JPH1069079A - 光重合性組成物、それを用いたカラーフィルター及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた光透過性を有し、アルカリ現像性に優
れ、光重合した部分は優れた耐現像液性、硬度、耐アル
カリ性、基板密着性を有する光重合性組成物を提供し得
る。本発明の光重合性組成物は、カラーフィルターの保
護層の形成に特に有用で、耐溶剤性の優れた、平坦性の
高い保護層を形成することができる。また、該光重合成
組成物を使用し、カラーフィルター上に液晶表示パネル
に特に有用なカラーフィルター及びその製造方法を提供
する。 【解決手段】 特定の光重合開始剤、エチレン性不飽和
二重結合を有する付加重合性モノマー、及び特定の構造
の繰り返し単位を有し、数平均分子量が５００〜３０，
０００の樹脂と１級アミンを無水物基の１当量に対して
１．０から０．１当量の比率で反応して得られる樹脂を
含む光重合性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は光重合および熱処理
後の硬化物の耐薬品性が優れ、アルカリ水溶液で現像が
可能な光重合性組成物、それを用いたカラーフィルター
およびその製造方法に関する。本発明になる光重合性組
成物は、カラーフィルターの保護層形成に特に有用であ
る。

【０００２】

【従来の技術】カラーフィルターは液晶表示パネルの重
要な部品であり、種々の要求性能項目があるが、特にＳ
ＴＮやＦＬＣ液晶表示パネルとして用いたときに、カラ
ーフィルター上に設けられる透明導電性層の形成及び引
き続く透明電極への加工にあたり、耐熱性や耐薬品性は
とりわけ重要である。即ち、前記の液晶表示パネルは、
通常はガラス製の透明基板上に多色画像層が設けられ
る。この多色画像層は通常赤、緑、青色の画素を交互に
マトリクスに配置したものである。この画素の大きさは
使用目的により異なるが、１辺が１０〜１００μｍ×５
０〜４００μｍ程度の大きさを有し、また、その形状は
必ずしも前記の大きさの長方形とは限らず、使用目的に
応じて所望の形状に加工された形状をしている場合もあ
る。更に、場合により前記の赤、緑、青色の画素の間や
外周部分に黒色又は光遮断性のブラックマトリックスを
有するものも用いられる。更にこの様な多色画像層の上
に保護層を形成することでカラーフィルターを得る。こ
の上に通常はＩＴＯのスパッタにより透明導電性層を形
成する。その後、ＳＴＮ型や強誘電性液晶型パネルの場
合には更にフォトリソグラフィーにより透明電極に加工
し電極付きカラーフィルターを得る。そして、該電極付
きカラーフィルターの上に配向膜を形成する。また別の
透明基板上の透明電極及び配向膜をスペーサーで一定の
間隙を保ってシールしたあとでこの２枚の基板間に液晶
を注入することでパネルが作製される。

【０００３】この一連の液晶表示パネルのためのカラー
フィルターの形成過程で、多色画像層上の保護層は、
１）平坦性を与える、２）液晶のセルギャップを確保す
るためスペーサが潜り込まないほどに十分な硬度を示
す、３）透明導電性層のフォトリソグラフィー過程で用
いられる種々の薬液（フォトレジストの溶剤、酸性エッ
チング液、アルカリ性レジスト剥離液、配向膜塗液の溶
剤等）ヘの耐性を与える、また更に、４）可視光領域で
の透明性が有り、曇りや濁りが無い事、５）低い露光エ
ネルギーでの光重合性、６）多色画像層との密着はもち
ろん、多色画像の形成されていない基板上に直接設けら
れる場合も有る為に基板への密着性に優れる事が必要と
なる。この目的のため特開昭６０−２１６３０７号に記
載のエポキシ化合物と多価カルボン酸またはその無水
物、特開昭６０−２４４９３２号に記載のナイロン樹
脂、特開昭６３−１３１１０３号に記載のメラミン化合
物とエポキシ樹脂のような熱硬化性樹脂が提案された。
確かにこれらの熱硬化型樹脂は上記１）から４）の必要
性能上はほぼ目標を達成することが可能になった。

【０００４】しかし、透明性（上記４））と重合性（上
記５）と６））に関しては十分満足できるものは得られ
ていない。つまり、高い重合率を得ようとして重合開始
剤を多く添加すると透明性が低下した。また、透明性ま
で考慮した重合開始剤の適切な選択がなされていなかっ
た。光重合開始剤として、一般的にはケトン系光開始剤
と特定のアミンとの相乗混合物、例えばベンゾフェノン
とミヒラーの（Michier'S ）ケトン（４，４’−ビス−
ジメチルアミノベンゾフェノン）又はアルキルｐ−ジメ
チルアミノベンゾエ−との混合物又はチオキサントンと
Ｎ−メチルジエタノールアミンとの混合物が使用されて
いた。しかし、この種のケトン−アミン混合物は光によ
り黄変する傾向があり、光透過性に問題がある。これは
照射による硬化が起こるとすぐに顕れ得、遅くとも硬化
された層が長時間の光の作用にさらされた時に顕れる。
また、アリ−ルケトンとアミノ基がカルボニル基に対し
てα−位で第３級炭素原子上に位置するアミンとの分子
上の組み合わせが、光開始剤として欧州特許出願公告第
３００２号に示唆されている。しかし、これも満足し得
るものではない。更にまた、米国特許第４，２１２，９
７６号にはトリハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物が
記載されているが、これも可視域にまで吸収が及ぶこと
があり、カラーフィルターの透過率を低下させるので好
ましくない。

【０００５】一方、これらの問題点を解決する有効な手
段として、感光性で未露光部が現像できるいわゆる感光
性樹脂タイプが求められるようになった。これまで知ら
れている、感光性であって、カラーフイルター層上に塗
布などの方法で設け、光硬化して保護層として使用され
る例としては、特開昭５７−４２００９号や特開昭６０
−２４４９３２号に記載の紫外線硬化型樹脂、特開昭５
９−７３１７号に記載のビニルカルボニル基含有ポリマ
ー、特開昭５９−１８４３２５号のＰＶＡと感光剤から
なる感光性樹脂、特開昭６０−４２７０４号記載のゴム
系樹脂、特開平２−１９１９０１号記載の着色層として
用いられる顔料分散させた感光性樹脂組成物から顔料を
除去した感光性樹脂などが知られている。

【０００６】更に、光で硬化し、未露光部が衛生上また
公害対策上も有利なアルカリ水溶液で現像でき、その後
加熱によリ硬化膜に更に大きな耐アルカリ性が与えられ
るような保護層が最も好ましいが、そのような方法は特
開平３−１２６９５０号に記載の組成物、特開昭５２−
１３２０９１号記載の組成物、特公平４−２０９２３号
に記載の組成物を使用する事で可能であることが知られ
ている。

【０００７】しかしこれらの感光性の保護層形成用組成
物は、感光性塗膜にしたときの現像性、表面のベタつき
（タック）、現像後に硬化処理した後での塗膜や画像の
耐アルカリ性、耐溶剤性、透明性、基板との密着性の点
で不十分であった。また、特開平６−１２３９６７号、
同７−１１０５７７号には、光重合開始剤と付加重合性
モノマーと特定の構造の樹脂を含む組成物が記載されて
いるが、この技術では得られた保護層の透明性、および
現像性がいまだ不十分であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、上記１）平坦性、２）硬度、３）耐薬品性、４）透
明性、５）低い露光エネルギーでの光重合性、６）基板
との密着性において各必要性能を備える保護層（ＯＣ
層）を与えるような、アルカリ現像性が優れたカラーフ
ィルター保護膜用光重合性組成物、特にカラーフィルタ
ー保護層として重要な透明性と耐薬品性がすぐれた光重
合性組成物を提供することにある。本発明の第二の目的
は、この透明性を損なうことなしに、感度が優れ（酸素
遮断膜が不要）、現像安定性が向上し、現像ラチチュー
ドの向上（現像時間依存性が少ない、現像温度依存性が
少ない、現像時の密着性が向上し、膜ハガレが起きな
い）、画像再現性の向上（細かい線が再現する）、現像
液濃度の影響を受けにくい（現像新液、旧液の差が少な
い）、露光時、酸素の影響を受けにくい（露光照度の影
響が少ない）、得られた画像の安定性向上（強度大き
く、重合度アップ）した光重合性組成物を提供すること
にある。本発明の第三の目的は、上記光重合性組成物を
使用し、カラーフィルター上に塗布法もしくは転写法に
より保護層を形成する、液晶表示パネルに特に有用なカ
ラーフィルターの製造方法を提供する事にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、特定の樹脂と特定の光重合開始剤とを組み合
わせて使用する時には格別の効果が得られるという知見
を得て本発明を達成した。即ち、本発明の目的は、下記
の構成によって達成された。 １）（１）下記一般式（I）で表される光重合開始剤、
（２）エチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性モ
ノマー、及び（３）少なくとも下記一般式（II）及び
（III ）で示される繰り返し単位を有し、数平均分子量
が５００〜３０，０００の樹脂と下記一般式（IV）で示
される１級アミンを無水物基の１当量に対して１．０か
ら０．１当量の比率で反応して得られる樹脂を含む事を
特徴とする光重合性組成物、

