JPH1072378A - 高反応性アルキル化剤を製造するための触媒方法およびそれにより得られる生成物 - Google Patents

高反応性アルキル化剤を製造するための触媒方法およびそれにより得られる生成物

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JPH1072378A
JPH1072378A JP9181528A JP18152897A JPH1072378A JP H1072378 A JPH1072378 A JP H1072378A JP 9181528 A JP9181528 A JP 9181528A JP 18152897 A JP18152897 A JP 18152897A JP H1072378 A JPH1072378 A JP H1072378A
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ディー． バーリントン ジェイムズ
Stuart L Bartley
エル． バートレイ スチュアート
Douglas C Rhubright
シー． リュブライト ダグラス
Paul A Lewis
エイ． ルイス ポール
Marvin B De Tar
ビー． デター マービン
Alicia L Kliever
エル． クリーバー アリシア
Frank A Del Greco
エイ． デル グレコ フランク
Lawrence T Novak
ティー． ノバック ローレンス
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 低反応性アルキル化剤を高反応性アルキル化
剤に転化する方法、およびアルキル化剤の脱塩化水素化
を提供すること。 【解決手段】 アルキル化反応に反応性が高いアルケン
を形成するための方法であって、該方法は、以下の工程
を包含する： (A)低反応性アルケンを、触媒上の蒸気相に通して、高
反応性アルケンを生成する工程；および(B)該高反応性
アルケンを単離する工程；ここで、実施例１の反応条件
下にて、該低反応性アルケンは、60％未満のジアルキル
化ジフェニルアミンを生じ、そして該高反応性アルケン
は、少なくとも60％のジアルキル化ジフェニルアミンを
生じる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】ルイス酸の存在下での芳香族
物質のフリーデル−クラフツアルキル化は、工業用途お
よび実験室合成の両方において、非常に重要な反応であ
る。アルキル化反応は、一般には、アルキル化剤から形
成したカルボニウムイオンのこの芳香族部分への攻撃に
より、進行すると考えられている。ルイス酸と共に使用
する通例のアルキル化剤には、ハロゲン化アルキルおよ
びアルケンがある。カルボニウムイオンの形成により進
行する他の芳香族アルキル化は、芳香族アルキル化を起
こすアルケンおよびアルコールと共に、硫酸、トルエン
スルホン酸、およびスルホン酸または強酸形態の樹脂を
使用する。
【０００２】
【従来の技術】カルボニウムイオンを用いたアルキル化
反応で起こり得る問題には、このカルボニウムイオンが
転位して反応性が低くなること、および転位したカルボ
ニウムイオンに由来のアルキル化芳香族物質が生じ得る
ことがある。また、ルイス酸(例えば、AlCl3)を使用す
る際には、そのハロゲンが、このアルキル化剤に付加す
る場合がある。
【０００３】アルキル化反応の反応性の問題を克服する
ために、しばしば、過剰のアルキル化剤が使用されてい
る。このことにより、一部には、転位生成物が形成され
るために、回収した残留アルキル化剤は、出発アルキル
化剤よりも反応性が低いという問題が生じる。もし、こ
のアルキル化剤が、触媒によってハロゲン化されている
なら、さらに別の問題により、フリーデル−クラフツア
ルキル化が起こる。残留アルキル化剤は、アルキル化工
程から回収できる。これらの化合物は再生できるもの
の、その低い反応性のために、アルキル芳香族物質の収
率は低くなる。それらはまた、他の用途(例えば、燃料)
で使用できる。しかし、回収したアルキル化剤のハロゲ
ン含量に依存して、燃料目的でさえ、代替用途には限界
がある。これにより、ハロゲン化アルキル化剤の廃棄処
分の費用を含めた処理の問題が起こり得る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、低反応性ア
