JPH1072322A - 毛髪用化粧品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 毛髪への収着性が優れ、紫外線による毛髪の
損傷を防止する効果が優れた毛髪用化粧品を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は炭素数１〜２０のアルキル基また
はＲ¹ 〜Ｒ³ のうち１個もしくは２個が炭素数１〜２０
のアルキル基で、残りが炭素数１〜３のヒドロキシアル
キル基またはベンジル基であり、Ａはカルボキシル基ま
たは水酸基を有する有機系紫外線吸収剤から第４級アン
モニウム塩との結合に関与するカルボキシル基または水
酸基の水素原子を除いた残基で、ＸはＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、
Ｉ、ＮＯ₃または１／２ＳＯ₄ 〕で表されるカチオン化
紫外線吸収剤を含有させて毛髪用化粧品を構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、毛髪用化粧品に関
し、さらに詳しくは、カルボキシル基または水酸基を有
する有機系紫外線吸収剤のカルボキシル基または水酸基
に第４級アンモニウム塩を結合させたカチオン化紫外線
吸収剤を含有し、紫外線から毛髪を保護し、紫外線によ
る毛髪の損傷を防止する効果が優れた毛髪用化粧品に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、化粧品には、紫外線から皮膚
や毛髪を保護し、紫外線による皮膚や毛髪の損傷を防止
する目的で、酸化亜鉛、酸化チタンなどの紫外線散乱効
果を有する無機金属酸化物や、ｐ−アミノ安息香酸系、
桂皮酸系、ベンゾフェノン系などの有機系紫外線吸収剤
が、広く用いられてきた。

【０００３】しかしながら、それらの無機金属酸化物
は、水や有機溶媒に不溶であり、化粧品に配合する場合
は、分散剤を用いるか、あるいは充分に振盪してから使
用する必要がある上に、毛髪への収着性がなく、シャン
プーやリンスのように水で洗い流す毛髪用化粧品には使
用しがたく、しかも充分な効果をあげることができない
という問題があった。

【０００４】また、有機系紫外線吸収剤は、その大部分
が油溶性であり、水系の毛髪用化粧品に配合する場合
は、多量の多価アルコールに溶解してから、水相に溶解
したり、乳化剤などを添加する必要があった（例えば、
特開平６−３３６４１７号公報、特開平６−３４１６１
９号公報など）。

【０００５】そこで、最近では、有機系紫外線吸収剤に
水酸基を有する官能基を結合させることによって親水性
を高めた紫外線吸収剤も開発されているが（例えば、特
開平７−２４２６９３号公報など）、そのような対策を
講じても、それらの有機系紫外線吸収剤には毛髪への収
着性がないため、水で洗い流す毛髪用化粧品では充分な
効果をあげることができなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術における問題点を解決し、毛髪への収着性が
優れ、紫外線から毛髪を保護し、紫外線による毛髪の損
傷を防止する効果が優れた毛髪用化粧品を提供すること
を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、カルボキシル基
または水酸基を有する有機系紫外線吸収剤のカルボキシ
ル基または水酸基に第４級アンモニウム塩を結合させる
ことによって、該紫外線吸収剤の毛髪への収着性を高め
ることができ、さらに、第４級アンモニウム塩の窒素原
子に直結するすべての官能基の炭素鎖長を３以下にする
ことによって、該紫外線吸収剤を水溶性にし、水系の毛
髪用化粧品に分散剤や乳化剤などを使用することなく配
合できることを見出し、本発明を完成するにいたった。

【０００８】本発明において、毛髪用化粧品に含有させ
るカチオン化紫外線吸収剤は、カルボキシル基または水
酸基を有する有機系紫外線吸収剤のカルボキシル基また
は水酸基に第４級アンモニウム塩を結合させたものであ
って、このカチオン化紫外線吸収剤は、下記の一般式
（Ｉ）

【０００９】

【化２】

【００１０】〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は炭素数１〜２０のア
ルキル基またはＲ¹ 〜Ｒ³ のうち１個もしくは２個が炭
素数１〜２０のアルキル基で、残りが炭素数１〜３のヒ
ドロキシアルキル基またはベンジル基であり、Ａはカル
ボキシル基または水酸基を有する有機系紫外線吸収剤か
ら第４級アンモニウム塩との結合に関与するカルボキシ
ル基または水酸基の水素原子を除いた残基で、ＸはＣ
ｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ₃または１／２ＳＯ₄ である〕
で表されるものであり、このカチオン化紫外線吸収剤
は、例えば、有機系紫外線吸収剤のカルボキシル基また
は水酸基に下記の一般式（II）

【００１１】

【化３】

【００１２】〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は炭素数１〜２０のア
ルキル基またはＲ¹ 〜Ｒ³ のうち１個もしくは２個が炭
素数１〜２０のアルキル基で、残りが炭素数１〜３のヒ
ドロキシアルキル基またはベンジル基であり、ＸはＣ
ｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ₃ または１／２ＳＯ₄ である〕
で表されるグリシジルアンモニウム塩、または、下記の
一般式（III)

【００１３】

【化４】

【００１４】〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は炭素数１〜２０のア
ルキル基またはＲ¹ 〜Ｒ³ のうち１個もしくは２個が炭
素数１〜２０のアルキル基で、残りが炭素数１〜３のヒ
ドロキシアルキル基またはベンジル基であり、ＸはＣ
ｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ₃ 、１／２ＳＯ₄ であり、Ｙは
Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉなどのハロゲン原子を示す〕で表さ
れる３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピルアンモニウ
ム塩をエステル結合またはエーテル結合させることによ
って得られる。

【００１５】上記のように、第４級アンモニウム塩を有
機系紫外線吸収剤に結合させることによって、該紫外線
吸収剤の毛髪への収着性を高め、水に対する耐すすぎ性
を付与しているので、上記紫外線吸収剤の有する紫外線
吸収作用がより効率よく発揮されるようになり、紫外線
による毛髪の損傷を防止する作用が向上する。

【００１６】

【発明の実施の形態】さらに、有機系紫外線吸収剤に結
合する第４級アンモニウム塩の窒素原子に直結するすべ
ての官能基の炭素鎖長を３以下にするときは、該紫外線
吸収剤が水溶性になり、それによって、水系の毛髪用化
粧品に紫外線吸収剤を分散剤や乳化剤などを併用するこ
となく容易に配合することができるようになる。

