JPH1073704A - Reflection mirror for high energy ray - Google Patents
Reflection mirror for high energy rayInfo
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- JPH1073704A JPH1073704A JP8229150A JP22915096A JPH1073704A JP H1073704 A JPH1073704 A JP H1073704A JP 8229150 A JP8229150 A JP 8229150A JP 22915096 A JP22915096 A JP 22915096A JP H1073704 A JPH1073704 A JP H1073704A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は光線の反射に用いら
れる反射鏡に関する。更に詳しくはレーザ光線のような
高エネルギ光線を反射するための反射鏡に関するもので
ある。The present invention relates to a reflector used for reflecting light rays. More specifically, the present invention relates to a reflecting mirror for reflecting a high energy beam such as a laser beam.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年レーザ光線のような高エネルギ光線
の利用分野が増加している。特に、孔あけ、切断、溶接
などの超精密加工にレーザ加工機の活動分野が拡大して
いる。このようなレーザはレーザ光線発生源から発生し
たレーザを反射鏡やプリズムなどにより折り曲げてレー
ザ光線を操作している。従来、このような高エネルギ光
線を反射する反射鏡として、アルミニウム、石英ガラス
などの金属又は合金などの適宜な材料で形成された基板
上に誘電体を多層に形成したものが知られている。基板
表面は鏡面研磨され、誘電体は基板上に蒸着法、スパッ
タリング法等の手段により形成される。このような高屈
折率層と低屈折率層とを交互に複数回積層して形成され
た積層体を基板上に形成することにより境界面を複数設
けることができ、境界面における光線の反射を増加させ
て反射効率を高めることができる。2. Description of the Related Art In recent years, the fields of application of high energy beams such as laser beams have been increasing. In particular, the field of activity of laser processing machines is expanding to ultra-precision processing such as drilling, cutting, and welding. Such a laser operates a laser beam by bending a laser beam generated from a laser beam source by a reflector or a prism. Conventionally, as a reflecting mirror that reflects such a high-energy light beam, a mirror in which a dielectric is formed in multiple layers on a substrate formed of an appropriate material such as a metal or an alloy such as aluminum or quartz glass is known. The surface of the substrate is mirror-polished, and the dielectric is formed on the substrate by a method such as an evaporation method or a sputtering method. By forming a laminate formed by alternately laminating such a high refractive index layer and a low refractive index layer a plurality of times on a substrate, a plurality of boundary surfaces can be provided. It can be increased to increase the reflection efficiency.
【0003】しかし、アルミニウム等の金属材料では酸
化反応を起こす性質を有しているために、高エネルギ光
線用に使用した場合にはこの光線を反射することに起因
する温度上昇により酸化反応が促進され、積層体が剥離
して反射率を低下させる不具合があった。また、石英ガ
ラスは加工性がよく、耐酸化性はアルミニウムより優れ
ているが、石英ガラス自体の熱伝導率が低いため、同様
に、高エネルギ光線を反射することに起因する温度上昇
により積層体が剥離又は基板の熱変形に起因して反射率
を低下させる不具合があった。これらの点を解消するた
めに比較的熱伝導性の高いSi又はSiC等のセラミッ
クスを基板に用いた反射鏡が知られている。このような
基板を用いることにより耐酸化性が高く、耐熱性の良好
な反射鏡を製作することができる。However, since a metal material such as aluminum has a property of causing an oxidation reaction, when used for a high-energy light beam, the oxidation reaction is accelerated by a temperature rise caused by reflection of the light beam. As a result, there was a problem that the laminate was peeled off and the reflectance was lowered. In addition, quartz glass has good workability and oxidation resistance is superior to aluminum, but the thermal conductivity of quartz glass itself is low. However, there was a problem that the reflectance was lowered due to peeling or thermal deformation of the substrate. In order to solve these problems, a reflector using a ceramic such as Si or SiC having a relatively high thermal conductivity for a substrate is known. By using such a substrate, a reflection mirror having high oxidation resistance and good heat resistance can be manufactured.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、Siは熱伝導
性に優れるが機械的強度がアルミニウム又は石英ガラス
より弱く、その表面を鏡面研磨する際の取扱い及び誘電
体層の形成の際の取扱いに困難を生じ、機械的強度が要
求される箇所への使用ができない不具合がある。また、
SiCはSiに比較して機械的強度が優れ、Siにおけ
る不具合は生じないが、機械的強度の上昇から鏡面研磨
する際の加工性に劣る問題点がある。即ち、鏡面研磨加
工の困難性からSi等を加工する通常の加工時間に比較
して過剰な時間を必要とし、また燒結体であることに起
因して研磨加工における粒子の脱粒を起こし、高精度の
平面度に仕上げることが困難である問題点があった。本
発明の目的は、高い反射率特性と高い耐熱性を有し、放
熱性に優れた高エネルギ光線の反射鏡を提供することに
ある。However, Si is excellent in thermal conductivity, but mechanical strength is weaker than aluminum or quartz glass, so it can be used for mirror-polishing the surface and handling for forming the dielectric layer. There is a problem that it causes difficulty and cannot be used in a place where mechanical strength is required. Also,
SiC has a higher mechanical strength than Si and does not cause any trouble in Si, but has a problem that the workability in mirror polishing is inferior due to the increase in mechanical strength. That is, due to the difficulty of mirror polishing, an excessive time is required as compared with a normal processing time for processing Si or the like. There is a problem that it is difficult to finish the flatness. An object of the present invention is to provide a high-energy ray reflecting mirror having high reflectance characteristics and high heat resistance and excellent heat dissipation.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】請求項1に係る発明は、
図1の拡大図に示すように窒化アルミニウム焼結体から
なる基体11と、この基体11上にAl2O3層12を介
して設けられAl2O3にガラスが混在したガラス混在A
l2O3層13と、このガラス混在Al2O3層13上に設
けられた主ガラス層16と、この主ガラス層16上に高
屈折率層17aと低屈折率層17bとが交互に複数回積
層して形成された積層体17とを備えた高エネルギ光線
の反射鏡10である。図示しないが、この反射鏡10の
別の構成は、窒化アルミニウム焼結体からなる基体上に
Al2O3にガラスが混在したガラス混在Al2O3層が直
接形成されたものである。The invention according to claim 1 is
As shown in the enlarged view of FIG. 1, a base 11 made of an aluminum nitride sintered body, and a glass mixture A in which glass is mixed with Al 2 O 3 provided on the base 11 with an Al 2 O 3 layer 12 interposed therebetween.
l 2 O 3 layer 13, a main glass layer 16 provided on the glass-mixed Al 2 O 3 layer 13, and a high refractive index layer 17 a and a low refractive index layer 17 b on the main glass layer 16 alternately. A high-energy ray reflecting mirror 10 including a laminated body 17 formed by laminating a plurality of times. Although not shown, another configuration of the reflecting mirror 10 is a glass mixed the Al 2 O 3 layer glass are mixed in Al 2 O 3 on a substrate made of an aluminum nitride sintered body is formed directly.