ルキル化剤を高反応性アルキル化剤に転化する方法、お
よびアルキル化剤の脱塩化水素化を提供することを目的
とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルキル化反
応に反応性が高いアルケンを形成するための方法を提供
し、該方法は、以下の工程を包含する： (A)低反応性アルケンを、触媒上の蒸気相に通して、高
反応性アルケンを生成する工程；および(B)該高反応性
アルケンを単離する工程；ここで、実施例１の反応条件
下にて、該低反応性アルケンは、60％未満のジアルキル
化ジフェニルアミンを生じ、そして該高反応性アルケン
は、少なくとも60％のジアルキル化ジフェニルアミンを
生じる。
【０００６】本発明はまた、アルキル化芳香族物質を製
造するための方法を提供し、該方法は、以下の工程を包
含する： (A)アルキル化触媒の存在下にて、アルケンと芳香族化
合物とを反応させて、アルキル化芳香族化合物を生成す
る工程； (B)該アルキル化芳香族化合物の形成に続いて、該アル
キル化反応系から、残留アルケンを分離する工程； (C)該残留アルケンを、触媒上の蒸気相に通して、反応
性アルケンを生成する工程；および (D)アルキル化触媒の存在下にて、該反応性アルケンと
芳香族化合物とを反応させて、該残留アルケンから得ら
れる収率よりも高い収率で、アルキル化芳香族化合物を
生成する工程。
【０００７】本発明はまた、アルキル化芳香族物質を製
造するための方法を提供し、該方法は、以下の工程を包
含する： (A)低反応性アルケンを、触媒上の蒸気相に通して、高
反応性アルケンを生成する工程；および(B)アルキル化
触媒の存在下にて、該高反応性アルケンと芳香族化合物
とを反応させて、アルキル化芳香族化合物を生成する工
程；ここで、実施例１の反応条件下にて、該低反応性ア
ルケンは、60％未満のジアルキル化ジフェニルアミンを
生じ、そして該高反応性アルケンは、少なくとも60％の
ジアルキル化ジフェニルアミンを生じる。
【０００８】１つの実施態様では、上記低反応性アルケ
ンは、(A)市販のアルケン；(B)アルキル化反応から回収
した残留アルケン；および(C)1.0重量％以下の塩素含量
を有するアルケン、ならびにそれらの混合物からなる群
から選択される。
【０００９】他の実施態様では、上記触媒は異性化触媒
である。
【００１０】さらに他の実施態様では、上記触媒は、脱
塩化水素化触媒である。
【００１１】さらに他の実施態様では、上記高反応性ア
ルケンは、約0.05重量％未満の塩素含量を有する。
【００１２】さらに他の実施態様では、上記触媒は、
(A)固体触媒；および(B)固体担体上の触媒からなる群か
ら選択される。
【００１３】さらに他の実施態様では、上記触媒は、金
属酸化物、粘土、酸性化粘土、シリカ、アルミナ、シリ
カアルミナ、ゼオライト、およびそれらの担持された類
似物ならびにそれらの混合物からなる群から選択され
る。
【００１４】さらに他の実施態様では、上記触媒は、硫
酸活性化粘土、アルミナ上の酸化鉄、およびリンタング
ステン酸からなる群から選択される。
【００１５】さらに他の実施態様では、上記アルケン
は、C4〜C24またはそれらの混合物である。
【００１６】さらに他の実施態様では、上記アルケン
は、C4〜C12またはそれらの混合物である。
【００１７】さらに他の実施態様では、上記残留アルケ
ンは、1.0重量％以下の塩素含量を有する。
【００１８】さらに他の実施態様では、上記アルキル化
触媒は、ルイス酸、プロトン酸、または酸形状のイオン
交換樹脂である。
【００１９】さらに他の実施態様では、上記アルキル化
触媒は、AlCl3またはBF3である。
【００２０】本発明はまた、上記の方法により製造した
生成物を提供する。
【００２１】本発明では、低反応性アルキル化剤を高反
応性アルキル化剤に転化する方法が開示されている。ア
ルキル化剤の脱塩化水素化もまた、開示されている。脱
塩化水素化は、アルキル化剤の反応性およびそれらの代
替用途の両方に影響を与える。本発明は、アルキル化剤
を、触媒上の蒸気相に通すことを記載しており、この触
媒は、異性化触媒、脱塩化水素化触媒またはその両方と
して機能する。
【００２２】
【発明の実施の形態】低反応性アルキル化剤は、触媒上
に通す際に高反応性アルキル化剤に転化される。この低
反応性アルキル化剤は、ジフェニルアミンのAlCl3触媒
アルキル化において、60％未満のジアルキレートを生じ
る。反応は、以下の実施例１で記載する。
