JPH1072373A - 懸濁液中における包接化合物の安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 殺菌剤等として用いられる包接化合物の懸濁
液剤を安定化させる。 【解決手段】 本発明は、包接化合物の懸濁液剤を安定
化させるためのものである。この包接化合物は、テトラ
キスフェノール系化合物をホスト化合物とし、５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンをゲス
ト化合物とする。そして、包接化合物の懸濁液の分散媒
体は、例えば、水が用いられる。そして、懸濁液に界面
活性を有するカルボン酸系化合物やスルフォン酸系化合
物を添加することにより、包接化合物の結晶形の変化、
ゲスト化合物の溶出を防止できる。それにより、包接化
合物の懸濁液剤の安定化を図ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はホスト化合物がテト
ラキスフェノール系化合物からなる包接化合物の懸濁液
において包接化合物を安定化させる懸濁液中の包接化合
物の安定化方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】包接化合物は、ホスト分子の空洞内又は
ホスト分子間の空孔にゲスト分子が入り込んだ結晶状の
粉末であり、本技術は、毒性軽減、化学的安定化、残効
性の付与等に応用されている。具体的には、水溶性殺菌
剤である５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン（ＣＭＩ）の低毒性化、分離、徐放化を目的
に、ホスト化合物をテトラキス（ヒドロキシフェニル）
エタン（特開平５−４９７８）、１，１，６，６−テト
ラフェニル−２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール
（特開平３−４９９０７）、１，１’−ビ−２−ナフト
ール（特公平３−３３１２１）、１，１−ジ（４−ヒド
ロキシフェニル）−シクロヘキサン（特公平２−５７０
４６）とした包接化合物が知られている。

【０００３】また、１，１’−ビ−２−ナフトールをホ
スト化合物とするジアルキルスルフォキシド類の光学分
割方法（特公平５−２１１０４）、１，１，６，６−テ
トラフェニル−２，４−ヘキサジイン−１，１−ジオン
をホスト化合物とする３−ピコリンの分別回収方法（特
公平５−１９５４８）などが知られている。そして、包
接化合物の使用形態には粉剤、錠剤、液剤などがあり、
液剤の一つとして懸濁液剤がある。

【０００４】そして、テトラキスフェノール系化合物を
ホストとする包接化合物の多くは、結晶性微粉末であ
り、これら包接化合物の取り扱いに際し、微粉末の飛散
による作業環境の汚染や、計量等の作業における作業性
の悪さを、懸濁液剤とすることにより解消することがで
きる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記懸濁液
剤には、一般に以下のような問題点がある。すなわち、
懸濁液剤中に分散している粒子が分散媒体に対してある
程度の溶解度を持つ場合、温度変化により結晶成長等の
変化に由来する分散粒子の沈殿、凝集を生じ、製剤の悪
化を生じる。

【０００６】このような現象の防止には、種々のポリマ
ー添加などの技術が提案されている。また、３−イソチ
アゾロン類を代表するＣＭＩの水中に於ける安定化に
は、ＣＭＩをカルシウムやマグネシウム等の金属塩の錯
塩としたり、トリアゾール類やニトロアルコール類を添
加する等の種々の技術が考案されている。

【０００７】また、上述のように、ＣＭＩをゲスト化合
物とし、テトラキスフェノール系化合物をホスト化合物
とする包接体とすることも、ＣＭＩの安定化方法の一つ
である。しかし、ＣＭＩの包接体を懸濁液剤とした場合
には、必ずしも包接体が安定ではなく、包接体から分散
媒体へのＣＭＩの溶出に由来すると思われる包接体の結
晶変化や、溶出したＣＭＩの分解が生じるといった問題
がある。そして、ＣＭＩの包接体から分散媒体にＣＭＩ
が飽和状態となるまで溶出しても、溶出したＣＭＩが分
解することにより、さらにＣＭＩが溶出することにな
り、包接体が安定しない。