【0006】反射鏡10において、Al2O3層12は焼
結体である基体11との界面で焼結体との整合性が高
く、基体11と強固に接合される。このAl2O3層12
は基体11に対するガラスのバリヤ層として機能し、基
体11界面での気泡の発生を防止する。また熱酸化によ
り形成されたAl2O3層が多孔質であることから、次の
特長がある。即ち、熱膨張係数が(7〜8)×10-6/
℃のAl2O3に対して窒化アルミニウムの熱膨張係数は
約4×10-6/℃と小さいため、多孔質のAl2O3層に
ガラスが侵入して形成されたガラス混在Al2O3層13
は、ガラスの熱膨張係数がAl2O3の熱膨張係数より小
さい場合はその熱膨張係数が窒化アルミニウムに近づ
き、層形成時の熱処理過程で発生する熱応力を十分に緩
和でき、Al2O3層13にクラックが生じることがな
い。In the reflecting mirror 10, the Al 2 O 3 layer 12 has a high consistency with the sintered body at the interface with the sintered body 11 and is firmly joined to the base 11. This Al 2 O 3 layer 12
Functions as a glass barrier layer for the substrate 11 and prevents the generation of bubbles at the interface of the substrate 11. Further, since the Al 2 O 3 layer formed by thermal oxidation is porous, it has the following features. That is, the coefficient of thermal expansion is (7-8) × 10 −6 /
Since the thermal expansion coefficient of aluminum nitride is as small as about 4 × 10 −6 / ° C. as compared with Al 2 O 3 at ° C., glass mixed Al 2 O formed by intrusion of glass into the porous Al 2 O 3 layer 3 layers 13
Is smaller if the coefficient of thermal expansion than the thermal expansion coefficient of the thermal expansion coefficient of the glass is Al 2 O 3 approaches the aluminum nitride can sufficiently relax the thermal stress generated during the heat treatment at the time of layer formation, Al 2 O No cracks occur in the three layers 13.
【0007】請求項2に係る発明は、請求項1に係る発
明であって、Al2O3層12が0〜9.99μmの厚さ
に形成され、ガラス混在Al2O3層13が0.01〜1
0μmの厚さに形成され、主ガラス層16が0.1〜1
00μmの厚さに形成され、高屈折率層17aが30n
m〜150nmの厚さに形成され、低屈折率層17bが
60nm〜300nmの厚さに形成されたことを特徴と
する。特に主ガラス層16は2μm〜40μmの厚さに
形成されることが好ましい。主ガラス層16の厚さは
0.1μm未満では基体の表面平滑性が十分でなく、結
果として高い反射率を得ることが困難になり、100μ
mを越えると基体全体の熱伝導性を極端に低下させる不
具合がある。また高屈折率層17a及び低屈折率層17
bは高エネルギ光線用反射鏡の用途に応じて30nm〜
150nm及び60nm〜300nmの厚さにそれぞれ
形成されることが好ましい。高屈折率層17a及び低屈
折率層の厚さが上記範囲を外れると十分な反射率が得ら
れない。The invention according to claim 2 is the invention according to claim 1, wherein the Al 2 O 3 layer 12 is formed to a thickness of 0 to 9.99 μm, and the glass-mixed Al 2 O 3 layer 13 is .01-1
The main glass layer 16 is formed to a thickness of 0 μm.
The high refractive index layer 17a is formed to a thickness of
The low refractive index layer 17b is formed to have a thickness of 60 nm to 300 nm. In particular, the main glass layer 16 is preferably formed to have a thickness of 2 μm to 40 μm. When the thickness of the main glass layer 16 is less than 0.1 μm, the surface smoothness of the substrate is not sufficient, and as a result, it is difficult to obtain a high reflectance, and
If it exceeds m, there is a problem that the thermal conductivity of the entire substrate is extremely reduced. In addition, the high refractive index layer 17a and the low refractive index layer 17
b is 30 nm or more depending on the use of the high energy beam reflecting mirror.
It is preferably formed to a thickness of 150 nm and a thickness of 60 nm to 300 nm, respectively. If the thicknesses of the high refractive index layer 17a and the low refractive index layer are out of the above ranges, a sufficient reflectance cannot be obtained.
【0008】請求項3に係る発明は、図2の拡大図に示
すように窒化アルミニウム焼結体からなる基体11と、
この基体11上にAl2O3層12を介して設けられAl
2O3にガラスが混在したガラス混在Al2O3層13と、
このガラス混在Al2O3層13上に設けられAl2O3、
TiO2及びZrO2粒子よりなる群より選ばれた1種又
は2種以上の酸化物粒子がガラスに分散した酸化物粒子
分散ガラス層14と、この酸化物粒子分散ガラス層14
上に設けられ上記酸化物粒子が含まれない主ガラス層1
6と、この主ガラス層16上に高屈折率層17aと低屈
折率層17bとが交互に複数回積層して形成された積層
体17とを備えた高エネルギ光線の反射鏡20である。
図示しないが、この反射鏡20の別の構成は、別構成の
反射鏡10と同様にAl2O3層12がないものである。[0008] According to a third aspect of the present invention, as shown in the enlarged view of FIG.
Al is provided on the substrate 11 with an Al 2 O 3 layer 12 interposed therebetween.
