JPH1072450A - ピリミジノン化合物の製造方法 - Google Patents

ピリミジノン化合物の製造方法

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JPH1072450A
JPH1072450A JP9108235A JP10823597A JPH1072450A JP H1072450 A JPH1072450 A JP H1072450A JP 9108235 A JP9108235 A JP 9108235A JP 10823597 A JP10823597 A JP 10823597A JP H1072450 A JPH1072450 A JP H1072450A
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halo
alkenyl
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alkynyl
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ピン・ゾウ
Edward Curtis Taylor
エドワード・カーチス・テーラー
Colin Michael Tice
コリン・マイケル・タイス
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Rohm and Haas Co
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Princeton University
Rohm and Haas Co
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 【解決手段】 構造式Ｖで表されるピリミジノン化合物
の製造方法であって、 【化１】 （ｉ）Ｎ−置換アミジンと活性化されたマロン酸誘導体
とを反応させ、ヒドロキシピリミジノン化合物を形成す
る工程、（ｉｉ）スルホニルオキシピリミジノン化合物
に転化する工程、および（ｉｉｉ）有機金属試薬と反応
させ、式Ｖのピリミジノン化合物を形成する工程を含む
製造方法；上記の式中、Ａｒは任意に置換された芳香族
または複素芳香族基、Ｒ3は、任意に置換されたアルキ
ル、アルケニル、またはアルキニル基、Ｒ5は水素原
子、ハロ、シアノまたは任意に置換されたアルキル、ア
ルケニル、アルキニル、アルコキシ、またはアルキルチ
オ、Ｒ6は水素原子、シアノ、または任意に置換された
アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、
アリール、アルアルキル、複素芳香族環である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、ピリミジノン化合物の製造方法
に関する。本発明の方法は、アミジンとマロン酸誘導体
とを反応させ、ヒドロキシピリミジノンを形成し、つい
で得られたヒドロキシピリミジノンをスルホニルオキシ
ピリミジノンに転化し、さらに得られたスルホニルオキ
シピリミジノンと有機金属試薬とを反応させて所望のピ
リミジノン化合物を得るものである。本発明の方法によ
り調製されるピリミジノン化合物は、農業的に重要な穀
物栽培に際して雑草を防除するための除草剤として非常
に有用である。そのような化合物は米国特許第５，３０
０，４７７号および５，４５３，４１４号に開示されて
いる。
【０００２】以下の構造式Ｖ、
【化１３】 で表される特定のピリミジノン除草剤の公知の製造方法
は、構造式Ｖのピリミジノン（式中、Ｒ3は水素原子で
ある）をプロパルギレーションのようなアルキル化をす
ることが必要であり、Ｎ−およびＯ−アルキル化物（プ
ロパルギル化物）の混合物を与え、これらは分離が困難
であった。しばしば、所望ではないＯ−アルキル化（プ
ロパルギル化）物が主生成物となる。本発明の製造方法
は、化学的に異なる方法を採ることにより、選択性の問
題を完全に解決するものである。
【０００３】本発明の製造方法における、構造式ＩＩＩ
を有する中間生成物、
【化１４】 ［式中、Ａｒがフェニル、Ｒ3がエチル、Ｒ5が水素原子
である］のひとつが、Chem. Abstr.60:9276d およびChe
m. Abstr.59:11524h に開示されている。しかし、これ
らの文献において使用された方法は、炭素の亜酸化物と
Ｎ−エチルベンズアミジンとの反応を利用する。これら
の文献は本発明を何ら開示ないし示唆していない。
【０００４】本発明の第１の態様は、以下の構造式Ｖで
表されるピリミジノン化合物の製造方法であって、
【化１５】 （ｉ）式ＩのＮ−置換アミジンと式ＩＩの活性化された
マロン酸誘導体とを室温以下の温度で、塩基および溶剤
または溶剤混合物の存在下で反応させ、式ＩＩＩのヒド
ロキシピリミジノン化合物を形成する工程、
【０００５】
【化１６】 （ｉｉ）得られた式ＩＩＩのヒドロキシピリミジノン化
合物をＲｆＳＯ2Ｚの構造を有する化合物と反応させ、
式ＩＶのスルホニルオキシピリミジノン化合物を形成す
る工程、および
【０００６】
【化１７】 （ｉｉｉ）式ＩＶの得られたスルホニルオキシピリミジ
ノン化合物をＲ6Ｍの構造を有する有機金属試薬と、触
媒、塩基および他の添加剤の存在下または非存在下で、
約−８０℃から約１５０℃の温度で、溶剤または溶剤混
合物中で反応させ、式Ｖのピリミジノン化合物を形成す
る工程を含む製造方法；
【０００７】上記の式中、Ａｒは（Ｃ6−Ｃ10）アリー
ルもしくは（Ｃ4−Ｃ5）複素芳香族基、またはブロモ、
クロロ、フルオロ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、シクロ
（Ｃ3−Ｃ8）アルキル、（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、シ
クロ（Ｃ3−Ｃ8）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ12）アルキニ
ル、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ12）ア
ルケニル、ハロ（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、（Ｃ1−
Ｃ12）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルチオ、（Ｃ1
−Ｃ12）アルキルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル
スルフィニル、フェニル、フェン（Ｃ1−Ｃ12）アルキ
ル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、フェン（Ｃ2−Ｃ
12）アルキニル、シアノ、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルコキ
シ、１，３−ジオキサラン−２−イル、アルキレンジオ
キシ、およびニトロから独立に選択される３個以下の置
換基で置換された（Ｃ6−Ｃ10）アリールもしくは（Ｃ4
−Ｃ5）複素芳香族基であり、
【０００８】Ｒ3は、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ
6）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−
Ｃ6）アルコキシ（Ｃ2−Ｃ6）アルキル、または（Ｃ
Ｈ2）nＣＣＳｉＲaＲbＲc［式中ｎは１、２、３、もし
くは４であり、Ｒa、Ｒb、およびＲcは独立に（Ｃ1−Ｃ
6）アルキルおよびフェニルから選択される］の構造を
有するシリル（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、または５個以下
のハロゲン原子で置換された、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、
（Ｃ3−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、
（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ2−Ｃ6）アルキル、または
（ＣＨ2）nＣ ＣＳｉＲaＲbＲc［式中ｎは１、２、
３、もしくは４であり、Ｒa、Ｒb、およびＲcは独立に
（Ｃ1−Ｃ6）アルキルおよびフェニルから選択される］
の構造を有するシリル（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル；Ｒ5は
水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）アルケ
ニル、（Ｃ3−Ｃ 6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキ
シ、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アル
ケニル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、ハロ（Ｃ1−
Ｃ6）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ、ハロゲ
ン原子またはシアノ；
【０００９】Ｒ6は水素原子、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、
シクロ（Ｃ3−Ｃ7）アルキル、（Ｃ2−Ｃ12）アルケニ
ル、（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アル
キル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）
アルキニル、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシリル（Ｃ2−
Ｃ12）アルキニル、シアノ、（Ｃ6−Ｃ10）アリール、
アル（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ4−Ｃ5）複素環、また
はブロモ、クロロ、フルオロ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキ
ル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルキル、（Ｃ2−Ｃ12）アル
ケニル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルケニル、（Ｃ2−
Ｃ12）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、ハロ
（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルキニ
ル、（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル
チオ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルホニル、（Ｃ1−
Ｃ12）アルキルスルフィニル、フェニル、フェン（Ｃ1
−Ｃ12）アルキル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、
フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、シアノ、ハロ（Ｃ1−
Ｃ12）アルコキシ、１，３−ジオキサラン−２−イルお
よびニトロから独立に選択された３個以下の置換基でア
リール部分が置換された、（Ｃ6−Ｃ10）アリール、ア
ル（Ｃ1−Ｃ4）アルキルもしくは（Ｃ4−Ｃ5）複素環で
ある、ＸおよびＹはどちらも離脱基であり、Ｚはフルオ
ロ、クロロまたはＯＳＯ2Ｒｆであり、Ｒｆはパーフル
オロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキルまたはフッ素であり、Ｒ6Ｍ
はＭがリチウム、銅、アルミニウム、マグネシウム、亜
鉛、錫、シリコン、ボロンおよびそれらの組み合わせか
ら選択される、有機金属試薬である、に関する。
【００１０】アルキル、アルケニル、アルキニル、アル
コキシ、アルキルチオ、およびこれらの基を含むその他
の部位、たとえばアルアルキル、アルコキシアルキル、
アルキルスルホニルなどの基は、たとえばｎ−プロピル
のように直鎖であってもよく、またイソブチルやｔｅｒ
ｔ− ブチルのように分岐鎖であってもよい。そのよう
な基のハロゲン化物、たとえばハロアルキル、ハロアル
コキシなどは、モノハロゲン化物またはポリハロゲン化
物のどちらでもよく、ポリハロゲン化物のハロゲン原子
は同一でも異なっていてもよく、さらに過ハロゲン化物
であってもよい。
【００１１】本発明の好ましい態様においては、本発明
は（ｉ）式ＩのＮ−置換アミジンと式ＩＩの活性化され
たマロン酸誘導体とを約−４０℃から約−８０℃の温度
で、アミンまたはアミド塩基および、エーテル、炭化水
素、塩素化炭化水素、またはニトリル溶剤もしくはそれ
らの混合物の存在下で反応させ、式ＩＩＩのヒドロキシ
ピリミジノン化合物を形成する工程、（ｉｉ）得られた
式ＩＩＩのヒドロキシピリミジノン化合物をＲｆＳＯ2
Ｚの構造を有する化合物と反応させ、式ＩＶのスルホニ
ルオキシピリミジノン化合物を形成する工程、および
（ｉｉｉ）式ＩＶの得られたスルホニルオキシピリミジ
ノン化合物をＲ6Ｍの構造を有する有機金属試薬と、触
媒、塩基および他の添加剤の存在下または非存在下で、
約−８０℃から約１５０℃の温度で、溶剤または溶剤混
合物中で反応させ、式Ｖのピリミジノン化合物を形成す
る工程を含む、式Ｖのピリミジノン化合物の製造方法で
あって、
【００１２】上記の式中、Ａｒはフリル、ナフチル、フ
ェニル、ピリジル、ピリジル塩、もしくはチエニル、ま
たはブロモ、クロロ、フルオロ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキ
ル、シクロ（Ｃ5−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケ
ニル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）ア
ルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ハロ（Ｃ2−
Ｃ6）アルケニル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1
−Ｃ6）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ、（Ｃ1
−Ｃ12）アルキルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル
スルフィニル、フェニル、フェン（Ｃ1−Ｃ12）アルキ
ル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、フェン（Ｃ2−Ｃ
12）アルキニル、シアノ、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルコキ
シ、１，３−ジオキサラン−２−イル、メチレンジオキ
シ、１，２−エチレンジオキシ、およびニトロからなる
群から独立に選択される３個以下の置換基で置換された
フリル、ナフチル、フェニル、ピリジル、ピリジル塩、
もしくはチエニルであり、
【００１３】Ｒ3は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
（Ｃ3−Ｃ4）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキ−２−ニ
ル(alk-2-ynyl)、（Ｃ1−Ｃ2）アルコキシ（Ｃ2−Ｃ3）
アルキル、または３−（トリメチルシリル）プロピ−２
−ニル、３−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）プロ
ピ−２−ニル、３−（フェニルジメチルシリル）プロピ
−２−ニル(prop-2-ynyl)、または５個以下のハロゲン
原子で置換された、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
（Ｃ3−Ｃ4）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキ−２−ニ
ル、（Ｃ1−Ｃ2）アルコキシ（Ｃ2−Ｃ3）アルキル、ま
たは３−（トリメチルシリル）プロピ−２−ニル、３−