【０００８】本発明は、上記事情に鑑みてなされたもの
であり、包接体懸濁液を物理、化学的に安定化させる懸
濁液中における包接化合物の安定化方法を提供するもの
である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１記載の
懸濁液中における包接化合物の安定化方法は、下記一般
式（１）で表されるテトラキスフェノール系化合物をホ
スト化合物とし、５−クロロ−２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンをゲスト化合物とする包接化合物の
少なくとも一種を分散媒体に分散させ、かつ、上記分散
媒体に界面活性を有するカルボン酸系化合物及びスルフ
ォン酸系化合物のうちの少なくとも一種を上記分散媒体
に添加することを特徴とするものである。

【化２】 （式中、Ｘは（ＣＨ₂）nを表し、nは０、１、２又は３
を表し、Ｒ1〜Ｒ8はそれぞれ水素原子、低級アルキル
基、ハロゲン原子、低級アルコキシ基又は置換されてい
てもよいフェニル基からなる群から選ばれるいずれか一
種を示す。）

【００１０】上記構成によれば、界面活性を有するカル
ボン酸系化合物及びスルフォン酸系化合物のうちの少な
くとも一種の分散媒体への添加により、上記包接化合物
からの上記ゲスト化合物の溶出を抑制するとともに、分
散媒体に分散された状態の包接化合物の結晶を安定化す
ることができる。

【００１１】また、本発明の請求項２記載の懸濁液中に
おける包接化合物の安定化方法は、上記分散媒体が水で
あることを特徴とするものである。上記構成によれば、
分散媒体を水とすることにより、包接化合物の懸濁液が
引火性を有するようなことがなく、包接化合物の懸濁液
の取り扱いを容易なものとすることができる。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態の一
例の懸濁液中における包接化合物の安定化方法を説明す
る。この一例の懸濁液中における包接化合物の安定化方
法は、下記一般式（１）で示すホスト化合物とゲスト化
合物としての５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オンとからなる一種以上の包接化合物の微粉
末を分散媒体に分散させた懸濁液中に界面活性を有する
カルボン酸系化合物及びスルフォン酸系化合物のうちの
少なくとも一種を共存させることにより包接体の粒子変
化を防止し、しかも、ゲスト化合物の包接体からの溶出
を防ぐものである。

【化３】 （式中、Ｘは（ＣＨ₂）nを表し、nは０、１、２又は３
を表し、Ｒ1〜Ｒ8はそれぞれ水素原子、低級アルキル
基、ハロゲン原子、低級アルコキシ基又は置換されてい
てもよいフェニル基からなる群から選ばれるいずれか一
種を示す。）

【００１３】なお、上記包接化合物のホスト化合物とし
ては、具体的に、例えば、１，１，２，２−テトラキス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−
テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、１，１，２，２−テトラキス（３−ブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラ
キス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、１，１，２，２−テトラキス（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テ
トラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，２，２−テトラキス（３、５−ジクロロ−
４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テ
トラキス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、１，１，２，２−テトラキス（３、５−ジフルオ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２
−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３、５−ジ
メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，
２，２−テトラキス（３−クロロ−５−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキ
ス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１，２，２−テトラキス〔４−ヒドロ
キシ−３−フェニル）フェニル〕エタン、１，１，−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，３，
３−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１，３，３−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１，３，３−テトラキス（３−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラ
キス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−フルオロ−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−
テトラキス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−フ
ェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，
４，４−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１，４，４−テトラキス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１，４，４−テトラキス（３−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキ
ス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、１，１，４，４−テトラキス（３−フルオロ−４−
ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラ
キス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）
ブタン等を挙げることができる。

【００１４】また、本発明のゲスト化合物としては、上
記のように５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン（ＣＭＩ）が用いられる。そして、懸濁液
においては、ホスト化合物の異なる二種以上の包接化合
物を混合して調製しても良いし、上述の包接化合物に上
述の包接化合物以外の化合物を混合して調製しても良
い。

【００１５】また、懸濁液中における上記包接化合物の
含有量は、通常０．１重量％〜７０重量％であり、好ま
しくは１重量％〜４０重量％である。また、上述の包接
化合物を分散させる分散媒体としては、毒性や引火性等
の危険性の面から水が最も望ましいが、必要に応じてパ
ラフィン系炭化水素、シクロパラフィン系炭化水素、芳
香族系炭化水素等の鉱物油、コーン油、大豆油等の植物
油、アルコール、エーテル、エステル系等の中で上記包
接化合物を溶解しない有機溶媒等も使用することが可能
である。

