JPH1067760A - アンモニウムオキサゾール及びアミノオキサゾリウム中間体、その製造方法並びに殺虫性アリールピロールの製造におけるその使用 - Google Patents
アンモニウムオキサゾール及びアミノオキサゾリウム中間体、その製造方法並びに殺虫性アリールピロールの製造におけるその使用Info
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- JPH1067760A JPH1067760A JP9183258A JP18325897A JPH1067760A JP H1067760 A JPH1067760 A JP H1067760A JP 9183258 A JP9183258 A JP 9183258A JP 18325897 A JP18325897 A JP 18325897A JP H1067760 A JPH1067760 A JP H1067760A
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- C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
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- C07D207/416—2,5-Pyrrolidine-diones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
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- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
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- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 殺虫性アリールピロール化合物の製造に有用
な中間体の提供。 【解決手段】 式Ｉのアンモニウムオキサゾール中間体
及び式IIのアミノオキサゾリウム中間体。 【化１】
な中間体の提供。 【解決手段】 式Ｉのアンモニウムオキサゾール中間体
及び式IIのアミノオキサゾリウム中間体。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の背景】アリールピロールカルボニトリル化合物
は、独特の作用様式及び広い範囲の活性を有する高度に
有効な殺虫（insecticidal），殺ダニ（acaricidal）及
び殺線虫剤（nematocidal agent）である。殊に、２−
アリール−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−
カルボニトリル化合物は広範囲の有害生物（pest）を防
除し、そして耐性の有害生物、例えばピレスロイド、有
機リン酸塩、シクロジエン、有機塩素、有機スズ、カル
バメート及びベンゾフェニル尿素耐性の生物タイプのヘ
リコベルパ種（Helicoverpa spp.）／ヘリオチス種（He
liothis spp.）、スポドプテラ種（Spodoptera sp
p.）、トリコプルシア種（Trichoplusia spp.)、プソイ
ドプルシア種（Pseudoplusia spp.）及びテトラニクス
種（Teranychusspp.）を防除し得る。
は、独特の作用様式及び広い範囲の活性を有する高度に
有効な殺虫（insecticidal），殺ダニ（acaricidal）及
び殺線虫剤（nematocidal agent）である。殊に、２−
アリール−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−
カルボニトリル化合物は広範囲の有害生物（pest）を防
除し、そして耐性の有害生物、例えばピレスロイド、有
機リン酸塩、シクロジエン、有機塩素、有機スズ、カル
バメート及びベンゾフェニル尿素耐性の生物タイプのヘ
リコベルパ種（Helicoverpa spp.）／ヘリオチス種（He
liothis spp.）、スポドプテラ種（Spodoptera sp
p.）、トリコプルシア種（Trichoplusia spp.)、プソイ
ドプルシア種（Pseudoplusia spp.）及びテトラニクス
種（Teranychusspp.）を防除し得る。
【０００２】明らかな交差耐性がないために、２−アリ
ール−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カル
ボニトリル化合物及びその誘導体は、耐性管理プログラ
ムに用いることができる。更に、該ピロールは有益な種
に対して殆ど影響がないために、これらのものは統合し
た管理プログラムにも優れた候補となる。これらのプロ
グラムは今日の作物生産において必要不可決なものであ
る。
ール−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カル
ボニトリル化合物及びその誘導体は、耐性管理プログラ
ムに用いることができる。更に、該ピロールは有益な種
に対して殆ど影響がないために、これらのものは統合し
た管理プログラムにも優れた候補となる。これらのプロ
グラムは今日の作物生産において必要不可決なものであ
る。
【０００３】従って、該ピロール及びその製造に役立つ
中間体の製造方法は大いに利用できるものである。現在
の製造規模での２−アリール−５−（トリフルオロメチ
ル）ピロール−３−カルボニトリルの製造方法には３−
オキサゾリン−５−オンと２−クロロアクリロニトリル
との１，３−双極性環式付加（米国特許第５，０３０，
７３５号）及び適当なオキサゾールアミン誘導体と２−
クロロアクリロニトリルまたは２，３−ジクロロプロピ
オニトリルとの環式付加反応（米国特許第５，４４６，
１７０号）がある。
中間体の製造方法は大いに利用できるものである。現在
の製造規模での２−アリール−５−（トリフルオロメチ
ル）ピロール−３−カルボニトリルの製造方法には３−
オキサゾリン−５−オンと２−クロロアクリロニトリル