（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）プロピ−２−ニ
ル、３−（フェニルジメチルシリル）プロピ−２−ニ
ル；Ｒ5は水素原子、クロロ、フルオロ、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、アリル、プロピ−２
−ニル、（Ｃ1−Ｃ2）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ2）アルキ
ルチオ、ハロ（Ｃ1−Ｃ2）アルキル、またはハロ（Ｃ1
−Ｃ2）アルコキシ；
【００１４】Ｒ6は水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、（Ｃ
2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、ハロ
（Ｃ1−Ｃ3）アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、
ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキ
ルシリル（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、シアノ、フェニ
ル、ベンジル、２−フリル、３−フリル、２−チエニ
ル、３−チエニル、２−ピリジル、３−ピリジル、もし
くは４−ピリジル、またはブロモ、クロロ、フルオロ、
（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロ（Ｃ5−Ｃ6）アルキル、
（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルケニ
ル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキ
ル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）ア
ルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ6）アル
キルチオ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルホニル、（Ｃ1−
Ｃ12）アルキルスルフィニル、フェニル、フェン（Ｃ1
−Ｃ 12）アルキル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、
フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、シアノ、ハロ（Ｃ1−
Ｃ6）アルコキシ、１，３−ジオキサラン−２−イルお
よびニトロから独立に選択された３個以下の置換基でア
リール部分が置換されたフェニル、ベンジル、２−フリ
ル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、２−ピ
リジル、３−ピリジル、もしくは４−ピリジルである、
ＸおよびＹは独立にクロロ、カルボキシレート、および
１−イミダゾリルから選択され、Ｚはフルオロ、クロロ
またはＯＳＯ2Ｒｆであり、Ｒｆはパーフルオロ（Ｃ1−
Ｃ4）アルキルまたはフルオロであり、Ｒ6Ｍは、
（Ｒ6）2ＣｕＣＮＬｉ2、（Ｒ6）3Ｂ、およびＲ6ＳｎＲ
xＲyＲz［式中、Ｒx、Ｒy、およびＲzはアルキルであ
る］から選択される、有機金属試薬である、前記の製造
方法を提供する。
【００１５】上記の好ましい実施態様の工程（ｉ）にお
いて、好ましい塩基は、トリエチルアミン、Ｎ−メチル
モルホリン、リチウムジイソプロピルアミドおよびソジ
ウムビス（トリメチルシリル）アミドである。もっとも
好ましい塩基は、ソジウムビス（トリメチルシリル）ア
ミドである。好ましい溶剤は、テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）、ジエチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシメ
タン、トルエン、ジクロロメタンおよびアセトニトリル
である。ＴＨＦがもっとも好ましい溶剤である。上記の
好ましい実施態様の工程（ｉｉ）において、構造式ＩＩ
Ｉのヒドロキシピリミジノン化合物を構造式ＩＶのスル
ホニルオキシピリミジノン化合物に転化するための、好
ましい反応体はトリフルオロメタンスルホン酸無水物で
ある。上記の好ましい実施態様の工程（ｉｉｉ）におい
て、有機金属試薬が、たとえば（Ｒ6）2ＣｕＣＮＬｉ2
のような高次の銅酸塩（higher order cuprate）である
場合には、触媒は使用せず、好ましい反応温度は約−８
０℃から約−４０℃であり、テトラヒドロフランが好ま
しい溶剤である。
【００１６】有機金属試薬が硼素化合物または錫化合物
である時、好ましい触媒はテトラキス（トリフェニルホ
スフィン）パラジウム［０］、［１，１’−ビス（ジフ
ェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム［ＩＩ］ク
ロライド、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジ
ウム［０］、ビス（ベンゾニトリル）ジクロロパラジウ
ム［ＩＩ］、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）
パラジウム［ＩＩ］、および［１，３−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）プロパン］ニッケル［ＩＩ］クロライド
のような、パラジウム化合物またはニッケル化合物であ
る。好ましい塩基には、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ
金属ホスフェート、タリウム炭酸塩、および銀酸化物が
ある。好ましい添加剤は、塩化リチウム、または臭化カ
リウムである。好ましい溶剤は、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル、ベンゼン、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）およびＮ−メチル−２−ピロリジ
ノン（ＮＭＰ）、並びにこれらの混合物であり、好まし
い反応温度は約２０℃から溶剤の沸点もしくは１５０℃
の低い方の温度までの範囲である。いくつかの場合にお
いては、構造式ＩＶの化合物は部分的または完全に有機
金属試薬で還元され、Ｒ6が水素原子である構造式Ｖの
ピリミジノンを生成する。
【００１７】より好ましい実施態様においては、Ａｒ
が、２−フリル、３−フリル、４−クロロ−２−フリ
ル、５−クロロ−２−フリル、５−クロロ−３−フリ
ル、２，５−ジクロロ−３−フリル、２−ナフチル、フ
ェニル、３−メチルフェニル、３−メトキシフェニル、
３−ニトロフェニル、４−フルオロフェニル、４−クロ
ロフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、３−ブ
ロモフェニル、３−クロロフェニル、３−フルオロフェ
ニル、３−トリフルオロメトキシフェニル、３−シアノ
フェニル、３−（１，３−ジオキソラン−２−イル）フ
ェニル、２−フルオロフェニル、２−クロロフェニル、
２−トリフルオロメトキシフェニル、３，５−ジフルオ
ロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、２，４−ジフ
ルオロフェニル、２，５−ジフルオロフェニル、３−ク
ロロ−４−フルオロフェニル、３，４−ジフルオロフェ
ニル、３−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェニ
ル、３，４，５−トリフルオロフェニル、２−ピリジ
ル、４−クロロ−２−ピリジル、６−クロロ−２−ピリ
ジル、４，６−ジクロロ−２−ピリジル、３−ピリジ
ル、５−ブロモ−３−ピリジル、５，６−ジクロロ−３
−ピリジル、５−クロロ−３−ピリジル、５−フルオロ
−３−ピリジル、４−ピリジル、２−フルオロ−４−ピ
リジル、２−クロロ−４−ピリジル、２−クロロ−６−
メチル−４−ピリジル、２−メチル−４−ピリジル、２
−メトキシ−４−ピリジル、２−シアノ−４−ピリジ
ル、２，６−ジフルオロ−４−ピリジル、２，６−ジク
ロロ−４−ピリジル、２−チエニル、３−チエニル、４
−クロロ−２−チエニル、５−クロロ−２−チエニル、
５−クロロ−３−チエニル、２，５−ジクロロ−３−チ
エニル、または３，４−メチレンジオキシフェニルであ
り、
【００１８】Ｒ3はエチル、アリル、３−クロロアリ
ル、プロピ−２−ニル、ブチ−２−ニル、ペンチ−２−
ニル、または２−メトキシエチルであり、Ｒ5はメチ
ル、エチル、メトキシ、メチルチオ、ジフルオロメトキ
シまたはトリフルオロメトキシであり、Ｒ6はメチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ
−ヘキシル、ｓｅｃ−ブチル、イソプロピル、イソブチ
ル、ビニル、イソプロペニル、アリル、エチニル、プロ
ピ−１−ニル、１−メチルプロピ−２−ニル、プロピ−
２−ニル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチ
ル、トリクロロメチル、ブロモメチル、クロロメチル、
ジフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、フェニ
ル、または３−チエニルである、構造式Ｖのピリミジノ
ンを製造するために使用される。
【００１９】他の実施態様においては、Ｒ6が１−アル
キニル基であるとき、Ｒ6ＨのアルキンをＲ6Ｍの代わり
に、触媒および塩基の存在下で、約２０℃から約１５０
℃の温度で、工程（ｉｉｉ）において溶剤中で使用する
ことができる。好ましいアルキンＲ6Ｈは（トリメチル
シリル）アセチレンであり、好ましい触媒はジクロロビ
ス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［ＩＩ］であ
り、好ましい塩基はトリエチルアミンであり、好ましい
溶剤はジメチルホルムアミドである。
【００２０】本発明のさらなる実施態様においては、構
造式ＩＶの化合物のＲ3が末端アルキニル基、たとえば
Ｒ3が（ＣＨ2）nＣ ＣＨ［式中、ｎは１，２，３また
は４］であるとき、アルキンは中間工程（ｉｉａ）にお
いて塩基で脱プロトン化し、シリル化剤ＲaＲbＲcＳｉ
Ｙ’［式中Ｒa、Ｒb、およびＲcは独立に（Ｃ1−Ｃ6）
アルキルおよびフェニルから選択され、Ｙ’は適当な離
脱基である］と反応させてシリル誘導体とすることによ
り保護したのち、工程（ｉｉｉ）において有機金属試薬
Ｒ6Ｍとカップリングさせることができる。好ましい塩
基としては、アルキルリチウム、アルキルマグネシウム
ハライド、およびアルカリ金属アミドがある。好ましい
シリル化剤ＲaＲbＲcＳｉＹ’は、Ｙ’がクロロまたは
トリフルオロメタンスルホニルオキシであるシリルクロ
ライドおよびトリフレート（triflates）である。所望
であれば、Ｒ3が（ＣＨ2）nＣＣＳｉＲaＲbＲcである構
造式Ｖのカップリング生成物を非保護化（deprotect）
し、Ｒ3が（ＣＨ2）nＣ ＣＨである構造式Ｖの化合物
を得ることもできる。
【００２１】
【化１８】 構造式ＩＶａの化合物における、Ａｒ、Ｒ5、Ｒｆの好
ましい置換基は構造式ＩＶについて示されたものと同じ
である。
【００２２】本発明のさらなる実施態様は、除草剤化合
物の構造式Ｖの中間体として有用な、構造式ＩＩＩの化
合物［式中ＡｒおよびＲ5は本発明の製造方法の実施態
様における構造式ＩＩＩの化合物での記載と同じであ
り、Ｒ3は、（Ｃ4−Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）アル
ケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコ
キシ（Ｃ2−Ｃ6）アルキル、または（ＣＨ2）nＣ ＣＳ
ｉＲaＲbＲc［式中ｎは１、２、３、もしくは４であ
り、Ｒa、Ｒb、およびＲcは独立に（Ｃ1−Ｃ6）アルキ
ルおよびフェニルから選択される］シリル（Ｃ3−Ｃ6）
アルキニル、または５個以下のハロゲン原子で置換され
た、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）アルケニル、
（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ
2−Ｃ6）アルキル、または（ＣＨ2）nＣ ＣＳｉＲaＲb
Ｒc［式中ｎは１、２、３、もしくは４であり、Ｒa、Ｒ
b、およびＲcは独立に（Ｃ1−Ｃ6）アルキルおよびフェ
ニルから選択される］シリル（Ｃ3−Ｃ6）アルキニルで
ある］に関する。本発明のさらなる実施態様は、除草剤
化合物の構造式Ｖの中間体として有用な、構造式ＩＶの
化合物［式中Ａｒ、Ｒ3およびＲ5は本発明の製造方法の
実施態様における構造式ＩＶの化合物での記載と同じで
ある］に関する。以下の実施例はあくまでも例示であ
り、本発明の範囲を何ら制限するものではない。
【００２３】Ａ．ＩおよびＩＩのＩＩＩへの転化例 実施例１：２−（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−
５−エチル−６−ヒドロキシ−３−プロパルギル−４
（３Ｈ）−ピリミジノンの調製 ２，６−ジクロロピリジン−４−（Ｎ−プロパルギル）
カルボキサミジン（carboxamidine）、０．２２８ｇ
（１．０ミリモル（以下、「ｍｍｏｌ」）を５ミリリッ
トル（以下「ｍＬ」）のＴＨＦに溶解した冷溶液（−７
８℃）に、ソジウムビス（トリメチルシリル）アミドの
ＴＨＦ中１Ｍ溶液、１．０ｍＬ（１ｍｍｏｌ、１当量）
を加えた。反応混合物を−７８℃で１０分間撹拌し、
０．１８６ｇのエチルマロニルジクロライド（１．１ｍ
ｍｏｌ、１．１当量）を５ｍＬのＴＨＦに溶解した冷溶
液（−７８℃）を１０分にわたりカニューレ（canula）
を使用して加えた。反応混合物を４０分間撹拌し、１０
ｍＬの水を加えてクエンチし、室温に暖めた。３０ｍＬ
の酢酸エチルで希釈した後、有機層を１０ｍＬの水、１
０ｍＬの飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、濃縮し、黄色固体を得た。粗生成物はシリカゲル、
ＣＨ2Ｃｌ2／ＭｅＯＨ，９８／２のフラッシュクロマト
グラフで精製され、０．２０５ｇ（６３％）の２−
（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−５−エチル−６
−ヒドロキシ−３−プロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミ
ジノンを得た。融点２００−２０２℃。ＩＲ（ＫＢｒ）
３２３７，３１７０，１６２３，１５４１，１５２８，
１３６１ｃｍ-1； 1ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3）δ１．１１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），２．
４４−２．５４（ｍ，３Ｈ），４．５９（ｄ，Ｊ＝２．
３Ｈｚ，２Ｈ），７．５９（ｓ，２Ｈ），９．２５（ｂ
ｒｓ，１Ｈ）；Ｃ14Ｈ11Ｃｌ2Ｎ3Ｏ2の理論値はＣ５
１．８７；Ｈ３．４２；Ｎ１２．９６であるのに対し、
実験値はＣ５１．６７；Ｈ３．５９；Ｎ１２．７０であ
った。
【００２４】実施例２：２−（２，６−ジクロロ−４−
ピリジル）−６−ヒドロキシ−５−（１−メチルエチ
ル）−３−プロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの
調製 ２５０ｍＬの乾燥ＴＨＦ中の２，６−ジクロロピリジン
−４−（Ｎ−プロパルギル）カルボキサミジン、１０．
３２ｇ（４５．３ｍｍｏｌ）の溶液を、撹拌下、−７０
℃に冷却し、ソジウムビス（トリメチルシリル）アミド
のＴＨＦ中１．０Ｍ溶液、５０ｍＬ（５０．０ｍｍｏ
ｌ）を１０分で加えた。混合物を−７０℃で４０分間撹
拌し、８．４７ｇのイソプロピルマロニルジクロライド
（４６．３ｍｍｏｌ）を５０ｍＬのＴＨＦに溶解した溶
液を４０分にわたり滴下した。反応混合物を−７０℃で
４０分間撹拌し、５０ｍＬの水を加えてクエンチした。
混合物を冷却浴から取り出し、減圧下でＴＨＦの大部分
を除去した。残留物を５％の塩酸水溶液１５０ｍＬで希
釈し、２００ｍＬの酢酸エチルで２回抽出した。有機層
を一緒にして、５０ｍＬのブラインで洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を除去し、２−