Glass mix the Al 2 O 3 layer 13 in which the glass are mixed in 2 O 3,
The glass mix the Al 2 O 3 layer 13 provided on the Al 2 O 3,
An oxide particle-dispersed glass layer 14 in which one or two or more oxide particles selected from the group consisting of TiO 2 and ZrO 2 particles are dispersed in glass;
Main glass layer 1 provided thereon and not containing the oxide particles
6 is a high-energy ray reflecting mirror 20 including a main body layer 16 and a laminated body 17 formed by alternately laminating a high refractive index layer 17a and a low refractive index layer 17b on the main glass layer 16 a plurality of times.
Although not shown, another configuration of the reflecting mirror 20 does not include the Al 2 O 3 layer 12 like the reflecting mirror 10 of another configuration.
【0009】反射鏡20においては、酸化物粒子分散ガ
ラス層14はAl2O3,TiO2,ZrO2等のガラスよ
りも熱伝導性のよい粒子がガラス層中に分散するため、
この層14の熱伝導度が高くなり、反射鏡20の放熱特
性をより向上させる。また酸化物粒子分散ガラス層14
の形成は、ガラス混在Al2O3層の表面平滑性を良好に
する。このことは比較的表面粗さが大きい窒化アルミニ
ウム焼結体でも基体表面粗さを小さくして基体表面平滑
度を向上させることが可能であることを意味する。平滑
化した主ガラス層上に形成された積層体17の表面は歪
みのない鏡面となる。In the reflecting mirror 20, the oxide particle-dispersed glass layer 14 is formed by dispersing particles such as Al 2 O 3 , TiO 2 , and ZrO 2 having better heat conductivity than glass in the glass layer.
The heat conductivity of the layer 14 is increased, and the heat radiation characteristics of the reflecting mirror 20 are further improved. The oxide particle-dispersed glass layer 14
Formation improves the surface smoothness of the glass-mixed Al 2 O 3 layer. This means that even with an aluminum nitride sintered body having a relatively large surface roughness, it is possible to reduce the substrate surface roughness and improve the substrate surface smoothness. The surface of the laminate 17 formed on the smoothed main glass layer has a mirror surface without distortion.
【0010】請求項4に係る発明は、請求項3に係る発
明であって、Al2O3層12が0〜9.99μmの厚さ
に形成され、ガラス混在Al2O3層13が0.01〜1
0μmの厚さに形成され、酸化物粒子分散ガラス層14
が0.1〜10μmの厚さに形成され、主ガラス層16
が0.1〜100μmの厚さに形成され、高屈折率層1
7aが30nm〜150nmの厚さに形成され、低屈折
率層17bが60nm〜300nmの厚さに形成された
ことを特徴とする。The invention according to claim 4 is the invention according to claim 3, wherein the Al 2 O 3 layer 12 is formed to a thickness of 0 to 9.99 μm, and the glass-mixed Al 2 O 3 layer 13 is .01-1
Oxide particle-dispersed glass layer 14 formed to a thickness of 0 μm.
Is formed to a thickness of 0.1 to 10 μm, and the main glass layer 16 is formed.
Is formed to a thickness of 0.1 to 100 μm, and the high refractive index layer 1
7a is formed to a thickness of 30 nm to 150 nm, and the low refractive index layer 17b is formed to a thickness of 60 nm to 300 nm.
【0011】[0011]
【発明の実施の形態】初めに、請求項1及び請求項3に
係る反射鏡に共通する点について述べる。本発明の基体
となる窒化アルミニウム焼結体は、窒化アルミニウム単
体のみからなる焼結体に限らず、窒化アルミニウムを主
成分とし、各種添加物、例えばCaO,Y2O3等を含有
する焼結体でもよい。この基体上に設けられるAl2O3
層は、窒化アルミニウム焼結体を1×10-2atm以上
の酸素分圧であってかつ1×10-3atm以下の水蒸気
分圧の雰囲気において、1100〜1500℃で3〜
0.5時間程度熱処理することにより作られる。温度を
高くする程、処理時間は短くてよい。この熱処理により
窒化アルミニウム焼結体の表面が酸化され、気孔率0.
01〜15容積%のAl2O3層が形成される。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, points common to the reflecting mirrors according to claims 1 and 3 will be described. The aluminum nitride sintered body serving as the base of the present invention is not limited to a sintered body consisting of only aluminum nitride alone, but is a sintered body containing aluminum nitride as a main component and various additives such as CaO and Y 2 O 3. It may be your body. Al 2 O 3 provided on this substrate
The layer is formed by heating the aluminum nitride sintered body at 1100-1500 ° C. in an atmosphere having an oxygen partial pressure of 1 × 10 −2 atm or more and a steam partial pressure of 1 × 10 −3 atm or less.
It is made by heat treatment for about 0.5 hour. The higher the temperature, the shorter the processing time may be. By this heat treatment, the surface of the aluminum nitride sintered body is oxidized to have a porosity of 0.
01-15 volume% of Al 2 O 3 layer is formed.
【0012】(a) 請求項1に係る反射鏡 この反射鏡の高屈折率層及び低屈折率層からなる積層体
を形成する前の基体上のガラス混在Al2O3層及び主ガ
ラス層は、上記熱酸化により作られたAl2O3層上にガ
ラス粒子が溶剤に分散した懸濁液を塗布し乾燥した後焼
成し、このガラスが軟化する温度で熱処理してAl2O3
層上部の微細孔に軟化したガラスを侵入させることによ
り作られる。なおガラスを侵入させるに当り、軟化した
ガラスを窒化アルミニウム焼結体に到達させないことが
必要である。換言すれば、窒化アルミニウム焼結体上に
Al2O3層を残存させておくことが必要である。ガラス
と焼結体との反応に起因して焼結体の界面に気泡を生じ
させないためである。図1の拡大図に示すように、この
反射鏡10では、焼結体からなる基体11上に、酸化に
より形成された、ガラスが侵入していないAl2O3層1
2と、ガラスが侵入してAl2O3にガラスが混在したガ
ラス混在Al2O3層13と、主ガラス層16と、高屈折
率層及び低屈折率層からなる積層体17とがこの順に形
成される。ここでガラス混在Al2O3層13には熱酸化
により作られたAl2O3層の気孔率に応じてガラスを
0.01〜15容積%含ませることが好ましい。(A) The reflecting mirror according to claim 1 The glass-mixed Al 2 O 3 layer and the main glass layer on the substrate before forming a laminate composed of the high refractive index layer and the low refractive index layer of the reflecting mirror , and fired after the glass particles are dispersed suspension was applied and dried in a solvent the Al 2 O 3 layer on made by the thermal oxidation, Al 2 O 3 by heat treatment at a temperature at which the glass softens
It is made by penetrating softened glass into the micropores at the top of the layer. It is necessary to prevent the softened glass from reaching the aluminum nitride sintered body when invading the glass. In other words, it is necessary to leave the Al 2 O 3 layer on the aluminum nitride sintered body. This is because bubbles are not generated at the interface of the sintered body due to the reaction between the glass and the sintered body. As shown in the enlarged view of FIG. 1, in this reflecting mirror 10, an Al 2 O 3 layer 1 formed by oxidation and not penetrated by glass is formed on a substrate 11 made of a sintered body.