【００２３】高反応性アルキル化剤は、実施例１の条件
下にて、少なくとも60％のジアルキレートを生じる。
【００２４】アルキル化剤は、一般に、低反応性アルケ
ンである。本発明で使用するアルケンの原料には、上で
定義した低反応性アルケンおよびハロゲン含有アルケン
が挙げられ、これらは、購入されるか、合成されるかま
たはアルキル化反応から回収されるか、いずれかであ
る。これらのアルケンは、C4〜C24アルケンおよびハロ
ゲン含有類似物であり、好ましい群は、C4〜C12アルケ
ンである。このアルキル化剤は、アルキル化化合物の混
合物であり得ることが理解される。最も好ましい低反応
性アルキル化剤は、実施例１に記載のような、ジノニル
ジフェニルアミンを生成するためのノネンとジフェニル
アミンとの反応から回収したノネンである。
【００２５】低反応性アルキル化剤のハロゲン含量は、
約1.0重量％以下であり得る。脱塩化水素化触媒に通し
た後、アルキル化剤の塩素含量は、0.05重量％以下に低
下する。
【００２６】異性化触媒および/または脱塩化水素化触
媒は、固体触媒、および固体担体上の触媒から選択され
る。触媒の例には、金属酸化物、粘土、酸性化粘土、シ
リカ、アルミナ、シリカアルミナ、およびゼオライトが
包含される。本発明での使用に好ましい触媒には、硫酸
活性化粘土、アルミナ上の酸化鉄、およびリンタングス
テン酸が挙げられる。酸性化粘土は、F-24として、Enge
lhardから購入できる。
【００２７】アルミナ上の酸化鉄は、Fe-0301 T1/8"と
して、Engelhardから購入できる。FeOx触媒は、アルミ
ナ押出物を硝酸第二鉄で含浸し、続いて、400℃で脱窒
しか焼することにより、調製できる。
【００２８】
【実施例】実施例１ ジアルキルジフェニ ルアミン 約250°Fまで予備加熱したガラスライン反応器に、ジフ
ェニルアミン1000グラム(5.88モル)を充填する。これ
に、混合しながら、ノネン(TEXACO)1043.7グラム(8.23
モル)およびブタノール29.3グラム(0.4モル)を添加す
る。次いで、この発熱反応を維持しつつ、この混合物
に、無水塩化アルミニウム100グラム(0.75モル)を３個
の部分に分けて素早く添加する。この反応を、290〜300
°Fで継続する。ノネンの第二のバッチを290°Fで添加
し、このバッチは、ノネン972.7グラム(7.72モル)から
構成される。ノネンとジフェニルアミンのモル比は、2.
7〜１である。この反応の進行は、下記のように、NMRお
よびIR分析により追跡する。
【００２９】赤外分析により、反応が完結していること
が明らかになったとき、水390 mL中の50％水酸化ナトリ
ウム26.8グラムを添加して混合物を中和する。NaOHの調
節が必要な場合もある。水を分離し、反応残留物を水洗
し、蒸気をストリッピングして、残留ノネンを除去す
る。反応生成物を、最終的な分析用に試料化し、保存お
よび将来の使用のために、オイルで希釈する。
【００３０】本発明の目的上、低反応性ノネンまたは他
のアルケンアルキル化剤は、実施例１の条件下での10時
間の収率が、60％未満のジアルキルジフェニルアミンで
あるものとして定義され、そして高反応性アルケンアル
キル化剤は、その収率が少なくとも60％であるものであ
る。低反応種および高反応種の両方は、ハロゲンを含有
していてもよい。この収率は、10時間の期間における、
ジフェニルアミンのジアルキレートへの転化率を基準に
している。
【００３１】ジアルキル化ジフェニ ルアミン反応の赤外
分析 赤外スペクトル(IR)は、薄片として操作し、そして反応
混合物中のジアルキレートの割合は、以下の式により決
定する：
【００３２】
【数１】ジアルキレートの割合 ＝ [Log(パラ＠ 820 cm
-1のABS／モノ＠ 743 cm-1のABS)＋1.141]／0.019 820 cm-1および743 cm-1での吸収は、ノニル化ジフェニ
ルアミンについて、それぞれ、ジアルキレートおよびモ
ノアルキレートに対応する。このIRスペクトル法は、実
施例１の反応停止点を決定するために、うまく適用でき
る。この停止点とは、ジアルキレート値の割合が一定に
なる場合を言う。このIRスペクトルは、いずれかのIR分
光器を用いて操作でき、OBEYプログラム言語を用いたFT
IR装置が好ましい。分析は、IR3B.OYソフトウェアまた
はZnSe ATRコンタクトサンプラーを用い、50°IR3BATR.