（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−６−ヒドロキシ
−５−（１−メチルエチル）−３−プロパルギル−４
（３Ｈ）−ピリミジノンのクルード物を粘稠な油として
得た。1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．２５（ｄ，６
Ｈ），２．４５（ｔ，１Ｈ），３．３（ｍ，１Ｈ），
４．５５（ｄ，２Ｈ），７．６（ｓ，２Ｈ）。生成物は
さらなる精製をすることなく使用された。
【００２５】実施例３：２−（２，６−ジクロロ−４−
ピリジル）−６−ヒドロキシ−５−メトキシ−３−プロ
パルギル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの調製 ６００ｍＬの乾燥ＴＨＦ中の２，６−ジクロロピリジン
−４−（Ｎ−プロパルギル）カルボキサミジン、５２．
４４ｇ（０．２３ｍｏｌ）を窒素雰囲気下、撹拌下に−
７０℃に冷却し、ソジウムビス（トリメチルシリル）ア
ミドのＴＨＦ中１Ｍ溶液、２４２．６ｍＬ（０．２４ｍ
ｏｌ）を１．２５時間にわたり、温度を−７０℃以下に
保持しつつ、滴下した。反応混合物を−７０℃で１５分
間撹拌し、４０ｇのメトキシマロニルジクロライド
（０．２３ｍｏｌ）を１００ｍＬの乾燥ＴＨＦに溶解し
た溶液を１．５時間にわたり滴下した。反応混合物を−
７０℃で３０分間撹拌し、１２５ｍＬの水を加えてクエ
ンチした。回転蒸発器でＴＨＦの大部分を除去し、残部
を酢酸エチルと３Ｍ塩酸中に採取した。相分離させ、水
性相を酢酸エチルで４回抽出した。有機層を一緒にし
て、３Ｍの塩酸で１回、ブラインで１回洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥して濃縮し、５７ｇの黄金色の固体を
得た。少量のＣＨ2Ｃｌ2で滴定して精製した。オフホワ
イトの固体として、５．８ｇ（７．７％）の、２−
（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−６−ヒドロキシ
−５−メトキシ−３−プロパルギル−４（３Ｈ）−ピリ
ミジノンを得た。融点２２７−２２８．５℃。1ＨＮＭ
Ｒ（ｄ6ＤＭＳＯ）δ３．４８（ｔ，１Ｈ），３．７５
（ｓ，３Ｈ），４．６１（ｄ，２Ｈ），７．９２（ｓ，
２Ｈ），１１．８（ｓ，１Ｈ）。
【００２６】Ｂ．ＩＶの調製例 実施例４：２−（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−
５−エチル−３−プロパルギル−６−トリフルオロメタ
ンスルホニルオキシ−４（３Ｈ）−ピリミジノンの調製 ２−（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−５−エチル
−６−ヒドロキシ−３−プロパルギル−４（３Ｈ）−ピ
リミジノン、０．１０ｇ（０．３０９ｍｍｏｌ）を５ｍ
Ｌのジクロロメタンに溶解した冷溶液（−７８℃）に、
撹拌下、０．０６ｍＬのコリジン（０．４５５ｍｍｏ
ｌ、１．４７当量）を加えた。反応混合物を５分間撹拌
し、０．０７ｍＬののトリフルオロメタンスルホン酸無
水物（０．４１７ｍｍｏｌ、１．３５当量）を加えた。
反応混合物を−７８℃で３０分間撹拌し、５ｍＬの水を
加えてクエンチし、３０ｍＬのＣＨ2Ｃｌ2で希釈した。
有機層を分離し、１５ｍＬの飽和食塩水で洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮し、明るい褐色の
油を得た。粗生成物は分取ＴＬＣ（酢酸エチル／ヘキサ
ン：２／８）で精製し、０．１０５ｇ（７４％）の２−
（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−５−エチル−３
−プロパルギル−６−トリフルオロメタンスルホニルオ
キシ−４（３Ｈ）−ピリミジノンを白色個体として得
た。融点１１２−１１４℃。ＩＲ（ＫＢｒ）３２３６，
２１２５，１６９２，１６２０，１５５５，１４２３，
１２９３，１２０１ｃｍ-1； 1ＨＮＭＲ（２７０ＭＨ
ｚ，ＣＤＣｌ3）δ１．２４（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３
Ｈ），２．５６（ｔ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），２．６
６（ｑ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，２Ｈ），４．６３（ｄ，Ｊ
＝２．３Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｓ，２Ｈ）；Ｃ15Ｈ
10Ｃｌ2Ｆ3Ｎ3Ｏ4Ｓの理論値はＣ３９．４９；Ｈ２．２
１；Ｎ９．２１であるのに対し、実験値はＣ３９．６
９；Ｈ２．４２；Ｎ９．２８であった。
【００２７】実施例５：２−（２，６−ジクロロ−４−
ピリジル）−５−（１−メチルエチル）−３−プロパル
ギル−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−４
（３Ｈ）−ピリミジノンの調製 ２−（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−６−ヒドロ
キシ−５−（１−メチルエチル）−３−プロパルギル−
４（３Ｈ）−ピリミジノンのクルード物、１５．６５ｇ
と、１００ｍＬのジクロロメタンに溶解した２，６−ル
チジン９ｍＬ（７７．３ｍｍｏｌ）の溶液を、撹拌下、
−７０℃に冷却し、１２ｍＬ（７１．３ｍｍｏｌ）のト
リフルオロメタンスルホン酸無水物を、２分で加えた。
冷却浴を取り外し、混合物を室温で１晩撹拌した。混合
物を減圧下で蒸発させ、ジクロロメタンを除去した。残
留物を４００ｍＬのエーテル中に採取し、１００ｍＬの
５％塩酸冷水溶液で２回、５％冷ＮａＯＨ水溶液で２回
洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶剤を減圧下
に除去し、１２．６４ｇの暗色の油を得た。１００ｇの
シリカゲルカラムを用い、ヘキサン中０，１０，２０，
３０，４０および６０％のエーテル２５０ｍＬで連続的
に溶出させることにより、フラッシュクロマトグラフで
精製した。２５０ｍＬの複数のフラクションが得られ
た。フラクション５から９を集め、減圧下で濃縮し、１
０．３４ｇ（４８％）の２−（２，６−ジクロロ−４−
ピリジル）−５−（１−メチルエチル）−３−プロパル
ギル−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−４
（３Ｈ）−ピリミジノンをシロップとして得た。1ＨＮ
ＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．３５（ｄ，６Ｈ），２．５５
（ｔ，１Ｈ），３．３（ｍ，１Ｈ），４．６（ｄ，２
Ｈ），７．７（ｓ，２Ｈ）。
【００２８】実施例６：２−（２，６−ジクロロ−４−
ピリジル）−５−（メトキシ）−３−プロパルギル−６
−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−４（３Ｈ）−
ピリミジノンの調製 ２−（２，６−ジクロロピリジル）−６−ヒドロキシ−
５−メトキシ−３−プロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミ
ジノンの５．０５ｇ（０．０１５ｍｏｌ）と、１００ｍ
Ｌのジクロロメタンに溶解した２，６−ルチジン２．９
ｍＬ（０．０２５ｍｏｌ）の溶液を、撹拌下、−７０℃
に冷却し、３．９ｍＬ（０．０２３ｍｏｌ）のトリフル
オロメタンスルホン酸無水物を、３０分で滴下した。混
合物を−７０℃で３０分撹拌した後、室温にした。１．
５時間後、５０ｍＬの水を加えてクエンチした。有機層
を分離し、回転蒸発器でジクロロメタンを除去した。残
留物を酢酸エチル中に採取し、水性相に加えた。３Ｍの
塩酸を加え、相分離させた。有機相を２回３Ｍ塩酸で洗
浄した。水性相を一緒にし、酢酸エチルで再度抽出し
た。酢酸エチル相を一緒にし、飽和ＮａＨＣＯ3で３回
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し、暗褐色の
固体７．１ｇを得た。生成物をジクロロメタンとエーテ
ルで滴定し、砂色（sand color）の固体を得た。これを
エーテルとジクロロメタンに溶解し、シリカゲルの４イ
ンチのプラグを通過させた。濾液を濃縮し、２−（２，
６−ジクロロピリジル）−５−メトキシ−３−プロパル
ギル−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−４
（３Ｈ）−ピリミジノンを白色固体として４．１５ｇ得
た。融点は１３３−１３５℃。滴定物の濾液をエーテル
とジクロロメタンを使用してシリカゲルのプラグに通
し、濃縮して、さらに２．５ｇの生成物を明褐色固体と
して得た。1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ２．６（１Ｈ，
ｔ），４．２（３Ｈ，ｓ），４．６２（２Ｈ，ｄ），
７．６５（２Ｈ，ｓ）
【００２９】実施例７：Ｎ−プロパルギルベンズアミジ
ンおよびエチルマロニルジクロライドからの、５−エチ
ル−２−フェニル−３−プロパロギル−６−トリフルオ
ロメタンスルホニルオキシ−４（３Ｈ）−ピリミジノン
の調製 Ｎ−プロパルギルベンズアミジン、５．５０ｇ（３４．
７７ｍｍｏｌ）を１５５ｍＬのＴＨＦに溶解した冷溶液
（−７８℃）に、ソジウムビス（トリメチルシリル）ア
ミドのＴＨＦ中１Ｍ溶液、３６．５１ｍＬ（３６．５１
ｍｍｏｌ、０５当量）を２０分で加えた。反応混合物を
−７８℃で５分間撹拌し、６．４６ｇのエチルマロニル
ジクロライド（３８．２５ｍｍｏｌ、１．１当量）を１
５０ｍＬのＴＨＦに溶解した冷溶液（−７８℃）を２時
間にわたりカニューレを使用して加えた。反応混合物を
３０分間撹拌し、１００ミリの水を加えてクエンチし、
室温に暖めた後、３００ｍＬの酢酸エチルと１００ｍＬ
の水で希釈した。有機層を２００ｍＬの水、２００ｍＬ
の飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾
過し、濃縮し、固体を得た。粗生成物混合物を２００ｍ
Ｌのトルエンと共沸させることによりヘキサメチルジシ
ラザンを除去し、８．２８ｇの５−エチル−６−ヒドロ
キシ−２−フェニル−３−プロパルギル−４（３Ｈ）−
ピリミジノンを得た。これは、さらに精製することなく
使用された。
【００３０】上記の５−エチル−６−ヒドロキシ−２−
フェニル−３−プロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミジノ
ン６．５ｇ（２５．５６ｍｍｏｌ）の１５０ｍＬのＣＨ
2Ｃｌ2中の冷サスペンジョン（−７８℃）に、５．０６
ｍＬのコリジン（３８．３４ｍｍｏｌ、１．５当量）を
シリンジで加えた。反応混合物を１５分間撹拌し、６．
４４ｍＬのトリフルオロメタンスルホン酸無水物（３
８．３４ｍｍｏｌ、１．５当量）を加えた。反応混合物
を１５分間撹拌した後、１００ミリの水を加えてクエン
チし、２５０ｍＬのＣＨ2Ｃｌ2で希釈し、室温に暖め
た。有機層を分離し、水性相を１００ｍＬのＣＨ2Ｃｌ2
で抽出した。有機相の抽出物を一緒にし、１００ｍＬの
水で２回、１００ｍＬの飽和食塩水で２回洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。粗生成物は
フラッシュクロマトグラフ（シリカゲル、酢酸エチル／
ヘキサン：２／８）で精製し、４．２ｇ（Ｎ−プロパル
ギルベンズアミジン基準で４２％）の５−エチル−２−
フェニル−３−プロパロギル−６−トリフルオロメタン
スルホニルオキシ−４（３Ｈ）−ピリミジノンを得た。
融点１５９−１６０℃。ＩＲ（ＫＢｒ）３２８１，２９
９２，２９３６，２１３３，１７１０，１６７５，１５
２０，１４２１，１１９６ｃｍ-1； 1ＨＮＭＲ（２７
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１．２４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ，３Ｈ），２．４６（ｔ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），
２．６５（ｑ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，２Ｈ），４．６４
（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５５−７．８０
（ｍ，５Ｈ）： 13ＣＮＭＲ（６８ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3）δ１２．２，１７．８，３７．８，７３．９，７
７．６，１１６．２，１２０．１，１２８．７，１２
９．０，１３１．７，１３２．６，１５６．７，１５
８．０，１６３．０。Ｃ16Ｈ13Ｆ3Ｎ2Ｏ4Ｓの理論値は
Ｃ４９．７４；Ｈ３．３９；Ｎ７．２５であるのに対
し、実験値はＣ５０．０２；Ｈ３．５６；Ｎ７．１８で
あった。
【００３１】実施例８：５−エチル−２−フェニル−６
−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−３−（３−ト
リメチルシリル）プロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミジ
ノンの調製 ５−エチル−２−フェニル−３−プロパロギル−６−ト
リフルオロメタンスルホニルオキシ−４（３Ｈ）−ピリ
ミジノン、３．０ｇ（７．７７ｍｍｏｌ）を７５ｍＬの
ＴＨＦに溶解した冷溶液（−７８℃）に、ヘキサン中
２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム３．４ｍＬ（８．５４ｍ
ｍｏｌ、１当量）を滴下した。５分間撹拌した後、１．
１ｍＬのトリメチルシリルクロライド（８．５４ｍｍｏ
ｌ、１．１当量）を加え、−７８℃で３０分、室温で１
時間撹拌を続けた。反応混合物に５０ｍＬの水を加えて
クエンチした後、５０ｍＬの酢酸エチルで希釈した。２
層に分離させ、水性相を５０ｍＬの酢酸エチルで抽出し
た。有機層を一緒にして５０ｍＬの飽和食塩水で２回洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。
粗生成物はフラッシュクロマトグラフ（シリカゲル、酢
酸エチル／ヘキサン：１／９）で精製し、２．０３ｇ
（５６％）の５−エチル−２−フェニル−６−トリフル
オロメタンスルホニルオキシ−３−（３−トリメチルシ
リル）プロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミジノンを得
た。融点１１９−１２０℃。ＩＲ（ＫＢｒ）２９７８，
２１８１，１６７７，１６２０，１５１８，１４１６，
１２１８，１２００ｃｍ-1； 1ＨＮＭＲ（２７０ＭＨ
ｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．２０（ｓ，９Ｈ）１．２３
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），２．６４（ｑ，Ｊ＝１
４．８Ｈｚ，２Ｈ），４．６６（ｓ，２Ｈ），７．５０
−７．８０（ｍ，５Ｈ）；13ＣＮＭＲ（６８ＭＨｚ，Ｃ
ＤＣｌ3）δ−０．２，１２．２，１７．９，３８．
４，９１．０，９９．０，１１６．１，１２１．０，１
２８．７，１２８．８，１３１．５，１３２．８，１５
６．７，１５８．２，１６２．９。Ｃ19Ｈ21Ｆ3Ｎ2Ｏ4
ＳＳｉの理論値はＣ４９．７７；Ｈ４．６２；Ｎ６．１
１であるのに対し、実験値はＣ４９．４２；Ｈ４．３
４；Ｎ６．００であった。
【００３２】Ｃ．ＩＶからＶへの転化 実施例９：２−（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−
５−エチル−６−メチル−３−プロパルギル−４（３
Ｈ）−ピリミジノンの調製 １００ｍＬのＴＨＦに溶解したＣｕＣＮ１．９１ｇ（２
０ｍｍｏｌ）の冷溶液（−７８℃）に、撹拌下、ジエチ
ルエーテル中１．４Ｍのメチルリチウム３０ｍＬ（４２
ｍｍｏｌ、２．１当量）を１０分で加えた。１５分間撹
拌した後、２０ｍＬのＴＨＦ中の２−（２，６−ジクロ
ロ−４−ピリジル）−５−エチル−３−プロパルギル−
６−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−４（３Ｈ）