【００１７】上記のように第４級アンモニウム塩の窒素
原子に直結するすべての官能基の炭素鎖長を３以下にす
るには、一般式（Ｉ）や一般式（II）、一般式（III)に
おいて、そのＲ¹ 〜Ｒ³ を炭素数１〜３のアルキル基に
するか、またはＲ¹ 〜Ｒ³ のうち１個もしくは２個が炭
素数１〜３のアルキル基で、残りが炭素数１〜３のヒド
ロキシアルキル基にすればよい。

【００１８】上記カルボキシル基または水酸基を有する
有機系紫外線吸収剤としては、例えば、ｐ−アミノ安息
香酸、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸などの安息香酸系紫外線
吸収剤、ｐ−メトキシ桂皮酸、４−ヒドロキシ−３−メ
トキシ桂皮酸（フェルラ酸）などの桂皮酸系紫外線吸収
剤、オキシべンゾン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフ
ェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニ
ン酸などのウロカニン酸系紫外線吸収剤などが挙げられ
る。なお、これらの紫外線吸収剤には、カルボキシル基
と水酸基の両方を有するものがあり、本発明において
は、そのようなカルボキシル基と水酸基の両方を有する
ものももちろん使用することができるので、本発明にお
いて、カルボキシル基または水酸基を有するとは、カル
ボキシル基と水酸基のうちどちらか一方を有する場合は
もとより、カルボキシル基と水酸基の両方を有する場合
も含む意味である。

【００１９】上記一般式（II）で表されるグリシジルア
ンモニウム塩としては、例えば、グリシジルトリメチル
アンモニウムクロライド、グリシジルトリエチルアンモ
ニウムクロライド、グリシジルトリエタノールアンモニ
ウムクロライド、グリシジルトリプロピルアンモニウム
クロライド、グリシジルトリメチルアンモニウムブロマ
イド、グリシジルラウリルジメチルアンモニウムクロラ
イド、グリシジルミリスチルジメチルアンモニウムクロ
ライド、グリシジルセチルジメチルアンモニウムクロラ
イド、グリシジルステアリルジメチルアンモニウムクロ
ライド、グリシジルヤシ油アルキルジメチルアンモニウ
ムクロライド、グリシジルラウリルジメチルアンモニウ
ムブロマイド、グリシジルジラウリルメチルアンモニウ
ムクロライド、グリシジルラウリルジベンジルアンモニ
ウムクロライド、グリシジルカプリルジメチルアンモニ
ウムクロライド、グリシジルセチルジエタノールアンモ
ニウムクロライド、グリシジルジラウリルエタノールア
ンモニウムクロライドなどが用いられる。

【００２０】上記一般式（III)で表される３−ハロゲン
−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩としては、例
えば、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチル
アンモニウムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピルトリエチルアンモニウムクロライド、３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピルトリエタノールアンモニウ
ムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルト
リプロピルアンモニウムクロライド、３−クロロ−２−
ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムブロマイ
ド、３−ブロモ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルア
ンモニウムクロライド、３−ブロモ−２−ヒドロキシプ
ロピルトリメチルアンモニウムブロマイド、ラウリル
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアン
モニウムクロライド、ミリスチル（３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、
セチル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチ
ルアンモニウムクロライド、ステアリル（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウムクロラ
イド、ヤシ油アルキル（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）ジメチルアンモニウムクロライド、カプリル
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアン
モニウムクロライド、ラウリル（３−クロロ−２−ヒド
ロキシプロピル）ジメチルアンモニウムブロマイド、ラ
ウリル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジベン
ジルアンモニウムクロライド、ラウリル（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）ジエタノールアンモニウムク
ロライド、ジラウリル（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）メチルアンモニウムクロライド、カプリル（３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニ
ウムクロライド、セチル（３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル）ジエタノールアンモニウムクロライドなどが
用いられる。

【００２１】カルボキシル基または水酸基を有する有機
系紫外線吸収剤と第４級アンモニウム塩との反応は、例
えば、第４級アンモニウム塩が一般式（II）で表される
グリシジルアンモニウム塩の場合、通常、上記グリシジ
ルアンモニウム塩をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなど
の溶剤に溶解し、その溶液に上記紫外線吸収剤を加え、
２〜２０時間加熱混合することによって行われる。反応
温度は、低すぎると反応が充分に進行せず、また高すぎ
るとグリシジルアンモニウム塩が分解しやすくなるた
め、４０〜７０℃、特に５５〜６５℃が好ましい。

【００２２】また、カルボキシル基または水酸基を有す
る有機系紫外線吸収剤と一般式（III)で表される３−ハ
ロゲン−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩との反
応は、通常、上記紫外線吸収剤を水酸化ナトリウム水溶
液や水酸化カリウム水溶液などの水酸化アルカリ水溶液
でアルカリ塩にした後、その溶液に上記３−ハロゲン−
２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩を添加し混合す
ることによって行われる。反応温度や反応時間は、一般
式（II）で表されるグリシジルアンモニウム塩の場合と
同様に、４０〜７０℃、特に５５〜６５℃で２〜２０時
間が好ましい。

【００２３】なお、カルボキシル基と水酸基の両方を有
する有機系紫外線吸収剤に対しては、上記一般式（II）
で表されるグリシジルアンモニウム塩や一般式（III)で
表される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピルアンモ
ニウム塩は、塩基性側で反応させると水酸基に対して優
先的に反応するため、カルボキシル基と水酸基の両方を
有する紫外線吸収剤に対してカルボキシル基に第４級ア
ンモニウム塩をエステル結合させる場合は上記一般式
（II）で表されるグリシジルアンモニウム塩を用いる場
合の反応方法を採用するのが好ましく、また水酸基に第
４級アンモニウム塩をエーテル結合させる場合は上記一
般式（III)で表される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプ
ロピルアンモニウム塩を用いる場合の反応方法を採用す
るのが好ましい。

【００２４】反応後は、例えば、反応液を塩酸または硫
酸で酸性にし、酢酸エチルで抽出して未反応の紫外線吸
収剤を除去した後、水層を減圧濃縮乾固し、エタノール
可溶部分を抽出濃縮し、粗結晶を得た後、エタノールま
たはエタノールを含む混合溶剤で再結晶して、精製品を
得ることができる。