【００１６】上記分散媒体の懸濁液中の含有量は、通常
３０重量％〜９９重量％である。界面活性を有する上記
カルボン酸系化合物及びスルフォン酸系化合物として
は、一般に湿潤剤、分散剤として用いられているポリカ
ルボン酸系化合物及びスルフォン酸系化合物を用いるこ
とができ、例えば、ナフタレンスルフォン酸塩のホルマ
リン縮合物、アルキルナフタレンスルフォン酸塩のホル
マリン縮合物、ポリスチレンスルフォン酸塩、ポリアク
リル酸塩、ジイソブチレンとマレイン酸の共重合物の塩
等のポリカルボン酸塩が挙げられる。

【００１７】なお、上述の塩としてはナトリウム塩が望
ましい。また、上述の懸濁液には、必要に応じ懸濁安定
化剤、ｐＨ調節剤、凝固点降下剤、消泡剤、比重調節剤
等を添加することができる。上記懸濁液安定化剤として
は、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセル
ロース、ポリビニルアルコール、グアーガム、キサンタ
ンガム、ナトリウム系モンモリロナイト、シリカ等が挙
げられれ、特にキサンタンガムや微量のアルカリ金属塩
を添加したモンモリロナイトが有用である。

【００１８】なお、上記懸濁液において、カルシウム、
マグネシウムなどの多価金属や他成分を含有することに
よっては当初の物性が得られないこともあり、上述の各
成分となる化合物において、一般名が同じでも、化合物
を製造するメーカーが異なる場合に、懸濁液の物性が異
なる可能性がある。

【００１９】そして、上述の懸濁液の調製は、通常の方
法により行うことができ、例えば、上述の懸濁液の各成
分を十分混合した後、湿式粉砕機で微粉砕する方法や、
上記包接化合物を予めジェットミル等の乾式粉砕機で粉
砕し、次いで他の成分を添加し、十分混合する方法など
により懸濁液を調製することができる。なお、懸濁液中
の包接化合物の平均粒径はおおよそ１０ミクロン以下、
好ましくは５ミクロン以下である。

【００２０】そして、上述のように上記包接化合物の懸
濁液に、潤滑剤、分散剤としても用いられ、界面活性を
有するカルボン酸系化合物及びスルフォン酸系化合物の
少なくとも一種を添加することにより、懸濁液中の上記
包接化合物の結晶成長等の結晶形の変化と、上記包接化
合物におけるゲスト化合物の溶出とを防ぐことができ
る。

【００２１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に具体的に
説明する。 （実施例１）ホスト化合物１，１，２，２−テトラキス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ＴＥＰ）とゲスト
化合物ＣＭＩの包接化合物４５ｇ、水２４９ｇ、界面活
性を有するポリカルボン酸系化合物としてＯＲＯＴＡＮ
７３１ＳＤ（ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会
社）６ｇを混合し、粉砕機のＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＳＬ
（３０００ｒｐｍ、３０分）で粉砕した。この粉砕物１
５０ｇに予め調製しておいた懸濁安定化剤（キサンタン
ガム）としてのロードポール−２３（ローヌ・プーラン
ジャパン株式会社）の０．４６％水溶液を１５０ｇ加
え、再び十分攪拌し、ポリカルボン酸系化合物としてＯ
ＲＯＴＡＮ７３１ＳＤを１．０重量％含み、包接化合物
を７．５重量％含む懸濁液３００ｇを得た。

【００２２】そして、この懸濁液９０ｍｌを１００ｍｌ
のマヨネーズ瓶に入れ、５０℃の恒温槽に一ヶ月間静置
した後、試料を光学顕微鏡で観察し、結晶形の変化を観
察、判定した。また、調製直後の懸濁液を室温で減圧乾
燥して、熱分析（ＴＧ）を行うとともに、５０℃の恒温
槽に一ヶ月間静置した懸濁液を室温で減圧乾燥して、熱
分析（ＴＧ）を行った。