【００１０】

【化４】

【００１１】〔式（Ｉ）中、ｎは１または２であり、Ａ
ｒ₁ はｎが１のときフェニル基または塩素原子、臭素原
子、ヒドロキシ基、−ＳＲ⁹ 、−Ｒ¹⁰、−ＯＲ¹⁰、−Ｓ
Ｒ¹⁰、−ＳＯ₂Ｒ¹⁰、−Ｓ−フェニル、−Ｏ−フェニル
もしくはモルホリノ基で置換されたフェニル基を表わし
（Ｒ¹⁰は炭素原子数１ないし９のアルキル基を表す）、
Ａｒ₁ はｎが２のとき、フェニレン−Ｔ−フェニレン基
（Ｔは−Ｏ−、−Ｓ−または−ＣＨ₂ −を表わす）を表
わす。Ｒ⁹ は水素原子、置換基を有していてもよい炭素
原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし
６のアルケニル基、シクロヘキシル基、フェニルアルキ
ル基、フェニルヒドロキシアルキル基、置換基を有して
いてもよいフェニル基、トリル基、−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ Ｏ
Ｈ、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂
−ＣＯＯＲ¹¹（Ｒ¹¹は炭素原子数１ないし９のアルキル
基を表す）、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＣＯＯＲ¹²（Ｒ¹²は炭素
原子数１ないし４のアルキル基を表す）、

【００１２】

【化５】

【００１３】を表し、Ｒ¹ 、Ｒ² は同じでも異なっても
よく、−ＣＯＯＲ¹²（Ｒ¹²は前記と同義である）で置換
されうる炭素原子数１ないし８のアルキル基、または炭
素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、ま
たＲ¹ とＲ² は一緒になって炭素原子数４ないし６のア
ルキレン基を表わしてもよい、Ｘはモルホリノ基、−Ｎ
（Ｒ⁴ ）（Ｒ⁵ ）、−ＯＲ⁶ もしくは−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ ⁷)
( Ｒ⁸ ）₂ を表わし、Ｒ⁴、Ｒ⁵は同じでも異なってもよ
く、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、−ＯＲ¹⁰で
置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基、または
アリル基を表わし、Ｒ⁴ とＲ⁵ は一緒になって、−Ｏ
−、−ＮＨ−もしくは−Ｎ（Ｒ¹⁰）−を介していてもよ
い炭素原子数４ないし５のアルキレン基を表わし、Ｒ⁶
は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ア
リル基、または炭素原子数７ないし９のフェニルアルキ
ル基を表わし、Ｒ⁷ とＲ⁸ は同じでも異なってもよく、
炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を
表わす。〕

【００１４】

【化６】

【００１５】〔式中、 Ａｒ₂ ：フェニル基（該フェニル基は炭素数１から４の
アルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数６
から１０のアリール基、炭素数８から１２のアラルキル
基、ハロゲン原子またはそれらの２種以上の組み合わせ
で置換されてもよい） ｘ、ｙ：樹脂中での繰り返し単位のモル分率で、ｘ＝
０．８５〜０．５５、ｙ＝０．１５〜０．４５を表
す。〕 Ａｒ₃ −Ｒ−ＮＨ₂ （IV） 〔式中、 Ｒ：分岐を有してもよい炭素数１から６のアルキレン、
Ａｒ₃ はアリール基（該アリール基は炭素数１から４の
アルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数６
から１０のアリール基、炭素数８から１２のアラルキル
基、ハロゲン原子またはそれらの２種以上の組み合わせ
で置換されてもよい）を表す。〕 ２） 透明基板上に少なくとも赤、緑、青色の画素がマ
トリックス状に配置された多色層の上に、請求項１に記
載の光重合性組成物の硬化物から成る保護層を有するこ
とを特徴とするカラーフィルター、 ３） 透明基板上に少なくとも赤、緑、青色の画素がマ
トリックス状に配置された多色層の上に、請求項１に記
載の光重合性組成物の層を形成し、露光し、アルカリ水
溶液を用いて未露光部を除去し、次いで露光部を加熱に
より硬化することを特徴とするカラーフィルタ一の製造
方法、 ４） 透明基板上に少なくとも赤、緑、青色の画素がマ
トリックス状に配置された多色層の上に、仮支持体上に
請求項１に記載の光重合性組成物の層を有する感光材料
を密着させ、該光重合性組成物の層を該多色層上に転写
し、露光し、アルカリ水溶液を用いて未露光部を除去
し、次いで露光部を加熱により硬化することを特徴とす
るカラーフィルターの製造方法。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１７】本発明において上記の一般式（Ｉ）で表わ
される化合物が光重合開始剤として必要な性質を有し、
とりわけ急速な光重合を起こし、かつ上記の特定の樹脂
と共に使用すると公知光重合開始剤に比べ著しく透明
性、光重合性および現像性のすべてが優れるようにな
る。

【００１８】置換基のうちＲ¹ 及びＲ² は炭素原子数１
ないし８のアルキル基であってよく、例えばメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ヘキシルもしくはオクチル基
が好ましい。アルキル基としてのＲ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は
枝分れしていないもしくは枝分かれした炭素原子数１な
いし１２のアルキル基、例えばメチル、エチル、イソプ
ロピル、第三ブチル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、２−
エチルヘキシル、ｎ−デシルもしくはｎ−ドデシル基で
ある。Ｒ¹⁰は炭素原子数１ないし９のアルキル基、例え
ばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチルもしくは
第三ブチル基である。

【００１９】アルコキシアルキル基としてのＲ⁴ 及びＲ
⁵ は例えば２−ヒドロキシエチル、２−ブトキシエチ
ル、２−メトキシプロピル、３−ヒドロキシプロピルも
しくは２エトキシブチル基である。好ましくは２−ヒド
ロキシアルキル基及びそのエーテルである。−ＣＯＯＲ
¹²（Ｒ¹²炭素原子数１ないし４アルキル基）で置換され
たアルキル基は、Ｒ¹ 及びＲ² の場合には例えば−ＣＨ
₂ ＣＯＯＣ₂ Ｈ₅ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₃ 、−
（ＣＨ₂ ）₃ −ＣＯＣＨ₃ 、もしくは−ＣＨ₂ −ＣＨ
（Ｃ₂ Ｈ ₅ ）−ＣＯＯＣ₄ Ｈ₉ である。フェニルもしく
は置換フェニル基としてのＡｒ₁ （ｎ＝１のとき）は、
例えばフェニル、クロルフェニル、ブロムフェニル、フ
ェノキシフェニル、ヒドロキシフェニル、メトキシフェ
ニル、エトキシフェニル、ブロムキシリル、メチルチオ
フェニル、フェニルチオフェニル、もしくはブチルスル
ホフェニル基である。Ｒ¹とＲ²は一緒になってアルキレ
ン基であり得る。これらの場合Ｒ¹とＲ²はそれらが結合
している炭素原子と一緒となって、シクロペンタン−、
シクロヘキサン−、シクロヘプタン−環を形成する。

【００２０】Ｒ⁴とＲ⁵は一緒になって炭素原子数４ない
し５のアルキレン基を表わし、これは−Ｏ−、−ＮＨ−
もしくは−Ｎ（Ｒ¹⁰）−で中断されてもよい。これらの
場合、Ｒ⁴とＲ⁵はこれらが結合しているＮ−原子と一緒
になってピロリジン−、ピペリジン−、モルフォリン
−、４−アルキルピペラジン−、４−シアンエチルピペ
ラジンもしくは４−アルコキシカルボニルエチルピペラ
ジン環を形成する。 Ａｒ₁ （ｎ＝２のとき）はフェニ
レン−Ｏ−フェニレン基、フェニレン−Ｓ−フェニレン
基、またはフェニレン−ＣＨ₂−フェニレン基を表わ
す。上記において、アルキル基としてのＲ⁹は線状又は
分岐鎖のアルキル基であることができ、例えばメチル、
エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第３
ブチル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２
−エチルヘキシル、ｎ−デシル又はｎ−ドデシルであ
る。アルケニル基としてのＲ⁹は、例えばアリル、メタ
リル又はウンデセニル基であることができる。置換アル
キル基としてのＲ⁹は、例えば２−クロロエチル、２−
クロロプロピル、シアノメチル、２−シアノエチル、２
−メルカプトエチル、ジメチルアミノメチル、モルホリ
ノメチル、２−ピペリジノエチル、２−モルホリノエチ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、
２−ブトキシエチル、２−エトキシブチル、２−メトキ
シメチル、２−（２′−シアノエトキシ）−プロピル、
２−（２′−エトキシカルボニルエトキシ）−エチル、
２−アセトキシエチル、２−アクリロイルオキシプロピ
ル、２−ベンゾイルオキシメチル、カルボキシメチル、
２−メトキシカルボニルエチル、ブトキシカルボニルメ
チル、ｎ−オクチルオキシカルボニルメチル、２−ジエ
チルカルバモイルエチル、モルホリノカルボニルメチ
ル、２−イソブチロイルエチル、２−ベンゾイルエチル
又はアセチルメチルである。

