通には約１５０から約３００の範囲
のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収値を有することを
特徴とする場合もある。

【００５６】さらに、シリカ、さらには上述のアルミナ
およびケイ酸アルミニウムは約１００から約２２０の範
囲のＣＴＡＢ表面積を有すると予想される。このＣＴＡ
Ｂ表面積は、ｐＨ９で、セチルトリメチルアンモニウム
ブロミドによって評価される外表面積である。この方法
はその構成と評価がＡＳＴＭ Ｄ３８４９に説明されて
いる。このＣＴＡＢ表面積はよく知られているシリカの
特性化法である。

【００５７】水銀表面積／ポロシティーは、水銀ポロシ
メトリーによって測定される比表面積である。この方法
では、水銀は揮発物を除去する熱処理後に試料の孔の中
に浸透せしめられる。構成上の条件は１００ｍｇの試料
を用いるとして説明するのが適当であり、しかして揮発
物を１０５℃、常圧で２時間の間除去し、常圧から２０
００バールの圧力範囲で測定する。評価はＡＳＴＭ‐ビ
ュレチン、３９頁（１９５９年）にウインスロー，シャ
ピロ（Ｗｉｎｓｌｏｗ，Ｓｈａｐｉｒｏ）により説明さ
れている方法、若しくはＤＩＮ６６１３３の方法により
行われる。この評価にはカルロ‐エルバ（ＣＡＲＬＯ‐
ＥＲＢＡ）ポロシメータ２０００が用いられる。

【００５８】シリカの平均水銀ポロシティー比表面積は
約１００から３００ｍ²／ｇの範囲にあるべきである。

【００５９】このような、シリカ、アルミナおよびケイ
酸アルミニウムの水銀ポロシティー評価法による適切な
孔径分布は、本発明の場合、その孔の５パーセント％以
下が約１０ｎｍ未満の直径を有し；その孔の６０から９
０パーセントが約１０から約１００ｎｍの直径を有し；
その孔の１０から３０パーセントが約１００から約１０
００ｎｍの直径を有し；そしてその孔の５から２０パー
セントが約１０００ｎｍ以上の直径を有する、そのよう
な分布であると考えられる。

【００６０】このシリカは、電子顕微鏡で測定した平均
最大粒径が、例えば０．０１から０．０５ミクロンの範
囲であると予想されるが、シリカ粒子の大きさはそれよ
り小さくてもよいし、またはそれより大きい可能性もあ
る。

【００６１】各種の、市場から入手できるシリカが本発
明で使用すべく考慮される。ここで、単なる例として、
制限を付けずに示すと、ＰＰＧインダストリーズ社（Ｐ
ＰＧＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）からハイ−シル（Ｈｉ‐Ｓ
ｉｌ）という商標名で、２１０、２４３などの商品番号
で市販されているシリカ；ローン・プーラン社（Ｒｈｏ
ｎｅ‐Ｐｏｕｌｅｎｃ）から、例えばＺ１１６５ＭＰお
よびＺ１６５ＧＲという名称で市販されているシリカ；
デグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ）から、例えばＶＮ
２、ＶＮ３、ＢＶ３３８０ＧＲなどの名称で市販されて
いるシリカ；およびフーバー社（Ｈｕｂｅｒ）から、例
えばフーバー・シル（Ｈｕｂｅｒ Ｓｉｌ）８７４５の
名称で市販されているシリカなどがある。

【００６２】式ＩおよびＩＩの非対称シロキシ化合物は
シリカ・カップリング剤として作用する。これらは単独
および／または追加の硫黄含有有機ケイ素化合物との組
み合わせで用いることができる。適した硫黄含有有機ケ
イ素化合物の例は、次式：

【化３２】 Ｚ‐Ａｌｋ‐Ｓｎ‐Ａｌｋ‐Ｚ （ＩＩＩ）

【００６３】で表される有機ケイ素化合物である：ただ
し、上記の式においてＺは次式：

【化３３】

【００６４】（式中、Ｒ⁴ は炭素原子数１から４個のア
ルキル基、シクロヘキシル基またはフェニル基であり；
Ｒ⁵ は炭素原子数１から８個のアルコキシ基または炭素
原子数５から８個のシクロアルコキシ基である。）より
成る群から選ばれ、Ａｌｋは炭素原子数１から１８個の
二価の炭化水素基であり、そしてｎは２から８の整数で
ある。