【００２３】（実施例２）ポリカルボン酸系化合物とし
てのＯＲＯＴＡＮ７３１ＳＤに代えて界面活性を有する
スルフォン酸系化合物（ナフタレンホルマリン縮合物）
としてのニューカルゲンＰＳ−Ｐ（竹本油脂株式会社）
を用い、上記実施例１と同様の手順で、スルフォン酸系
化合物としてニューカルゲンＰＳ−Ｐを１．０重量％含
み、包接化合物を７．５重量％含む懸濁液３００ｇを得
た。そして、実施例１と同様の条件で、この懸濁液を一
ヶ月間静置した後、試料を光学顕微鏡で観察し、結晶形
の変化を観察、判定した。

【００２４】（実施例３）ポリカルボン酸系化合物とし
てのＯＲＯＴＡＮ７３１ＳＤに代えて界面活性を有する
ポリカルボン酸系化合物としてのポリテイＡ−５３０
（ライオン株式会社）を用い、上記実施例１と同様の手
順で、ポリカルボン酸系化合物としてポリテイＡ−５３
０を２．５重量％含み、包接化合物を７．５重量％含む
懸濁液３００ｇを得た。そして、実施例１と同様の条件
で、この懸濁液を一ヶ月間静置した後、試料を光学顕微
鏡で観察し、結晶形の変化を観察、判定した。

【００２５】（実施例４）ポリカルボン酸系化合物とし
てのＯＲＯＴＡＮ７３１ＳＤに代えて界面活性を有する
スルフォン酸系化合物（アルキルメチルタウリン系）と
してのポリタックＴＥ−Ｐ（ライオン株式会社）を用
い、上記実施例１と同様の手順で、スルフォン酸系化合
物としてポリタックＴＥ−Ｐを４．０重量％含み、包接
化合物を７．５重量％含む懸濁液３００ｇを得た。そし
て、実施例１と同様の条件で、この懸濁液を一ヶ月間静
置した後、試料を光学顕微鏡で観察し、結晶形の変化を
観察、判定した。

【００２６】（実施例５）ポリカルボン酸系化合物とし
てのＯＲＯＴＡＮ７３１ＳＤに加えて界面活性を有する
ポリカルボン酸系化合物としてのポリテイＡ−５３０を
用い、上記実施例１と同様の手順で、ポリカルボン酸系
化合物としてＯＲＯＴＡＮ７３１ＳＤを１．０重量％含
むとともにポリテイＡ−５３０を０．５重量％含み、包
接化合物を７．５重量％含む懸濁液３００ｇを得た。そ
して、実施例１と同様の条件で、この懸濁液を一ヶ月間
静置した後、試料を光学顕微鏡で観察し、結晶形の変化
を観察、判定した。

【００２７】（実施例６）懸濁安定化剤として、ロード
ポール−２３（キサンタンガム）に代えてＫＩＡ１１２
（ラムザンガム、三晶株式会社）を用い、上記実施例１
と同様の手順で、ポリカルボン酸系化合物としてＯＲＯ
ＴＡＮ７３１ＳＤを０．５重量％含み、包接化合物を
７．５重量％含む懸濁液３００ｇを得た。そして、実施
例１と同様の条件で、この懸濁液を一ヶ月間静置した
後、試料を光学顕微鏡で観察し、結晶形の変化を観察、
判定した。

【００２８】（実施例７）懸濁安定化剤として、ロード
ポール−２３（キサンタンガム）に代えてＫＩＡ１１２
（ラムザンガム）を用い、上記実施例１と同様の手順
で、ポリカルボン酸系化合物としてＯＲＯＴＡＮ７３１
ＳＤを２．０重量％含み、包接化合物を７．５重量％含
む懸濁液３００ｇを得た。そして、実施例１と同様の条
件で、この懸濁液を一ヶ月間静置した後、試料を光学顕
微鏡で観察し、結晶形の変化を観察、判定した。