【００２１】フェニルアルキル又はフェニルヒドロキシ
アルキル基（Ｒ⁹、Ｒ¹ 、Ｒ² またはＲ⁶ ）は、例えば
ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニ
ルヒドロキシメチル又は２−フェニル−２−ヒドロキシ
エチルであることができる。置換フェニル基としてのＲ
⁹は、例えば４−クロロフェニル、３−ブロモフェニ
ル、２−フルオロフェニル、ｐ−トリル、ｐ−イソプロ
ピルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、４−メトキ
シフェニル、３−エトキシ−ｐ−トリル、３−メトキシ
カルボニルフェニル又は４−ブトキシカルボニルフェニ
ルであることができる。Ｒ¹およびＲ²は好ましくは炭素
原子数１ないし４のアルキル、特にメチル基であるか、
或いはＲ¹とＲ²とは一緒になって炭素原子数２ないし８
のアルキレン基、特にペンタメチレン基を表わす。

【００２２】本発明の特に好ましい目的物は、式（Ｉ）
中Ｘが−Ｎ（Ｒ⁴ ）（Ｒ⁵ ）で表される化合物から成る
開始剤である。この化合物はα−炭素原子にて枝分れし
そしてアミノ基で置換されたアリール−アルキル−ケト
ンを表わす。本発明の更に好ましい目的物は、式（Ｉ）
中Ｘが−Ｏ（Ｒ⁶ ）で表わされ化合物から成る目的物で
ある。この化合物はα−位で枝分れしそしてヒドロキシ
−もしくはエーテル基で置換されたアリール−アルキル
−ケトンを表わす。本発明の更に好ましい目的物は、式
（Ｉ）中Ｘが−ＯＳｉ（Ｒ⁷）（Ｒ⁸）₂を表わす化合物
から成る開始剤である。これらの化合物はα−位が枝分
れしそしてシロキシ基で置換されたアリール−アルキル
−ケトンを表わす。−ＯＳｉ（Ｒ⁷）（Ｒ⁸）₂の例は例
えばトリメチルシロキシ、ジメチルフェニルシロキシ、
メチルジフェニルシロキシもしくはトリフェニルシロキ
シ基を表わす。

【００２３】光開始剤として特に好ましい式（Ｉ）の化
合物は、Ａｒ₁ が−Ｓ−Ｒ⁹ 基で置換されたフェニル基
であり、そしてＲ⁹ が水素原子、炭素原子数１ないし８
のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、
シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基
又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ ＯＨ、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＯＯＣ−
ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ −ＣＯＯＲ¹¹（Ｒ¹¹は炭素原子
数１ないし９のアルキル基）、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＣＯＯ
Ｒ¹²（Ｒ¹²は炭素原子数１ないし４のアルキル基）

【００２４】

【化７】

【００２５】であり、Ｒ¹ およびＲ² が炭素原子数１な
いし４のアルキル基であるか、或いはＲ¹とＲ²とが一緒
になって炭素原子数４ないし５のアルキレン基を表わ
し、そしてＸがモルホリノ基である化合物である。特に
好ましい式（Ｉ）で表わされる光開始剤は、特にＡｒ₁
が４−メルカプトフェニル、４−メチルチオフェニル又
は４−（２−ヒドロキシエチル）−チオフェニル基であ
り、Ｒ¹およびＲ²が互いに独立してメチル、エチル又は
ブチル基であり、そしてＸがモルホリノ基である化合物
である。

【００２６】下記化合物は式（Ｉ）で表わされる化合物
の具体例である：２−メチル−１−〔４−（メチルチ
オ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オ
ン、２−メチル−１−〔４−（エチルチオ）−フェニ
ル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル
−１−〔４−（ブチルチオ）−フェニル〕−２−モルホ
リノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−オク
チルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１
−オン、２−メチル−１−〔４−（ドデシルチオ）−フ
ェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メ
チル−１−〔４−メルカプトフェニル〕−２−モルホリ
ノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（２−
ヒドロキシエチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノ
プロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（２−ア
セトキシエチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノプ
ロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（２−アク
リロイルオキシエチルチオ）−フェニル〕−２−モルホ
リノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−
（２，３−ジヒドロキシプロピルチオ）−フェニル〕−
２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−
〔４−（２，３−エポキシプロピルチオ）−フェニル〕
−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１
−〔４−（２−（２−メルカプトエトキシ）−エチルチ
オ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オ
ン、２−メチル−１−〔４−（フェニルチオ）−フェニ
ル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル
−１−〔４−（２−ベンゾチアゾールチオ）−フェニ
ル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル
−１−〔４−（２−ベンズイミダゾールチオ）−フェニ
ル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、

【００２７】２−メチル−１−〔４−（オクチルオキシ
カルボニルメチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノ
プロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メトキ
シカルボニルメチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリ
ノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（２−
エチルヘキシルオキシカルボニルメチルチオ）−フェニ
ル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル
−１−〔４−（メチルチオ）−フェニル〕−２−メチル
−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−（２−
ヒドロキシエチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノ
−プロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチ
ルチオ）−フェニル〕−２−ピペラジノプロパン−１−
オン、４，４′−ビス（α−モルホリノイソブチロイ
ル）−ジフェニルスルフィド、２，２′−ビス〔４−
（α−モルホリイソブチロイル）−フェニルチオ〕−ジ
エチルエーテル、２−メチル−１−〔４−（メチルチ
オ）−フェニル〕−２−モルホリノヘキサン−１−オ
ン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）−フェニ
ル〕−２−モルホリノブタン−１−オン、２−メチル−
１−〔４−（メチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリ
ノペンタン−１−オン、２−エチル−１−〔４−（メチ
ルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノブタン−１−オ
ン、２−プロピル−１−〔４−（メチルチオ）−フェニ
ル〕−２−モルホリノペンタン−１−オン、２−メチル
−１−〔４−（シアノメチルチオ）−フェニル〕−２−
モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４
−（２−シアノエチルチオ）−フェニル〕−２−モルホ
リノプロパン−１−オン、

【００２８】２−メチル−１−〔４−（２−エトキシカ
ルボニルエチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノプ
ロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（ベンジル
チオ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オ
ン、２−メチル−１−〔４−（シクロヘキシルチオ）−
フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−
メチル−１−〔４−（カルボキシメチルチオ）−フェニ
ル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル
−１−〔４−（エトキシカルボニルメチルチオ）−フェ
ニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチ
ル−１−〔３−（メチルチオ）−フェニル〕−２−モル
ホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔２−
（メチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン
−１−オン、２−メチル−１−〔３，４−ビス−（メチ
ルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−
オン、２−メチル−１−〔４−（メチルスルフィニル）
−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２
−メチル−１−〔４−（フェニルスルフィニル）−フェ
ニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−エチ
ル−１−〔４−（イソプロピルチオ）−フェニル〕−モ
ルホリノブタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−
（アリルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン
−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メタリルチオ）
−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２
−メチル−１−〔４−（３−ブロモ−４−メトキシフェ
ニルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１
−オン、

【００２９】２−メチル−１−〔３−（２−クロロ−４
−イソプロピルフェニルチオ）−フェニル〕−２−モル
ホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−
（３，４−ビス−エトキシカルボニルフェニルチオ）−
フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−
メチル−１−〔４−（２−メタクリロイルオキシエチル
チオ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オ
ン、２−メチル−１−〔４−（２−（２−シアノエトキ
シ）−エチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノヘキ
サン−１−オン、４，４′−ビス−（α−モルホリノイ
ソブチロイル）−ジフェニルジスルフィド、１，２′−
ビス−〔４−（α−モルホリノイソブチロイル）−フェ
ニルチオ〕−エタン、ビス−〔４−（α−モルホリノイ
ソブチロイル）−フェニルチオ〕−メタン、２，２′−
ビス〔４−（α−モルホリノイソブチロイル）−フェニ
ルチオ〕−ジエチルスルフィド、２−メチル−１−〔４
−（２−ブチロイルオキシエチルチオ）−フェニル〕−
２−モルホリノプロパン−１−オン、１，４−ビス−
〔４−（α−モルホリノイソブチロイル）−フェニルチ
オ〕−ベンゼン、２−メチル−１−〔４−（２−ブチル
オキシカルボニルプロピル）−チオフェニル〕−２−モ
ルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−
（２−ベンゾイルオキシエチル）−チオフェニル〕−２
−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−
〔４−（２−カルボキシエチル）−チオフェニル〕−２
−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−
〔４−（ジメチルアミノカルボニルメチルチオ）−フェ
ニル〕−２−ジメチルアミノプロパン−１−オン、