【００６５】本発明の方法で用いることができる硫黄含
有有機ケイ素化合物の特定例に含まれるものに次のもの
がある：３，３'-ビス（トリメトキシシリルプロピル）
ジスルフィド、３，３'-ビス（トリエトキシシリルプロ
ピル）テトラスルフィド、３，３'-ビス（トリエトキシ
シリルプロピル）オクタスルフィド、３，３'-ビス（ト
リメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、２，
２'-ビス（トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィ
ド、３，３'-ビス（トリメトキシシリルプロピル）トリ
スルフィド、３，３'-ビス（トリエトキシシリルプロピ
ル）トリスルフィド、３，３'-ビス（トリブトキシシリ
ルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリメトキ
シシリルプロピル）ヘキサスルフィド、３，３'-ビス
（トリメトキシシリルプロピル）オクタスルフィド、
３，３'-ビス（トリオクトキシシリルプロピル）テトラ
スルフィド、３，３'-ビス（トリヘキソキシシリルプロ
ピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（トリ‐２”‐エチ
ルヘキソキシシリルプロピル）トリスルフィド、３，
３'-ビス（トリイソオクトキシシシリルプロピル）テト
ラスルフィド、３，３'-ビス（トリ‐ｔ‐ブトキシシリ
ルプロピル）ジスルフィド、２，２'-ビス（メトキシジ
エトキシシリルエチル）テトラスルフィド、２，２'-ビ
ス（トリプロポキシシリルエチル）ペンタスルフィド、
３，３'-ビス（トリシクロヘキソキシシリルプロピル）
テトラスルフィド、３，３'-ビス（トリシクロペントキ
シシリルプロピル）トリスルフィド、２，２'-ビス（ト
リ‐２”‐メチルシクロヘキソキシシリルエチル）テト
ラスルフィド、ビス（トリメトキシシリルメチル）テト
ラスルフィド、３‐メトキシエトキシプロポキシシリル
‐３'-ジエトキシブトキシシリルプロピル・テトラスル
フィド、２，２'-ビス（ジメチルメトキシシリルエチ
ル）ジスルフィド、２，２'-ビス（ジメチル‐ｓｅｃ‐
ブトキシシリルエチル）トリスルフィド、３，３'-ビス
（メチルブチルエトキシシリプルピル）テトラスルフィ
ド、３，３'-ビス（ジ‐ｔ‐ブチルメトキシシリルプロ
ピル）テトラスルフィド、２，２'-ビス（フェニルメチ
ルメトキシシリルエチル）トリスルフィド、３，３'-ビ
ス（ジフェニルイソプロポキシシリルプロピル）テトラ
スルフィド、３，３'-ビス（ジフェニルシクロヘキソオ
キシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（ジ
メチルエチルメルカプトシリルプロピル）テトラスルフ
ィド、２，２'-ビス（メチルジメトキシシリルエチル）
トリスルフィド、２，２'-ビス（メチルエトキシプロポ
キシシリルエチル）テトラスルフィド、３，３'-ビス
（ジエチルメトキシシリルプロピル）テトラスルフィ
ド、３，３'-ビス（エチル‐ジ‐ｓｅｃ‐ブトキシシリ
ルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス（プロリルジ
エトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３'-ビス
（ブチルジメトキシシリルプロピル）トリスルフィド、
３，３'-ビス（フェニルジメトキシシリルプロピル）テ
トラスルフィド、３‐フェニルエトキシブトキシシリル
‐３'-トリメトキシシリルプロピル・テトラスルフィ
ド、４，４'-ビス（トリメトキシシリルブチル）テトラ
スルフィド、６，６'-ビス（トリエトキシシリルヘキシ
ル）テトラスルフィド、１２，１２'-ビス（トリイソプ
ロポキシシリルドデシル）ジスルフィド、１８，１８'-
ビス（トリメトキシシリルオクタデシル）テトラスルフ
ィド、１８，１８'-ビス（トリプロポキシシリルオクタ
デセニル）テトラスルフィド、４，４'-ビス（トリメト
キシシリル‐ブテン‐２‐イル）テトラスルフィド、
４，４'-ビス（トリメトキシシリルシクロヘキシレン）
テトラスルフィド、５，５'-ビス（ジメトキシメチルシ
リルフェニル）トリスルフィド、３，３'-ビス（トリメ
トキシシリル‐２‐メチルプロピル）テトラスルフィ
ド、３，３'-ビス（ジメトキシフェニルシリル‐２‐メ
チルプロピル）ジスルフィド。

