JPH1067767A - フルフリルチオアルカン類、それらの製造方法およびそれらの使用 - Google Patents
フルフリルチオアルカン類、それらの製造方法およびそれらの使用Info
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- JPH1067767A JPH1067767A JP9157365A JP15736597A JPH1067767A JP H1067767 A JPH1067767 A JP H1067767A JP 9157365 A JP9157365 A JP 9157365A JP 15736597 A JP15736597 A JP 15736597A JP H1067767 A JPH1067767 A JP H1067767A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 価値ある感覚刺激性(芳香性)を有する化合物
の提供。 【解決手段】 式 【化１】 ［式中、ｎは０または１であることができ、Ｒはｎが０
である場合にはメチルまたはエチル基を表し、そしてｎ
が１である場合には水素またはメチル基を表し、そして
Ｒ′はメチルまたはエチルを表す］の新規なフルフリル
チオアルカン類。
の提供。 【解決手段】 式 【化１】 ［式中、ｎは０または１であることができ、Ｒはｎが０
である場合にはメチルまたはエチル基を表し、そしてｎ
が１である場合には水素またはメチル基を表し、そして
Ｒ′はメチルまたはエチルを表す］の新規なフルフリル
チオアルカン類。
Description
【０００１】本発明は新規なフルフリルチオアルカン
類、それらの製造方法および芳香物質としてのそれらの
使用に関する。
類、それらの製造方法および芳香物質としてのそれらの
使用に関する。
【０００２】選択されたフルフリルチオアルカン類が価
値ある感覚刺激性(organoleptic properties)を有する
ことが見いだされた。
値ある感覚刺激性(organoleptic properties)を有する
ことが見いだされた。
【０００３】本発明は式
【０００４】
【化４】
【０００５】［式中、ｎは０または１であることがで
き、Ｒはｎが０である場合にはメチルまたはエチル基を
表し、そしてｎが１である場合には水素またはメチル基
を表し、そしてＲ′はメチルまたはエチルを表す］の化
合物に関する。
き、Ｒはｎが０である場合にはメチルまたはエチル基を
表し、そしてｎが１である場合には水素またはメチル基
を表し、そしてＲ′はメチルまたはエチルを表す］の化
合物に関する。
【０００６】好適な化合物Ｉは式
【０００７】
【化５】
【０００８】に相当する。
【０００９】化合物Ｉはフルフリルメルカプタンとケト
化合物の反応により製造することができる。
化合物の反応により製造することができる。
【００１０】従って本発明はさらにフルフリルメルカプ
タンと、式
タンと、式
【００１１】
【化６】
【００１２】［式中、Ｘはハロゲン、好適には塩素また
は臭素、を表し、そしてＲはメチルまたはエチルを表
す］または
は臭素、を表し、そしてＲはメチルまたはエチルを表
す］または
【００１３】
【化７】
【００１４】［式中、Ｒは水素またはメチルを表し、こ
こでＲ′は各場合とも上記の意味を有する］のケトン類
との反応による化合物Ｉの製造方法にも関する。
こでＲ′は各場合とも上記の意味を有する］のケトン類
との反応による化合物Ｉの製造方法にも関する。
【００１５】好適なケトン類IIは、例えば、３−クロロ
ブタン−２−オン、３−ブロモブタン−２−オン、３−
クロロペンタン−２−オンおよび３−ブロモペンタン−
２−オンであり、そして好適なケトン類IIIは、例え
ば、ブテ−３−エン−２−オンおよびペンテ−３−エン
−２−オンである。
ブタン−２−オン、３−ブロモブタン−２−オン、３−
クロロペンタン−２−オンおよび３−ブロモペンタン−
２−オンであり、そして好適なケトン類IIIは、例え
ば、ブテ−３−エン−２−オンおよびペンテ−３−エン
−２−オンである。
【００１６】この方法は塊状で行うこともできるが、好
適には不活性有機溶媒中で行われる。好適な有機溶媒に
はアルコール類、例えばエタノール、並びにエーテル
類、例えばエチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよびテト
ラヒドロフラン、が包含される。
適には不活性有機溶媒中で行われる。好適な有機溶媒に
はアルコール類、例えばエタノール、並びにエーテル