【００２５】上記一般式（Ｉ）で表されるカチオン化紫
外線吸収剤を含有させる毛髪用化粧品としては、例え
ば、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、
セットローション、パーマネントウェーブ用第１剤およ
び第２剤、ヘアクリーム、ヘアカラー、ヘアトリートメ
ント、液体整髪料、養毛・育毛剤などの各種毛髪用化粧
品が挙げられる。

【００２６】そして、上記一般式（Ｉ）で表されるカチ
オン化紫外線吸収剤の毛髪用化粧品中における含有量と
しては、０．０１重量％以上、特に０．１重量％以上で
あることが好ましく、また、１０重量％以下、特に５重
量％以下であることが好ましい。上記一般式（Ｉ）で表
されるカチオン化紫外線吸収剤の毛髪用化粧品中におけ
る含有量が上記より少ない場合は、紫外線による毛髪の
損傷を防止する効果が充分に得られず、また、上記一般
式（Ｉ）で表されるカチオン化紫外線吸収剤の毛髪用化
粧品中における含有量が上記より多い場合は、含有量の
増加に伴う効果の増加が認められない上に、毛髪用化粧
品の製造コストが高くなるおそれがある。

【００２７】また、上記毛髪用化粧品に、一般式（Ｉ）
で示されるカチオン化紫外線吸収剤と併用して含有させ
ることができる成分としては、例えば、ラウリル硫酸ナ
トリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンなどのア
ルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（２ＥＯ）ラウリル
硫酸トリエタノールアミン（なお、ＥＯはエチレンオキ
サイドで、ＥＯの前の数値はエチレンオキサイドの付加
モル数を示す）、ポリオキシエチレン（３ＥＯ）アルキ
ル（炭素数１１〜１５のいずれかまたは２種以上の混合
物）エーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレン
アルキルエーテル硫酸塩、ラウリルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸トリエタノー
ルアミンなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオ
キシエチレン（３ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナトリ
ウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸
塩、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ラウロイルサ
ルコシントリエタノールアミン、ラウロイルメチル−β
−アラニンナトリウム、ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸
ナトリウム、ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノ
ールアミン、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸ナトリウ
ム、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールア
ミン、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロ
イルメチルタウリンナトリウムなどのＮ−アシルアミノ
酸塩、エーテル硫酸アルカンスルホン酸ナトリウム、硬
化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ウンデシレ
ノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム、オク
チルフェノキシジエトキシエチルスルホン酸ナトリウ
ム、オレイン酸アミドスルホコハク酸二ナトリウム、ス
ルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ラ
ウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル（炭
素数１２〜１６）エーテルリン酸（２〜１２ＥＯ）、ポ
リオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル二ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリ
ウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、テトラデセンス
ルホン酸ナトリウム、コラーゲン、ケラチン、フィブロ
イン、カゼイン、大豆、小麦、トウモロコシ、イモ類、
酵母などの動植物や微生物由来のタンパク加水分解物を
炭素数８〜２０の脂肪酸でアシル化したアシル化加水分
解タンパクまたはそれらのナトリウム、カリウム、トリ
エタノールアミンなどの塩類などのアニオン性界面活性
剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチル−Ｎ−ヒド
ロキシエチルイミダゾリニウムペタイン、ウンデシルヒ
ドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、
ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメ
チルイミダゾリニウムベタイン、ステアリルジヒドロキ
シエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタ
イン、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプ
ロピルベタイン、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナ
トリウム、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエトキシエ
チル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリ
ウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメ
トキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウム
ジナトリウムラウリル硫酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−
Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸な
どの両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル（炭
素数１２〜１４）エーテル（７ＥＯ）、ポリオキシエチ
レンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオ
レイルエーテル、ポリオキシエチレンオレイン酸グリセ
リル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオ
キシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンセチ
ルステアリルジエーテル、ポリオキシエチレンソルビト
ール・ラノリン（４０ＥＯ）、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシ
プロピレン（４０）ブチルエーテル、ポリオキシエチレ
ンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、
ポリオキシプロピレンステアリルエーテル、アルキルグ
リコシド、アルキルポリグリコシドなどのノニオン性界
面活性剤、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩
化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セトステアリル
トリメチルアンモニウム、塩化ステアリルビス（ジエチ
レングリコール）ヒドロキシエチルアンモニウム、塩化
ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ジステアリルジ
メチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジル
アンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、
ヨウ化セチルトリメチルアンモニウム、塩化オレイルベ
ンジルジメチルアンモニウム、塩化オレイルビス〔ポリ
オキシエチレン（１５ＥＯ）〕メチルアンモニウム、塩
化トリ〔ポリオキシエチレン（５ＥＯ）〕ステアリルア
ンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化
ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム、塩
化ミンク油脂肪酸アミドプロピルジメチルヒドロキシエ
チルアンモニウム、アルキルピリジニウム塩、塩化−γ
−グルコンアミドプロピルジメチルヒドロキシエチルア
ンモニウムなどのカチオン性界面活性剤、カチオン化セ
ルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リ（塩化ジアリルジメチルアンモニウム）、ポリビニル
ピロリドン、ポリエチレンイミンなどのカチオン性ポリ
マー、両性ポリマー、アニオン性ポリマーなどの合成ポ
リマー、イソステアリン酸ジエタノールアミド、ウンデ
シレン酸モノエタノールアミド、オレイン酸ジエタノー
ルアミド、牛脂肪酸モノエタノールアミド、硬化牛脂肪
酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミ
ド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステア
リン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノー
ルアミド、ヤシ油脂肪酸エタノールアミド、ヤシ油脂肪
酸ジエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールア
ミド、ラウリン酸エタノールアミド、ラウリン酸ジエタ
ノールアミド、ラノリン脂肪酸ジエタノールアミドなど
の増粘剤、ワックス、パラフィン、脂肪酸エステル、グ
リセライド、動植物油などの油脂類、動植物抽出物、コ
ラーゲン、ケラチン、フィブロイン、セリシン、カゼイ
ン、大豆、小麦、トウモロコシ、ジャガイモ、米（米
糠）、酵母、キノコ類などの動植物および微生物由来の
タンパク質加水分解ペプチドやそれらのエステル誘導体
およびＮ−第４級アンモニウム誘導体類、ポリサッカラ
イドまたはその誘導体、プロピレングリコール、１，３
−ブチレングリコール、エチレングリコール、グリセリ
ン、ポリエチレングリコールなどの湿潤剤、エタノー
ル、メタノール、プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコールなどの低級アルコール類、セチルアルコール、
ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニル
アルコールなどの高級アルコール類、Ｌ−アスパラギン
酸、Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、ＤＬ−アラニン、
Ｌ−アルギニン、グリシン、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−シ
ステイン、Ｌ−スレオニンなどのアミノ酸類、鎖状また
は環状のメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシ
ロキサン、ジメチルポリシロキサンポリエチレングリコ
ール共重合体、アミノ変成シリコーンオイル、第４級ア
ンモニウム変成シリコーンオイル、シリコーン化ペプチ
ドなどのシリコーン類などが挙げられる。