04ソフトウェアを用いる0.025 mm間隔のNaCl板を使用し
た薄片試料によって、行う。
【００３３】上で概説したIR法は、反応終点およびジア
ルキレート収率を決定するのに有用であるものの、NMR
分析は、収率および生成物分布について、さらに正確で
あることが見出されている。
【００３４】ジフェニルアミン反応 におけるジアルキレ
ートの核磁気共鳴分析 NMR法では、種々の環境にて、NHのピークに対して、化
学シフトが割り当てられ、これらのピークの面積から、
ジアルキレートの収率が計算できる。NMRスペクトル
は、FTNMR装置を用いて、CDCl3中で記録する。NMRピー
クの帰属を以下に挙げる： ジフェニルアミン由来のNH 5.6 ppm モノアルキレート由来のNH 5.53 ppm ジアルキレート由来のNH 5.47 ppm ジフェニルアミンを基準にしたジアルキレートの収率
は、それぞれのピークの面積により、計算できる。
【００３５】実施例１では、残留アルキル化剤(上記実
施例では、ノネン)を回収する。回収したアルキル化剤
は、実施例１と同じ条件下にて、10時間にわたって、ジ
フェニルアミンと反応させることにより、反応性を試験
する。この時点では、回収したアルキル化剤の反応性
が、ジフェニルアミンの収率により測定したとき、60％
未満なら、この低反応性アルケンアルキル化剤を、蒸気
相にて、本発明の触媒と反応させることにより、その反
応性を少なくとも60％にまで高めることが可能である。
本発明の触媒と反応できる低反応性アルキル化剤には、
アルキル化反応から回収したもの、市販のアルケン、１
重量％以下のハロゲン含量を有するアルケンが挙げられ
る。後者は、AlCl3を用いて、アルキル化反応系から単
離できる。
【００３６】本発明で使用する触媒は、上で挙げられて
おり、好ましい触媒は、EnglehardF-24(硫酸活性化粘
土)、およびEngelhard Fe-0301 T1/8"(アルミナ上の酸
化鉄)が好ましい。アルミナ上の酸化鉄は、以下で概説
するように、調製した。
【００３７】アルミナ触媒上の酸化 鉄 Al2O3(Engelhard Al-3945 E 1/20)345.70グラムを、200
℃で48時間乾燥した。この酸化アルミニウムに、初期湿
潤法により、86.27グラムのFe(NO3)3・9H2Oを含有する全
体で800 mlの水(20％のFe(NO3)3・9H2O)を、４個の部分
に分けて添加した。これらの４段階で添加した容量は、
244 ml、233 ml、179 mlおよび146 mlであった。Al2O3
床を、各湿潤の間において、170℃で24時間乾燥した。
【００３８】次いで、鉄含有Al2O3を、空気下にて400℃
で約４時間加熱して、鉄を酸化鉄に転化した。酸化鉄の
含量を計算すると、触媒の５重量％であった。
【００３９】アルキル化剤と、アル ミナ上のFe 2O 3およ
びF-24との反応 実施例１の条件下にて、その反応混合物から、0.1重量
％の塩素を有する残留ノネンアルキル化剤を回収した。
回収した塩素含有アルキル化剤を、10時間にわたってジ
フェニルアミンと再反応させると、実施例１の条件下に
て、約50％のジアルキレートが得られた。
【００４０】残留アルキル化剤の脱塩化水素化および異
性化のために、固定床反応器を用意した。反応器は、炉
内にF-24またはアルミナ上のFe2O3を含有する、10イン
チ長で3/4インチ直径のステンレス鋼管からなってい
た。管内の触媒床は、75立方センチメートルである。残
留アルキル化剤を蒸発するまで加熱し、そしてこの触媒
床に通した。触媒処理したアルキル化剤を、冷却トラッ
プで回収し、そして実施例１の条件下にて、この触媒処
理した残留アルキル化剤とジフェニルアミンとを10時間
反応させて、約70％のジアルキル化ジフェニルアミン収
率を得ることにより、そのアルキル化活性を決定した。
この脱塩化水素化したアルケンの塩素含量は、0.005重
量％以下であった。
【００４１】塩素含有残留アルキル化剤に関して、本発
明の触媒での処理により、触媒床中の滞留時間およびこ
の床の温度に依存して、アルキル化剤の塩素含量を0.00
5重量％以下まで低下させることができる。塩素を減少
させるには、350°Fの温度で充分であるが、450°Fより
高い温度に少なくとも５秒間晒すのが好ましい。しか
し、低反応性アルキル化剤のアルキル化特性を高めるに
は、650〜700°Fの温度で、反応の滞留時間が約10秒間
以下であるのが好ましいことが分かった。操作では、触
媒含有反応器中での滞留時間は、約５秒未満であるのが
好ましい。これは、市販の低反応性アルキル化剤、ルイ
ス酸触媒アルキル化反応に続いて単離した残留アルキル
化剤およびハロゲン含有低反応性アルキル化剤のアルキ
ル化活性を高めるのに、好ましい温度範囲である。
【００４２】市販の低反応性アルキ ル化剤の触媒処理 市販のノネンは、実施例１の条件下にて、ジフェニルア
ミンと10時間反応させたとき、59％のジアルキレートを
生じた。このノネンは、650°Fで５秒間にわたり、75cc
のF-24触媒床上の蒸気相に通した後、高反応性アルケン
に転化し、これは、実施例１の反応条件下にて、10時間
の反応時間後、71％のジノニルジフェニルアミンを生じ
た。
【００４３】
【発明の効果】本発明は、低反応性アルキル化剤を高反
応性アルキル化剤に転化する方法、およびアルキル化剤
の脱塩化水素化の方法を提供することができる。本発明