類、例えばエチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよびテト
ラヒドロフラン、が包含される。
【００１７】フルフリルメルカプタンとケトンIIの反応
は遊離したハロゲン化水素を結合するために塩基の存在
下で実施される。少なくとも当量の塩基を使用すること
が好ましい。フルフリルメルカプタンとケトンIIIの反
応は塩基の添加により触媒作用を受けることができる。
当量がここではしばしば最良の結果をもたらすが、非常
に少量でも十分であり、最適量は２、３回の実験により
容易に決めることができる。
は遊離したハロゲン化水素を結合するために塩基の存在
下で実施される。少なくとも当量の塩基を使用すること
が好ましい。フルフリルメルカプタンとケトンIIIの反
応は塩基の添加により触媒作用を受けることができる。
当量がここではしばしば最良の結果をもたらすが、非常
に少量でも十分であり、最適量は２、３回の実験により
容易に決めることができる。
【００１８】好適な塩基には、例えば、アミン類、例え
ばトリエチルアミン、モルホリン、ピペリジンおよびピ
リジン、アルコレート類、例えばナトリウムメチレート
およびカリウムｔｅｒｔ−ブチレート、並びに水酸化
物、例えば水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム、が
包含される。
ばトリエチルアミン、モルホリン、ピペリジンおよびピ
リジン、アルコレート類、例えばナトリウムメチレート
およびカリウムｔｅｒｔ−ブチレート、並びに水酸化
物、例えば水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム、が
包含される。
【００１９】この方法は広い温度範囲内で実施すること
ができる。−３０〜＋５０、特に０〜３０℃、の温度が
一般的に好ましい。
ができる。−３０〜＋５０、特に０〜３０℃、の温度が
一般的に好ましい。
【００２０】本発明に従う化合物（Ｉ）は価値ある芳香
物質であり、それらは非常に低い味覚しきい値により特
徴づけられている。それ故、０.５重量％強度の塩化ナ
トリウム水溶液中の４−フリルチオブタン−２−オンを
使用する三角試験(triangular test)における２０人の
試験者の試験パネルは空白サンプルと１ｐｐｂだけの４
−フルフリルチオ−ブタン−２−オンを含んでなる塩化
ナトリウム溶液との間で顕著な差を見いだした。３−フ
ルフリルチオ−ペンタン−２−オンに関しては、６人の
熟練試験者の試験パネルが０.５重量％強度の塩化ナト
リウム溶液と１.５ｐｐｂの３−フルフリルチオペンタ
ン−２−オンを含んでなる０.５重量％強度の塩化ナト
リウム溶液との間で顕著な差を見いだした。
物質であり、それらは非常に低い味覚しきい値により特
徴づけられている。それ故、０.５重量％強度の塩化ナ
トリウム水溶液中の４−フリルチオブタン−２−オンを
使用する三角試験(triangular test)における２０人の
試験者の試験パネルは空白サンプルと１ｐｐｂだけの４
−フルフリルチオ−ブタン−２−オンを含んでなる塩化
ナトリウム溶液との間で顕著な差を見いだした。３−フ
ルフリルチオ−ペンタン−２−オンに関しては、６人の
熟練試験者の試験パネルが０.５重量％強度の塩化ナト
リウム溶液と１.５ｐｐｂの３−フルフリルチオペンタ
ン−２−オンを含んでなる０.５重量％強度の塩化ナト
リウム溶液との間で顕著な差を見いだした。
【００２１】０.５重量％強度の塩化ナトリウム水溶液
中で使用した時の本発明に従う式（Ｉ）の個々の化合物
に関する味の記述： ４−フルフリルチオ−ブタン−２−オン：１ｐｐｂの量
で加えられる時に、焼けた味、たまねぎの味、コーヒー
の特徴、焙焼味、モカ香味、硫黄質の味 ４−フルフリルチオ−ペンタン−２−オン：１ｐｐｂの
量で加えられる時に、コーヒーの味、モカ香味、焙焼味 ３−フルフリルチオ−ペンタン−２−オン：０.６ｐｐ
ｂの量で加えられる時に、コーヒーの味、焙焼味、微妙
な苦味のあるチョコレートの味、モカ香味 ３−フルフリルチオ−ブタン−２−オン：１５０ｐｐｂ
の量で加えられる時に、焙焼味、硫黄質の味、コーヒー
の味、穏やかなモカ香味 モカ香味の芳香のそれらの特殊な味により、本発明に従
う化合物（Ｉ）はコーヒーおよびモカ組成物中で味を強
め且つまろやかにする効果を有する。しかしながら、本
発明に従う化合物は他の芳香剤組成物中で芳香、例えば
ナッツ芳香、をまろやかにし且つ味のふくよかさを増加