【００２８】

【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限
定されるものではない。なお、実施例に先立ち、実施例
で使用するカチオン化紫外線吸収剤の製造方法を参考例
として示す。また、以下の実施例、参考例などにおいて
濃度を示す％は重量％である。

【００２９】参考例１ １００ｍｌの丸底フラスコにジメチルホルムアミド３５
ｍｌを入れ、そのジメチルホルムアミド中にグリシジル
トリメチルアンモニウムクロライドの７５％水溶液を５
ｇ（０．０３３ｍｏｌ）溶解した。ついで、その中に紫
外線吸収剤として４−ジメチルアミノ安息香酸６ｇ
（０．０３６ｍｏｌ）を添加し、６０℃で１２時間混合
して反応させた。反応終了後、反応液を減圧下で濃縮し
て溶媒を留去し、イオン交換水２０ｍｌを加えて残留物
を溶解した。つぎに１０％塩酸を加えて溶液のｐＨを３
〜４にし、析出した未反応の不溶物を濾去した後、濾液
を減圧下で留去して淡黄色の油状物質を得た。この油状
物質を分液ロートに移し、約２０ｍｌのジエチルエーテ
ルで２回洗浄し、さらに未反応のｐ−ジメチルアミノ安
息香酸を除去した。そして、そのエーテル不溶残渣をエ
タノール−ジエチルエーテルで再結晶し、結晶を濾取す
ることにより、３．５ｇの白色結晶を得た。原料のｐ−
ジメチルアミノ安息香酸に対する収率は３３．７％であ
った。

【００３０】この結晶の融点は２２１〜２２２℃であ
り、また、この結晶は、メルク社製ＲＰ−１８Ｆ
_254S（商品名）薄層クロマトグラフィー用プレートを用
いた、アセトニトリル：水＝２０：１の展開溶媒での薄
層クロマトグラフィーで単一のスポットを与える（ヨウ
素蒸気下で発色する）ことから、純品になっているもの
と思われる。

【００３１】この結晶の同定は、質量分析、赤外線吸収
スペクトル分析、¹ Ｈの核磁気共鳴スペクトル分析およ
び紫外線吸収スペクトル分析によって行った。

【００３２】質量分析の結果は、Ｍ⁺ が２８１．１８で
あり、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸のカルボキシル基に
グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドがエステ
ル結合した、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸の３−トリメ
チルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルエステル（Ｃ
₁₅Ｈ₂₅Ｏ₃ Ｎ₂ ）の分子量２８１に一致した。

【００３３】赤外線吸収スペクトルの測定はＫＢｒ錠剤
法により行ったが、この赤外線吸収スペクトルには、３
３００ｃｍ^-1付近に４級アミンまたは水酸基に起因する
と考えられる吸収、１７００ｃｍ^-1付近にエステル結合
に起因すると考えられる吸収、さらに１６００ｃｍ^-1付
近および１５００ｃｍ^-1付近に芳香環に起因すると考え
られる吸収が認められた。

【００３４】¹ Ｈの核磁気共鳴スペクトルの測定はジメ
チルスルホキシド−ｄ₆ 中で行ったが、この¹ Ｈの核磁
気共鳴スペクトルからは、ジメチル基に起因すると考え
られる６個のＨのピーク、トリメチル基に起因すると考
えられる９個のＨのピーク、２種のメチレン基に起因す
ると考えられるそれぞれ２個のＨのピーク、メチン基お
よび水酸基に起因すると考えられるＨのピーク、さらに
芳香環上のＨに起因すると考えられるピークを確認する
ことができた。

【００３５】さらに、濃度２．５×１０^-5ｍｏｌ／ｌの
水溶液で測定した紫外線吸収スペクトルには、λ_max が
３１５ｎｍに認められ、また、その他にも２２３ｎｍに
吸収ピークが認められ、原料であるｐ−ジメチルアミノ
安息香酸の吸収波長を保持していることが確認できた。

【００３６】これらの結果より、この結晶をｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸の３−トリメチルアンモニオ−２−ヒ
ドロキシプロピルエステルと同定した。

【００３７】参考例２ ジメチルホルムアミドを３０ｍｌ、グリシジルトリメチ
ルアンモニウムクロライドの７５％水溶液を６ｇ（０．
０３ｍｏｌ）、紫外線吸収剤としてｐ−メトキシ桂皮酸
を５ｇ（０．０２８ｍｏｌ）用いたほかは、参考例１と
同様に反応、精製、再結晶して、収率４２．３％で３．
９ｇの白色結晶を得た。この結晶の融点は１６７〜１６
８℃で、参考例１と同様の薄層クロマトグラフィーで単
一スポットを与えた。

【００３８】この結晶の同定も参考例１と同様に質量分
析、赤外線吸収スペクトル分析、¹Ｈの核磁気共鳴スペ
クトル分析および紫外線吸収スペクトル分析により行っ
た。

【００３９】質量分析の結果は、Ｍ⁺ ２９４．１６であ
り、ｐ−メトキシ桂皮酸のカルボキシル基にグリシジル
トリメチルアンモニウム塩がエステル結合した、ｐ−メ
トキシ桂皮酸の３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロ
キシプロピルエステル（Ｃ₁₆Ｈ₂₄Ｏ₄ Ｎ）の分子量２９
４に一致した。

【００４０】赤外線吸収スペクトル分析では、３４００
ｃｍ^-1付近に４級アミンまたは水酸基に起因すると考え
られる吸収、１７００ｃｍ^-1付近にエステルに起因する
と考えられる吸収、１６００ｃｍ^-1付近および１５００
ｃｍ^-1付近に芳香環に起因すると考えられる吸収が認め
られた。