の方法で得られる生成物は、高い反応性を有し、それに
より、アルキル化反応に存在する反応性が低い問題が解
決され得る。
【００４４】本発明はまた、アルキル化剤の脱塩化水素
化の方法を提供することができる。これは、ハロゲン化
アルキル化剤の廃棄処分に存在する問題の解決に役に立
つ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591131338 29400 Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖ ａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉ ｏ 44092， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅ ｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ (72)発明者 スチュアート エル． バートレイ アメリカ合衆国 オハイオ 44092， ウ イクリフ， ワレン ロード 29954 (72)発明者 ダグラス シー． リュブライト アメリカ合衆国 オハイオ 44024， チ ャードン， レベンナ ロード 12725 (72)発明者 ポール エイ． ルイス アメリカ合衆国 オハイオ 44060， メ ンター， ハドソン アベニュー 6431 (72)発明者 マービン ビー． デター アメリカ合衆国 オハイオ 44092， ウ イクリフ， リッジウィック ドライブ 1880 (72)発明者 アリシア エル． クリーバー アメリカ合衆国 オハイオ 44060， メ ンター， ロッキンガム ロード 7438 (72)発明者 フランク エイ． デル グレコ アメリカ合衆国 オハイオ 44072， ノ ベルティ， ブレバーン レーン 13730 (72)発明者 ローレンス ティー． ノバック アメリカ合衆国 オハイオ 44121， サ ウス ユークリド， オークマウンド ロ ード 1751

Claims (34)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アルキル化反応に反応性が高いアルケン
    を形成するための方法であって、該方法は、以下の工程
    を包含する： (A)低反応性アルケンを、触媒上の蒸気相に通して、高
    反応性アルケンを生成する工程；および(B)該高反応性
    アルケンを単離する工程；ここで、実施例１の反応条件
    下にて、該低反応性アルケンは、60％未満のジアルキル
    化ジフェニルアミンを生じ、そして該高反応性アルケン
    は、少なくとも60％のジアルキル化ジフェニルアミンを
    生じる。
  2. 【請求項２】 前記低反応性アルケンが、(A)市販のア
    ルケン；(B)アルキル化反応から回収した残留アルケ
    ン；および(C)1.0重量％以下の塩素含量を有するアルケ
    ン、ならびにそれらの混合物からなる群から選択され
    る、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記触媒が、異性化触媒である、請求項
    １に記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記触媒が、脱塩化水素化触媒である、
    請求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記高反応性アルケンが、約0.05重量％
    未満の塩素含量を有する、請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記触媒が、(A)固体触媒；および(B)固
    体担体上の触媒からなる群から選択される、請求項１に
    記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記触媒が、金属酸化物、粘土、酸性化
    粘土、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、ゼオライ
    ト、およびそれらの担持された類似物ならびにそれらの
    混合物からなる群から選択される、請求項６に記載の方
    法。
  8. 【請求項８】 前記触媒が、硫酸活性化粘土、アルミナ
    上の酸化鉄、およびリンタングステン酸からなる群から
    選択される、請求項７に記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記アルケンが、C4〜C24またはそれら
    の混合物である、請求項１に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 前記アルケンが、C4〜C12またはそれ
    らの混合物である、請求項１に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 請求項１〜１０に記載の方法により製
    造した生成物。
  12. 【請求項１２】 アルキル化芳香族物質を製造するため
    の方法であって、該方法は、以下の工程を包含する： (A)アルキル化触媒の存在下にて、アルケンと芳香族化
    合物とを反応させて、アルキル化芳香族化合物を生成す
    る工程； (B)該アルキル化芳香族化合物の形成に続いて、該アル