させる効果も有する。
中で使用した時の本発明に従う式（Ｉ）の個々の化合物
に関する味の記述： ４−フルフリルチオ−ブタン−２−オン：１ｐｐｂの量
で加えられる時に、焼けた味、たまねぎの味、コーヒー
の特徴、焙焼味、モカ香味、硫黄質の味 ４−フルフリルチオ−ペンタン−２−オン：１ｐｐｂの
量で加えられる時に、コーヒーの味、モカ香味、焙焼味 ３−フルフリルチオ−ペンタン−２−オン：０.６ｐｐ
ｂの量で加えられる時に、コーヒーの味、焙焼味、微妙
な苦味のあるチョコレートの味、モカ香味 ３−フルフリルチオ−ブタン−２−オン：１５０ｐｐｂ
の量で加えられる時に、焙焼味、硫黄質の味、コーヒー
の味、穏やかなモカ香味 モカ香味の芳香のそれらの特殊な味により、本発明に従
う化合物（Ｉ）はコーヒーおよびモカ組成物中で味を強
め且つまろやかにする効果を有する。しかしながら、本
発明に従う化合物は他の芳香剤組成物中で芳香、例えば
ナッツ芳香、をまろやかにし且つ味のふくよかさを増加
させる効果も有する。
【００２２】本発明に従う化合物を使用して製造される
芳香組成物はあらゆる食品および贅沢製品分野において
並びに動物飼料中で使用することができる。それらは脂
肪組成物、焼き料理製品、押し出し製品、調理済み食
品、肉およびソーセージ製品、スープ、ソース、保存野
菜および全てのタイプの工業的に製造される動物飼料用
に特に適する。
芳香組成物はあらゆる食品および贅沢製品分野において
並びに動物飼料中で使用することができる。それらは脂
肪組成物、焼き料理製品、押し出し製品、調理済み食
品、肉およびソーセージ製品、スープ、ソース、保存野
菜および全てのタイプの工業的に製造される動物飼料用
に特に適する。
【００２３】本発明に従う新規なフルフリル−チオアル
カン類は、調理済み食品を基にして、５ｐｐｔ〜１重量
％、好適には１００ｐｐｔ〜１００ｐｐｍ、の量で使用
される。
カン類は、調理済み食品を基にして、５ｐｐｔ〜１重量
％、好適には１００ｐｐｔ〜１００ｐｐｍ、の量で使用
される。
【００２４】それ故、本発明はさらに芳香物質としての
化合物Ｉの使用にも関する。
化合物Ｉの使用にも関する。
【００２５】下記の実施例における百分率データは重量
百分率である。
百分率である。
【００２６】
【実施例】実施例１ ４−フルフリルチオ−ペンタン−２−オン １０ｇのフルフリルメルカプタンおよび１５ｇの３−ペ
ンテン−２−オンを１００ｍｌのエタノール中に溶解さ
せた。溶液を室温において４８時間にわたり撹拌した。
溶媒を次に真空中で５０℃において蒸留した。残渣（１
８ｇ）を分取高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）
により精製した。９ｇの４−フルフリルチオ−ペンタン
−２−オン（純度９５％）が得られた。化合物のＩＲ、
ＮＭＲおよび質量スペクトルはそれに関して記載されて
いる構造と一致する。
ンテン−２−オンを１００ｍｌのエタノール中に溶解さ
せた。溶液を室温において４８時間にわたり撹拌した。
溶媒を次に真空中で５０℃において蒸留した。残渣（１
８ｇ）を分取高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）
により精製した。９ｇの４−フルフリルチオ−ペンタン
−２−オン（純度９５％）が得られた。化合物のＩＲ、
ＮＭＲおよび質量スペクトルはそれに関して記載されて
いる構造と一致する。
【００２７】ＩＲスペクトル（フィルム）： 波数［ｃｍ-1］ ７４５.２ ｍ ９３５.３ ｍ １０１０.９ ｍ １１５９.９ ｍ １３６１.９ ｍ １４２０.７ ｍ １５０４.５ ｍ １７１１.５ ｓ ２９２５.６ ｗ ２９６６.８ ｍ （ＩＲ帯の強度：ｗ＝弱い、ｍ＝中程度、ｓ＝強い）実施例２ ３−ペンテン−２−オンの代わりに３−ブテン−２−オ
ンを使用すると４−フルフリルチオ−ブタン−２−オン
が実施例１と同様にして得られた。
ンを使用すると４−フルフリルチオ−ブタン−２−オン
が実施例１と同様にして得られた。
【００２８】実施例３ ３−フルフリルチオ−ペンタン−２−オン １００ｍｌの乾燥テトラヒドロフラン中に溶解させた１
１.２ｇのカリウムｔｅｒｔ−ブチレートを最初に反応
容器中に室温において加える。１１.４ｇのフルフリル
メルカプタンを２０℃において滴下する。添加が完了し
た時に、混合物を引き続きさらに３０分間にわたり撹拌
する。１６.５ｇの３−ブロモペンタン−２−オンを次
に３０分間にわたり滴下しそして混合物を引き続き１時
間にわたり撹拌する。処理のために、混合物を１００ｍ