【００４１】また、¹ Ｈの核磁気共鳴スペクトル分析で
は、トリメチル基に起因すると考えられる９個のＨのピ
ーク、メトキシ基に起因すると考えられる３個のＨのピ
ークのほか、２種のメチレン基に起因すると考えられる
それぞれ２個のＨのピーク、３種のメチン基および水酸
基に起因すると考えられるＨのピーク、さらに、芳香環
上のＨに起因すると考えられるピークが確認できた。

【００４２】さらに、濃度２．３×１０^-5ｍｏｌ／ｌの
水溶液で測定した紫外線吸収スペクトルには、λ_max が
３０８ｎｍに認められ、また、その他にも２９６ｎｍに
ショルダーピーク、２０８ｎｍおよび２２４ｎｍにも吸
収ピークが認められ、原料であるｐ−メトキシ桂皮酸の
吸収波長を保持していることが確認できた。

【００４３】これらの結果より、この結晶をｐ−メトキ
シ桂皮酸の３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシ
プロピルエステルと同定した。

【００４４】参考例３ ジメチルホルムアミドを３５ｍｌ、グリシジルトリメチ
ルアンモニウムクロライドの７５％水溶液を７．５ｇ
（０．０３７ｍｏｌ）、紫外線吸収剤として４−ヒドロ
キシ−３−メトキシ桂皮酸（フェルラ酸）を６ｇ（０．
０３ｍｏｌ）用いたほかは、参考例１と同様に反応、精
製、再結晶して、収率４５％で４．８ｇの白色粉末結晶
を得た。

【００４５】この結晶の融点は９８〜１００℃で、質量
分析の結果は、Ｍ⁺ ３１０．１６であり、４−ヒドロキ
シ−３−メトキシ桂皮酸のカルボキシル基か水酸基にグ
リシジルトリメチルアンモニウムクロライドが結合した
もの（Ｃ₁₆Ｈ₂₄Ｏ₅ Ｎ）の分子量３１０に一致した。

【００４６】赤外線吸収スペクトル分析の結果では、３
３００ｃｍ^-1付近の吸収がブロードで水酸基の存在が認
められ、１７００ｃｍ^-1付近にエステル結合に起因する
と考えられる吸収が認められ、この物質がエステル結合
を有していることが示唆された。

【００４７】¹ Ｈの核磁気共鳴スペクトル分析の結果で
は、δ５．９４に芳香環上のＯＨに起因すると考えられ
る１個のＨのピークがあり、第４級アンモニウム化合物
がカルボン酸にエステル結合していることが確認され
た。

【００４８】さらに、濃度２．２６×１０^-5ｍｏｌ／ｌ
の水溶液で測定した紫外線吸収スペクトルには、λ_max
が３２５ｎｍに認められ、また、その他にも２１４ｎ
ｍ、２３４ｎｍおよび３０２ｎｍ（ショルダーピーク）
に吸収が認められ、原料の３−ヒドロキシ−４−メトキ
シ桂皮酸の吸収波長を保持していることが確認できた。

【００４９】これらの結果より、この結晶を４−ヒドロ
キシ−３−メトキシ桂皮酸の３−トリメチルアンモニオ
−２−ヒドロキシプロピルエステルと同定した。

【００５０】参考例４ 紫外線吸収剤として４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮
酸（フェルラ酸）６ｇ（０．０３ｍｏｌ）を１．５Ｎの
水酸化カリウム水溶液３５ｍｌに溶解して１００ｍｌの
丸底フラスコに入れ、その中に３−クロロ−２−ヒドロ
キシトリメチルアンモニウムクロライドの６０％水溶液
９．５ｇ（０．０３ｍｏｌ）を加えて７０℃で１２時間
混合を続けて反応させた。反応終了後、氷冷下で反応液
に１０％塩酸を加えてｐＨを３〜４にし、未反応の不溶
物を濾去した。濾液を減圧下で留去し、淡黄色の粗結晶
６．２ｇを得た。この粗結晶をジエチルエーテルで洗浄
して未反応の４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸を除
去した後、エタノールに溶解し、エタノール−ジエチル
エーテルから２度再結晶して、３．８ｇの白色粉末結晶
を得た。収率は３７％であった。

【００５１】この結晶の融点は８２〜８３℃で、質量分
析の結果は、Ｍ⁺ ３１０．１７であり、４−ヒドロキシ
−３−メトキシ桂皮酸のカルボキシル基か水酸基に３−
クロロ−２−ヒドロキシトリメチルアンモニウム塩が結
合したもの（Ｃ₁₆Ｈ₂₄Ｏ₅ Ｎ）の分子量３１０に一致し
た。

【００５２】赤外線吸収スペクトル分析の結果は、参考
例３と比べると３３４１ｃｍ^-1の吸収がシャープにな
り、水酸基が減少していることが示唆され、また、１１
２０ｃｍ^-1付近にエーテル結合に起因すると考えられる
吸収が認められた。

【００５３】¹ Ｈの核磁気共鳴スペクトル分析の結果
は、参考例３で認められた芳香環上のＯＨに起因すると
考えられるピークが消失していて、第４級アンモニウム
塩が水酸基にエーテル結合していることが確認された。

【００５４】さらに、濃度４．６３×１０^-5ｍｏｌ／ｌ
の水溶液で測定した紫外線吸収スペクトルには、λ_max
が３１０ｎｍに認められ、また、その他にも２１３ｎ
ｍ、２２８ｎｍおよび２８４ｎｍに吸収が認められ、原
料の４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸の吸収波長を
保持していることが確認できた。

【００５５】これらの結果より、この結晶を４−（３−
トリメチル−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−３−メ
トキシ桂皮酸と同定した。

【００５６】〔カチオン化紫外線吸収剤の吸光度〕表１
に各参考例で反応生成物として得られたカチオン化紫外
線吸収剤と原料として用いた紫外線吸収剤のメタノール
溶液での紫外線吸収波長および分子吸光係数を示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】表１に示すように、各参考例とも、反応生
成物として得られたカチオン化紫外線吸収剤と原料とし
て用いた紫外線吸収剤との吸収波長がそれほど変わら
ず、また分子吸光係数も大幅な変動がなく、有機系紫外
線吸収剤のカルボキシル基または水酸基に一般式（II）
で表されるグリシジルアンモニウム塩または一般式（II
I)で表される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピルア
ンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩をエステル結
合またはエーテル結合させても、紫外線吸収波長がほと
んど変わらず、また、分子吸光係数にも大きな減少がな
く、原料として用いた紫外線吸収剤の有する紫外線吸収
力を保持していることが判明した。