【００２９】（実施例８）ポリカルボン酸系化合物とし
てのＯＲＯＴＡＮ７３１ＳＤに代えてスルフォン酸系化
合物としてのニューカルゲンＰＳ−Ｐを用い、かつ、懸
濁安定化剤として、ロードポール−２３に代えてＫＩＡ
１１２を用い、上記実施例１と同様の手順で、スルフォ
ン酸系化合物としてニューカルゲンＰＳ−Ｐを２．０重
量％含み、包接化合物を７．５重量％含む懸濁液３００
ｇを得た。そして、実施例１と同様の条件で、この懸濁
液を一ヶ月間静置した後、試料を光学顕微鏡で観察し、
結晶形の変化を観察、判定した。

【００３０】（実施例９）ポリカルボン酸系化合物とし
てのＯＲＯＴＡＮ７３１ＳＤに代えてポリカルボン酸系
化合物としてのポリテイＡ−５３０を用い、かつ、懸濁
安定化剤として、ロードポール−２３に代えてＫＩＡ１
１２を用い、上記実施例１と同様の手順で、ポリカルボ
ン酸系化合物としてポリテイＡ−５３０を２．０重量％
含み、包接化合物を７．５重量％含む懸濁液３００ｇを
得た。そして、実施例１と同様の条件で、この懸濁液を
一ヶ月間静置した後、試料を光学顕微鏡で観察し、結晶
形の変化を観察、判定した。

【００３１】また、実施例の対象として以下の比較例を
行った。 （比較例１）ポリカルボン酸系化合物としてのＯＲＯＴ
ＡＮ７３１ＳＤと懸濁安定化剤としてのロードポール−
２３を無添加として、上記実施例１と同様の手順で、包
接化合物を７．５重量％含み、かつ、ポリカルボン酸系
化合物及びスルフォン酸系化合物と懸濁安定化剤とを含
まない懸濁液３００ｇを得た。そして、実施例１と同様
の条件で、この懸濁液を一ヶ月間静置した後、試料を光
学顕微鏡で観察し、結晶形の変化を観察、判定した。ま
た、調製直後の懸濁液を室温で減圧乾燥して、熱分析
（ＴＧ）を行うとともに、５０℃の恒温槽に一ヶ月間静
置した懸濁液を室温で減圧乾燥して、熱分析（ＴＧ）を
行った。

【００３２】（比較例２）ポリカルボン酸系化合物とし
てのＯＲＯＴＡＮ７３１ＳＤと懸濁安定化剤としてのロ
ードポール−２３を無添加として、上記実施例１と同様
の手順で、包接化合物を７．６重量％含み、かつ、ポリ
カルボン酸系化合物及びスルフォン酸系化合物を含まな
い懸濁液３００ｇを得た。そして、実施例１と同様の条
件で、この懸濁液を一ヶ月間静置した後、試料を光学顕
微鏡で観察し、結晶形の変化を観察、判定した。

【００３３】（比較例３）ポリカルボン酸系化合物とし
てのＯＲＯＴＡＮ７３１ＳＤに代えてスルフォン酸系化
合物としての１−ナフタレンスルフォン酸Ｎａを用い、
上記実施例１と同様の手順で、界面活性を持たないスル
フォン酸系化合物として１−ナフタレンスルフォン酸Ｎ
ａを２．０重量％含み、かつ、包接化合物を７．５重量
％含む懸濁液３００ｇを得た。

【００３４】（比較例４）ポリカルボン酸系化合物とし
てのＯＲＯＴＡＮ７３１ＳＤに代えてスルフォン酸系化
合物としての２−ナフタレンスルフォン酸Ｎａを用い、
上記実施例１と同様の手順で、界面活性を持たないスル
フォン酸系化合物として２−ナフタレンスルフォン酸Ｎ
ａを２．０重量％含み、かつ、包接化合物を７．５重量
％含む懸濁液３００ｇを得た。

【００３５】（比較例５）ポリカルボン酸系化合物とし
てのＯＲＯＴＡＮ７３１ＳＤに代えて界面活性を持たな
いスルフォン酸系化合物としてのベンゼンスルフォン酸
Ｎａを用い、上記実施例１と同様の手順で、スルフォン
酸系化合物としてベンゼンスルフォン酸Ｎａを２．０重
量％含み、かつ、包接化合物を７．５重量％含む懸濁液
３００ｇを得た。