ｌの水に注ぎそしてジエチルエーテルで２回抽出し、そ
して一緒にした有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上
で乾燥しそして濃縮する。１９ｇの粗製生成物（純度８
４.１％）が得られる。さらに精製するために、生成物
を球管蒸留にかける。１０ｇの３−フルフリルチオ−ペ
ンタン−２−オンが得られ、それは９７.５％の純度を
有する。化合物のＩＲ、ＮＭＲおよび質量スペクトルは
それに関して記載されている構造と一致する。
１.２ｇのカリウムｔｅｒｔ−ブチレートを最初に反応
容器中に室温において加える。１１.４ｇのフルフリル
メルカプタンを２０℃において滴下する。添加が完了し
た時に、混合物を引き続きさらに３０分間にわたり撹拌
する。１６.５ｇの３−ブロモペンタン−２−オンを次
に３０分間にわたり滴下しそして混合物を引き続き１時
間にわたり撹拌する。処理のために、混合物を１００ｍ
ｌの水に注ぎそしてジエチルエーテルで２回抽出し、そ
して一緒にした有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上
で乾燥しそして濃縮する。１９ｇの粗製生成物（純度８
４.１％）が得られる。さらに精製するために、生成物
を球管蒸留にかける。１０ｇの３−フルフリルチオ−ペ
ンタン−２−オンが得られ、それは９７.５％の純度を
有する。化合物のＩＲ、ＮＭＲおよび質量スペクトルは
それに関して記載されている構造と一致する。
【００２９】ＩＲスペクトル（フィルム）： 波数［ｃｍ-1］ ７４７.１ ｍ ９３６.６ ｍ １０１０.８ ｍ １１５３.２ ｍ １２１３.９ ｗ １３５５.７ ｍ １４１７.６ ｗ １５０４ ｍ １６９５.４ ｓ ２９６７.４ ｍ実施例４ ３−ブロモペンタン−２−オンの代わりに３−ブロモブ
タン−２−オンを使用すると３−フルフリルチオ−ブタ
ン−２−オンが実施例３と同様にして得られた。
タン−２−オンを使用すると３−フルフリルチオ−ブタ
ン−２−オンが実施例３と同様にして得られた。
【００３０】実施例５ ３−ブロモペンタン−２−オンの代わりに２−ブロモブ
タン−３−オンを使用すると２−フルフリルチオ−３−
ペンタンオンが実施例３と同様にして得られた。
タン−３−オンを使用すると２−フルフリルチオ−３−
ペンタンオンが実施例３と同様にして得られた。
【００３１】ＩＲスペクトル（フィルム）： 波数［ｃｍ-1］ ７４６.３ ｍ ９３６.６ ｍ １０１１.４ ｍ １１５２.６ ｍ １３５３.２ ｍ １４５５.１ ｍ １５０４.１ ｍ １６９６.１ ｓ ２９３６.３ ｍ ２９７５.１ ｍ使用 下記の成分を記載された重量部で混合することによりコ
ーヒー組成物を製造した： 重量部 ３,５(６)−ジメチル−２−エチルピラジン ２０ ジアセチル ２０ イソブチルアルデヒド ２０ ３−メチル−２−シクロペンタン−２−オール−１−オン ５０ ２,６−ジメトキシフェノール ５０ カプロン酸 １００ ２,５−ジメチル−４−ヒドロキシフラン−３(２Ｈ)−オン ３０ 本発明に従うフルフリルチオアルカン １０−１００ トリアセチン ６１０−７００ １０００ 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
ーヒー組成物を製造した： 重量部 ３,５(６)−ジメチル−２−エチルピラジン ２０ ジアセチル ２０ イソブチルアルデヒド ２０ ３−メチル−２−シクロペンタン−２−オール−１−オン ５０ ２,６−ジメトキシフェノール ５０ カプロン酸 １００ ２,５−ジメチル−４−ヒドロキシフラン−３(２Ｈ)−オン ３０ 本発明に従うフルフリルチオアルカン １０−１００ トリアセチン ６１０−７００ １０００ 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【００３２】１．式
【００３３】
【化８】
【００３４】［式中、ｎは０または１であることがで
き、Ｒはｎが０である場合にはメチルまたはエチル基を
表し、そしてｎが１である場合には水素またはメチル基
を表し、そしてＲ′はメチルまたはエチルを表す］の化
合物。
き、Ｒはｎが０である場合にはメチルまたはエチル基を
表し、そしてｎが１である場合には水素またはメチル基
を表し、そしてＲ′はメチルまたはエチルを表す］の化
合物。
【００３５】２．３−フルフリルチオペンタン−２−オ
ン、４−フルフリルチオペンタン−２−オン、４−フル
フリルチオブタン−２−オン、および４−フルフリルチ