−ピリミジノンの冷溶液（−７８℃）に、カニューレで
１０分にわたり加えた。反応混合物を３０分撹拌した
後、１５ｍＬ１０％水酸化アンモニウム／飽和塩化アン
モニウムを加えてクエンチした後、２００ｍＬの酢酸エ
チルで希釈し、室温に暖めた。有機相を分離し、水性相
を１００ｍＬの酢酸エチルで２回抽出した。有機層を一
緒にして、硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮
し、油状物質（semi oil）を得た。粗生成物はフラッシ
ュクロマトグラフ（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサ
ン：２／８）で精製し、２．２９ｇ（７１％）の２−
（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−５−エチル−６
−メチル−３−プロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミジノ
ンの白色固体を得た。融点１４３−１４４℃。ＩＲ（Ｋ
Ｂｒ）３２２０，２１２５，１６６８，１５８４，１５
４１，１５１５，１３６７ｃｍ-1； 1ＨＮＭＲ（２７
０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１．１６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ，３Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），２．４３（ｔ，Ｊ
＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），２．６２（ｑ，Ｊ＝１４．８Ｈ
ｚ，２Ｈ），４．５６（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，２Ｈ），
７．６０（ｓ，２Ｈ）。
【００３３】実施例１０：２−（２，６−ジクロロ−４
−ピリジル）−５−（１−メチルエチル）−３−プロパ
ルギル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの調製 シアン化銅（Ｉ）の０．６５ｇ（７．３ｍｍｏｌ）の乾
燥ＴＨＦ２０ｍＬ中のサスペンジョンを、撹拌下、−７
０℃に冷却し、ベンゼン中０．８５Ｍのエチルリチウム
１８ｍＬ（１５．３ｍｍｏｌ）と２０ｍＬのエーテルの
混合物をカニューラで５分で加えた。混合物の温度は−
５０℃にあがった。冷却浴を取り除き、混合物を−４０
℃にした後再度−７０℃に冷却した。１２ｍＬのＴＨＦ
中の２−（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−５−
（１−メチルエチル）−３−プロパルギル−６−トリフ
ルオロメタンスルホニルオキシ−４（３Ｈ）−ピリミジ
ノン１．７０ｇ（３．６ｍｍｏｌ）を迅速に加えた。得
られた黒色の混合物を−７０℃で４０分撹拌した後、飽
和塩化アンモニウム水溶液／濃水酸化アンモニウムの
９：１混合物の１００ｍＬをそそぎ込んだ。混合物を１
００ｍＬのエーテルで抽出した。エーテル抽出物を一緒
にして、濃水酸化アンモニウム５０ｍＬで洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶剤を減圧下で除去し、１．
６６ｇの油を得た。３０ｇのシリカゲルを用い、ヘキサ
ン中０、１０、２０、３０、４０、５０、６０および７
０％のエーテル１００ｍＬで連続的に溶出させることに
より、フラッシュクロマトグラフで精製した。２５ｍＬ
の複数のフラクションが得られた。フラクション１６か
ら１８を集め、減圧下で濃縮し、０．４２ｇの２−
（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−５−（１−メチ
ルエチル）−３−プロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミジ
ノンをシロップとして得た。1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ
１．３５（ｄ，６Ｈ），２．５（ｔ，１Ｈ），３．１５
（ｍ，１Ｈ），４．６（ｄ，２Ｈ），７．６（ｓ，２
Ｈ），７．８（ｓ，１Ｈ）。
【００３４】実施例１１：２−（２，６−ジクロロ−４
−ピリジル）−５，６−ジエチル−３−プロパルギル−
４（３Ｈ）−ピリミジノンの調製 ０．４６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）の２−（２，６−ジクロ
ロ−４−ピリジル）−５−エチル−３−プロパルギル−
６−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−４（３Ｈ）
−ピリミジノンと、０．０６ｇ（０．０７ｍｍｏｌ）の
ジクロロ［１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェ
ロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン錯体、およ
びＤＭＦ５ｍＬ中のＫ3ＰＯ4０．４３ｇ（２．０ｍｍｏ
ｌ）の溶液に、撹拌下、ＴＨＦ中の１．０Ｍトリエチル
ボラン１．１ｍＬ（１．１ｍｍｏｌ）を加えた。混合物
を室温で２２時間撹拌し、ＮａＯＨの１２．５％水溶液
と３０％Ｈ2Ｏ2の１：１混合物１ｍＬで処理した。ガス
の発生が起こった。混合物を１５０ｍＬの酢酸エチルで
希釈し、５０ｍＬの水および５０ｍＬのプラインで洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に溶剤を除
去し０．５５ｇの暗色油を得た。２０ｇのシリカゲルを
用い、ヘキサン中０、２０、４０、６０、８０および１
００％のエーテル５０ｍＬで連続的に溶出させることに
より、フラッシュクロマトグラフで精製した。１５ｍＬ
の複数のフラクションが得られた。フラクション８から
１０を集め、濃縮し、０．０５ｇの白色固体を得た。真
正物質と1ＨＭＮＲおよび質量スペクトルを比較するこ
とにより、２−（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−
５，６−ジエチル−３−プロパルギル−４（３Ｈ）−ピ
リミジノンの存在が示された。
【００３５】実施例１２：２−（２，６−ジクロロ−４
−ピリジル）−５−メトキシ−６−メチル−３−プロパ
ルギル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの調製 シアン化銅（Ｉ）の０．１２６ｇ（１．４１ｍｍｏｌ）
の乾燥ＴＨＦ６ｍＬ中のサスペンジョンを、撹拌下、窒
素雰囲気下で、−７０℃に冷却し、エーテル中１．４Ｍ
のメチルリチウム２．１ｍＬ（２．９４ｍｍｏｌ）を１
時間で滴下した。混合物を−７０℃で１５分撹拌し、−
５０℃にさせた後、再度−７０℃に冷却した。銅酸塩溶
液をカニューレを用い、窒素加圧下で、５ｍＬの乾燥Ｔ
ＨＦ中の２−（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−５
−メトキシ−３−プロパルギル−６−トリフルオロメタ
ンスルホニルオキシ−４（３Ｈ）−ピリミジノン３００
ｍｇ（０．６５ｍｍｏｌ）に撹拌下、−７０℃で加え
た。反応混合物を−７０℃で０．５時間撹拌した後、飽
和塩化アンモニウム水溶液／濃水酸化アンモニウム水溶
液の９：１混合物の２０ｍＬをそそぎ込んでクエンチし
た。有機相を分離しＴＨＦを真空除去した。酢酸エチル
を残留物に加え、溶液を水性相と一緒にした。水酸化ア
ンモニウムを混合物に加え、相分離させた。有機相を１
回水酸化アンモニウムで洗浄した。水性相を一緒にし、
酢酸エチルで１回洗浄した。有機相を一緒にし、硫酸マ
グネシウムで乾燥し、濃縮し、２−（２，６−ジクロロ
−４−ピリジル）−５−メトキシ−６−メチル−３−プ
ロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミジノンと、２−（２，
６−ジクロロ−４−ピリジル）−５−メトキシ−３−プ
ロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミジノンとのほぼ３：２
の混合物を含む油状生成物０．１７ｇを得た。２−
（２，６−ジクロロ−４−ピリジル）−５−メトキシ−
６−メチル−３−プロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミジ
ノンは、以下のＮＭＲ測定結果を示した。1ＨＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3）δ２．３５（ｓ，３Ｈ），２．５２
（ｔ，１Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），４．６５（ｄ，２
Ｈ），７．６４（ｓ，２Ｈ）。
【００３６】実施例１３：５−エチル−２−フェニル−
３−（３−トリメチルシリル）プロパルギル−６−ビニ
ル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの調製 ０．８００ｇ（１．７４４ｍｍｏｌ）の５−エチル−２
−フェニル−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシ
−３−（３−トリメチルシリル）プロパルギル−４（３
Ｈ）−ピリミジノンと、０．０４０ｇ（０．０３２ｍｍ
ｏｌ、０．０２当量）のテトラキス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム（０）、およびジオキサン１２ｍＬ
中の塩化リチウム（０．２２２ｇ、５．２３２ｍｍｏ
ｌ、３当量）の混合物に、撹拌下、ビニルトリブチルチ
ン（０．７１ｍＬ、２．４４２ｍｍｏｌ、１．４当量）
を室温で加えた。反応混合物を１１０℃に加熱し、３０
分撹拌した。混合物を室温に冷却し、２０ｍＬの水と５
０ｍＬの酢酸エチルで希釈した。有機相を分離し、水性
相を３０ｍＬの酢酸エチルで抽出した。有機相抽出物を
一緒にし、３０ｍＬの飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、濾過、濃縮した。粗生成物はフラッ
シュクロマトグラフ（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサ
ン：１／９）で精製し、０．４８ｇ（８２％）の５−エ
チル−２−フェニル−３−（３−トリメチルシリル）プ
ロパルギル−６−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンを
得た。融点９１−９３℃。ＩＲ（ＫＢｒ）２９６４，２
１６８，１６６１，１５６３，１５２０，１４００，１
２４６，１０２７ｃｍ-1； 1ＨＮＭＲ（２７０ＭＨ
ｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．１７（ｓ，９Ｈ）１．１９
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），２．７３（ｑ，Ｊ＝１
４．８Ｈｚ，２Ｈ），４．６２（ｓ，２Ｈ），５．６１
（ｄｄ，Ｊ1＝２．０Ｈｚ，Ｊ2＝１０．６Ｈｚ，１
Ｈ），６．４８（ｄｄ，Ｊ1＝２．０Ｈｚ，Ｊ2＝１６．
８Ｈｚ，１Ｈ），６．９１（ｄｄ，Ｊ1＝１０．６Ｈ
ｚ，Ｊ2＝１６．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４８−７．７４
（ｍ，５Ｈ）； 13ＣＮＭＲ（６８ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3）δ−０．２，１３．５，１８．６，３７．２，８
９．４，１００．２，１２３．２，１２８．４，１２
８．５，１３０．２，１３１．２，１３４．９，１５
２．２，１５６．３，１６２．５。
【００３７】実施例１４：５−エチル−２−フェニル−
３−プロパルギル−６−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジ
ノンの調製 １０ｍＬのメタノール中の０．３５ｇ（１．０４ｍｍｏ
ｌ）の５−エチル−２−フェニル−３−（３−トリメチ
ルシリル）プロパルギル−６−ビニル−４（３Ｈ）−ピ
リミジノンに、撹拌下、酢酸１ｍＬを加え、さらにフッ
化カリウム（０．３０２ｇ、５．２０ｍｍｏｌ、５当
量）を室温で加えた。反応混合物を４．５時間撹拌し
た。溶剤を除去し、残留物を酢酸エチル５０ｍＬと水２
０ｍＬに溶解した。有機相を分離し、水性相を３０ｍＬ
の酢酸エチルで抽出した。有機相抽出物を一緒にし、３
０ｍＬの飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾
燥し、濾過、濃縮した。粗生成物はフラッシュクロマト
グラフ（シリカゲル、酢酸エチル／ヘキサン：１／９）
で精製し、０．２５４ｇ（９２％）の５−エチル−２−
フェニル−３−プロパルギル−６−ビニル−４（３Ｈ）
−ピリミジノンを得た。融点１１３−１１５℃。ＩＲ
（ＫＢｒ）３１８９，２９５９，２１０５，１６４５，
１５６２，１５３０，１４０９，１１８０ｃｍ-1； 1
ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１．０１
（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），２．１６（ｔ，Ｊ＝
１．３Ｈｚ，１Ｈ），２．３７（ｑ，Ｊ＝１４．８Ｈ
ｚ，２Ｈ），４．４１（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，２Ｈ），
５．４４（ｄｄ，Ｊ1＝２．０Ｈｚ，Ｊ2＝１０．５Ｈ
ｚ，１Ｈ），６．３０（ｄｄ，Ｊ1＝２．０Ｈｚ，Ｊ2＝
１６．８Ｈｚ，１Ｈ），６．７３（ｄｄ，Ｊ1＝１０．
５Ｈｚ，Ｊ2＝１６．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３３−７．
５７（ｍ，５Ｈ）； 13ＣＮＭＲ（６８ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3）δ１３．５，１８．６，３６．８，７２．８，７
８．６，１２３．４，１２４．２，１２８．５，１２
８．８，１３０．５，１３１．２，１３４．８，１５
２．４，１５６．２，１６２．７。
【００３８】実施例１５：５−エチル−２−フェニル−
６−（２−トリメチルシリル）エチニル−３−（３−ト
リメチルシリル）プロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミジ
ノンの調製 ０．８００ｇ（１．７４４ｍｍｏｌ）の５−エチル−２
−フェニル−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシ
−３−（３−トリメチルシリル）プロパルギル−４（３
Ｈ）−ピリミジノンと、０．０２４ｇ（０．０３２ｍｍ
ｏｌ、０．０２当量）のビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム（ＩＩ）クロライド、およびＤＭＦ１６
ｍＬ中のトリエチルアミン（０．４８ｍＬ、３．４８８
ｍｍｏｌ、２当量）の混合物に、撹拌下、（トリメチル
シリル）アセチレン（０．４ｍＬ、２．６１６ｍｍｏ
ｌ、１．５当量）を室温で加えた。反応混合物を６５℃
に加熱し、３時間撹拌した。混合物を室温に冷却し、真
空下、溶剤を除去した。残留物を５０ｍＬの酢酸エチル
と２０ｍＬの水に溶解した。有機相を分離し、水性相を
３０ｍＬの酢酸エチルで抽出した。有機相抽出物を一緒
にし、３０ｍＬの水で２回、３０ｍＬの飽和食塩水で洗
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過、濃縮した。
粗生成物はフラッシュクロマトグラフ（シリカゲル、酢
酸エチル／ヘキサン：１／９）で精製し、０．６７ｇ
（９５％）の５−エチル−２−フェニル−６−（２−ト
リメチルシリル）エチニル−３−（３−トリメチルシリ
ル）プロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミジノンを得た。
融点９７−９８℃。ＩＲ（ＫＢｒ）２９５８，２１７
７，１６６９，１５３０，１４０９，１２４０ｃｍ-1；
1ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ０．１５
（ｓ，９Ｈ），０．２５（ｓ，９Ｈ），１．２３（ｔ，
Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ），２．７８（ｑ，Ｊ＝１４．８
Ｈｚ，２Ｈ），４．５９（ｓ，２Ｈ），７．４６−７．
６６（ｍ，５Ｈ）； 13ＣＮＭＲ（６８ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3）δ−０．４，−０．３，１２．２，２１．５，３
７．１，８９．８，９９．６，１００．５，１０３．
２，１２８．２，１２８．６，１３０．４，１３１．
７，１３４．２，１４１．７，１５７．９，１６１．
０。Ｃ23Ｈ30Ｎ2ＯＳｉ2の理論値はＣ６７．９３；Ｈ
７．４４；Ｎ６．８９であるのに対し、実験値はＣ６
８．１０；Ｈ７．３４；Ｎ９．９３であった。
【００３９】実施例１６：５−エチル−６−エチニル−
２−フェニル−３−プロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミ
ジノンの調製 １０ｍＬのメタノール中の０．４００ｇ（０．９８４ｍ
ｍｏｌ）の５−エチル−２−フェニル−６−（２−トリ
メチルシリル）エチニル−３−（３−トリメチルシリ
ル）プロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミジノンに、撹拌
下、酢酸１ｍＬを加え、さらにフッ化カリウム（０．５
７２ｇ、９．８３６ｍｍｏｌ、１０当量）を室温で加え
た。反応混合物を３時間撹拌した。溶剤を除去し、残留
物を酢酸エチル５０ｍＬと水２０ｍＬに溶解した。有機
相を分離し、水性相を３０ｍＬの酢酸エチルで抽出し
た。有機相抽出物を一緒にし、３０ｍＬの飽和食塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過、濃縮し
た。粗生成物はフラッシュクロマトグラフ（シリカゲ
ル、酢酸エチル／ヘキサン：２／８）で精製し、０．２
４９ｇ（９７％）の５−エチル−６−エチニル−２−フ
ェニル−３−プロパルギル−４（３Ｈ）−ピリミジノン
を得た。融点１３４−１３６℃。ＩＲ（ＫＢｒ）３２５
４，３２３７，２９６４，２１０５，１６６９，１５６
６，１５２４，１４０９，１１７９ｃｍ-1； 1ＨＮＭ
Ｒ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１．０６（ｔ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ，３Ｈ），２．１７（ｔ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，
１Ｈ），２．６１（ｑ，Ｊ＝１４．８Ｈｚ，２Ｈ），
３．２９（ｓ，１Ｈ），４．４０（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈ
ｚ，２Ｈ），７．２９−７．５１（ｍ，５Ｈ）； 13Ｃ
ＮＭＲ（６８ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１２．５，２１．
３，３６．８，７３．１，７８．０，７９．７，８４．
６，１２８．２，１２８．８，１３０．６，１３２．
１，１３３．８，１４１．２，１５７．９，１６１．
２。
フロントページの続き (71)出願人 593163391 プリンストン ユニバーシティ アメリカ合衆国 08544 ニュージャーシ ー州 プリンストン ピー オー ボック ス 36 ニュー サウス ビルディング ５ (72)発明者 ピン・ゾウ アメリカ合衆国ニュージャージー州08536、 プレインズボロ、フォックス・ラン・ドラ イブ 3808 (72)発明者 エドワード・カーチス・テーラー アメリカ合衆国ニュージャージー州08540、 プリンストン、ウエスタン・ウェイ 288 (72)発明者 コリン・マイケル・タイス アメリカ合衆国ペンシルバニア州19027− 3030、エルキンズ・パーク、ストラットフ ォード・アベニュー 1211

Claims (31)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の構造式Ｖで表されるピリミジノン
    化合物の製造方法であって、 【化１】 （ｉ）式ＩのＮ−置換アミジンと式ＩＩの活性化された
    マロン酸誘導体とを室温以下の温度で、塩基および溶剤
    または溶剤混合物の存在下で反応させ、式ＩＩＩのヒド
    ロキシピリミジノン化合物を形成する工程、 【化２】 （ｉｉ）得られた式ＩＩＩのヒドロキシピリミジノン化
    合物をＲｆＳＯ2Ｚの構造を有する化合物と反応させ、
    式ＩＶのスルホニルオキシピリミジノン化合物を形成す
    る工程、および 【化３】 （ｉｉｉ）式ＩＶの得られたスルホニルオキシピリミジ
    ノン化合物をＲ6Ｍの構造を有する有機金属試薬と、触
    媒、塩基および他の添加剤の存在下または非存在下で、
    約−８０℃から約１５０℃の温度で、溶剤または溶剤混
    合物中で反応させ、式Ｖのピリミジノン化合物を形成す
    る工程を含む製造方法；上記の式中、 Ａｒは（Ｃ6−Ｃ10）アリールもしくは（Ｃ4−Ｃ5）複
    素芳香族基、またはブロモ、クロロ、フルオロ、（Ｃ1
    −Ｃ12）アルキル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルキル、（Ｃ
    2−Ｃ12）アルケニル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルケニ
    ル、（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アル
    キル、ハロ（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、ハロ（Ｃ2−
    Ｃ12）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ、（Ｃ1−
    Ｃ12）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルホニ
    ル、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルフィニル、フェニル、
    フェン（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）ア
    ルケニル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、シアノ、
    ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ、１，３−ジオキサラン
    −２−イル、アルキレンジオキシ、およびニトロからな
    る群から独立に選択される３個以下の置換基で置換され
    た（Ｃ6−Ｃ10）アリールもしくは（Ｃ4−Ｃ5）複素芳
    香族基であり、 Ｒ3は、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）アルケニ
    ル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ
    （Ｃ2−Ｃ6）アルキル、または（ＣＨ2）nＣＣＳｉＲa
    ＲbＲc［式中ｎは１、２、３、もしくは４であり、
    Ｒa、Ｒb、およびＲcは独立に（Ｃ1−Ｃ6）アルキルお
    よびフェニルから選択される］の構造を有するシリル
    （Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、または５個以下のハロゲン原
    子で置換された、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）
    アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ア
    ルコキシ（Ｃ2−Ｃ6）アルキル、または（ＣＨ2）nＣ
    ＣＳｉＲaＲbＲc［式中ｎは１、２、３、もしくは４で
    あり、Ｒa、Ｒb、およびＲcは独立に（Ｃ1−Ｃ6）アル
    キルおよびフェニルから選択される］の構造を有するシ
    リル（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル；Ｒ5は水素原子、（Ｃ1−
    Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ3−
    Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、ハロ（Ｃ1
    −Ｃ6）アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、ハロ
    （Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルコキ
    シ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ、ハロゲン原子またはシ
    アノ；Ｒ6は水素原子、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、シクロ
    （Ｃ3−Ｃ7）アルキル、（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、
    （Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキ
    ル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）ア
    ルキニル、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシリル（Ｃ2−Ｃ
    12）アルキニル、シアノ、（Ｃ6−Ｃ10）アリール、ア
    ル（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ4−Ｃ5）複素環、または
    ブロモ、クロロ、フルオロ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、
    シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルキル、（Ｃ2−Ｃ12）アルケニ
    ル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ12）ア
    ルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ
    12）アルケニル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1
    −Ｃ12）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルチオ、
    （Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ12）アル
    キルスルフィニル、フェニル、フェン（Ｃ1−Ｃ12）ア
    ルキル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、フェン（Ｃ2
    −Ｃ12）アルキニル、シアノ、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アル
    コキシ、１，３−ジオキサラン−２−イルおよびニトロ
    から独立に選択された３個以下の置換基でアリール部分
    が置換された、（Ｃ6−Ｃ10）アリール、アル（Ｃ1−Ｃ
    4）アルキルもしくは（Ｃ4−Ｃ5）複素環である、 ＸおよびＹはどちらも離脱基であり、 Ｚはフルオロ、クロロまたはＯＳＯ2Ｒｆであり、 Ｒｆはパーフルオロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキルまたはフル
    オロであり、 Ｒ6ＭはＭがリチウム、銅、アルミニウム、マグネシウ
    ム、亜鉛、錫、シリコン、ボロンおよびそれらの組み合
    わせから選択される、有機金属試薬である。
  2. 【請求項２】 （ｉ）式ＩのＮ−置換アミジンと式ＩＩ
    の活性化されたマロン酸誘導体とを約−４０℃から約−
    ８０℃の温度で、アミンまたはアミド塩基および、エー
    テル、炭化水素、塩素化炭化水素、もしくはニトリル溶
    剤またはそれらの混合物の存在下で反応させ、式ＩＩＩ
    のヒドロキシピリミジノン化合物を形成する工程、 （ｉｉ）得られた式ＩＩＩのヒドロキシピリミジノン化
    合物をＲｆＳＯ2Ｚの構造を有する化合物と反応させ、
    式ＩＶのスルホニルオキシピリミジノン化合物を形成す
    る工程、および （ｉｉｉ）式ＩＶの得られたスルホニルオキシピリミジ
    ノン化合物をＲ6Ｍの構造を有する有機金属試薬と、触
    媒、塩基および他の添加剤の存在下または非存在下で、
    約−８０℃から約１５０℃の温度で、溶剤または溶剤混
    合物中で反応させ、式Ｖのピリミジノン化合物を形成す
    る工程、 を含む、式Ｖのピリミジノン化合物の製造方法であっ
    て、 上記の式中、 Ａｒはフリル、ナフチル、フェニル、ピリジル、ピリジ
    ル塩、もしくはチエニル、またはブロモ、クロロ、フル
    オロ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロ（Ｃ5−Ｃ6）アル
    キル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）ア
    ルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）
    アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、ハロ（Ｃ2−
    Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ
    6）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルホニル、
    （Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルフィニル、フェニル、フェ
    ン（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルケ
    ニル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、シアノ、ハロ
    （Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、１，３−ジオキサラン−２−
    イル、メチレンジオキシ、１，２−エチレンジオキシ、
    およびニトロからなる群から独立に選択される３個以下
    の置換基で置換されたフリル、ナフチル、フェニル、ピ
    リジル、ピリジル塩、もしくはチエニルであり、 Ｒ3は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、（Ｃ3−Ｃ4）
    アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキ−２−ニル、（Ｃ1−
    Ｃ2）アルコキシ（Ｃ2−Ｃ3）アルキル、３−（トリメ
    チルシリル）プロピ−２−ニル、３−（ｔｅｒｔ−ブチ
    ルジメチルシリル）プロピ−２−ニル、３−（フェニル
    ジメチルシリル）プロピ−２−ニル、または５個以下の
    ハロゲン原子で置換された、メチル、エチル、ｎ−プロ
    ピル、（Ｃ3−Ｃ4）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキ−
    ２−ニル、（Ｃ1−Ｃ2）アルコキシ（Ｃ2−Ｃ3）アルキ
    ル、３−（トリメチルシリル）プロピ−２−ニル、３−
    （ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）プロピ−２−ニ
    ル、３−（フェニルジメチルシリル）プロピ−２−ニル
    であり；Ｒ5は水素原子、クロロ、フルオロ、メチル、
    エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、アリル、プロピ