【００３６】（比較例６）ポリカルボン酸系化合物とし
てのＯＲＯＴＡＮ７３１ＳＤに代えて界面活性を有する
スルフォン酸系化合物としてのニューカルゲンＰＳ−Ｐ
と、アルキルエーテルサルフェート系化合物であるニュ
ーカルゲンＬＸ−Ｃ（竹本油脂株式会社）を用い、上記
実施例１と同様の手順で、スルフォン酸系化合物として
ニューカルゲンＰＳ−Ｐを１．０重量％含むとともにア
ルキルエーテルサルフェート系化合物であるニューカル
ゲンＬＸ−Ｃを０．３重量％含み、かつ、包接化合物を
７．５重量％含む懸濁液３００ｇを得た。そして、実施
例１と同様の条件で、この懸濁液を一ヶ月間静置した
後、試料を光学顕微鏡で観察し、結晶形の変化を観察、
判定した。

【００３７】上記実験例１〜９及び比較例１〜６におけ
る光学顕微鏡での観察、判定結果を表１及び表２に示
す。

【表１】

【表２】

【００３８】表１及び表２に示すように、上記包接化合
物の懸濁液に湿潤剤や分散剤として用いられるポリカル
ボン酸系化合物やスルフォン酸系化合物を添加した実施
例１〜９においては、５０℃で一ヶ月経過しても結晶形
の変化は認められないが、上記包接化合物の懸濁液にポ
リカルボン酸系化合物やスルフォン酸系化合物を添加し
なかった比較例１及び比較例２においては、結晶形が変
化し、元の微粉状の結晶が、針状の結晶に成長してい
た。

【００３９】従って、上記包接化合物の懸濁液にポリカ
ルボン酸系化合物やスルフォン酸系化合物を添加するこ
とにより、結晶の粒子形の変化を防止できることがわか
る。また、実施例５に示すように二種のポリカルボン酸
系化合物を添加したものについても、結晶の粒子形の変
化を防止できることが確認できた。

【００４０】また、比較例３〜５の結果に示すように界
面活性を持たない芳香族系のスルフォン酸であるベンゼ
ンスルフォン酸Ｎａ及びナフタレンスルフォン酸では、
結晶の粒子形が針状に変化したことが認められ、結晶の
粒子系の変化を抑制する効果が認められなかった。ま
た、実験例６〜９に示すように懸濁安定化剤の種類を変
更しても、結晶の粒子形の変化を防止できたが、比較例
６に示すようにスルフォン酸系化合物に加えて他の化合
物を添加することにより結晶の粒子形の変化を防止でき
ない場合があった。

【００４１】すなわち、上記包接化合物の懸濁液に界面
活性を有するカルボン酸系化合物やスルフォン酸系化合
物を添加するものとしても、懸濁液中に成分によって
は、結晶形の粒子形の変化を防止できない可能性もあ
り、懸濁液に添加される各種添加剤を選択する際に注意
する必要がある。

【００４２】図１〜図４は、上記実施例１及び比較例１
の懸濁液の熱分析結果を示すグラフである。図１及び図
２は、実施例１のカルボン酸系化合物としてのＯＲＯＴ
ＡＮ７３１ＳＤが添加された懸濁液を熱分析した結果を
示すものである。そして、図１は調製直後の懸濁液の熱
分析結果であり、図２は５０℃で一ヶ月経過した懸濁液
の熱分析結果である。

【００４３】また、図３及び図４は、比較例１のカルボ
ン酸系化合物及びスルフォン酸系化合物を添加されなか
った懸濁液を熱分析した結果を示すものである。そし
て、図３は調製直後の懸濁液の熱分析結果であり、図４
は５０℃で一ヶ月経過した懸濁液の熱分析結果である。
また、図１〜図４において、符号ａで示される曲線はＴ
Ｇ曲線を示し、符号ｂで示される曲線はＤＴＡ曲線を示
す。