【００３０】２−メチル−１−〔４−（ジブチルアミノ
カルボニルメチルチオ）−フェニル〕−２−ジブチルア
ミノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（モ
ルホリノカルボニルメチルチオ）−フェニル〕−２−モ
ルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−
（モルホリノカルボニルエチルチオ）−フェニル〕−２
−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−
〔４−（２−エトキシエチルチオ）−フェニル〕−２−
モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４
−（３−オキソブチルチオ）−フェニル〕−２−モルホ
リノプロパン−１−オン、２−エチル−１−〔４−（３
−フェニル−３−オキソプロピルチオ）−フェニル〕−
２−モルホリノヘキサン−１−オン、２−メチル−１−
〔４−（メチルチオ）−３−メチルフェニル〕−２−モ
ルホリノプロパン−１−オン、１−〔４−クロロ−３−
（メチルチオ）−ベンゾイル〕−１−モルホリノシクロ
ヘキサン、２−メチル−１−〔４−（エチルチオ）−２
−（メトキシカルボニル）−フェニル〕−２−モルホリ
ノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（２−
ヒドロキシエチルチオ）−３−メトキシフェニル〕−２
−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−
〔３−クロロ−４−（３−メルカプトプロピルチオ）−
フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−
メチル−１−〔２，３，４，５，６−ペンタキス−（メ
チルチメ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１
−オン、２−メチル−１−〔３，４−ビス−（２−ヒド
ロキシエチルチオ）−５−クロロフェニル〕−２−モル
ホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−（２−チ
アントレニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、

【００３１】２−メチル−１−（３−フェノキシアンチ
ニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチ
ル−１−（３−チオキサンテニル）−２−モルホリノプ
ロパン−１−オン、１−（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１
−ベンゾチオピラン−６−イル）−２−メチル−２−モ
ルホリノプロパン−１−オン、１−（１，３−ベンゾジ
チオール−５−イル）−２−エチル−２−モルホリノプ
ロパン−１−オン、１−（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−
１，５−ベンゾチエピン−７−イル）−２−メチル−２
−モルホリノプロパン−１−オン、２，７−ビス−（α
−モルホリノイソブチロイル）−チオキサンテン、３，
７−ビス−（α−モルホリノイソブチロイル）−フェノ
キサンチイン、２，８−ビス−（α−モルホリノイソブ
チロイル）−チアントレン、２−メチル−１−〔４−
（エチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノブタン−
１−オン、１−〔４−（メチルチオ）−フェニル〕−２
−モルホリノ−２−フェニルプロパン−１−オン、２，
２−ジフェニル−１−〔４−（メチルチオ）−フェニ
ル〕−２−モルホリノエタン−１−オン、１，２−ビス
−〔４−（メチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノ
プロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチル
チオ）−フェニル〕−２，３−ジモルホリノ−３−フェ
ニル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−
（メチルチオ）−フェニル〕−２，３−ジモルホリノプ
ロパン−１−オン、２−メチル−３−メトキシ−１−
〔４−（メチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノプ
ロパン−１−オン、

【００３２】３−エトキシ−２−メチル−１−〔４−
（２−ヒドロキシエチルチオ）−フェニル〕−２−モル
ホリノプロパン−１−オン、４−エトキシカルボニル−
２−メチル−１−〔４−（エチルチオ）−フェニル〕−
２−モルホリノブタン−１−オン、１−（ジベンゾチエ
ン−２−イル）−２−エチル−２−モルホリノブタン−
１−オン、１−〔４−（メチルチオ）−フェニル〕−２
−メチル−２−モルホリノ−４−シアノブタン−１−オ
ン、２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエチルチ
オ）−フェニル〕−２−ヒドロキシエチルチオ）−フェ
ニル〕−２−モルホリノ−５−（ジ−２−ヒドロキシエ
チルアミノ）ペンタン−１−オン、２−メチル−１−
〔４−（メチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノ−
３−フェニルプロパン−１−オン、２−モルホリノ−１
−〔４−（メチルスルフェニル）−フェニル〕−２−ベ
ンジル−３−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−
メチルチオベンゾイル）−１−ジメチルアミノシクロヘ
キサン、１−（４−メチルチオベンゾイル）−１−モル
ホリノシクロペンタン、１−（３−メチルチオベンゾイ
ル）−１−モルホリノシクロペンタン、１−（４−第３
ブチルチオベンゾイル）−１−モルホリノシクロヘキサ
ン−３−エン、３−（４−メチルチオベンゾイル）−３
−モルホリノテトラヒドロピラン、２−メチル−１−
〔３−（メチルスルフィニル）−４−（メチルチオ）−
フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−
メチル−１−〔３−（メチルスルホ）−４−（メチルチ
オ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オ
ン、２−メチル−１−〔３−（メチルスルホ）−４−
（メチルスルフィニル）−フェニル〕−２−モルホリノ
プロパン−１−オン、２−メチル−１−〔３−（フェニ
ルスルホ）−４−（フェニルチオ）−フェニル〕−２−
モルホリノプロパン−１−オン、

【００３３】２−メチル−１−〔４−（ジメチルアミノ
メチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−
１−オン、２−メチル−１−〔４−（ジエチルアミノメ
チルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１
−オン、２−メチル−１−〔４−（２−メトキシカルボ
ニルエチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパ
ン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（アセチルチ
オ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オ
ン、２−メチル−１−〔４−（４−トリルチオ）−フェ
ニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチ
ル−１−〔４−（２−エトキシカルボニル）−フェニル
チオ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オ
ン、２−メチル−１−〔３，４，５−トリス−（メチル
チオ）−フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オ
ン、２−メチル−１−〔３，４，５−トリス−（２−ヒ
ドロキシエチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリノプ
ロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチ
オ）−３−フェノキシフェニル〕−２−モルホリノプロ
パン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチ
オ）−３−メトキシフェニル〕−２−モルホリノプロパ
ン−１−オン、２−メチル−１−〔３−（メチルチオ）
−４−メトキシフェニル〕−２−モルホリノプロパン−
１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）−３
−クロロフェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オ
ン、２−メチル−１−〔５−（メチルチオ）−２−メト
キシフェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、
２−メチル−１−〔３，５−ビス−（メチルチオ）−２
−メトキシフェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−
オン、

【００３４】２−メチル−１−〔３−（メチルチオ）−
４，５−ジメトキシフェニル〕−２−モルホリノプロパ
ン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）
−５−ブロモ−２−メトキシフェニル〕−２−モルホリ
ノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔５−（メチ
ルチオ）−２−ブロモ−４−メトキシフェニル〕−２−
モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４
−（メチルチオ）−３，５−ジクロロフェニル〕−２−
モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４
−（メチルチオ）−２，３，５−トリメチルフェニル〕
−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１
−〔４−（ブチルチオ）−３−ブトキシフェニル〕−２
−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−
〔４−（エチルチオ）−３−クロロ−５−メチルフェニ
ル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−メチル
−１−〔３−（メチルチオ）−４−エトキシ−５−メチ
ルフェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２
−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエチルチオ）−
２−クロロ−５−メトキシフェニル〕−２−モルホリノ
プロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（２−ヒ
ドロキシシクロへキシルチオ）−フェニル〕−２−モル
ホリノプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−
（モルホリノメチルチオ）−フェニル〕−２−モルホリ
ノプロパン−１−オン。