【００５９】〔カチオン化紫外線吸収剤の溶解度〕表２
に各参考例で反応生成物として得られたカチオン化紫外
線吸収剤を１８℃のイオン交換水に溶解したときの溶解
度を示す。また、比較のため、各参考例で原料として用
いた紫外線吸収剤の１８℃のイオン交換水に溶解した時
の溶解度をその物質名と共に示す。

【００６０】

【表２】

【００６１】表２に示すように、各参考例で用いた原料
の紫外線吸収剤は、４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮
酸がやや溶けやすい程度で、他はほとんど溶けないが、
各参考例で得られたカチオン化紫外線吸収剤は、原料と
して用いた紫外線吸収剤の１００倍以上の溶解度を示
し、各原料の紫外線吸収剤をカチオン化することによっ
て水溶性化されていることが明らかであった。

【００６２】〔カチオン化紫外線吸収剤の毛髪への収着
性試験〕表３および表４に各参考例で反応生成物として
得られたカチオン化紫外線吸収剤と原料として用いた紫
外線吸収剤の毛髪への収着性を調べた結果を示す。

【００６３】カチオン化紫外線吸収剤の毛髪への収着性
は、カラム循環法に従って測定した。すなわち、直径
７．５ｍｍ、長さ７５ｍｍの液体クロマト用カラムに、
平均２ｍｍの長さに細断した毛髪１．８ｇを詰め、その
中を有効成分濃度０．０５ｍｏｌ／ｌに調整した試験液
を流速２ｍｌ／ｍｉｎ．で一定時間循環させ、その間の
試験液中のカチオン化紫外線吸収剤の減少に基づいてカ
チオン化紫外線吸収剤の毛髪への収着性を測定する。試
験液中のカチオン化紫外線吸収剤の濃度は、試験液をカ
チオン化紫外線吸収剤に応じて１００〜２００倍に希釈
して３１０ｎｍでの吸光度を測定し、あらかじめ作成し
ておいた検量線から試験液中のカチオン化紫外線吸収剤
の濃度を求め、循環前後のカチオン化紫外線吸収剤の濃
度変化から毛髪１ｇ当りの収着量を算出する。

【００６４】なお、比較のため用いた原料の紫外線吸収
剤は水に難溶性のため、毛髪への収着性の測定は下記の
溶液を試験液とした。

【００６５】 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ５．０ｇ ラウリル硫酸ナトリウム ２０．０ｇ 紫外線吸収剤 ０．０５ｍｏｌ／ｌになる量 精製水 １００．０ｇとする

【００６６】すなわち、カチオン化紫外線吸収剤は水溶
性を有するため、カチオン化紫外線吸収剤を精製水に溶
解して試験液を調製したが、原料の紫外線吸収剤は水に
難溶性のため、精製水にヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ドやラウリル硫酸ナトリウムなどの界面活性剤を添加し
て試験液を調製した。

【００６７】表３および表４に示す収着量は毛髪１ｇ当
たりのカチオン化紫外線吸収剤および原料の紫外線吸収
剤の収着量をｍｇで示している。なお、参考例３、参考
例４とも、原料は４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸
で、同じである。

【００６８】

【表３】

【００６９】

【表４】

【００７０】表３および表４に示すように、参考例１〜
４で製造したカチオン化紫外線吸収剤は、いずれも原料
として用いた紫外線吸収剤より毛髪への収着性が高く、
第４級アンモニウム塩でカチオン化した効果が明らかで
あった。

【００７１】実施例１および比較例１ 表５に示す組成の２種類のシャンプーを調製し、それぞ
れのシャンプーを用いて処理した毛髪に紫外線を照射
し、毛髪の損傷度および感触を評価した。

【００７２】この実施例１では、カチオン化紫外線吸収
剤として参考例１で製造したｐ−ジメチルアミノ安息香
酸の３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピ
ルエステルを用い、比較例１では、その参考例１で原料
として使用したｐ−ジメチルアミノ安息香酸を紫外線吸
収剤として用いている。

【００７３】なお、この表５も含め、以後の表に示す各
成分の配合量はいずれも重量部であり、配合量が固形分
量でないものについては成分名のあとに括弧書きで固形
分濃度を示している。また、実施例と比較例で紫外線吸
収剤の量が異なるのは、同一モル濃度になるように配合
したためである。

【００７４】

【表５】

【００７５】上記実施例１および比較例１のシャンプー
を２ｇずつ用いて、重さ１ｇで長さ１５ｃｍの毛束を洗
浄し、水ですすいだ後、ドライヤーで乾燥した。この操
作を５回繰り返した後、各毛束に１０ｃｍの距離から、
スペクトロニクス社（ＳＰＥＣＴＲＯＮＩＣＳ ＣＯＲ
ＰＯＲＡＴＩＯＮ）製の紫外線ランプＥＮＢ−２８０Ｃ
（商品名）を用いて、波長３６５ｎｍと３１２ｎｍの紫
外線を２４時間照射した。照射前後の毛束を電子顕微鏡
で観察し、紫外線照射による毛髪の損傷を評価した。評
価の基準は下記の通りである。

【００７６】損傷度の評価基準 ○： 照射前と比較し、変化が見られない △： 照射前と比較し、やや変化が見られる ×： 照射前と比較し、変化が見られる

【００７７】また、照射前後の毛髪の感触について１０
人のパネラー（女性６人、男性４人）に官能評価させ
た。評価基準は下記の通りである。

【００７８】毛髪の感触の評価基準 ３点： 照射前に比べ感触に変化がない ２点： 照射前に比べ感触がやや悪い １点： 照射前に比べ感触が悪い ０点： 照射前に比べ感触が非常に悪い

【００７９】それぞれの評価結果を表６に示すが、感触
の評価値は平均値で示している。

【表６】

【００８０】表６に示す結果から明らかなように、カチ
オン化紫外線吸収剤を含有させた実施例１のシャンプー
で処理した毛髪は、比較例１のシャンプーで処理した毛
髪に比べて、紫外線照射による損傷が少なく、また、感
触の評価値も高く、カチオン化紫外線吸収剤を含有させ
た効果が明らかであった。