【００６６】推奨される硫黄含有有機ケイ素化合物は、
３，３'-ビス（トリメトキシ‐或いはトリエトキシ‐シ
リルプロピル）スルフィド類である。最も好ましい化合
物は３，３'-ビス（トリエトキシシリルプロピル）テト
ラスルフィドおよび３，３'-ビス（トリエトキシシリル
プロピル）ジスルフィドである。好ましくは、Ｚは次
式：

【化３４】

【００６７】で示される：ただし、上記の式においてＲ
⁵ は炭素原子数２から４のアルコキシ基で、２個の炭素
原子の場合が特に好ましく；Ａｌｋは炭素原子数２から
４の二価の炭化水素基であり、３個の炭素原子の場合が
特に好ましく；そしてｎは２から４の整数である。

【００６８】ゴム組成物中の上記の硫黄含有有機ケイ素
化合物の量は、使用されるシリカの水準に依存して変え
られる。一般的に言えば、式ＩＩＩの化合物の量は、シ
リカ１重量部当たり０．００から１．０重量部の範囲で
ある。望ましくは、この量はシリカ１重量部当たり０．
００から０．４重量部の範囲である。

【００６９】本発明の一つの態様によれば、次の： （Ａ）（ｉ）共役ジエンの単独重合体および共重合体並
びに少なくとも一種の共役ジエンと芳香族ビニル化合物
との共重合体から選ばれる少なくとも一種の硫黄硬化性
エラストマー１００重量部；（ｉｉ）沈降シリカ、アル
ミナ、ケイ酸アルミニウム、カーボンブラックおよびそ
れらの混合物から選ばれる微粒子状の充填材約１５から
約１００ｐｈｒ；（ｉｉｉ）その微粒子状充填材の１重
量部当たり約０．０５から約２０重量部の少なくとも一
種の式Ｉ或いはＩＩの非対称シロキシ化合物；および
（ｉｖ）約１４０℃から約１９０℃の範囲の温度で少な
くとも硫黄の一部を放出する性質を有し、そして元素硫
黄、アミンジスルフィド、高分子ポリスルフィドおよび
硫黄‐オレフィン付加物よりなる群から選ばれる少なく
とも一種の硫黄供与体であるが、その添加によるフリー
硫黄の総量が約０．０５から約２ｐｈｒの範囲であるこ
とが前提条件であるそのような硫黄供与体を、約２から
約２０分の総混合時間の間、約１４０℃から約１９０℃
の温度まで少なくとも一つの予備的混合工程で熱機械的
に混合し；そして （Ｂ）それに続いて、最終の熱機械的混合工程で、約
０．４から約３ｐｈｒの元素硫黄を約１から約３分の間
約１００℃から約１３０℃までの温度で、前記の予備的
混合工程で導入された硫黄供与体と上記の最終混合工程
で添加された元素硫黄からの利用できるフリー硫黄の総
量が約０．４５から約５ｐｈｒの範囲であることを前提
条件として、ブレンドする逐次工程含んでなる方法によ
りゴム組成物が製造される。