【００３５】また、以下の化合物群も本発明の式（Ｉ）
（式中ｎ＝１）の中に包含される。 ２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン ２−ヒドロキシ−２−エチル−プロピオフェノン ２−ヒドロキシ−２−ブチル−プロピオフェノン ２−メトキシ−２−メチル−プロピオンフェノン ２−ヒドロキシ−２−メチル−（ｐ−クロロプロピオフ
ェノン） ２−ヒドロキシ−２−メチル−（３，４−ジクロロプロ
ピオフェノン） ２−ヒドロキシ−２−メチル−（ｐ−メトキシプロピオ
フェノン） ２−ヒドロキシ−２−メチル−（２，４−ジメトキシプ
ロピオフェノン） ２−ヒドロキシ−２−メチル−（ｐ−フェノキシプロピ
オフェノン） ２−メトキシ−２−メチル（ｏ−クロロプロピオフェノ
ン） ２−ヒドロキシ−２−メチル−（ｐ−メチルチオ−プロ
ピオフェノン） ２−フェノキシ−２−メチル−プロピオフェノン ２−アリルオキシ−２−メチル−プロピオフェノン ２−ベンジルオキシ−２−メチル−プロピオフェノン ２−エトキシ−２−メチル−プロピオフェノン ２−メチル−２−ジメチルアミノ−３−フェニル−３−
ヒドロキシ−プロピオフェノン γ−ヒドロキシ−γ−ベンゾイルピメリン酸−ジエチル
エステル ２−ヒドロキシ−２−メチル−３−フェニル−３−ジメ
チルアミノプロピオフェノン ２−ジ−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−メチ
ル−３−フェニル−プロピオフェノン ２−メチル−２，３−ジピペリジノ−３−フェニル−プ
ロピオフェノン ２，３−ビス−（ジメチルアミノ）−３−フェニル−プ
ロピオフェノン ２−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−３−フェニル−３
−ジメチルアミノ−プロピオフェノン ２−ジメチルアミノ−２−メチル−プロピオフェノン ２−ジエチルアミノ−２−メチル−プロピオフェノン ２−ジブチルアミノ−２−メチル−プロピオフェノン ２−ジ−ヒドロキシエチルアミノ−２−メチル−プロピ
オフェノン １−ベンゾイル−シクロヘキサノール １−ベンゾイル−シクロペンタノール １−ベンゾイル−シクロプロパノール ３−ｐ−メトキシベンゾイル−３−ジメチルアミノヘプ
タン ６−（２−ジメチルアミノ−イソブチリル）−テトラリ
ン ２−（２−メトキシベンゾイル）−２−ジアリルアミノ
プロパン ２−ｐ−フェニルベンゾイル−２−ジ−（２−ヒドロキ
シエチル）−アミノプロパン １−メチル−２−ｏ−クロルベンゾイル−ピペリジン １−ベンジル−２−ベンゾイル−３−フェニルアジリジ
ン １−シクロヘキシル−２−ベンゾイル−３−フェニルア
ジリジン ２−ヒドロキシ−２−メチル−（ｐ−イソプロピルプロ
ピオフェノン） ２−ヒドロキシメトキシ−２−メチル−プロピオフェノ
ン ２−ヒドロキシメトキシ−２−メチル−（２，５−ジメ
チルプロピオフェノン） ２−ヒドロキシメトキシ−２−メチル（ｐ−イソプロピ
ルプロピオフェノン） ２−アセトキシメトキシ−２−プロピオフェノン ２−ベンゾイルオキシメトキシ−２−メチル−プロピオ
フェノン ２−ヒドロキシ−２−メチル−３−ジメチルアミノ−プ
ロピオフェノン ２−メトキシ−２−メチル−３−ジメチルアミノ−プロ
ピオフェノン ２−ヒドロキシ−２−メチル−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルカ
ルバモイル−ブチロフェノン ２−ヒドロキシ−２−メチル−４−（２−ピリジル）−
ブチロフェノン ２−ヒドロキシ−２−ベンジル−プロピオフェノン ２−ヒドロキシ−２−（ｐ−メチルベンジル）−プロピ
オフェノン ２−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチル−プロピオ
フェノン ２−ヒドロキシ−２−アリル−プロピオフェノン ２−ヒドロキシ−２−メチル−４−（２−オキソ−１−
ピロリジニル）−ブチロフェノン

【００３６】次の化合物群も本発明の式（Ｉ）（式中ｎ
＝２）の中に包含される。 ４，４′−ビス−（α−ヒドロキシ−イソブチリル）−
ジフェニルオキシ ４，４′−ビス−（α−ヒドロキシ−イソブチリル）−
ジフェニルスルフィド ４，４′−ビス−（α−ヒドロキシ−イソブチリル）−
ジフェニルメタン ４，４′−ビス−（α−ピペリジノ−イソブチリル）−
ジフェニルオキシド ４，４′−ビス−（α−ベンゾイルオキシ−イソブチリ
ル）−ジフェニルオキシド 式（Ｉ）の化合物は欧州特出願公告第３００２号、特公
平１−３４２４２号及び特公平４−２９６８１号に記載
の方法により製造し得る。次に、式（Ｉ）で表される化
合物の具体例を構造式で示す。

【００３７】

【化８】

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【００４６】

【化１７】

【００４７】

【化１８】

【００４８】

【化１９】

【００４９】

【化２０】

【００５０】

【化２１】

【００５１】以下、本発明を詳細に説明する。

【００５２】次に、本発明に用いられる（３）樹脂につ
いて説明する。本発明において用いられる樹脂は一般式
(II)及び(III) で示される繰り返し単位を有する樹脂
と、一般式(IV)で示される１級アミンとを無水物基の１
当量に対して１．０〜０．１当量で反応させて得られる
樹脂であり、その数平均分子量が５００〜３０，０００
のものである。一般式(II)及び(III) で示される繰り返
し単位においてそれらの組成比がｘ＝０．８５〜０．５
５、ｙ＝０．１５〜０．４５が好ましいが、特に好まし
くはｘ＝０．８０〜０．５５、ｙ＝０．２０〜０．４５
である。該ｘの組成比が０．５５末満では光重合性組成
物の露光部のアルカリ現像液への耐性が不足し、０．８
５を越えると未露光部の該現像液による現像性が劣る。

【００５３】樹脂の数平均分子量としては、５００から
３０，０００の分子量を持つものが好ましいがより好ま
しくは７００から２０，０００である。数平均分子量が
５００未満の共重合体は製造が難しく、３０，０００を
越えると、感光性層のアルカリ現像性が劣るとともに、
耐現像液性も劣る。すなわち、アルカリ現像性が劣るの
で長時間現像液に浸漬することになり、露光部も膨潤し
やすくなるので良質な画像が得られない。

【００５４】本発明に使用する樹脂は、例えば無水マレ
イン酸と以下の群（一般式(II)のモノマー）単量体の一
種以上を常法に従い適当な溶媒中で重合開始剤の存在下
で共重合させることにより得られる。単量体の例として
は、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、プロ
ピルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレ
ン、ｓｅｃ−ブチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、ジエチルスチレン、メトキシス
チレン、エトキシスチレン、プロポキシスチレン、ブト
キシスチレン、ビニルビフェニル、ベンジルスチレン、
クロロスチレン、フロロスチレン、ブロモスチレン、ク
ロロ−メチルスチレン等が挙げられる。

【００５５】これらの内、特に好ましい例としてはスチ
レン／マレイン酸無水物共重合体が挙げられる。

【００５６】また本発明の樹脂の性能を損なわない範囲
で更にこれらと共重合可能な単量体と共重合させても良
い

【００５７】本発明の一般式(IV)で示される１級アミン
の具体例としては、ベンジルアミン、フェネチルアミ
ン、３−フェニル−１−プロピルアミン、４−フェニル
−１−ブチルアミン、５−フェニル−１−ペンチルアミ
ン、６−フェニル−１−ヘキシルアミン、α−メチルベ
ンジルアミン、２−メチルベンジルアミン、３−メチル
ベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン、２−（ｐ
−トリル）エチルアミン、β−メチルフェネチルアミ
ン、１−メチル−３−フェニルプロピルアミン、２−ク
ロロベンジルアミン、３−クロロベンジルアミン、４−
クロロベンジルアミン、２−フロロベンジルアミン、３
−フロロベンジルアミン、４−フロロベンジルアミン、
４−ブロモフェネチルアミン、２−（２−クロロフェニ
ル）エチルアミン、２−（３−クロロフェニル）エチル
アミン、２−（４−クロロフェニル）エチルアミン、２
−（２−フロロフェニル）エチルアミン、２−（３−フ
ロロフェニル）エチルアミン、２−（４−フロロフェニ
ル）エチルアミン、４−フロロ−α，α−ジメチルフェ
ネチルアミン、２−メトキシベンジルアミン、３−メト
キシベンジルアミン、４−メトキシベンジルアミン、２
−エトキシベンジルアミン、２−メトキシフェネチルア
ミン、３−メトキシフェネチルアミン、４−メトキシフ
ェネチルアミン等を挙げる事ができる。特に好ましい１
級アミンの例はベンジルアミン、フェネチルアミンであ
る。

【００５８】本発明において、該共重合体と１級アミン
の反応比率はマレイン酸無水物基の１当量に対し、０．
１から１．０当量である。好ましくは０．２から１．０
当量である。０．１当量未満では光重合性組成物の露光
後の耐アルカリ現像液性が劣る。またアミンの仕込量を
マレイン酸無水物当量より過剰にすることで目的の反応
を効率的に進行させることができるが、その場合は過剰
のアミンを共重合体の再沈澱などの方法により除去、精
製することが望ましい。光重合性組成物中における樹脂
の全量は、組成物中の固形分に対して２０重量％から９
０重量％であり、特に好ましくは３０重量％から７０重
量％である。２０重量％未満では感光性層のタッキネス
が増加してしまい取り扱い性に劣り、９０重量％を超え
ると組成物の露光部のアルカリ現像液への耐性が劣る。