【００４４】また、図１〜図４のＴＧ曲線上の符号Ｃで
示される降下部分は、ゲスト化合物であるＣＭＩに由来
するものであり、符号Ｔで示される降下部分はホスト化
合物であるＴＥＰに由来するものである。図１及び図２
の熱分析結果に示されるように、実施例１のポリカルボ
ン酸系化合物を添加された包接化合物の懸濁液では、調
製直後と５０℃で一ヶ月経過した後とで、ＴＧ曲線及び
ＤＴＡ曲線にほとんど変化が認められず、懸濁液中の包
接化合物が安定な状態であったことを示している。

【００４５】一方、図３及び図４の熱分析結果に示され
るように、比較例１のポリカルボン酸系化合物及びスル
フォン酸系化合物無添加の包接化合物の懸濁液では、調
製直後と５０℃で一ヶ月経過した後とで、ＴＧ曲線及び
ＤＴＡ曲線に変化が認めら、特に、ＣＭＩに由来するＴ
Ｇ曲線の降下部分（Ｃ）と、ＤＴＡ曲線の負のピーク部
分に違いが認められる。このような変化は、一ヶ月経過
した懸濁液中の包接化合物において、ＣＭＩの溶出及び
溶出したＣＭＩの分解が起こったことによるものと思わ
れる。

【００４６】以上のことから、上記包接化合物の懸濁液
に界面活性を有するカルボン酸系化合物やスルフォン酸
系化合物を添加することにより、結晶の粒子形の変化を
防止できるだけではなく、包接化合物からのゲスト化合
物の溶出を防ぐことができることが確認された。これ
は、包接化合物中のホスト化合物であるテトラキスフェ
ノール系化合物の水酸基とカルボン酸系化合物やスルフ
ォン酸系化合物とが、例えば、水素結合するなどして、
懸濁液中において、包接化合物のまわりをカルボン酸系
化合物やスルフォン酸系化合物が囲んだ状態となり、包
接化合物からのＣＭＩの溶出を阻害し、ＣＭＩの溶出が
阻害されることにより、結晶形が維持されるものと思わ
れる。

【００４７】

【発明の効果】本発明の請求項１記載の懸濁液中におけ
る包接化合物の安定化方法によれば、テトラキスフェノ
ール系化合物をホスト化合物とし、５−クロロ−２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オンをゲスト化合物と
する包接化合物の懸濁液に、カルボン酸系化合物及びス
ルフォン酸系化合物のうちの少なくとも一種を添加する
ことにより、懸濁液中において上記包接化合物からの上
記ゲスト化合物の溶出を防止するとともに、上記包接化
合物の結晶の粒子形の変化を防止して、上記包接化合部
の懸濁液を安定化することができる。本発明の請求項２
記載の懸濁液中における包接化合物の安定化方法によれ
ば、上記分散媒体を水とすることにより、取り扱いを容
易なものとすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１における熱分析結果を示すグ
ラフである。

【図２】本発明の実施例１における熱分析結果を示すグ
ラフである。

【図３】本発明の比較例１における熱分析結果を示すグ
ラフである。

【図４】本発明の比較例１における熱分析結果を示すグ
ラフである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるテトラキス
   フェノール系化合物をホスト化合物とし、５−クロロ−
   ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンをゲスト化
   合物とする包接化合物の少なくとも一種を分散媒体に分
   散させ、かつ、上記分散媒体に界面活性を有するカルボ
   ン酸系化合物及びスルフォン酸系化合物のうちの少なく
   とも一種を添加することを特徴とする懸濁液中における
   包接化合物の安定化方法。 【化１】 （式中、Ｘは（ＣＨ₂）nを表し、nは０、１、２又は３
   を表し、Ｒ1〜Ｒ8はそれぞれ水素原子、低級アルキル
   基、ハロゲン原子、低級アルコキシ基又は置換されてい
   てもよいフェニル基からなる群から選ばれるいずれか一
   種を示す。）
2. 【請求項２】 上記分散媒体が水であることを特徴とす
   る請求項１記載の懸濁液中における包接化合物の安定化
   方法。