    −２−ニル、（Ｃ1−Ｃ2）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ2）ア
    ルキルチオ、ハロ（Ｃ1−Ｃ2）アルキル、またはハロ
    （Ｃ1−Ｃ2）アルコキシ；Ｒ6は水素原子、（Ｃ1−
    Ｃ6）アルキル、シクロプロピル、シクロブチル、シク
    ロペンチル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）ア
    ルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ3）アルキル、ハロ（Ｃ2−
    Ｃ6）アルケニル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、トリ
    （Ｃ1−Ｃ6）アルキルシリル（Ｃ2−Ｃ12）アルキニ
    ル、シアノ、フェニル、ベンジル、２−フリル、３−フ
    リル、２−チエニル、３−チエニル、２−ピリジル、３
    −ピリジル、もしくは４−ピリジル、またはブロモ、ク
    ロロ、フルオロ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロ（Ｃ5
    −Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、シクロ
    （Ｃ3−Ｃ8）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、ハ
    ロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニ
    ル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコ
    キシ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ12）アル
    キルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルフィニ
    ル、フェニル、フェン（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、フェン
    （Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルキ
    ニル、シアノ、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、１，３−
    ジオキサラン−２−イルおよびニトロから独立に選択さ
    れた３個以下の置換基でアリール部分が置換されたフェ
    ニル、ベンジル、２−フリル、３−フリル、２−チエニ
    ル、３−チエニル、２−ピリジル、３−ピリジル、もし
    くは４−ピリジルである、 ＸおよびＹは独立にクロロ、カルボキシレート、および
    １−イミダゾリルから選択され、 Ｚはフルオロ、クロロまたはＯＳＯ2Ｒｆであり、 Ｒｆはパーフルオロ（Ｃ1−Ｃ4）アルキルまたはフッ素
    であり、 Ｒ6Ｍは、（Ｒ6）2ＣｕＣＮＬｉ2、（Ｒ6）3Ｂ、および
    Ｒ6ＳｎＲxＲyＲz［式中、Ｒx、Ｒy、およびＲzはアル
    キルである］から選択される、有機金属試薬である、 請求項１記載の製造方法。
  3. 【請求項３】 工程（ｉ）で用いられる塩基がトリエチ
    ルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、リチウムジイソプロ
    ピルアミドおよびソジウムビス（トリチメルシリル）ア
    ミドから選択される請求項１または２記載の製造方法。
  4. 【請求項４】 塩基がソジウムビス（トリチメルシリ
    ル）アミドである請求項３記載の製造方法。
  5. 【請求項５】 工程（ｉ）で用いられる溶剤が、テトラ
    ヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、ジメト
    キシメタン、トルエン、ジクロロメタンおよびアセトニ
    トリルから選択される請求項１または２記載の製造方
    法。
  6. 【請求項６】 溶剤がテトヒドロフランである、請求項
    ５記載の製造方法。
  7. 【請求項７】 トリフルオロメタンスルホン酸無水物が
    工程（ｉｉ）で用いられる反応体である、請求項１また
    は２記載の製造方法。
  8. 【請求項８】 工程（ｉｉｉ）で用いられる有機金属試
    薬が高次の銅酸塩である、請求項１または２記載の製造
    方法。
  9. 【請求項９】 高次の銅酸塩が、（Ｒ6）2ＣｕＣＮＬｉ
    2である、請求項８記載の製造方法。
  10. 【請求項１０】 反応温度が約−８０℃から約−４０℃
    である、請求項８記載の製造方法。
  11. 【請求項１１】 溶剤がテトラヒドロフランである、請
    求項８記載の製造方法。
  12. 【請求項１２】 工程（ｉｉｉ）で用いられる有機金属
    試薬が硼素化合物または錫化合物である、請求項１また
    は２記載の製造方法。
  13. 【請求項１３】 工程（ｉｉｉ）で用いられる触媒がパ
    ラジウム化合物またはニッケル化合物である、請求項１
    ２記載の製造方法。
  14. 【請求項１４】 パラジウム化合物またはニッケル化合
    物が、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウ
    ム［０］、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）
    フェロセン］パラジウム［ＩＩ］クロライド、トリス
    （ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム［０］、ビス
    （ベンゾニトリル）ジクロロパラジウム［ＩＩ］、ジク
    ロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｉ
    Ｉ］、および［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）
    プロパン］ニッケル［ＩＩ］クロライドから選択され
    る、請求項１３記載の製造方法。
  15. 【請求項１５】 工程（ｉｉｉ）で用いられる塩基が、
    アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ホスフェート、タリ
    ウム炭酸塩、および銀酸化物から選択される請求項１２
    記載の製造方法。
  16. 【請求項１６】 工程（ｉｉｉ）で用いられる添加剤
    が、塩化リチウム、または臭化カリウムである請求項１
    ２記載の製造方法。
  17. 【請求項１７】 工程（ｉｉｉ）で用いられる溶剤が、
    ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、
    ベンゼン、ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチル−２
    −ピロリジノン、並びにこれらの混合物から選択される
    請求項１２記載の製造方法。
  18. 【請求項１８】 工程（ｉｉｉ）の反応温度が約２０℃
    から約１５０℃である、請求項１２記載の製造方法。
  19. 【請求項１９】 Ａｒが、２−フリル、３−フリル、４
    −クロロ−２−フリル、５−クロロ−２−フリル、５−
    クロロ−３−フリル、２，５−ジクロロ−３−フリル、
    ２−ナフチル、フェニル、３−メチルフェニル、３−メ
    トキシフェニル、３−ニトロフェニル、４−フルオロフ
    ェニル、４−クロロフェニル、３−トリフルオロメチル
    フェニル、３−ブロモフェニル、３−クロロフェニル、
    ３−フルオロフェニル、３−トリフルオロメトキシフェ
    ニル、３−シアノフェニル、３−（１，３−ジオキソラ
    ン−２−イル）フェニル、２−フルオロフェニル、２−
    クロロフェニル、２−トリフルオロメトキシフェニル、
    ３，５−ジフルオロフェニル、３，５−ジクロロフェニ
    ル、２，４−ジフルオロフェニル、２，５−ジフルオロ
    フェニル、３−クロロ−４−フルオロフェニル、３，４
    −ジフルオロフェニル、３−フルオロ−５−トリフルオ
    ロメチルフェニル、３，４，５−トリフルオロフェニ
    ル、２−ピリジル、４−クロロ−２−ピリジル、６−ク
    ロロ−２−ピリジル、４，６−ジクロロ−２−ピリジ
    ル、３−ピリジル、５−ブロモ−３−ピリジル、５，６
    −ジクロロ−３−ピリジル、５−クロロ−３−ピリジ
    ル、５−フルオロ−３−ピリジル、４−ピリジル、２−
    フルオロ−４−ピリジル、２−クロロ−４−ピリジル、
    ２−クロロ−６−メチル−４−ピリジル、２−メチル−
    ４−ピリジル、２−メトキシ−４−ピリジル、２−シア
    ノ−４−ピリジル、２，６−ジフルオロ−４−ピリジ
    ル、２，６−ジクロロ−４−ピリジル、２−チエニル、
    ３−チエニル、４−クロロ−２−チエニル、５−クロロ
    −２−チエニル、５−クロロ−３−チエニル、２，５−
    ジクロロ−３−チエニル、または３，４−メチレンジオ
    キシフェニルであり、 Ｒ3はエチル、アリル、３−クロロアリル、プロピ−２
    −ニル、ブチ−２−イル、ペンチ−２−イル、または２
    −メトキシエチルであり、 Ｒ5はメチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、ジフル
    オロメトキシまたはトリフルオロメトキシであり、 Ｒ6はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ
    −ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ブチル、イソプロ
    ピル、イソブチル、ビニル、イソプロペニル、アリル、
    エチニル、プロピ−１−ニル、１−メチルプロピ−２−
    ニル、プロピ−２−ニル、トリフルオロメチル、ペンタ
    フルオロエチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ク
    ロロメチル、ジフルオロメチル、クロロジフルオロメチ
    ル、フェニル、または３−チエニルである、 請求項２記載の方法。
  20. 【請求項２０】 以下の構造式Ｖで表されるピリミジノ
    ン化合物の製造方法であって、 【化４】 （ｉ）式ＩのＮ−置換アミジンと式ＩＩの活性化された
    マロン酸誘導体とを室温以下の温度で、塩基および溶剤
    または溶剤混合物の存在下で反応させ、式ＩＩＩのヒド
    ロキシピリミジノン化合物を形成する工程、 【化５】 （ｉｉ）得られた式ＩＩＩのヒドロキシピリミジノン化
    合物をＲｆＳＯ2Ｚの構造を有する化合物と反応させ、
    式ＩＶのスルホニルオキシピリミジノン化合物を形成す
    る工程、および 【化６】 （ｉｉｉ）式ＩＶの得られたスルホニルオキシピリミジ
    ノン化合物をＲ6Ｈの構造を有する１−アルキニル試薬
    と、触媒および塩基の存在下で、約２０℃から約１５０
    ℃の温度で、溶剤または溶剤混合物中で反応させ、式Ｖ
    のピリミジノン化合物を形成する工程を含む製造方法；
    上記の式中、 Ａｒは（Ｃ6−Ｃ10）アリールもしくは（Ｃ4−Ｃ5）複
    素芳香族基、またはブロモ、クロロ、フルオロ、（Ｃ1
    −Ｃ12）アルキル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルキル、（Ｃ
    2−Ｃ12）アルケニル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルケニ
    ル、（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アル
    キル、ハロ（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、ハロ（Ｃ2−
    Ｃ12）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ、（Ｃ1−
    Ｃ12）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルホニ
    ル、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルフィニル、フェニル、
    フェン（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）ア
    ルケニル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、シアノ、
    ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ、１，３−ジオキサラン
    −２−イル、アルキレンジオキシ、およびニトロからな
    る群から独立に選択される３個以下の置換基で置換され
    た（Ｃ6−Ｃ10）アリールもしくは（Ｃ4−Ｃ5）複素芳
    香族基であり、 Ｒ3は、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）アルケニ
    ル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ
    （Ｃ2−Ｃ6）アルキル、または（ＣＨ2）nＣＣＳｉＲa
    ＲbＲc［式中ｎは１、２、３、もしくは４であり、
    Ｒa、Ｒb、およびＲcは独立に（Ｃ1−Ｃ6）アルキルお
    よびフェニルから選択される］の構造を有するシリル
    （Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、または５個以下のハロゲン原
    子で置換された、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）
    アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ア
    ルコキシ（Ｃ2−Ｃ6）アルキル、または（ＣＨ2）nＣ
    ＣＳｉＲaＲbＲc［式中ｎは１、２、３、もしくは４で
    あり、Ｒa、Ｒb、およびＲcは独立に（Ｃ1−Ｃ6）アル
    キルおよびフェニルから選択される］の構造を有するシ
    リル（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル；Ｒ5は水素原子、（Ｃ1−
    Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ3−
    Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、ハロ（Ｃ1
    −Ｃ6）アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、ハロ
    （Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルコキ
    シ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ、ハロゲン原子またはシ
    アノ；Ｒ6は（Ｃ2−Ｃ12）アルキ−１−ニル、ハロ（Ｃ
    2−Ｃ6）アルキ−１−ニル、またはトリ（Ｃ1−Ｃ6）ア
    ルキルシリル（Ｃ2−Ｃ12）アルキ−１−ニルであり、 ＸおよびＹはどちらも離脱基であり、 Ｚはフルオロ、クロロまたはＯＳＯ2Ｒｆであり、 Ｒｆはパーフルオロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキルまたはフル
    オロである。
  21. 【請求項２１】 アルキンＲ6Ｈとして（トリメチルシ
    リル）アセチレンが工程（ｉｉｉ）で使用される、請求
    項２０記載の方法。
  22. 【請求項２２】 触媒がジクロロビス（トリフェニルホ
    スフィン）パラジウム［ＩＩ］であり、塩基がトリエチ
    ルアミンであり、溶剤がジメチルホルムアミドである、
    請求項２１記載の方法。
  23. 【請求項２３】 以下の構造式Ｖで表されるピリミジノ
    ン化合物の製造方法であって、 【化７】 ［式中、Ｒ3は（ＣＨ2）nＣ ＣＨまたは（ＣＨ2）nＣ