【００５９】（２）エチレン性不飽和二重結合を有する
付加重合性モノマーは単独でまたは他のモノマーとの組
み合わせで使用することができるもので、具体的には、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、シペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ポリオキシエチル化トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレー
ト、１，４−ジイソプロペニルベンゼン、１，４−ジヒ
ドロキシベゼンジ（メタ）アクリレート、デカメチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、スチレン、ジアリ
ルフマレート、トリメリット酸トリアリル、ラウリル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドまたは
キシリレンビス（メタ）アクリルアミドが含まれる。ま
た２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート等のようなヒドロ
キシル基を有する化合物とヘキサメチレンジイソシアネ
ート、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシア
ネート等のジイソシアネートとの反応物も使用できる。
これらの内、特に好ましいのはペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシア
ヌレートである。

【００６０】光重合開始剤の光重合組成物中の添加量は
全固形分の０．１重量％から３０重量％、特に好ましく
は０．５重量％から１０重量％である。０．１重量％未
満では組成物の光硬化の効率が低いので露光に長時間が
かかり、３０重量％を越えると、紫外線領域から可視領
域での光透過率が劣化するのでカラーフィルターの保護
層には不適となる。

【００６１】光重合性組成物中における樹脂の添加量
は、全固形分の１０〜８０重量％が好ましく、より好ま
しくは３０〜７０重量％であり、８０重量％より多いと
モノマー分が少なくなり、光重合性が低下し、且つ現像
が速くなり現像のコントロールが難しくなる。１０重量
％より少ないとモノマー分が多くなり、感光層のベトツ
キ（タッキネス）が増加し、取扱性に劣る。

【００６２】光重合性組成物中におけるモノマーの全量
は、組成物の全固形分に対して１０重量％から８０重量
％であり、特に好ましくは３０重量％から７０重量％で
ある。１０重量％未満では組成物の露光部のアルカリ現
像液への耐性が劣り、８０重量％を越えると感光性層の
タッキネスが増加してしまい取り扱い性に劣る。

【００６３】本発明の光重合性組成物中に含ませる光重
合開始剤は、公知の開始剤を併用する事ができる。例え
ば、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロ
メチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリ
ル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジア
ゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ジメチル
ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケト
ン、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズ
イミダゾール、ベンジルジメチルケタール、チオキサン
トン／アミンなどがある。特に好ましいのは２−（ｐ−
ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，
４−オキサジアゾールのようなトリハロメチル基含有化
合物である。本発明の光重合性組成物中には、更に公知
の添加剤、例えば可塑剤、充填剤、安定化剤等を含有さ
せる事ができる。

【００６４】本発明の光重合性組成物は、カラーフィル
ターの保護層形成用材料として好適である。即ち、本発
明の光重合性組成物を画素を有するカラーフィルターの
上に層状に設けた後、露光・現像・加熱等の工程を経て
保護層を形成する。層状に設けるには、例えば溶液を噴
霧吹き付け・液中に浸漬するなどの公知の手段により塗
布する方法、もしくは仮支持体上に光重合性組成物層を
形成し、これを転写する方法等がある。保護層の厚さは
通常０．１μｍから５０μｍであり、特に好ましくは、
１μｍから５μｍである。

【００６５】カラーフイルターの支持体としては、金属
性支持体、金属張り合わせ支持体、ガラス、セラミッ
ク、合成樹脂フイルム等を使用することができる。特に
好ましくは、透明で寸度安定性の良好なガラスや合成樹
脂フイルムを挙げることができる。

【００６６】本発明の光重合性組成物に用いる溶剤とし
ては光重合組成物の各成分を溶解し、組合物とした時も
溶解しうるものであれば、公知の溶剤を用いることがで
きる。具体的には以下のものが挙げられる。

【００６７】本発明の組成物を調製する際に使用する溶
媒としては、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸−ｎ
−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミ
ル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチ
ル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳
酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキ
シ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチ
ル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキ
シ酢酸エチル、

【００６８】３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキ
シプロピオン酸エチルなどの３−オキシプロピオン酸ア
ルキルエステル類；３−メトキシプロピオン酸メチル、
３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピ
オン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−
オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エ
チル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシ
プロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチ
ル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシ
プロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチ
ル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−
オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ
−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−
メチルプロピオン酸エチル、

【００６９】ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピ
ルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチ
ル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エ
チル等；エーテル類、例えばジエチレングリコールジメ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソ
ルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、

【００７０】プロピレングリコールメチルエーテルアセ
テート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート
等；ケトン類、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭
化水素類、例えばトルエン、キシレン等が挙げられる。

【００７１】更に、エステル類、エーテル類またはケト
ン類としては、下記のような化合物が挙げられる。飽和
脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル類、乳酸エステ
ル類、オキシ酢酸アルキルエステル類、アルコキシ酢酸
アルキルエステル類、３−オキシプロピオン酸アルキル
エステル類、３−アルコキシプロピオン酸アルキルエス
テル類、２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、
２−アルコキシプロピオン酸アルキルエステル類、２−
オキシ−２−メチルプロピオン酸アルキルエステル類、
２−アルコキシ−２−メチルプロピオン酸アルキル類な
どのモノオキシモノカルボン酸アルキルエステル類、ケ
トン酸エステル類、メチルセロソルブアセテート、エチ
ルセロソルブアセテート、ジエチルセロソルブアセテー
トなどのセロソルブアセテート類、ジクロルエチルエー
テル、ｎ−ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、メ
チルフェニルエーテルなどのエーテル類、メチルエチル
カルビトール、ジエチルカルビトール、ジエチレングリ
コールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ルなどのカルビトール類、メチル−ｎ−プロピルケト
ン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケ
トンなどのケトン類。

【００７２】メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコールなどの
アルコール系溶媒、メトキシアルコール、エトキシアル
コールなどのセロソルブ系溶媒、メトキシエトキシエタ
ノール、エトキシエトキシエタノールなどのカルビトー
ル系溶媒、アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケ
トン系溶媒、メトキシエチルアセテート、エトキシエチ
ルアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロ
ソルブアセテート系溶媒、メトキシエトキシエチルアセ
テート、エトキシエトキシエチルアセテートなどのカル
ビトールアセテート系溶媒、ジエチルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランな
どのエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン
などの非プロトン性アミド系溶媒、γ−ブチロラクトン
などのラクトン系溶媒、ベンゼン、ナフタレンなどの不
飽和炭化水素系溶媒、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、ｎ
−オクタンなどの飽和炭化水素系溶媒などの有機溶媒、
ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、本発明においては、アルコキシブチ
ルアセテート、アルコキシペンチルアセテート溶剤を使
用することができる。上記アルコキシブチルアセテート
の具体的な例としては、２−メトキシブチルアセテー
ト、３−メトキシブチルアセテート、４−メトキシブチ
ルアセテート、２−メチル−３−メトキシブチルアセテ
ート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３
−エチル−３−メトキシブチルアセテート、２−エトキ
シブチルアセテート、４−エトキシブチルアセテート、
４−プロポキシブチルアセテート等が挙げられる。

【００７３】また、アルコキシペンチルアセテートの具
体的な例としては、２−メトキシペンチルアセテート、
３−メトキシペンチルアセテート、４−メトキシペンチ
ルアセテート、２−メチル−３−メトキシペンチルアセ
テート、３−メチル−３−メトキシペンチルアセテー
ト、３−メチル−４−メトキシペンチルアセテート、４
−メチル−４−メトキシペンチルアセテート等を挙げる
ことができる。

【００７４】また、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテート、
エチレングリコールモノｎ−ヘキシルエーテル、エチレ
ングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレ
ングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリ
コールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノプ
ロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチ
ル−３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキ
シブチルアセテート、Ｎ−ヒドロキシメチル−２−ピロ
リドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、ジオ
キサン等の溶剤が挙げられる。

【００７５】本発明の光重合性組成物は層転写材料とし
ても使用される。即ち、光重合性組成物は仮支持体、好
ましくはポリエチレンテレフタレートフイルム上に直
接、または酸素遮断層、剥離層、もしくは剥離層および
酸素遮断層を設けたポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に層状に設け、通常その上に取扱上の保護のために
除去可能な合成樹脂製カバシートを積層する。または仮
支持体上にアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層及び中間層を
設け、更に光重合性組成物層を設けた層構成（特開平５
−１７３３２０号公報に記載）も適用できる。使用時に
該カバーシートを除去し、光重合性組成物層を永久支持
体上、例えばカラーフィルター画素を有する支持体表面
に積層する。ついで、酸素遮断層、剥離層等があるとき
はそれらの層と仮支持体の間で、剥離層および酸素遮断
層があるときは剥離層と酸素遮断層の間で、剥離層も酸
素遮断層もないときには仮支持体と光重合性組成物層の
間で剥離して、仮支持体を除去することにより、該組成
物層をカラーフィルター層上に積層する。ついて露光を
行うが、ＳＴＮの場合の様に、カラーフィルター層上に
保護層を介して透明電極を形成する時には、マスクを通
して露光し、現像して保護層をパターンニングする。現
像は重合していない領域を適当なアルカリ現像液で洗い
去ることによっておこなわれる。−方、ＴＦＴの場合の
様に、全面に透明導電層を有する時には、マスクを必要
としない。