2, a glass mixed the Al 2 O 3 layer 13 in which the glass in Al 2 O 3 glass from entering are mixed, a main glass layer 16, a multilayer body 17 made of a high refractive index layer and a low refractive index layer is the They are formed in order. Here, the glass-containing Al 2 O 3 layer 13 preferably contains 0.01 to 15% by volume of glass according to the porosity of the Al 2 O 3 layer formed by thermal oxidation.
【0013】この主ガラス層16上に形成される積層体
の高屈折率層17a及び低屈折率層17bは、スパッタ
リング法、蒸着法等により形成される。高屈折率層17
aとしてはZnS(硫化亜鉛)、TiO2(二酸化チタ
ン)、CeO2(二酸化セリウム)等が例示される。Z
nS及びTiO2は可視スペクトルの範囲内において光
線の吸収がなく相当に堅く相当に耐久力のある膜を形成
し、CeO2は更に化学的に安定な膜を形成する。ま
た、低屈折率層17bとしてはMgF2(弗化マグネシ
ウム)、ThF2(弗化トリウム)等が例示される。M
gF2、ThF2も同様に、可視スペクトルの範囲内にお
いて光線の吸収がなく極めて堅くて耐久力のある膜を形
成する。The high refractive index layer 17a and the low refractive index layer 17b of the laminate formed on the main glass layer 16 are formed by a sputtering method, a vapor deposition method or the like. High refractive index layer 17
Examples of a include ZnS (zinc sulfide), TiO 2 (titanium dioxide), CeO 2 (cerium dioxide), and the like. Z
nS and TiO 2 form a fairly hard and fairly durable film without light absorption in the visible spectrum, while CeO 2 forms a more chemically stable film. Examples of the low refractive index layer 17b include MgF 2 (magnesium fluoride), ThF 2 (thorium fluoride), and the like. M
Similarly, gF 2 and ThF 2 form an extremely hard and durable film without light absorption in the visible spectrum.
【0014】光線の反射は主として屈折率の境界面で起
こるために互いに異なった境界面で起こる反射には吸収
による反射ロスはほとんどなく非常に良好な反射面とな
り得る。従って通常では光の吸収がなく、化学的に安定
でかつ屈折率の低い低屈折率層17bの上に、光の吸収
が比較的少なく、化学的に安定な高屈折率層17aを形
成することによりその境界面ででの反射特性を良好にす
ることができ、このような層17a,17bを複数設け
ることにより反射効率を向上させることができる。ただ
しこれらの層17a,17bの膜厚は使用される用途を
考慮して選定することが必要である。即ち、各層17
a,17bの境界面からの反射光は互いに重なり合って
反射されて行くため、光の位相が重なり合ったところで
は光は互いに強めあい、逆に位相が反転したところでは
光は打ち消し合うことになる。従って、反射させる光線
の波長及び入射角により膜厚を調整し、複数回積層する
ことにより順次境界面を増加させることに反射率を増加
させることができる。この積層体17は高屈折率層17
a及び低屈折率層17bを少なくともそれぞれ2層以上
形成することが好ましい。2層未満であると十分な反射
率を得ることが困難となる。Since the reflection of light rays mainly occurs at the interface of the refractive index, the reflection occurring at different interfaces has almost no reflection loss due to absorption, and can be a very good reflecting surface. Therefore, it is necessary to form the chemically stable high refractive index layer 17a, which has relatively little light absorption, on the chemically stable low refractive index layer 17b, which does not normally absorb light. Accordingly, the reflection characteristics at the boundary surface can be improved, and the reflection efficiency can be improved by providing a plurality of such layers 17a and 17b. However, the film thickness of these layers 17a and 17b needs to be selected in consideration of the intended use. That is, each layer 17
The light reflected from the boundary surfaces a and 17b is reflected while overlapping each other. Therefore, when the phases of the light overlap, the light reinforces each other, and when the phase is inverted, the light cancels out. Therefore, the reflectivity can be increased by adjusting the film thickness according to the wavelength and the incident angle of the light beam to be reflected, and sequentially increasing the number of boundary surfaces by laminating a plurality of times. This laminate 17 is made of a high refractive index layer 17.
It is preferable to form at least two layers each of a and the low refractive index layer 17b. If it is less than two layers, it will be difficult to obtain a sufficient reflectance.
【0015】またこの反射鏡は、上記熱酸化により作ら
れたAl2O3層にガラス前駆体としてのアルコキシドも
しくはゾルを含浸させ、それを焼成し、このAl2O3層
中にガラスを固着させることによっても作られる。この
場合にはガラスが侵入していないAl2O3層12を残存
させる必要はなく、焼結体である基体11とガラス混在
Al2O3層13との接合界面に気泡を生じさせずにAl
2O3層12のない反射鏡10が作られる。この方法は後
述する請求項3に係る反射鏡20にも同様に適用でき
る。In this reflector, the Al 2 O 3 layer formed by the above thermal oxidation is impregnated with an alkoxide or a sol as a glass precursor, and baked to fix glass in the Al 2 O 3 layer. It is also made by letting them do. In this case, it is not necessary to leave the Al 2 O 3 layer 12 in which glass has not penetrated, and air bubbles are not generated at the bonding interface between the sintered body 11 and the glass-containing Al 2 O 3 layer 13. Al
A reflector 10 without the 2 O 3 layer 12 is made. This method can be similarly applied to a reflecting mirror 20 according to claim 3 described later.