【００８１】実施例２および比較例２ 表７に示す組成の２種類のヘアリンスを調製し、それぞ
れのヘアリンスを用いて処理した毛髪に紫外線を照射
し、毛髪の損傷度および感触を評価した。

【００８２】この実施例２では、カチオン化紫外線吸収
剤として参考例２で製造したｐ−メトキシ桂皮酸の３−
トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルエステ
ルを用い、比較例２では、その参考例２で原料として使
用したｐ−メトキシ桂皮酸を紫外線吸収剤として用いて
いる。

【００８３】

【表７】

【００８４】上記実施例２および比較例２のヘアリンス
を１ｇずつ用いて、市販のシャンプーで洗浄した重さ１
ｇで長さ１５ｃｍの毛束に塗り付けて処理し、水ですす
いだ。この操作を３回繰り返した後、実施例１と同様の
方法で毛束に紫外線を照射し、実施例１と同様に電子顕
微鏡による観察と１０人のパネラーによる毛髪の感触の
官能評価とによって毛髪の損傷度を評価した。その結果
を表８に示す。

【００８５】

【表８】

【００８６】表８に示す結果から明らかなように、カチ
オン化紫外線吸収剤を含有させた実施例２のヘアリンス
で処理した毛髪は、比較例２のヘアリンスで処理した毛
髪に比べて、紫外線照射による損傷が少なく、また、感
触の評価値も２倍以上高く、カチオン化紫外線吸収剤を
含有させた効果が明らかであった。

【００８７】実施例３および比較例３ 表９に示す組成の２種類のヘアトリートメントクリーム
を調製し、それぞれのヘアトリートメントクリームを用
いて処理した毛髪に紫外線を照射し、毛髪の損傷度およ
び感触を評価した。

【００８８】この実施例３では、カチオン化紫外線吸収
剤として参考例３で製造した４−ヒドロキシ−３−メト
キシ桂皮酸の３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキ
シプロピルエステルを用い、比較例３では、その参考例
３で原料として使用した４−ヒドロキシ−３−メトキシ
桂皮酸を紫外線吸収剤として用いている。

【００８９】

【表９】

【００９０】上記ヘアートリートメントクリームのそれ
ぞれに対し、重さ１ｇで長さ１５ｃｍの毛束を用意し、
これらの毛束を１％ポリオキシエチレンフェニルエーテ
ル水溶液で洗浄し、湯ですすいだ後、それらの毛束に上
記のヘアートリートメントクリームを１ｇづつ塗布し、
５分間放置した。その後、毛束を湯ですすぎ、ヘアード
ライヤーで乾燥した。この操作を５回繰り返した後、実
施例１と同様の方法で毛束に紫外線を照射し、実施例１
と同様に電子顕微鏡による観察と１０人のパネラーによ
る毛髪の感触の官能評価とによって毛髪の損傷度を評価
した。その結果を表１０に示す。

【００９１】

【表１０】

【００９２】表１０に示す結果から明らかなように、カ
チオン化紫外線吸収剤を含有させた実施例３のヘアトリ
ートメントクリームで処理した毛髪は、比較例３のヘア
トリートメントクリームで処理した毛髪に比べて、紫外
線照射による損傷が少なく、また、感触の評価値も高
く、カチオン化紫外線吸収剤を含有させた効果が明らか
であった。

【００９３】実施例４および比較例４ 表１１に示す組成の２種類のパーマネントウェーブ用第
１剤を調製し、それぞれのパーマネントウェーブ用第１
剤を用いて毛束のパーマネントウェーブ処理をした。

【００９４】この実施例４では、カチオン化紫外線吸収
剤として参考例４で製造した４−（３−トリメチル−２
−ヒドロキシプロピルオキシ）−３−メトキシ桂皮酸を
用い、比較例４では、その参考例４で原料として使用し
た４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸を紫外線吸収剤
として用いている。

【００９５】

【表１１】

【００９６】試験用の毛束としては重さ１ｇで長さ１５
ｃｍの毛束を用い、第２剤には６％臭素酸ナトリウム水
溶液を用いて、上記毛束にパーマネントウェーブ処理を
５回行った。処理後の毛髪に、実施例１と同様の方法で
毛束に紫外線を照射し、実施例１と同様に電子顕微鏡に
よる観察と１０人のパネラーによる毛髪の感触の官能評
価とによって毛髪の損傷度を評価した。その結果を表１
２に示す。なお、パーマネントウェーブ処理は、毛束を
直径１ｃｍのロッドに巻き付け、該毛束にパーマネント
ウェーブ用第１剤を２ｍｌ塗布し、１５分間放置した
後、該毛束にパーマネントウェーブ用第２剤を２ｍｌ塗
布し、１５分間放置した後、流水中で３０秒間洗浄し、
乾燥することによって行った。

【００９７】

【表１２】

【００９８】表１２に示す結果から明らかなように、カ
チオン化紫外線吸収剤を含有させた実施例４のパーマネ
ントウェーブ用第１剤で処理した毛髪は、比較例４のパ
ーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪に比べて、
紫外線照射による損傷が少なく、また、感触の評価値も
高く、カチオン化紫外線吸収剤はパーマネントウェーブ
用剤においても紫外線による毛髪の損傷防止に対して有
効であることが明らかであった。

【００９９】実施例５および比較例５ 表１３に示す組成の２種類の染毛剤を調製し、それぞれ
の染毛剤を用いて染毛処理した毛髪に紫外線を照射し、
毛髪の損傷度および感触を評価した。

【０１００】この実施例５では、カチオン化紫外線吸収
剤として参考例２で製造したｐ−メトキシ桂皮酸の３−
トリメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルエステ
ルを用い、比較例５では、その参考例２で原料として使
用したｐ−メトキシ桂皮酸を紫外線吸収剤として用いて
いる。

【０１０１】

【表１３】

【０１０２】また、第２剤には下記組成の過酸化水素水
を用いた。

【０１０３】 第２剤の組成 ステアリン酸 １．０重量部 モノステアリン酸グリセリン １．５重量部 ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２０ＥＯ） １．０重量部 過酸化水素水（３５％） １ ５．５重量部 滅菌イオン交換水 計１００重量部とする