【００７６】本発明の光重合性組成物の現像液として
は、アルカリ性物質の希薄水溶液を使用するが、さらに
水と混和性の有機溶剤を少量添加したものも含まれる。
適当なアルカリ性物質はアルカリ金属水酸化物類（例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属
炭酸塩類（例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、ア
ルカリ金属重炭酸塩類（炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類
（メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノー
ルアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウム
ヒドロキシド類（例えばテトラメチルアンモニウムヒド
ロキシド）または隣酸三ナトリウムである。アルカリ性
物質の濃度は、０．０１重量％〜３０重量％であり、ｐ
Ｈは８〜１４が好ましい。

【００７７】水と混和性のある適当な有機溶剤は、メタ
ノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノ
ール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエ
ーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−
ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、
乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリド
ンである。水と混和性の有機溶剤の濃度は０．１重量％
〜３０重量％である。さらに公知の界面活性剤を添加す
ることができる。界面活性剤の濃度は０．０１重量％〜
１０重量％が好ましい。

【００７８】現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液
としても用いることができる。光重合性組成物層の未硬
化部分を除去するには現像液中で回転ブラシで擦るか湿
潤スポンジで擦るなどの方法を組み合わせることができ
る。現像液の液温度は通常室温付近から４０℃が好まし
い。現像処理の後に水洗工程を入れることも可能であ
る。

【００７９】現像工程の後、加熱処理を行う。即ち、露
光により光重合した層（以下、光硬化層と称する）を有
する支持体を電気炉、乾燥器等の中で加熱する、または
光硬化層に赤外線ランプを照射する。加熱の温度及び時
間は使用した重合性組成物の組成や形成された層の厚み
に依存する。一般に、十分な耐溶剤性、耐アルカリ性を
獲得するのに、約１２０℃から約２５０℃で約１０分か
ら約６０分間加熱することが好ましい。

【００８０】次に、こうして形成された保護層の上にＩ
ＴＯ（酸化インジウムスズ）層をスパッタ法により形成
する。ＩＴＯ層を透明電極として加工する場合には、該
ＩＴＯ層上にフォトレジスト層を形成し、電極パターン
を焼き付け、フォトレジスト層を現像し、該ＩＴＯ層を
エッチングし、該フォトレジストを剥離する。さらに配
向膜の形成には、一般的にはＮ−メチルピロリドンやγ
−ブチロラクトンのような極性有機溶媒を溶剤として含
むポリイミドのような配向膜形成用塗液が塗布され、乾
燥され、配向処理が施される。本発明の光重合性組成物
は、公知の種々の方法、例えば転写法、着色レジスト
法、染色法、印刷法、電着法等のいずれの方法で作成さ
れたカラーフィルターに対しても、保護層形成用材料と
して有用である。

【００８１】本発明の光重合性組成物はカラーフィルタ
ー層上の保護層形成に好適に使用できるが、この用途に
限定されるものではない。無電解メッキ用レジスト（同
公報に開示）、電気素子の保護膜、層間絶縁膜、接着剤
（以上例えば特開平３−１２６９５０に開示）等にも有
用である。以下、本発明を実施例によって説明する。特
に断らない限り、「部」は重量部を、「％」は重量％を
表す。

【００８２】

【実施例】

【００８３】実施例１．（液状保護層形成用） ＜光重合性組成物の調製＞次の組成で混合溶解し、０．
２μｍの穴径のフィルターでろ過し光重合性組成物を調
製した。 ・下記Ｎｏ．１の樹脂 ６８部 ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ３．４部 ・トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート １０．２部 ・本発明のＮｏ．２０の光重合開始剤 ０．３５部 ・ハイドロキノンモノメチルエーテル ０．００７部 ・ふっ素系界面活性剤（大日本インキ化学（株）製Ｆ１７７Ｐ）０．００２部

【００８４】＜保護層の製造＞１．１mm厚のガラス基板
（大きさ３５０mm×４００mm）上に形成された、Ｒ
（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）の画素を有するカラーフィ
ルター層上に前記の光重合性組成物を、スピンコーター
で塗布して乾燥し、２μｍ厚みの光重合性組成物からな
る保護層を形成した。超高圧水銀灯光源のアライナーを
用い、保護層焼き付け用マスクを通して１００mj/cm²の
光量で紫外線照射した。その後、１％炭酸ナトリウム水
溶液である現像液をこの基板上に噴霧する事により現像
し、水洗した。その後、加熱処理のため、２４０℃の乾
燥器中に６０分間放置したあとで冷却した。

【００８５】こうして得られたカラーフィルター層上の
保護層に、ＩＴＯ膜をスパッタする事により０．２μｍ
厚で設け、さらにＩＴＯ膜上にポジ型フォトレジスト
（フジハントエレクトロニクステクノロジー社製、ＦＨ
２１３０）を形成後、電極パターンマスクを介して露光
し、現像し、塩酸／塩化鉄水溶液でＩＴＯ層をエッチン
グし、レジスト剥離液（フジハントエレクトロニクステ
クノロジー社製、ＭＳ２００１）で剥離したところ、全
く欠陥のないＩＴＯ電極が得られた。粘着テープを用い
てこの電極を剥離しようとしたが剥がれなかった。また
この上に配向膜塗液（ポリイミド樹脂のＮ−メチルピロ
リドン／γ−ブチロラクトン溶液）を、スピンコーター
で塗布し乾燥したが、膨潤する事なく配向膜層が得られ
た。また保護層の鉛筆硬度は５Ｈであり、４００ｎｍの
透過率は９５％で高い透明性を示した。その他の項目の
評価結果を表１に示す。

【００８６】実施例２〜９ 実施例１の光重合性組成物において、樹脂および光重合
開始剤を表１に示す通りに変え、実施例１と同様にして
評価した。結果を表１に示す。

【００８７】実施例１０〜１２ 実施例１の光重合性組成物において、樹脂および光重合
開始剤を表１に示す通りに変え、更に、保護層の形成を
下記のように行った以外、実施例１と同様にして評価し
た。結果を表１に示す。保護層用の光重合性組成物を厚
さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支
持体上に塗布し、乾燥して２μｍ厚の保護層形成用の感
光性層を形成した。この上に厚さ１５μｍのポリプロピ
レン製カバーシートをラミネートし、フィルム状保護層
形成用材料を得た。実施例１に記載のカラーフィルター
層を有するガラス基板を用意した。該フィルム状保護層
形成用材料からカバーシートを除去し、該感光性層をカ
ラーフィルター層と接触するように重ね、ラミネータを
用い積層した。その後、該仮支持体を剥がしたところ、
カラーフィルター層上に光重合性組成物からなる感光性
層が形成された。以下は実施例１と同様に感光性層を露
光現像し、加熱処理することで保護層が形成された。

【００８８】上記実施例で使用した樹脂は以下の性質を
有する。 ＮＯ 組成 樹脂モル比 数平均 アミン 分子量 種類 無水物に対する当量 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− １ Ａ／Ｂ 68/32 2800 ベンジルアミン 0.5 ２ Ａ／Ｂ 68/32 2800 フェネチルアミン 0.5 ３ Ａ／Ｂ 75/25 4000 ベンジルアミン 0.5 Ａ：スチレン Ｂ：マレイン酸無水物

【００８９】比較例１ 光重合開始剤としてベンゾフェノン０．３５部およびミ
ヒラーケトン０．２５部を用い、他は実施例１と同様に
して光重合性組成物を調製した。この組成物を用い露光
量を２００mj/cm²に変える以外は実施例１と同様にして
保護層を形成した。４００ｎｍの透過率は８２％であっ
た。また保護層の鉛筆硬度は露光量を２倍にしたにもか
かわらず４Ｈであった。その他の項目の評価結果を表１
に示す。

【００９０】比較例２ 光重合開始剤として４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカ
ルボニルメチル）〕−２，６−トリクロロメチル）−ｓ
−トリアジン０．５０部を用い、他は実施例１と同様に
して光重合性組成物を調製した。この組成物を用い露光
量を２００mj/cm²に変える以外は実施例１と同様にして
保護層を形成した。４００ｎｍの透過率は８６％であっ
た。また保護層の鉛筆硬度は５Ｈであったが、露光量は
２倍である。その他の項目の評価結果を表１に示す。