【0016】(b) 請求項3に係る反射鏡 図2の拡大図に示すこの反射鏡20は次の一の方法で作
られる。先ず熱酸化により作られたAl2O3層上にガラ
ス粒子が溶剤に分散した懸濁液を反射鏡10と同程度に
塗布し乾燥した後焼成することにより、上記Al2O3層
の微細孔に軟化したガラスを侵入させてこのAl2O3層
を焼結体からなる基体11側から順にAl2O3層12及
びガラス混在Al2O3層13にする。続いてこのガラス
混在Al 2O3層13上にAl2O3、TiO2及びZrO2
粒子よりなる群より選ばれた1種又は2種以上の酸化物
粒子とガラス粒子が溶剤に分散した懸濁液を塗布し乾燥
した後焼成することによりこのガラス粒子を軟化させ
て、上記酸化物粒子が分散したガラス層14を形成す
る。更にこの酸化物粒子分散ガラス層14上にガラス粒
子が溶剤に分散した懸濁液を塗布し乾燥した後焼成する
ことによりこのガラス粒子を軟化させて主ガラス層16
を形成する。(B) Reflector according to claim 3 The reflector 20 shown in the enlarged view of FIG. 2 is manufactured by the following method.
Can be First, Al made by thermal oxidationTwoOThreeGala on layer
The suspension in which the particles are dispersed in the solvent
After coating, drying and firing, the above AlTwoOThreelayer
The softened glass penetrates into the fine pores ofTwoOThreelayer
From the base 11 side of the sintered bodyTwoOThreeLayer 12
And glass mixed AlTwoOThreeLayer 13. Then this glass
Mixed Al TwoOThreeAl on the layer 13TwoOThree, TiOTwoAnd ZrOTwo
One or more oxides selected from the group consisting of particles
Apply and dry suspension of particles and glass particles dispersed in solvent
After firing, the glass particles are softened
To form a glass layer 14 in which the oxide particles are dispersed.
You. Further, glass particles are formed on the oxide particle-dispersed glass layer 14.
Apply the suspension in which the particles are dispersed in the solvent, dry and bake.
Thereby, the glass particles are softened to form the main glass layer 16.
To form
【0017】図2の拡大図に示す反射鏡20は次の別の
方法でも作られる。先ず熱酸化により作られたAl2O3
層上にAl2O3、TiO2及びZrO2粒子よりなる群よ
り選ばれた1種又は2種以上の酸化物粒子とSiO2粒
子が溶剤に分散した懸濁液を塗布し乾燥した後焼成して
酸化物粒子とSiO2粒子の複合もしくは混合層を形成
する。続いてこの複合もしくは混合層上にガラス粒子が
溶剤に分散した懸濁液を塗布し乾燥してガラス粒子層を
形成する。最後にガラス粒子層が軟化する温度で熱処理
して上記ガラス粒子層の軟化したガラスが上記複合もし
くは混合層のSiO2粒子を溶解し更に上記多孔質Al2
O3層中に侵入する。これにより図2に示すように、焼
結体からなる基体11上にAl2O3層12とガラス混在
Al2O3層13と酸化物粒子分散ガラス層14と主ガラ
ス層16の4層構造が形成され、更にこの主ガラス層1
6上に積層体17が形成される。この場合もガラス層の
軟化条件を制御して軟化したガラスを窒化アルミニウム
焼結体に到達させないことが必要である。換言すれば、
窒化アルミニウム焼結体上にAl2O3層を残存させてお
くことが必要である。反射鏡20のガラス混在Al2O3
層13には熱酸化により作られたAl2O3層の気孔率に
応じて0.01〜15容積%ガラスが含まれ、酸化物粒
子分散ガラス層14にはガラスが5容積%以上100容
積%未満含まれることが好ましい。また各層の厚さは、
酸化物粒子分散ガラス層14が0.1〜10μmの厚さ
に形成される以外、反射鏡10の場合と同様である。The reflecting mirror 20 shown in the enlarged view of FIG. 2 can be made by the following alternative method. First, Al 2 O 3 made by thermal oxidation
One or two or more oxide particles selected from the group consisting of Al 2 O 3 , TiO 2 and ZrO 2 particles and a suspension of SiO 2 particles dispersed in a solvent are applied on the layer, dried and fired. To form a composite or mixed layer of oxide particles and SiO 2 particles. Subsequently, a suspension in which glass particles are dispersed in a solvent is applied onto the composite or mixed layer, and dried to form a glass particle layer. Finally, heat treatment is performed at a temperature at which the glass particle layer softens, and the softened glass of the glass particle layer dissolves the SiO 2 particles of the composite or mixed layer, and further melts the porous Al 2
Penetrates into the O 3 layer. As a result, as shown in FIG. 2, a four-layer structure of an Al 2 O 3 layer 12, a glass-mixed Al 2 O 3 layer 13, an oxide particle dispersed glass layer 14, and a main glass layer 16 on a sintered body 11 is formed. Is formed, and the main glass layer 1
A laminate 17 is formed on 6. Also in this case, it is necessary to control the softening conditions of the glass layer so that the softened glass does not reach the aluminum nitride sintered body. In other words,
It is necessary to leave the Al 2 O 3 layer on the aluminum nitride sintered body. Al 2 O 3 mixed with glass for reflector 20
The layer 13 contains 0.01 to 15% by volume of glass depending on the porosity of the Al 2 O 3 layer formed by thermal oxidation, and the oxide particle-dispersed glass layer 14 contains 5 to 100% by volume of glass. % Is preferably contained. The thickness of each layer is
This is the same as the case of the reflecting mirror 10 except that the oxide particle dispersed glass layer 14 is formed to a thickness of 0.1 to 10 μm.