【００７０】この技術分野の習熟者には容易に理解され
るように、ゴム組成物はゴム混練技術分野で一般に知ら
れている方法：例えば、各種の硫黄硬化性成分ゴムを、
例えば硫黄供与剤；活性化剤および遅延剤のような硬化
助剤；オイル、粘着性付与樹脂を含めて各種の樹脂およ
び可塑剤のような加工助剤；充填材；顔料；脂肪酸；酸
化亜鉛；ワックス；酸化防止剤；オゾン亀裂防止剤；お
よび素練り促進剤のような一般的に用いられている各種
の添加材料と混合する方法によって混練される。この技
術分野の習熟者には知られているように、硫黄硬化され
る、および硫黄硬化された材料（ゴム）の意図される用
途に応じて、前記の添加物を選び、普通常用の量で使用
する。本発明では、若し使用するなら、前に説明したよ
うに、強化用タイプのカーボンブラック（一種または複
数）の常用量が添加される。硫黄供与剤の代表的な例
は、元素硫黄（フリー硫黄）、アミンジスルフィド、高
分子ポリスルフィドおよび硫黄−オレフィン付加体であ
る。好ましくは、硫黄硬化剤は元素硫黄である。硫黄硬
化剤は約０．５から約８ｐｈｒの範囲の量で使用できる
が、１．５から６ｐｈｒの範囲が好ましい。粘着樹脂を
使用するなら、その常用量は約０．５から約１０ｐｈ
ｒ、普通約１から約５ｐｈｒの範囲である。加工助剤の
常用量は約１から約５０ｐｈｒである。このような加工
助剤に含まれるものは、例えば芳香族系、ナフテン系お
よび／またはパラフィン系のプロセスオイルである。酸
化防止剤の常用量は約１から約５ｐｈｒである。代表的
酸化防止剤は、例えばジフェニル‐ｐ‐フェニレンジア
ミン、および例えばヴァンデルビルトのゴムハンドブッ
ク（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｒｕｂｂｅｒ Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ）（１９７８年）、３４４−３４６頁に記載され
ているような他の酸化防止剤である。オゾン亀裂防止剤
の常用量は約１から約５ｐｈｒである。脂肪酸−これに
はステアリン酸も含まれる−を若し使用するなら、その
常用量は約０．５から約３ｐｈｒである。酸化亜鉛の常
用量は約２から約５ｐｈｒである。ワックスの常用量は
約１から約５ｐｈｒである。マイクロクリスタリンワッ
クスがよく用いられる。素練り促進剤の常用量は約０．
１から約１ｐｈｒである。代表的素練り促進剤は、例え
ばペンタクロロチオフェノールおよびジベンズアミドジ
フェニルジスルフィドである。

【００７１】本発明の一つの態様では、この硫黄硬化性
ゴム組成物は、次いで硫黄−硬化、即ち加硫される。

【００７２】硬化促進剤は硬化に必要な時間および／ま
たは温度を調節し、硬化物の性質を向上させるために用
いられる。一つの態様では、単一の促進剤系、即ち一次
促進剤が用いられる。一次促進剤（一種または複数）は
総量で約０．５から約４ｐｈｒ、好ましくは約０．８か
ら約１．５ｐｈｒ用いることができる。もう一つの態様
では、硬化を活性化し、硬化物の性質を向上させるため
に一次促進剤と二次促進剤との組み合せが、二次促進剤
の使用量を一次促進剤より少量、例えば約０．０５から
約３ｐｈｒにして使用されることもある。これらの促進
剤を組み合せると、最終製品の性質に対して相乗効果を
与えることが期待され、そしていずれかの促進剤を単独
で用いた場合より幾分良い性質が期待される。さらに、
標準の加工温度では影響されないが、常用の硬化温度で
満足な硬化が得られる遅効型促進剤も用いることができ
る。硬化遅延剤が用いられることもある。本発明で使用
することができる適したタイプの促進剤は、アミン類、
ジスルフィド類、グアニジン類、チオ尿素類、チアゾー
ル類、チウラム類、スルフェンアミド類、ジチオカルバ
メート類およびザンテート類である。好ましくは、一次
促進剤はスルフェンアミドである。二次促進剤が用いら
れる場合には、二次促進剤はグアニジン、ジチオカーバ
メートまたはチウラムの各化合物であるのが好ましい。