【００９１】

【表１】

【００９２】表１中、各サンプルの性能の評価は次の方
法に従った。

【００９３】１．透過性 ガラス基板上に２μｍ厚さに光重合性組成物を塗布し、
全面露光、現像、後加熱（２４０℃、６０分）した後で
４００ｎｍの透過率を分光光度計で測定し、９０％以上
を○、９０％未満を×とした。 ２．現像性 ガラス基板上にスピンコーターで、２μｍの膜厚になる
ように光重合性組成物を塗布した感光性層を１％炭酸ナ
トリウム水溶液中に３０℃で１分間浸漬して、溶解した
ものを○、溶解しなかったものを×で評価した。

【００９４】３．平坦性 ガラス基板上の２μｍ厚のカラーフイルター層上（２μ
ｍの凹凸有り）に２μｍになるように光重合性組成物の
感光性層を形成し、露光（２００mj/cm²）、現像、後加
熱（２００℃、６０分）して得られる保護層の表面の凹
凸を、膜厚計を用いて測定し、凹凸が±０．５μｍ以下
のものを○、これを超えるものを×と判定した。

【００９５】４．硬度 ガラス基板上に２μｍ厚の光重合性組成物の感光性層を
形成し、露光（２００mj/cm²）、現像、後加熱（２００
℃、６０分）したあとで、ＪｌＳ Ｋ５４００の鉛筆硬
度試験に従って評価した。

【００９６】５．耐アルカリ性 ガラス基板上に２μｍ厚の光重合性組成物の感光性層を
形成し、露光（２００mj/cm²）、現像、後加熱（２００
℃、６０分）したあとで、５％ＫＯＨ水溶液に５０℃で
３０分間浸漬した後で、表面にシワや濁りが生成しない
ものを○、生成したものを×で評価した。

【００９７】６．基板密着性 ガラス基板上に２μｍ厚の保護層形成用感光性層を形成
し、全面露光（２００mj/cm²）し、現像後、及び後加熱
（２００℃、６０分）したあとで、クロスカットし、マ
イラーテープで剥離して密着性を評価した。１００ケの
クロスカット部に何も剥がれの無いものを密着性良好
（○）、１ケ所でも剥がれを生じたものを密着性不良
（×）と判定した。

【００９８】７．透明導電性層の形成性 ガラス基板上に２μｍ厚の保護層形成用感光性樹脂層を
形成し、全面露光（２００mj/cm²）、現像、後加熱（２
００℃、６０分）したあとで日電アネルバ社製高周波ス
パッタリング装置を用い、インジウムスズ酸化物（スズ
酸化物含有率６重量％）を電圧８００Ｖ、電流１．８
Ａ、出力２７０Ｗ、アルゴン圧力５Ｘ１０ ^-4Torrの条件
で１０分間蒸着した。得られた透明導電性層の面状を顕
微鏡で観察し、更にテープ剥離による密着テストを行な
い、透明導電性層の形成性を評価した。透明導電性層の
表面が平坦かつ均一で、密着テストで剥がれ等の故障の
ないものを透明導電性層の形成性良好（○）、透明導電
性層の表面にシワやクラックが発生しているもの、或い
は密着テストにより透明導電性層が剥がれてしまうもの
は形成性不良（×）と判定した。

【００９９】

【発明の効果】本発明は、優れた光透過性を有し、アル
カリ現像性に優れ、光重合した部分は優れた耐現像液
性、硬度、耐アルカリ性、基板密着性を有する光重合性
組成物を提供し得る。本発明の光重合性組成物は、カラ
ーフィルターの保護層の形成に特に有用で、耐溶剤性の
優れた、平坦性の高い保護層を形成することができる。
また、該光重合成組成物を使用し、カラーフィルター上
に液晶表示パネルに特に有用なカラーフィルター及びそ
の製造方法を提供する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）下記一般式（I）で表される光重
   合開始剤、（２）エチレン性不飽和二重結合を有する付
   加重合性モノマー、及び（３）少なくとも下記一般式
   （II）及び（III ）で示される繰り返し単位を有し、数
   平均分子量が５００〜３０，０００の樹脂と下記一般式
   （IV）で示される１級アミンを無水物基の１当量に対し
   て１．０から０．１当量の比率で反応して得られる樹脂
   を含む事を特徴とする光重合性組成物。 【化１】 〔式（Ｉ）中、ｎは１または２であり、 Ａｒ₁ はｎが１のときフェニル基または塩素原子、臭素
   原子、ヒドロキシ基、−ＳＲ⁹ 、−Ｒ¹⁰、−ＯＲ¹⁰、−
   ＳＲ¹⁰、−ＳＯ₂Ｒ¹⁰、−Ｓ−フェニル、−Ｏ−フェニ
   ルもしくはモルホリノ基で置換されたフェニル基を表わ
   し（Ｒ¹⁰は炭素原子数１ないし９のアルキル基を表
   す）、Ａｒ₁ はｎが２のとき、フェニレン−Ｔ−フェニ
   レン基（Ｔは−Ｏ−、−Ｓ−または−ＣＨ₂ −を表わ
   す）を表わす。Ｒ⁹ は水素原子、置換基を有していても
   よい炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数
   ３ないし６のアルケニル基、シクロヘキシル基、フェニ
   ルアルキル基、フェニルヒドロキシアルキル基、置換基
   を有していてもよいフェニル基、トリル基、−ＣＨ₂ −
   ＣＨ₂ ＯＨ、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、
   −ＣＨ₂ −ＣＯＯＲ¹¹（Ｒ¹¹は炭素原子数１ないし９の
   アルキル基を表す）、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＣＯＯＲ¹²（Ｒ
   ¹²は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す）、 【化２】 を表し、 Ｒ¹ 、Ｒ² は同じでも異なってもよく、−ＣＯＯＲ
   ¹²（Ｒ¹²は前記と同義である）で置換されうる炭素原子
   数１ないし８のアルキル基、または炭素原子数７ないし
   ９のフェニルアルキル基を表わし、またＲ¹ とＲ² は一
   緒になって炭素原子数４ないし６のアルキレン基を表わ
   してもよい、 Ｘはモルホリノ基、−Ｎ（Ｒ⁴ ）（Ｒ⁵ ）、−ＯＲ⁶ も
   しくは−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ ⁷)( Ｒ⁸ ）₂ を表わし、 Ｒ⁴、Ｒ⁵は同じでも異なってもよく、炭素原子数１ない
   し１２のアルキル基、−ＯＲ¹⁰で置換された炭素原子数
   ２ないし４のアルキル基、またはアリル基を表わし、Ｒ
   ⁴ とＲ⁵ は一緒になって、−Ｏ−、−ＮＨ−もしくは−
   Ｎ（Ｒ¹⁰）−を介していてもよい炭素原子数４ないし５
   のアルキレン基を表わし、 Ｒ⁶ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、アリル基、または炭素原子数７ないし９のフェニル
   アルキル基を表わし、 Ｒ⁷ とＲ⁸ は同じでも異なってもよく、炭素原子数１な
   いし４のアルキル基またはフェニル基を表わす。〕 【化３】 〔式中、 Ａｒ₂ ：フェニル基（該フェニル基は炭素数１から４の
   アルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数６
   から１０のアリール基、炭素数８から１２のアラルキル
   基、ハロゲン原子またはそれらの２種以上の組み合わせ
   で置換されてもよい）、 ｘ、ｙ：樹脂中での繰り返し単位のモル分率で、ｘ＝
   ０．８５〜０．５５、ｙ＝０．１５〜０．４５を表
   す。〕 Ａｒ₃ −Ｒ−ＮＨ₂ （IV） 〔式中、 Ｒ：分岐を有してもよい炭素数１から６のアルキレン、
   Ａｒ₃ はアリール基（該アリール基は炭素数１から４の
   アルキル基、炭素数１から４のアルコキシ基、炭素数６
   から１０のアリール基、炭素数８から１２のアラルキル
   基、ハロゲン原子またはそれらの２種以上の組み合わせ
   で置換されてもよい）を表す。〕
2. 【請求項２】 透明基板上に少なくとも赤、緑、青色の
   画素がマトリックス状に配置された多色層の上に、請求
   項１に記載の光重合性組成物の硬化物から成る保護層を
   有することを特徴とするカラーフィルター。
3. 【請求項３】 透明基板上に少なくとも赤、緑、青色の
   画素がマトリックス状に配置された多色層の上に、請求
   項１に記載の光重合性組成物の層を形成し、露光し、ア
   ルカリ水溶液を用いて未露光部を除去し、次いで露光部
   を加熱により硬化することを特徴とするカラーフィルタ
   ーの製造方法。
4. 【請求項４】 透明基板上に少なくとも赤、緑、青色の
   画素がマトリックス状に配置された多色層の上に、仮支
   持体上に請求項１に記載の光重合性組成物の層を有する
   感光材料を密着させ、該光重合性組成物の層を該多色層
   上に転写し、露光し、アルカリ水溶液を用いて未露光部
   を除去し、次いで露光部を加熱により硬化することを特
   徴とするカラーフィルターの製造方法。