【0018】反射鏡10及び反射鏡20の主ガラス層、
酸化物粒子分散ガラス層及びガラス混在Al2O3層中の
ガラス成分は、PbO−SiO2−B2O3系にAl
2O3、アルカリ土類金属、アルカリ金属等が添加された
系である。このガラス層は、熱膨張係数が基体であるA
lNの熱膨張係数に近いことが、これらの層の形成時に
クラック等の欠陥を生じないため、好ましい。具体的に
はこれらの層の熱膨張係数はAlNの熱膨張係数に近い
(4.4±1.0)×10-6/℃であることが好まし
い。またこのガラス層は、これらのガラス粉末を溶剤と
混合してガラスペーストとし、このガラスペーストを熱
酸化により作られたAl2O3層上にスクリーン印刷、ス
プレーコーティング、ディップコーティング、スピンコ
ーティング等の方法によりコーティングして乾燥した
後、焼成して形成される。更にこのガラス層はガラスペ
ーストをプラスチックベースシートに塗布した後、この
シートのペースト面を被積層面に重ねてベースシートを
剥離する方法、ゾル−ゲル法、スパッタリング法等によ
り形成することもできる。The main glass layers of the reflectors 10 and 20;
The glass component in the oxide particle-dispersed glass layer and the glass-mixed Al 2 O 3 layer is PbO—SiO 2 —B 2 O 3 based on Al.
This is a system to which 2 O 3 , an alkaline earth metal, an alkali metal and the like are added. This glass layer has a thermal expansion coefficient of A
It is preferable that the coefficient of thermal expansion is close to 1N because defects such as cracks do not occur when these layers are formed. Specifically, the thermal expansion coefficient of these layers is preferably (4.4 ± 1.0) × 10 −6 / ° C. close to the thermal expansion coefficient of AlN. In addition, this glass layer is formed by mixing these glass powders with a solvent to form a glass paste, and applying the glass paste to an Al 2 O 3 layer formed by thermal oxidation, such as screen printing, spray coating, dip coating, and spin coating. After coating and drying by the method, it is formed by firing. Further, the glass layer may be formed by applying a glass paste to a plastic base sheet and then peeling the base sheet by stacking the paste surface of the sheet on the surface to be laminated, a sol-gel method, a sputtering method, or the like.
【0019】[0019]
【実施例】次に本発明の実施例を説明する。 <実施例1>図1に示す反射鏡10を次の方法により製
造した。先ず表面粗さが中心線平均粗さで0.5〜0.
6μmを有する平板状の窒化アルミニウム焼結基板を、
大気中、1300℃で1時間熱処理し、焼結基板の表面
に3.0μm厚の多孔質Al2O3層を形成した。次にこ
のAl2O3層の上にガラス粒子が均一に溶剤に分散した
懸濁液をスプレーコーティング法により塗布し、150
℃で30分間乾燥してガラス粒子層を形成した。続いて
1000℃で30分間焼成し、ガラス粒子層のガラスを
軟化させた。これにより窒化アルミニウム焼結体からな
る基板11の平面上にAl2O3層12、ガラス混在Al
2O3層13及び主ガラス層16がこの順で形成された。
この主ガラス層16上に厚さ60nmの高屈折率層であ
るZnS薄膜と厚さ100nmの低屈折率層であるMg
F2とを真空蒸着法により5回交互に積層し、厚さ80
0nmの積層体17を形成した。Next, embodiments of the present invention will be described. Example 1 The reflecting mirror 10 shown in FIG. 1 was manufactured by the following method. First, the surface roughness is 0.5 to 0.
A flat aluminum nitride sintered substrate having a thickness of 6 μm,
Heat treatment was performed at 1300 ° C. for 1 hour in the air to form a 3.0 μm thick porous Al 2 O 3 layer on the surface of the sintered substrate. Next, a suspension in which glass particles were uniformly dispersed in a solvent was applied on the Al 2 O 3 layer by a spray coating method.
It dried at 30 degreeC for 30 minutes, and formed the glass particle layer. Subsequently, it was baked at 1000 ° C. for 30 minutes to soften the glass of the glass particle layer. Thus, the Al 2 O 3 layer 12 and the glass-mixed Al are placed on the plane of the substrate 11 made of the aluminum nitride sintered body.
The 2 O 3 layer 13 and the main glass layer 16 were formed in this order.
On this main glass layer 16, a ZnS thin film as a high refractive index layer having a thickness of 60 nm and Mg as a low refractive index layer having a thickness of 100 nm are formed.
And F 2 are alternately laminated five times by a vacuum evaporation method to a thickness of 80
A laminate 17 having a thickness of 0 nm was formed.
【0020】<実施例2>図2に示す反射鏡20を次の
方法により製造した。先ず実施例1と同程度の表面粗さ
を有する平板状の窒化アルミニウム焼結体を、大気中、
1300℃で1時間熱処理し、焼結体の表面に3.0μ
m厚の多孔質Al2O3層を形成した。Al2O3粒子とS
iO2粒子とをAl2O3粒子が34重量%、SiO2粒子
が66重量%の割合で溶剤に均一に分散した懸濁液を調
製した後、この懸濁液を上記多孔質Al2O3層上にスプ
レーコーティング法により塗布した後、300℃で1時
間乾燥させ、次いで1100℃で1時間焼成することに
よりAl2O3粒子とSiO2粒子の複合もしくは混合層
を形成した。次にこの複合もしくは混合層の上にガラス
粒子が均一に溶剤に分散した懸濁液をスプレーコーティ
ング法により塗布し、150℃で30分間乾燥してガラ
ス粒子層を形成した。続いて1000℃で30分間焼成
し、ガラス粒子層のガラスを軟化させた。これにより窒
化アルミニウム焼結体からなる基板11の平面上にAl
2O3層12、ガラス混在Al2O3層13、酸化物粒子分
散ガラス層14及び主ガラス層16がこの順で形成され
た。この主ガラス層16上に実施例1と同様にして厚さ
800nmの積層体17を形成した。Embodiment 2 The reflecting mirror 20 shown in FIG. 2 was manufactured by the following method. First, a flat aluminum nitride sintered body having the same surface roughness as that of Example 1 was placed in the air.
Heat treated at 1300 ° C for 1 hour, and apply 3.0μ
An m-thick porous Al 2 O 3 layer was formed. Al 2 O 3 particles and S
iO 2 particles and the Al 2 O 3 particles 34% by weight, after preparing a suspension of SiO 2 particles are uniformly dispersed in a solvent at a ratio of 66 wt%, the porous Al 2 O The suspension After the three layers were applied by a spray coating method, they were dried at 300 ° C. for 1 hour and then fired at 1100 ° C. for 1 hour to form a composite or mixed layer of Al 2 O 3 particles and SiO 2 particles. Next, a suspension in which glass particles were uniformly dispersed in a solvent was applied on the composite or mixed layer by a spray coating method, and dried at 150 ° C. for 30 minutes to form a glass particle layer. Subsequently, it was baked at 1000 ° C. for 30 minutes to soften the glass of the glass particle layer. As a result, Al is placed on the plane of the substrate 11 made of the aluminum nitride sintered body.