    ＣＳｉＲaＲbＲc、ｎは１、２、３または４であり、
    Ｒa、Ｒb、およびＲcは独立に（Ｃ1−Ｃ6）アルキルお
    よびフェニルから選択される］ （ｉ）式ＩのＮ−置換アミジンと式ＩＩの活性化された
    マロン酸誘導体とを室温以下の温度で、塩基および溶剤
    または溶剤混合物の存在下で反応させ、式ＩＩＩのヒド
    ロキシピリミジノン化合物を形成する工程、 【化８】 （ｉｉ）得られた式ＩＩＩのヒドロキシピリミジノン化
    合物をＲｆＳＯ2Ｚの構造を有する化合物と反応させ、
    式ＩＶのスルホニルオキシピリミジノン化合物を形成す
    る工程、および 【化９】 （ｉｉａ） 得られた式ＩＶのスルホニルオキシピリミ
    ジノン化合物を、ＲaＲbＲcＳｉＹ’［式中、Ｒa、
    Ｒb、およびＲcは独立に（Ｃ1−Ｃ6）アルキルおよびフ
    ェニルから選択され、Ｙ’は離脱基である］で表される
    シリル化剤と塩基の存在下に反応させ、構造式ＩＶａを
    有する化合物を形成する工程、 【化１０】 （ｉｉｉ）式ＩＶａを有する得られたスルホニルオキシ
    ピリミジノン化合物を、有機金属試薬Ｒ6Ｍと、触媒、
    塩基およびその他の添加剤の存在下または非存在下で、
    約−８０℃から約１５０℃の温度で、溶剤または溶剤混
    合物中で反応させ、式Ｖのピリミジノン化合物［式中、
    Ｒ3は（ＣＨ2）nＣ ＣＳｉＲaＲbＲc］を形成し、所望
    であれば引き続き脱シリル化を行い、式Ｖのピリミジノ
    ン化合物［式中、Ｒ3は（ＣＨ2）nＣ ＣＨ］を形成す
    る工程を含む製造方法；上記の式中、 Ａｒは（Ｃ6−Ｃ10）アリールもしくは（Ｃ4−Ｃ5）複
    素芳香族基、またはブロモ、クロロ、フルオロ、（Ｃ1
    −Ｃ12）アルキル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルキル、（Ｃ
    2−Ｃ12）アルケニル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルケニ
    ル、（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アル
    キル、ハロ（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、ハロ（Ｃ2−
    Ｃ12）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ、（Ｃ1−
    Ｃ12）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルホニ
    ル、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルフィニル、フェニル、
    フェン（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）ア
    ルケニル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、シアノ、
    ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ、１，３−ジオキサラン
    −２−イル、アルキレンジオキシ、およびニトロからな
    る群から独立に選択される３個以下の置換基で置換され
    た（Ｃ6−Ｃ10）アリールもしくは（Ｃ4−Ｃ5）複素芳
    香族基であり、 Ｒ5は水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）
    アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ア
    ルコキシ、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ハロ（Ｃ2−
    Ｃ6）アルケニル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、ハロ
    （Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ、
    ハロゲン原子またはシアノ；Ｒ6は水素原子、（Ｃ1−Ｃ
    12）アルキル、シクロ（Ｃ3−Ｃ7）アルキル、（Ｃ 2−
    Ｃ12）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、ハロ
    （Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、
    ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキ
    ルシリル（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、シアノ、（Ｃ6−Ｃ
    10）アリール、アル（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、（Ｃ4−
    Ｃ5）複素環、またはブロモ、クロロ、フルオロ、（Ｃ1
    −Ｃ12）アルキル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルキル、（Ｃ
    2−Ｃ12）アルケニル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルケニ
    ル、（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アル
    キル、ハロ（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、ハロ（Ｃ2−
    Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ、（Ｃ1−
    Ｃ12）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルホニ
    ル、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルフィニル、フェニル、
    フェン（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）ア
    ルケニル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、シアノ、
    ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ、１，３−ジオキサラン
    −２−イルおよびニトロから独立に選択された３個以下
    の置換基でアリール部分が置換された、（Ｃ6−Ｃ10）
    アリール、アル（Ｃ1−Ｃ4）アルキルもしくは（Ｃ4−
    Ｃ5）複素環であり、 ＸおよびＹはどちらも適当な離脱基であり、 Ｚはフルオロ、クロロまたはＯＳＯ2Ｒｆであり、 Ｒｆはパーフルオロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキルまたはフル
    オロであり、 Ｒ6ＭはＭがリチウム、銅、アルミニウム、マグネシウ
    ム、亜鉛、錫、シリコン、ボロンおよびそれらの組み合
    わせから選択される、有機金属試薬である。
  24. 【請求項２４】 Ａｒはフリル、ナフチル、フェニル、
    ピリジル、ピリジル塩、もしくはチエニル、またはブロ
    モ、クロロ、フルオロ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロ
    （Ｃ5−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、シク
    ロ（Ｃ3−Ｃ8）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、
    ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニ
    ル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコ
    キシ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ12）アル
    キルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルフィニ
    ル、フェニル、フェン（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、フェン
    （Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルキ
    ニル、シアノ、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、１，３−
    ジオキサラン−２−イル、メチレンジオキシ、１，２−
    エチレンジオキシ、およびニトロからなる群から独立に
    選択される３個以下の置換基で置換されたフリル、ナフ
    チル、フェニル、ピリジル、ピリジル塩、もしくはチエ
    ニルであり、 Ｒ5は水素原子、クロロ、フルオロ、メチル、エチル、
    ｎ−プロピル、イソプロピル、アリル、プロピ−２−ニ
    ル、（Ｃ1−Ｃ2）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ2）アルキルチ
    オ、ハロ（Ｃ1−Ｃ2）アルキル、またはハロ（Ｃ1−
    Ｃ2）アルコキシ；Ｒ6は水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキ
    ル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
    （Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、ハ
    ロ（Ｃ1−Ｃ3）アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニ
    ル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、トリ（Ｃ1−Ｃ6）ア
    ルキルシリル（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、シアノ、フェ
    ニル、ベンジル、２−フリル、３−フリル、２−チエニ
    ル、３−チエニル、２−ピリジル、３−ピリジル、もし
    くは４−ピリジル、またはブロモ、クロロ、フルオロ、
    （Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロ（Ｃ5−Ｃ6）アルキル、
    （Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルケニ
    ル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキ
    ル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）ア
    ルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ6）アル
    キルチオ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルホニル、（Ｃ1−
    Ｃ12）アルキルスルフィニル、フェニル、フェン（Ｃ1
    −Ｃ12）アルキル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、
    フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、シアノ、ハロ（Ｃ1−
    Ｃ6）アルコキシ、１，３−ジオキサラン−２−イルお
    よびニトロから独立に選択された３個以下の置換基でア
    リール部分が置換されたフェニル、ベンジル、２−フリ
    ル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、２−ピ
    リジル、３−ピリジル、もしくは４−ピリジルである、 請求項２３記載の製造方法。
  25. 【請求項２５】 塩基がアルキルリチウム、アルキルマ
    グネシウムハライド、またはアルカリ金属アミドであ
    り、Ｙ’がクロロまたはトリフルオロメタンスルホニル
    オキシである、請求項２３または２４記載の方法。
  26. 【請求項２６】 以下の構造式ＩＩＩで表される化合
    物： 【化１１】 式中、Ａｒは（Ｃ6−Ｃ10）アリールもしくは（Ｃ4−Ｃ
    5）複素芳香族基、またはブロモ、クロロ、フルオロ、
    （Ｃ1−Ｃ12）アルキル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルキ
    ル、（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）ア
    ルケニル、（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、ハロ（Ｃ1−
    Ｃ12）アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、ハロ
    （Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ、
    （Ｃ1−Ｃ12）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルス
    ルホニル、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルフィニル、フェ
    ニル、フェン（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、フェン（Ｃ2−Ｃ
    12）アルケニル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、シ
    アノ、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ、１，３−ジオキ
    サラン−２−イル、アルキレンジオキシ、およびニトロ
    からなる群から独立に選択される３個以下の置換基で置
    換された（Ｃ6−Ｃ10）アリールもしくは（Ｃ4−Ｃ5）
    複素芳香族基であり、 Ｒ3は、（Ｃ4−Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）アルケニ
    ル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ
    （Ｃ2−Ｃ6）アルキル、または（ＣＨ2）nＣＣＳｉＲa
    ＲbＲc［式中ｎは１、２、３、もしくは４であり、
    Ｒa、Ｒb、およびＲcは独立に（Ｃ1−Ｃ6）アルキルお
    よびフェニルから選択される］の構造を有するシリル
    （Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、または５個以下のハロゲン原
    子で置換された、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）
    アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ア
    ルコキシ（Ｃ2−Ｃ6）アルキル、または（ＣＨ2）nＣ
    ＣＳｉＲaＲbＲc［式中ｎは１、２、３、もしくは４で
    あり、Ｒa、Ｒb、およびＲcは独立に（Ｃ1−Ｃ6）アル
    キルおよびフェニルから選択される］の構造を有するシ
    リル（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル；Ｒ5は水素原子、（Ｃ1−
    Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ3−
    Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、ハロ（Ｃ1