オペンタン−３−オンよりなる群から選択される、上記
１に従う化合物。
ン、４−フルフリルチオペンタン−２−オン、４−フル
フリルチオブタン−２−オン、および４−フルフリルチ
オペンタン−３−オンよりなる群から選択される、上記
１に従う化合物。
【００３６】３．フルフリルメルカプタンと、式
【００３７】
【化９】
【００３８】［式中、Ｘはハロゲン、好適には塩素また
は臭素、を表し、そしてＲはメチルまたはエチルを表
す］または
は臭素、を表し、そしてＲはメチルまたはエチルを表
す］または
【００３９】
【化１０】
【００４０】［式中、Ｒは水素またはメチルを表し、こ
こでＲ′は各場合とも上記１に示された意味を有する］
のケトン類との反応による、上記１に従う化合物の製造
方法。
こでＲ′は各場合とも上記１に示された意味を有する］
のケトン類との反応による、上記１に従う化合物の製造
方法。
【００４１】４．芳香物質としての上記１に従う化合物
の使用。
の使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター・ベルクホフ ドイツ37671ヘクスター・ジープラーシユ トラーセ24 (72)発明者 マテイアス・ギユンタート ドイツ37603ホルツミンデン・ホイベーク ３
Claims (3)
- 【請求項１】 式 【化１】 ［式中、ｎは０または１であることができ、Ｒはｎが０
である場合にはメチルまたはエチル基を表し、そしてｎ
が１である場合には水素またはメチル基を表し、そして
Ｒ′はメチルまたはエチルを表す］の化合物。 - 【請求項２】 フルフリルメルカプタンと、式 【化２】 ［式中、Ｘはハロゲン、好適には塩素または臭素、を表
し、そしてＲはメチルまたはエチルを表す］または 【化３】 ［式中、Ｒは水素またはメチルを表し、ここでＲ′は各
場合とも請求項１に示された意味を有する］のケトン類
との反応による、請求項１に記載の化合物の製造方法。 - 【請求項３】 芳香物質としての請求項１に記載の化合
物の使用。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19622745.3 | 1996-06-07 | ||
| DE19622745A DE19622745A1 (de) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | Furfurylthioalkane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1067767A true JPH1067767A (ja) | 1998-03-10 |
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Family
ID=7796316
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15736597A Expired - Fee Related JP3391006B2 (ja) | 1996-06-07 | 1997-06-02 | フルフリルチオアルカン類、それらの製造方法およびそれらの使用 |
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|---|---|
| US (1) | US6153770A (ja) |
| EP (1) | EP0811618B1 (ja) |
| JP (1) | JP3391006B2 (ja) |
| DE (2) | DE19622745A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008212010A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-18 | Morinaga Milk Ind Co Ltd | コーヒー配合飲食品用組成物 |
| JP2021103944A (ja) * | 2019-12-26 | 2021-07-26 | アサヒ飲料株式会社 | 容器詰めコーヒー飲料および容器詰めコーヒー飲料の風味向上方法 |
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|---|---|---|---|---|
| EP3533786A1 (en) * | 2018-03-02 | 2019-09-04 | Givaudan SA | Thioether precursors for fragrant ketones and aldehydes |