    キル化反応系から、残留アルケンを分離する工程； (C)該残留アルケンを、触媒上の蒸気相に通して、反応
    性アルケンを生成する工程；および (D)アルキル化触媒の存在下にて、該反応性アルケンと
    芳香族化合物とを反応させて、該残留アルケンから得ら
    れる収率よりも高い収率で、アルキル化芳香族化合物を
    生成する工程。
  13. 【請求項１３】 前記残留アルケンが、1.0重量％以下
    の塩素含量を有する、請求項１２に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 前記アルキル化触媒が、ルイス酸、プ
    ロトン酸、または酸形状のイオン交換樹脂である、請求
    項１２に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 前記アルキル化触媒が、AlCl3またはB
    F3である、請求項１２に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 前記触媒がまた、脱塩化水素化触媒で
    ある、請求項１２に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 前記反応性アルケンが、0.05重量％ま
    たはそれ以下の塩素含量を有する、請求項１２に記載の
    方法。
  18. 【請求項１８】 前記触媒が、(A)固体触媒；および(B)
    固体担体上の触媒からなる群から選択される、請求項１
    ２に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 前記触媒が、金属酸化物、粘土、酸性
    化粘土、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、ゼオライ
    ト、およびそれらの担持された類似物ならびにそれらの
    混合物からなる群から選択される、請求項１８に記載の
    方法。
  20. 【請求項２０】 前記触媒が、硫酸活性化粘土、アルミ
    ナ上の酸化鉄、およびリンタングステン酸からなる群か
    ら選択される、請求項１９に記載の方法。
  21. 【請求項２１】 前記アルケンが、C4〜C24である、請
    求項１２に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 前記アルケンが、C4〜C12アルケンで
    ある、請求項１２に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 請求項１２〜２２に記載の方法により
    製造した生成物。
  24. 【請求項２４】 アルキル化芳香族物質を製造するため
    の方法であって、該方法は、以下の工程を包含する： (A)低反応性アルケンを、触媒上の蒸気相に通して、高
    反応性アルケンを生成する工程；および(B)アルキル化
    触媒の存在下にて、該高反応性アルケンと芳香族化合物
    とを反応させて、アルキル化芳香族化合物を生成する工
    程；ここで、実施例１の反応条件下にて、該低反応性ア
    ルケンは、60％未満のジアルキル化ジフェニルアミンを
    生じ、そして該高反応性アルケンは、少なくとも60％の
    ジアルキル化ジフェニルアミンを生じる。
  25. 【請求項２５】 前記低反応性アルケンが、(A)市販の
    アルケン；(B)アルキル化反応から回収したアルケン；
    および(C)1.0重量％以下の塩素含量を有するアルケン、
    ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請
    求項２４に記載の方法。
  26. 【請求項２６】 前記触媒が、異性化触媒である、請求
    項２４に記載の方法。
  27. 【請求項２７】 前記触媒が、脱塩化水素化触媒であ
    る、請求項２４に記載の方法。
  28. 【請求項２８】 前記高反応性アルケンが、約0.05重量
    ％未満の塩素含量を有する、請求項２４に記載の方法。
  29. 【請求項２９】 前記触媒が、(A)固体触媒；および(B)
    固体担体上の触媒からなる群から選択される、請求項２
    ４に記載の方法。
  30. 【請求項３０】 前記触媒が、金属酸化物、粘土、酸性
    化粘土、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、ゼオライ
    ト、およびそれらの担持された類似物ならびにそれらの
    混合物からなる群から選択される、請求項２９に記載の
    方法。
  31. 【請求項３１】 前記触媒が、硫酸活性化粘土、アルミ
    ナ上の酸化鉄、およびリンタングステン酸からなる群か
    ら選択される、請求項３０に記載の方法。
  32. 【請求項３２】 前記アルケンが、C4〜C24またはそれ
    らの混合物である、請求項２４に記載の方法。
  33. 【請求項３３】 前記アルケンが、C4〜C12またはそれ
    らの混合物である、請求項２４に記載の方法。
  34. 【請求項３４】 請求項２４〜３３に記載の方法により
    製造した生成物。
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