The 2 O 3 layer 12, the glass-containing Al 2 O 3 layer 13, the oxide particle dispersed glass layer 14, and the main glass layer 16 were formed in this order. A laminate 17 having a thickness of 800 nm was formed on the main glass layer 16 in the same manner as in Example 1.
【0021】<比較例1>実施例1と同一の平面を有す
る窒化アルミニウム焼結基板を熱処理せずに、その基板
表面に直接実施例1と同様の方法により厚さ800nm
の積層体を形成した。 <比較例2>実施例1と同一の平面を有する窒化アルミ
ニウム焼結基板を熱処理せずに、その基板表面に直接実
施例1と同一のガラス粒子が均一に溶剤に分散した懸濁
液をスプレーコーティング法により塗布し、150℃で
30分間乾燥してガラス粒子層を形成した。続いて10
00℃で30分間焼成し、ガラス粒子層のガラスを軟化
させた。これにより窒化アルミニウム焼結体からなる基
板の平面上にガラス層を形成した。このガラス層の上に
実施例1と同様の方法により厚さ800nmの積層体を
形成した。<Comparative Example 1> An aluminum nitride sintered substrate having the same plane as in Example 1 was not heat-treated and was directly 800 nm thick on the substrate surface by the same method as in Example 1.
Was formed. <Comparative Example 2> A suspension in which the same glass particles as in Example 1 were uniformly dispersed in a solvent was sprayed directly on the surface of the aluminum nitride sintered substrate having the same plane as in Example 1 without heat treatment. It was applied by a coating method and dried at 150 ° C. for 30 minutes to form a glass particle layer. Then 10
The glass of the glass particle layer was softened by baking at 00 ° C. for 30 minutes. Thus, a glass layer was formed on the plane of the substrate made of the aluminum nitride sintered body. On this glass layer, a laminate having a thickness of 800 nm was formed in the same manner as in Example 1.
【0022】<比較試験と評価>実施例1、実施例2、
比較例1及び比較例2の反射鏡について、それぞれ高エ
ネルギ光線の反射率を比較試験した。その結果を表1に
示す。反射率は基板上の積層体に対して波長550nm
の光線を照射したときの全反射率を分光光度計を用いて
測定することにより求め、また耐熱性は積層体を形成し
た基板を大気中、500℃で100時間、エージング処
理した後の積層体の外観変化の有無を目視により判断し
た。更に基板に対する積層体の密着性を上述のエージン
グ処理の後に積層体のピーリング(引き剥がし)試験を
行い、その剥離箇所又は破壊箇所により判断した。<Comparative Test and Evaluation>
For the reflecting mirrors of Comparative Example 1 and Comparative Example 2, the reflectivity of the high-energy light beam was compared and tested. Table 1 shows the results. The reflectance is 550 nm for the laminate on the substrate.
Is determined by measuring the total reflectance when irradiating a light beam with a spectrophotometer, and the heat resistance of the laminate after aging at 500 ° C. for 100 hours in the air at 500 ° C. Was visually determined for any change in appearance. Further, the adhesion of the laminate to the substrate was evaluated by the peeling (peeling) test of the laminate after the above-mentioned aging treatment, and the peeled or broken portion was determined.
【0023】[0023]
【表1】 [Table 1]
【0024】表1から明らかなように、ガラス層のない
比較例1では反射率が78%であって、ガラス層を有す
るもののAl2O3層及びガラス混在Al2O3層を有しな
い比較例2では反射率が70%であった。これに対し
て、基板上にAl2O3層、ガラス混在Al2O3層及びガ
ラス層を有する実施例1及び2では反射率が98%を示
した。また高熱処理で比較例2の反射鏡では微細な膨れ
が発生したのに対して、実施例1及び2では積層体に変
化がなく、高い耐熱性を示すことが判った。更にピーリ
ング試験で比較例1の反射鏡で積層体と基板間で、比較
例2の反射鏡ではガラス層と基板間で剥離が起こったの
に対して、実施例1及び2の反射鏡では基板内での剥離
であった。As is clear from Table 1, Comparative Example 1 having no glass layer had a reflectivity of 78% and had a glass layer but did not have an Al 2 O 3 layer and a glass-mixed Al 2 O 3 layer. In Example 2, the reflectance was 70%. On the other hand, in Examples 1 and 2 having the Al 2 O 3 layer, the glass-mixed Al 2 O 3 layer and the glass layer on the substrate, the reflectance was 98%. In addition, the reflective mirror of Comparative Example 2 caused fine swelling due to the high heat treatment, whereas the laminates of Examples 1 and 2 showed no change and exhibited high heat resistance. Further, in the peeling test, peeling occurred between the laminate and the substrate with the reflecting mirror of Comparative Example 1, and between the glass layer and the substrate with the reflecting mirror of Comparative Example 2, whereas the reflecting mirrors of Examples 1 and 2 produced the substrate. It was peeling inside.
【0025】[0025]
【発明の効果】以上述べたように、本発明の反射鏡によ
れば、焼結体の表面粗さが大きくても、ガラス混在Al
2O3層及び主ガラス層、或いはガラス混在Al2O3層、
酸化物粒子分散ガラス層及び主ガラス層がこれを平坦化
し、主ガラス層上に形成された積層体の表面を歪みのな
い鏡面とする。また窒化アルミニウム焼結体からなる基
体上に主ガラス層を介して積層体が形成されるため、高
い耐熱性と放熱性を有する。特に従来の反射鏡と比較し
て、反射率特性及び耐熱性に優れた効果を奏する。As described above, according to the reflector of the present invention, even if the surface roughness of the sintered body is large, the glass mixed Al
2 O 3 layer and main glass layer, or glass mixed Al 2 O 3 layer,
The oxide particle-dispersed glass layer and the main glass layer flatten this, and the surface of the laminate formed on the main glass layer is made a mirror surface without distortion. In addition, since the laminate is formed on the base made of the aluminum nitride sintered body via the main glass layer, the laminate has high heat resistance and heat dissipation. In particular, the present invention exerts excellent effects on reflectance characteristics and heat resistance as compared with conventional reflecting mirrors.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図1】本発明の反射鏡を示す斜視図とその拡大断面
図。FIG. 1 is a perspective view showing a reflecting mirror of the present invention and an enlarged sectional view thereof.