| CN110357840B (zh) * | 2019-01-22 | 2022-04-12 | 石家庄和中科技有限公司 | 4-糠硫基戊酮-2的制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3931246A (en) * | 1965-04-30 | 1976-01-06 | Firmenich & Cie | Flavoring agents |
| US3702253A (en) * | 1965-04-30 | 1972-11-07 | Firmenich & Cie | Flavor modified soluble coffee |
| US3900582A (en) * | 1972-04-13 | 1975-08-19 | Firmenich & Cie | Flavoring agent |
| US3943260A (en) * | 1972-04-13 | 1976-03-09 | Firmenich & Cie | Flavoring agent |
| US3900581A (en) * | 1972-04-13 | 1975-08-19 | Firmenich & Cie | Flavoring agent |
| US3952024A (en) * | 1974-06-24 | 1976-04-20 | Firmenich & Cie | Furfurylthioacetone |
| US3952026A (en) * | 1974-06-24 | 1976-04-20 | Firmenich & Cie | 5-Methyl-furfuryl furfuryl ether |
| US3989713A (en) * | 1974-07-24 | 1976-11-02 | Firmenich & Cie | Pyrrylmethylthio flavoring agents |
| US4092334A (en) * | 1977-07-28 | 1978-05-30 | International Flavors & Fragrances Inc. | 5-Acyl-2-(furfurylthio)dihydro-2,5-dialkyl-3-[2H]furanones |
-
1996
- 1996-06-07 DE DE19622745A patent/DE19622745A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-06-02 JP JP15736597A patent/JP3391006B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-03 EP EP97108874A patent/EP0811618B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-03 DE DE59708528T patent/DE59708528D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-05 US US08/870,352 patent/US6153770A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008212010A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-18 | Morinaga Milk Ind Co Ltd | コーヒー配合飲食品用組成物 |
| JP2021103944A (ja) * | 2019-12-26 | 2021-07-26 | アサヒ飲料株式会社 | 容器詰めコーヒー飲料および容器詰めコーヒー飲料の風味向上方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3391006B2 (ja) | 2003-03-31 |
| DE19622745A1 (de) | 1997-12-11 |
| EP0811618B1 (de) | 2002-10-23 |
| DE59708528D1 (de) | 2002-11-28 |
| EP0811618A1 (de) | 1997-12-10 |
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