【００７３】このゴム組成物の混合はゴム混合技術分野
の習熟者に知られている方法によって行うことができ
る。例えば、各配合成分は、通常、少くとも二段階、即
ち少なくとも一つの非硬化発現工程とそれに続く硬化発
現混合工程で混合される。硫黄硬化剤を含めて最終硬化
剤は、普通“硬化発現”混合工程と呼ばれる最終工程で
通常混合され、この工程では、混合は、通常、それに先
行する非硬化発現工程（一工程または複数工程）の混合
温度（一つまたは複数）より低いある温度、若しくは最
終温度で行われる。ゴム、シリカ、式ＩおよびＩＩの
塩、そして若し使用するならカーボンブラックは、一工
程または複数工程の非硬化発現混合工程で混合される。
“非硬化発現”および“硬化発現”混合工程という用語
はゴム混合技術分野の習熟者にはよく知られている。式
ＩおよびＩＩの塩を含む硫黄硬化性ゴム、および一般的
にはシリカの少なくとも一部を含む硬化性ゴム組成物、
さらにまた、若し用いられるなら硫黄‐含有有機ケイ素
化合物は、熱機械的混合工程にかけられるのがよい。こ
の熱加工混合工程は、普通、混合機若しくは押出成形機
中で、１４０℃と１９０℃との間のゴム温度を生じさせ
るために適した時間機械的に処理することよりなる。こ
の熱加工処理に適した時間は操業条件および成分の体積
と性質の関数として変えられる。例えば、熱加工処理は
１から２０分であることができる。

【００７４】予備混合工程中に約１４０℃から約１９０
℃の範囲の温度で硫黄の少なくとも一部を放出する性質
を有する少なくとも一種の硫黄供与体が用いられる実施
態様では、その予備混合工程に導入される硫黄供与体の
量は、一般に、約０．０５から約２ｐｈｒの範囲であ
る。好ましくは、その量は約０．２から約１ｐｈｒであ
る。このような硫黄供与体は、例えば元素硫黄（Ｓ₈ ）
またはアミンジスルフィド、高分子ポリスルフィド、硫
黄‐オレフィン付加物およびそれらの混合物の形を取る
ことができる。好ましくは、硫黄供与体は元素硫黄であ
る。

【００７５】この混合物へのフリー硫黄源の添加量は、
当然、非対称シロキシ化合物の添加とは相対的に独立に
制御若しくは調整される。かくして、例えば、硫黄供与
体のこの独立の添加は、例えばシリカ強化材のようなそ
のゴム混合物への他の添加成分に比べての添加量および
添加の順番によって調整される。

【００７６】次いで、このような方法で非対称シロキシ
化合物がシリカおよび硫黄硬化性エラストマーとの反応
に利用することが可能となり、そしてこの硫黄供与体、
特にフリー硫黄源の独立添加が、主として、そのエラス
トマーの硬化のために期待される。

【００７７】本発明一つの態様として、この予備混合が
少なくとも二つの熱機械的混合工程で行われ、この場合
このような混合工程の少なくとも二つは約１４０℃から
約１９０℃の範囲の温度までであり、この混合工程の少
なくとも二つの工程の間でそのゴム組成物を約５０℃以
下の温度まで中間冷却する方法が提供される。

【００７８】さらに本発明によれば、予備工程（Ａ）が
少なくとも二つの逐次混合工程から成り、その工程でエ
ラストマー、微粒子状充填材および非対称シロキシ化合
物が一つまたはそれ以上の逐次混合工程で混合され、そ
して硫黄供与体がそれに続く逐次予備混合工程で添加さ
れる方法でゴム組成物が調製される。

【００７９】もう一つの態様によれば、予備工程（Ａ）
が約２０から６０重量パーセントのシリカ、非対称シロ
キシ化合物および硫黄供与体が第１混合工程で添加さ
れ、その残りの成分がそれに続く少くとも一つの予備混
合工程で添加される少なくとも二つの逐次混合工程から
成る方法でゴム組成物が調製される。