【図2】本発明の別の反射鏡のを示す図1に対応する断
面図。FIG. 2 is a sectional view corresponding to FIG. 1 and showing another reflecting mirror of the present invention.
10,20 反射鏡 11 基体 12 Al2O3層 13 ガラス混在Al2O3層 14 酸化物粒子分散ガラス層 16 主ガラス層 17 積層体 17a 高屈折率層 17b 低屈折率層10, 20 reflector 11 base 12 the Al 2 O 3 layer 13 of glass mixed the Al 2 O 3 layer 14 oxide particle dispersion glass layer 16 main glass layer 17 laminated body 17a high refractive index layer 17b low refractive index layer
Claims (4)
1)と、前記基体(11)上にAl2O3層(12)を介して又はA
l2O3層(12)を介さずに設けられAl2O3にガラスが混
在したガラス混在Al2O3層(13)と、前記ガラス混在A
l2O3層(13)上に設けられた主ガラス層(16)と、前記主
ガラス層(16)上に高屈折率層(17a)と低屈折率層(17b)と
が交互に複数回積層して形成された積層体(17)とを備え
た高エネルギ光線の反射鏡。1. A base (1) made of an aluminum nitride sintered body.
1) and an Al 2 O 3 layer (12) on the substrate (11) or A
a glass-mixed Al 2 O 3 layer (13) in which glass is mixed with Al 2 O 3 , which is provided without passing through the l 2 O 3 layer (12);
The main glass layer (16) provided on the l 2 O 3 layer (13), and the high refractive index layer (17a) and the low refractive index layer (17b) are alternately formed on the main glass layer (16). A high-energy ray reflecting mirror comprising: a laminate (17) formed by multiple laminations.
さに形成され、ガラス混在Al2O3層(13)が0.01〜
10μmの厚さに形成され、主ガラス層(16)が0.1〜
100μmの厚さに形成され、高屈折率層(17a)が30
nm〜150nmの厚さに形成され、低屈折率層(17b)
が60nm〜300nmの厚さに形成された請求項1記
載の高エネルギ光線の反射鏡。2. An Al 2 O 3 layer (12) having a thickness of 0 to 9.99 μm and a glass-mixed Al 2 O 3 layer (13) having a thickness of 0.01 to 9.99 μm.
The main glass layer (16) is formed to a thickness of 10 μm,
The high refractive index layer (17a) is formed to a thickness of 100 μm and has a thickness of 30 μm.
nm-150 nm thick, low refractive index layer (17b)
2. The reflector for a high-energy light beam according to claim 1, wherein is formed to a thickness of 60 nm to 300 nm.
1)と、前記基体(11)上にAl2O3層(12)を介して又はA
l2O3層(12)を介さずに設けられAl2O3にガラスが混
在したガラス混在Al2O3層(13)と、前記ガラス混在A
l2O3層(13)上に設けられAl2O3、TiO2及びZr
O2粒子よりなる群より選ばれた1種又は2種以上の酸
化物粒子がガラスに分散した酸化物粒子分散ガラス層(1
4)と、前記酸化物粒子分散ガラス層(14)上に設けられ前
記酸化物粒子が含まれない主ガラス層(16)と、前記主ガ
ラス層(16)上に高屈折率層(17a)と低屈折率層(17b)とが
交互に複数回積層して形成された積層体(17)とを備えた
高エネルギ光線の反射鏡。3. A base (1) made of an aluminum nitride sintered body.
1) and an Al 2 O 3 layer (12) on the substrate (11) or A
a glass-mixed Al 2 O 3 layer (13) in which glass is mixed with Al 2 O 3 , which is provided without passing through the l 2 O 3 layer (12);
Al 2 O 3 , TiO 2 and Zr provided on the l 2 O 3 layer (13)
An oxide particle-dispersed glass layer (1) in which one or more oxide particles selected from the group consisting of O 2 particles are dispersed in glass.
4), a main glass layer (16) provided on the oxide particle dispersed glass layer (14) and not containing the oxide particles, and a high refractive index layer (17a) on the main glass layer (16) And a low-refractive-index layer (17b).
さに形成され、ガラス混在Al2O3層(13)が0.01〜
10μmの厚さに形成され、酸化物粒子分散ガラス層(1
4)が0.1〜10μmの厚さに形成され、主ガラス層(1
6)が0.1〜100μmの厚さに形成され、高屈折率層
(17a)が30nm〜150nmの厚さに形成され、低屈
折率層(17b)が60nm〜300nmの厚さに形成され
た請求項3記載の高エネルギ光線の反射鏡。4. An Al 2 O 3 layer (12) having a thickness of 0 to 9.99 μm and a glass-mixed Al 2 O 3 layer (13) having a thickness of 0.01 to 9.99 μm.
An oxide particle-dispersed glass layer (1
4) is formed to a thickness of 0.1 to 10 μm, and the main glass layer (1
6) is formed to a thickness of 0.1 to 100 μm, and has a high refractive index layer
The high-energy ray reflecting mirror according to claim 3, wherein (17a) is formed with a thickness of 30 nm to 150 nm, and the low refractive index layer (17b) is formed with a thickness of 60 nm to 300 nm.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8229150A JPH1073704A (en) | 1996-08-30 | 1996-08-30 | Reflection mirror for high energy ray |
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JP8229150A JPH1073704A (en) | 1996-08-30 | 1996-08-30 | Reflection mirror for high energy ray |
Publications (1)
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JPH1073704A true JPH1073704A (en) | 1998-03-17 |
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Family Applications (1)
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JP8229150A Withdrawn JPH1073704A (en) | 1996-08-30 | 1996-08-30 | Reflection mirror for high energy ray |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH1073704A (en) |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20031104 |