【０１０４】実施例５および比較例５の染毛剤を用い
て、それぞれ重さ１ｇで長さ１５ｃｍの毛束を染毛し
た。染毛処理は、上記第１剤と第２剤を同量づつ混合
し、その混合物を毛束に塗布した後、３０分間放置し、
その後、湯ですすぎ、ついで２％ポリオキシエチレンノ
ニフェニルエーテル水溶液で洗浄することによって行っ
た。染毛処理後、ヘアードライヤーで毛束を乾燥した
後、実施例１と同様の方法で各毛束に紫外線を照射し、
実施例１と同様に電子顕微鏡による観察とパネラーによ
る毛髪の感触の官能評価とによって毛髪の損傷度を評価
した。その結果を表１４に示す。

【０１０５】

【表１４】

【０１０６】表１４に示す結果から明らかなように、カ
チオン化紫外線吸収剤を含有させた実施例５の染毛剤で
処理した毛髪は、比較例５の染毛剤で処理した毛髪に比
べて、紫外線照射による損傷が少なく、また、感触の評
価値も高く、カチオン化紫外線吸収剤は染毛剤に含有さ
せた場合においても紫外線による毛髪の損傷防止に対し
て有効であることが明らかであった。

【０１０７】実施例６および比較例６ 下記に示す組成で実施例６のヘアリキッドを調製した。
この実施例６のヘアリキッドでは、カチオン化紫外線吸
収剤として参考例３で製造した４−ヒドロキシ−３−メ
トキシ桂皮酸の３−トリメチルアンモニオ−２−ヒドロ
キシプロピルエステルを用いている。

【０１０８】これとは別に、カチオン化紫外線吸収剤を
配合せず、そのぶん、滅菌イオン交換水を増量し、他の
組成は実施例６と同一にしたヘアリキッドを調製し、そ
れを比較例６とした。

【０１０９】 参考例３のカチオン化紫外線吸収剤 ０．６２重量部 アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アル １．００重量部 キルエステル共重合体（互応化学社製 プラサイ ズＬ−５３Ｐ、５０％） ポリオキシプロピレン（４０）ブチルエーテル ２０．００重量部 エタノール ５０．００重量部 エデト酸二ナトリウム ０．１０重量部 香料 適量 滅菌イオン交換水 計１００重量部とする

【０１１０】上記実施例６と比較例６のヘアリキッドに
ついて、次の試験を行った。すなわち、５人の男性パネ
ラーに頭髪の右半分は実施例６のヘアリキッドで、頭髪
の左半分は比較例６のヘアリキッドで夏期の３０日間処
理させ、処理後に、左右の頭髪を３本ずつ提出させ、電
子顕微鏡で観察し、試験前に採取しておいた各パネラー
の頭髪と比較して、頭髪の損傷程度を調べた。その結果
を表１５に示すが、表１５中に示す数値は頭髪の本数で
あり、全数はそれぞれ３０本ずつである。そして、表１
５中に表示の「変化が見られない」とは頭髪の損傷がな
いことを示し、「変化が見られる」とは頭髪に損傷が生
じたことを示している。

【０１１１】また、左右の頭髪のどちらが感触が良い
か、または差が感じられないかを各パネラーに自己評価
させた。その結果を表１６に示す。

【０１１２】

【表１５】

【０１１３】

【表１６】

【０１１４】表１５に示す結果から明らかなように、カ
チオン化紫外線吸収剤を含有させた実施例６のヘアリキ
ッドで処理した頭髪は、カチオン化紫外線吸収剤を含有
させていない比較例６のヘアリキッドで処理した頭髪に
比べて損傷が少なく、また、表１６に示す結果から明ら
かなように、感触の官能評価では、パネラー全員が実施
例６で処理した頭髪側の感触が良いと回答していて、カ
チオン化紫外線吸収剤はヘアリキッドに含有させた場合
においても紫外線による毛髪の損傷防止に対して有効で
あることが明らかであった。

【０１１５】

【発明の効果】本発明の毛髪用化粧料は、水に不溶また
は難溶性の有機系紫外線吸収剤に、例えば一般式（II）
で表されるグリシジルアンモニウム塩または一般式（II
I)で表される３−ハロゲン−２−ヒドロキシプロピルア
ンモニウム塩などの第４級アンモニウム塩を結合させる
ことによりカチオン化したカチオン化紫外線吸収剤を含
有させたものであって、毛髪への収着性が優れ、耐すす
ぎ性を有するので、紫外線から毛髪を保護し、紫外線に
よって毛髪が損傷を受けるのを防止する効果が優れてい
る。また、結合する第４級アンモニウム塩の窒素原子に
直結するすべての官能基の炭素長鎖が３以下の時には、
該紫外線吸収剤は水溶性となり、従来は配合が不可能で
あった水溶性の毛髪用化粧品にも分散剤や乳化剤などを
使用することなく配合することが可能になった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は炭素数１〜２０のアルキル基また
   はＲ¹ 〜Ｒ³ のうち１個もしくは２個が炭素数１〜２０
   のアルキル基で、残りが炭素数１〜３のヒドロキシアル
   キル基またはベンジル基であり、Ａはカルボキシル基ま
   たは水酸基を有する有機系紫外線吸収剤から第４級アン
   モニウム塩との結合に関与するカルボキシル基または水
   酸基の水素原子を除いた残基で、ＸはＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、
   Ｉ、ＮＯ₃または１／２ＳＯ₄ である〕で表されるカチ
   オン化紫外線吸収剤を含有することを特徴とする毛髪用
   化粧品。
2. 【請求項２】 Ｒ¹ 〜Ｒ³ が炭素数１〜３のアルキル基
   またはＲ¹ 〜Ｒ³ のうち１個もしくは２個が炭素数１〜
   ３のアルキル基で、残りが炭素数１〜３のヒドロキシア
   ルキル基である請求項１記載の毛髪用化粧品。
3. 【請求項３】 カルボキシル基または水酸基を有する有
   機系紫外線吸収剤が、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ジメチ
   ルアミノ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−メト
   キシ安息香酸などの安息香酸系紫外線吸収剤、ｐ−メト
   キシ桂皮酸、４−ヒドロキシ−３−メトキシ桂皮酸など
   の桂皮酸系紫外線吸収剤、オキシベンゾン、ジヒドロキ
   シジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫
   外線吸収剤およびウロカニン酸などのウロカニン酸系紫
   外線吸収剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種であ
   る請求項１記載の毛髪用化粧品。
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ）で表されるカチオン化紫外
   線吸収剤の含有量が０．０１重量％以上１０重量％以下
   である請求項１記載の毛髪用化粧品。