【００８０】もう一つの態様によれば、非対称シロキシ
化合物は、場合により、（ａ）約２５から約７５重量パ
ーセント、好ましくは約４０から約６０重量パーセント
の非対称シロキシ化合物と、それに対応して（ｂ）約７
５から約２５重量パーセント、好ましくは約６０から約
４０重量パーセントの微粒子状カーボンブラックを含ん
でなる微粒子の形で熱機械的予備的混合工程に加えられ
る。この態様の一つの利点は、非対称シロキシ化合物は
液体若しくは実質的に液体であると考えられるので、カ
ーボンブラックがその非対称シロキシ化合物の担体とし
て作用する比較的乾燥した、若しくは実質的に乾燥した
粉末の形でその非対称シロキシ化合物を添加できるよう
に、非対称シロキシ化合物を微粒子の形状で提供するこ
とである。この微粒子で期待される利点は、本発明の方
法の予備混合工程（一工程または複数工程）において、
非対称シロキシ化合物の分散を助けること、およびゴム
混合組成物の予備混合工程への非対称シロキシ化合物の
導入を助けることである。

【００８１】さらに、本発明によれば、本発明の方法は
この調製したゴム組成物を約１４０℃から約１９０℃の
範囲の温度で硬化させる追加の工程を含んでなる。

【００８２】従って、本発明はまたこのような方法で調
製された硬化されたゴム組成物も意図するものである。

【００８３】さらに、本発明によれば、本発明の方法は
この方法により調製したゴム組成物からなるトレッドを
有するタイヤ若しくは硫黄硬化性ゴムの集成体を製造
し、その集成体を約１４０℃から約１９０℃の範囲の温
度で硬化させる追加の工程を含んでなる。

【００８４】従って、本発明はまたそのような方法で製
造された硬化されたタイヤも意図している。

【００８５】本発明のゴム組成物の硬化は、一般に、約
１００℃から２００℃の範囲の常用の温度で行われる。
好ましくは、この硬化は約１１０℃から１８０℃の範囲
の温度で行われる。加圧プレスまたは金型中での加熱、
過熱水蒸気または加熱空気若しくは塩浴中での加熱のよ
うな、通常の硬化法の中の任意の方法を用いることがで
きる。

【００８６】本発明のゴム組成物は、その硫黄硬化性組
成物が硬化されると、様々な目的に使用できる。例え
ば、この硫黄硬化ゴム組成物はタイヤ、ベルトまたはホ
ースの形にしてもよい。タイヤの場合、各種タイヤ構成
成分用に使用できる。このようなタイヤは、この技術分
野での習熟者に知られている、すぐに分かるであろう種
々の方法で組み立てられ、形を作り、成形され、そして
硬化させることができる。好ましくは、このゴム組成物
はタイヤのトレッドで用いられる。当然考えられるよう
に、そのタイヤは乗用車用タイヤ、航空機用タイヤ、ト
ラック用タイヤおよび類似のタイヤであることができ
る。好ましくは、そのタイヤは乗用車用タイヤである。
このタイヤはラジアルでも、バイアスでもよいが、ラジ
アルタイヤが好ましい。