    −Ｃ6）アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、ハロ
    （Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルコキ
    シ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ、ハロゲン原子またはシ
    アノである。
  27. 【請求項２７】 Ａｒはフリル、ナフチル、フェニル、
    ピリジル、ピリジル塩、もしくはチエニル、またはブロ
    モ、クロロ、フルオロ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロ
    （Ｃ5−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、シク
    ロ（Ｃ3−Ｃ8）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、
    ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニ
    ル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコ
    キシ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ12）アル
    キルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルフィニ
    ル、フェニル、フェン（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、フェン
    （Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルキ
    ニル、シアノ、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、１，３−
    ジオキサラン−２−イル、メチレンジオキシ、１，２−
    エチレンジオキシ、およびニトロからなる群から独立に
    選択される３個以下の置換基で置換されたフリル、ナフ
    チル、フェニル、ピリジル、ピリジル塩、もしくはチエ
    ニルであり、 Ｒ3は、（Ｃ3−Ｃ4）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキ
    −２−ニル、（Ｃ1−Ｃ2）アルコキシ（Ｃ2−Ｃ3）アル
    キル、３−（トリメチルシリル）プロピ−２−ニル、３
    −（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）プロピ−２−ニ
    ル、３−（フェニルジメチルシリル）プロピ−２−ニ
    ル、または５個以下のハロゲン原子で置換された、メチ
    ル、エチル、ｎ−プロピル、（Ｃ3−Ｃ4）アルケニル、
    （Ｃ3−Ｃ6）アルキ−２−ニル、（Ｃ1−Ｃ2）アルコキ
    シ（Ｃ2−Ｃ3）アルキル、３−（トリメチルシリル）プ
    ロピ−２−ニル、３−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
    ル）プロピ−２−ニル、３−（フェニルジメチルシリ
    ル）プロピ−２−ニル；Ｒ5は水素原子、クロロ、フル
    オロ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
    アリル、プロピ−２−ニル、（Ｃ1−Ｃ2）アルコキシ、
    （Ｃ1−Ｃ2）アルキルチオ、ハロ（Ｃ1−Ｃ2）アルキ
    ル、またはハロ（Ｃ1−Ｃ2）アルコキシ；である、請求
    項２６記載の化合物。
  28. 【請求項２８】 Ａｒが、２−フリル、３−フリル、４
    −クロロ−２−フリル、５−クロロ−２−フリル、５−
    クロロ−３−フリル、２，５−ジクロロ−３−フリル、
    ２−ナフチル、フェニル、３−メチルフェニル、３−メ
    トキシフェニル、３−ニトロフェニル、４−フルオロフ
    ェニル、４−クロロフェニル、３−トリフルオロメチル
    フェニル、３−ブロモフェニル、３−クロロフェニル、
    ３−フルオロフェニル、３−トリフルオロメトキシフェ
    ニル、３−シアノフェニル、３−（１，３−ジオキソラ
    ン−２−イル）フェニル、２−フルオロフェニル、２−
    クロロフェニル、２−トリフルオロメトキシフェニル、
    ３，５−ジフルオロフェニル、３，５−ジクロロフェニ
    ル、２，４−ジフルオロフェニル、２，５−ジフルオロ
    フェニル、３−クロロ−４−フルオロフェニル、３，４
    −ジフルオロフェニル、３−フルオロ−５−トリフルオ
    ロメチルフェニル、３，４，５−トリフルオロフェニ
    ル、２−ピリジル、４−クロロ−２−ピリジル、６−ク
    ロロ−２−ピリジル、４，６−ジクロロ−２−ピリジ
    ル、３−ピリジル、５−ブロモ−３−ピリジル、５，６
    −ジクロロ−３−ピリジル、５−クロロ−３−ピリジ
    ル、５−フルオロ−３−ピリジル、４−ピリジル、２−
    フルオロ−４−ピリジル、２−クロロ−４−ピリジル、
    ２−クロロ−６−メチル−４−ピリジル、２−メチル−
    ４−ピリジル、２−メトキシ−４−ピリジル、２−シア
    ノ−４−ピリジル、２，６−ジフルオロ−４−ピリジ
    ル、２，６−ジクロロ−４−ピリジル、２−チエニル、
    ３−チエニル、４−クロロ−２−チエニル、５−クロロ
    −２−チエニル、５−クロロ−３−チエニル、２，５−
    ジクロロ−３−チエニル、または３，４−メチレンジオ
    キシフェニルであり、 Ｒ3はアリル、３−クロロアリル、プロピ−２−ニル、
    ブチ−２−ニル、ペンチ−２−ニル、または２−メトキ
    シエチルであり、 Ｒ5はメチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、ジフル
    オロメトキシまたはトリフルオロメトキシである、 請求項２７記載の化合物。
  29. 【請求項２９】 以下の構造式ＩＶで表される化合物： 【化１２】 式中、Ｒｆはパーフルオロ（Ｃ1−Ｃ12）アルキルまた
    はフルオロであり、 Ａｒは（Ｃ6−Ｃ10）アリールもしくは（Ｃ4−Ｃ5）複
    素芳香族基、またはブロモ、クロロ、フルオロ、（Ｃ1
    −Ｃ12）アルキル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルキル、（Ｃ
    2−Ｃ12）アルケニル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）アルケニ
    ル、（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アル
    キル、ハロ（Ｃ2−Ｃ12）アルケニル、ハロ（Ｃ2−
    Ｃ12）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ、（Ｃ1−
    Ｃ12）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルホニ
    ル、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルフィニル、フェニル、
    フェン（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）ア
    ルケニル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、シアノ、
    ハロ（Ｃ1−Ｃ12）アルコキシ、１，３−ジオキサラン
    −２−イル、アルキレンジオキシ、およびニトロからな
    る群から独立に選択される３個以下の置換基で置換され
    た（Ｃ6−Ｃ10）アリールもしくは（Ｃ4−Ｃ5）複素芳
    香族基であり、 Ｒ3は、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）アルケニ
    ル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ
    （Ｃ2−Ｃ6）アルキル、または（ＣＨ2）nＣＣＳｉＲa
    ＲbＲc［式中ｎは１、２、３、もしくは４であり、
    Ｒa、Ｒb、およびＲcは独立に（Ｃ1−Ｃ6）アルキルお
    よびフェニルから選択される］の構造を有するシリル
    （Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、または５個以下のハロゲン原
    子で置換された、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）
    アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ア
    ルコキシ（Ｃ2−Ｃ6）アルキル、または（ＣＨ2）nＣ
    ＣＳｉＲaＲbＲc［式中ｎは１、２、３、もしくは４で
    あり、Ｒa、Ｒb、およびＲcは独立に（Ｃ1−Ｃ6）アル
    キルおよびフェニルから選択される］の構造を有するシ
    リル（Ｃ3−Ｃ6）アルキニル；Ｒ5は水素原子、（Ｃ1−
    Ｃ6）アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ3−
    Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、ハロ（Ｃ1
    −Ｃ6）アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、ハロ
    （Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）アルコキ
    シ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルチオ、ハロゲン原子またはシ
    アノである。
  30. 【請求項３０】 Ｒｆはパーフルオロ（Ｃ1−Ｃ4）アル
    キルであり、 Ａｒはフリル、ナフチル、フェニル、ピリジル、ピリジ
    ル塩、もしくはチエニル、またはブロモ、クロロ、フル
    オロ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロ（Ｃ5−Ｃ6）アル
    キル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、シクロ（Ｃ3−Ｃ8）ア
    ルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、ハロ（Ｃ1−Ｃ6）
    アルキル、ハロ（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、ハロ（Ｃ2−
    Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ
    6）アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルホニル、
    （Ｃ1−Ｃ12）アルキルスルフィニル、フェニル、フェ
    ン（Ｃ1−Ｃ12）アルキル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルケ
    ニル、フェン（Ｃ2−Ｃ12）アルキニル、シアノ、ハロ
    （Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ、１，３−ジオキサラン−２−
    イル、メチレンジオキシ、１，２−エチレンジオキシ、
    およびニトロからなる群から独立に選択される３個以下
    の置換基で置換されたフリル、ナフチル、フェニル、ピ
    リジル、ピリジル塩、もしくはチエニルであり、 Ｒ3は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、（Ｃ3−Ｃ4）
    アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキ−２−ニル、（Ｃ1−
    Ｃ2）アルコキシ（Ｃ2−Ｃ3）アルキル、３−（トリメ
    チルシリル）プロピ−２−ニル、３−（ｔｅｒｔ−ブチ
    ルジメチルシリル）プロピ−２−ニル、３−（フェニル
    ジメチルシリル）プロピ−２−ニル、または５個以下の
    ハロゲン原子で置換された、メチル、エチル、ｎ−プロ
    ピル、（Ｃ3−Ｃ4）アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）アルキ−
    ２−ニル、（Ｃ1−Ｃ2）アルコキシ（Ｃ2−Ｃ3）アルキ
    ル、３−（トリメチルシリル）プロピ−２−ニル、３−
    （ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）プロピ−２−ニ
    ル、３−（フェニルジメチルシリル）プロピ−２−ニ
    ル；Ｒ5は水素原子、クロロ、フルオロ、メチル、エチ
    ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、アリル、プロピ−２
    −ニル、（Ｃ1−Ｃ2）アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ2）アルキ
    ルチオ、ハロ（Ｃ1−Ｃ2）アルキル、またはハロ（Ｃ1
    −Ｃ2）アルコキシ；である、請求項２９記載の化合
    物。
  31. 【請求項３１】 Ｒｆがフルオロまたはトリフルオロメ
    チルであり、 Ａｒが、２−フリル、３−フリル、４−クロロ−２−フ
    リル、５−クロロ−２−フリル、５−クロロ−３−フリ
    ル、２，５−ジクロロ−３−フリル、２−ナフチル、フ
    ェニル、３−メチルフェニル、３−メトキシフェニル、
    ３−ニトロフェニル、４−フルオロフェニル、４−クロ
    ロフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、３−ブ
    ロモフェニル、３−クロロフェニル、３−フルオロフェ
    ニル、３−トリフルオロメトキシフェニル、３−シアノ
    フェニル、３−（１，３−ジオキソラン−２−イル）フ
    ェニル、２−フルオロフェニル、２−クロロフェニル、
    ２−トリフルオロメトキシフェニル、３，５−ジフルオ
    ロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、２，４−ジフ
    ルオロフェニル、２，５−ジフルオロフェニル、３−ク
    ロロ−４−フルオロフェニル、３，４−ジフルオロフェ
    ニル、３−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェニ
    ル、３，４，５−トリフルオロフェニル、２−ピリジ
    ル、４−クロロ−２−ピリジル、６−クロロ−２−ピリ
    ジル、４，６−ジクロロ−２−ピリジル、３−ピリジ
    ル、５−ブロモ−３−ピリジル、５，６−ジクロロ−３
    −ピリジル、５−クロロ−３−ピリジル、５−フルオロ
    −３−ピリジル、４−ピリジル、２−フルオロ−４−ピ
    リジル、２−クロロ−４−ピリジル、２−クロロ−６−
    メチル−４−ピリジル、２−メチル−４−ピリジル、２
    −メトキシ−４−ピリジル、２−シアノ−４−ピリジ
    ル、２，６−ジフルオロ−４−ピリジル、２，６−ジク
    ロロ−４−ピリジル、２−チエニル、３−チエニル、４
    −クロロ−２−チエニル、５−クロロ−２−チエニル、
    ５−クロロ−３−チエニル、２，５−ジクロロ−３−チ
    エニル、または３，４−メチレンジオキシフェニルであ
    り、 Ｒ3はエチル、アリル、３−クロロアリル、プロピ−２
    −ニル、ブチ−２−ニル、ペンチ−２−ニル、または２
    −メトキシエチルであり、 Ｒ5はメチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、ジフル
    オロメトキシまたはトリフルオロメトキシである、 請求項３０記載の化合物。
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