【００８７】実施例１ 下記の化合物１と化合物２とを有機溶媒中で次の反応
式：

【化３５】

【００８８】に従って１４０℃で１０分間反応させて目
的のシロキシ化合物３を得た。

【００８９】実施例２ 下記の化合物４と化合物５とを有機溶媒中で次の反応
式：

【化３６】

【００９０】に従って２３℃で３時間間反応させて目的
のシロキシ化合物６を得た。

【００９１】実施例３ 下記の化合物７と化合物８とを有機溶媒中で次の反応
式：

【化３７】

【００９２】に従って２３℃で３時間間反応させて目的
のシロキシ化合物９を得た。

【００９３】実施例４ 下記の化合物１０と化合物１１とを有機溶媒中で次の反
応式：

【化３８】

【００９４】に従って２３℃で３時間間反応させて目的
のシロキシ化合物１２を得た。

【００９５】以上、本発明を例示する目的で一定の代表
的実施態様と細部を示したが、この技術分野の習熟者に
は、本発明にその精神と範囲から逸脱することなしにさ
まざまな変更と修正を加え得ることは明らかであろう。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/36 Ｃ０８Ｋ 3/36 5/54 5/54 Ｃ０８Ｌ 9/06 Ｃ０８Ｌ 9/06 (71)出願人 590002976 1144 Ｅａｓｔ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅ ｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ 44316− 0001，Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 ティーリー・フロラン・エドメ・マテルネ ベルギー王国ベ−6717 アッテール，リュ ー・ドゥ・ラ・リベラーシヨン 10 (72)発明者 マール・ジュニオ ルクセンブルク大公国エル−7303 ステイ ンゼル，リュー・デ・ノアイエ 19 (72)発明者 フリードリッヒ・ヴィゼル ルクセンブルク大公国エル−7378 ボッヘ ルダンジュ，リュー・ノッペナイ ９ア (72)発明者 ウヴェ・エルンスト・フランク ルクセンブルク大公国エル−9080 エッテ ルブルック，アヴニュー・サレンティニー 103

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式： 【化１】 で表されることを特徴とする化合物：ただし、上記の式
   においてＲ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、独立に、１から８個
   の炭素原子を有するアルコキシ基より成る群から選ば
   れ；Ｒ⁴ は１から１５個の炭素原子を有するアルキレン
   基並びに６から１０個の炭素原子を有するアリーレン基
   およびアルキル置換アリーレン基より成る群から選ば
   れ；Ｒ⁵ は１から１５個の炭素原子を有するアルキレン
   基並びに６から１０個の炭素原子を有するアリーレン基
   およびアルキル置換アリーレン基より成る群から選ば
   れ；ｙは２から８であり；Ｘは次式： 【化２】 より成る群から選ばれ；Ｗは次式： 【化３】 より成る群から選ばれ；そしてＺは１から８である。
2. 【請求項２】 次の： （ｉ）共役ジエンの単独重合体および共重合体から、並
   びに少なくとも一種の共役ジエンと芳香族ビニル化合物
   との共重合体から選ばれる少くとも一種の硫黄硬化性エ
   ラストマー１００重量部； （ｉｉ）微粒子状の沈降シリカ１０から２５０ｐｈｒ； （ｉｉｉ）次式： 【化４】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、独立に、１から８個
   の炭素原子を有するアルコキシ基より成る群から選ば
   れ；Ｒ⁴ は１から１５個の炭素原子を有するアルキレン
   基並びに６から１０個の炭素原子を有するアリーレン基
   およびアルキル置換アリーレン基より成る群から選ば
   れ；Ｒ⁵ は１から１５個の炭素原子を有するアルキレン
   基並びに６から１０個の炭素原子を有するアリーレン基
   およびアルキル置換アリーレン基より成る群から選ば
   れ；ｙは２から８であり；Ｘは次式： 【化５】 より成る群から選ばれ；Ｗは次式： 【化６】 より成る群から選ばれ；そしてＺは１から８である。）
   で表される非対称シロキシ化合物０．０５から１０ｐｈ
   ｒ；を含んでなることを特徴とするシリカ充填ゴム組成
   物の加工方法。
3. 【請求項３】 オレフィン系不飽和結合を含むエラスト
   マー、シリカおよび次式： 【化７】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、独立に、１から８個
   の炭素原子を有するアルコキシ基より成る群から選ば
   れ；Ｒ⁴ は１から１５個の炭素原子を有するアルキレン
   基並びに６から１０個の炭素原子を有するアリーレン基
   およびアルキル置換アリーレン基より成る群から選ば
   れ；Ｒ⁵ は１から１５個の炭素原子を有するアルキレン
   基並びに６から１０個の炭素原子を有するアリーレン基
   およびアルキル置換アリーレン基より成る群から選ば
   れ；ｙは２から８であり；Ｘは次式： 【化８】 より成る群から選ばれ；Ｗは次式： 【化９】 より成る群から選ばれ；そしてＺは１から８である。）
   で表される化合物を含んでなることを特徴とする硫黄硬
   化性ゴム組成物。
4. 【請求項４】 請求項３に記載の組成物を硫黄硬化剤の
   存在下で１００℃から２００℃の範囲の温度に加熱する
   ことにより調製されていることを特徴とする硫黄硬化ゴ
   ム組成物。
5. 【請求項５】 タイヤ、ベルト若しくはホースの形状で
   あることを特徴とする、請求項４に記載の硫黄硬化ゴム
   組成物。