との１，３−双極性環式付加（米国特許第５，０３０，
７３５号）及び適当なオキサゾールアミン誘導体と２−
クロロアクリロニトリルまたは２，３−ジクロロプロピ
オニトリルとの環式付加反応（米国特許第５，４４６，
１７０号）がある。
【０００４】またW.M.McEwenら、J.Org.Chem.,1980,45,
1301〜1308に記載されるように、適当なアルキンを用い
るReissert化合物の酸触媒された環化のメシオニック
（mesionic）中間体生成物の１，３−双極性環式付加に
より、Ｎ−置換されたピロール生成物を生じさせること
は公知である。しかしながらこれらのメシオニック中間
体はエチレン性ジエネオフィル(ethylenic dieneophil
e)により１，４−環式付加反応を受け、殺虫性アリール
ピロール先駆体としては有用でないアリールピロール誘
導体を生成する。
1301〜1308に記載されるように、適当なアルキンを用い
るReissert化合物の酸触媒された環化のメシオニック
（mesionic）中間体生成物の１，３−双極性環式付加に
より、Ｎ−置換されたピロール生成物を生じさせること
は公知である。しかしながらこれらのメシオニック中間
体はエチレン性ジエネオフィル(ethylenic dieneophil
e)により１，４−環式付加反応を受け、殺虫性アリール
ピロール先駆体としては有用でないアリールピロール誘
導体を生成する。
【０００５】従って、アリールピロール殺虫剤の製造に
有用である重要な中間体オキサゾールアンモニウム及び
アミノオキサゾリウム化合物の源を提供することが本発
明の目的である。
有用である重要な中間体オキサゾールアンモニウム及び
アミノオキサゾリウム化合物の源を提供することが本発
明の目的である。
【０００６】該中間体化合物の製造方法を提供すること
が本発明の他の目的である。
が本発明の他の目的である。
【０００７】該中間体が、広範囲の高度に有効な殺虫
剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤に転化させ得る式Ｉのアリー
ルピロール先駆体を生成させる製造方法に利用し得るこ
とが本発明の利点である。
剤、殺ダニ剤及び殺線虫剤に転化させ得る式Ｉのアリー
ルピロール先駆体を生成させる製造方法に利用し得るこ
とが本発明の利点である。
【０００８】該方法が位置特異的(regiospecific)生成
物を提供することが本発明の特徴である。本発明のこれ
らの及び他の特徴並びに目的は以下に記載の詳細な説明
からより明らかになるであろう。
物を提供することが本発明の特徴である。本発明のこれ
らの及び他の特徴並びに目的は以下に記載の詳細な説明
からより明らかになるであろう。
【０００９】
【発明の要約】本発明は式Ｉ
【００１０】
【化１６】
【００１１】式中、ｎは１、２、３、４、５、６、７、
または８の整数であり；ｑは１、２または３の整数であ
り；Ａは
または８の整数であり；ｑは１、２または３の整数であ
り；Ａは
【００１２】
【化１７】
【００１３】であり；Ｌは水素またはハロゲンであり；
Ｍ及びＱは各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ
Ｏ2、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、
またはＭ及びＱが隣接する位置である場合、これらのも
のはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ1及びＲ2は各々独立
してＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々
独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、ま
たはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒に
なってＲ4Ｒ5が構造式
Ｍ及びＱは各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ
Ｏ2、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、
またはＭ及びＱが隣接する位置である場合、これらのも
のはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ1及びＲ2は各々独立
してＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々
独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、ま
たはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒に
なってＲ4Ｒ5が構造式
【００１４】
【化１８】
【００１５】により表される環を形成することができ；
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2であり；ＸはＯまたはＳであり；そし
て陰イオン-qは負のｑ荷を有するプロトン受容体であ
る；のアンモニウムオキサゾール中間体またはその互変
異性体を提供する。
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2であり；ＸはＯまたはＳであり；そし
て陰イオン-qは負のｑ荷を有するプロトン受容体であ
る；のアンモニウムオキサゾール中間体またはその互変
異性体を提供する。
【００１６】また本発明は式II
【００１７】
【化１９】
【００１８】式中、ｎ、ｑ、Ａ及び陰イオン-qは式Ｉに
対する上記のものであり、そしてＲは随時Ｃ1〜Ｃ4アル
コキシまたはフェニル基１個で置換されていてもよいＣ
1〜Ｃ6アルキルである、のオキサゾリウム中間体または
その互変異性体を提供する。
対する上記のものであり、そしてＲは随時Ｃ1〜Ｃ4アル
コキシまたはフェニル基１個で置換されていてもよいＣ
1〜Ｃ6アルキルである、のオキサゾリウム中間体または
その互変異性体を提供する。
【００１９】更に式Ｉ及び式IIの化合物の製造方法並び
に殺虫、殺ダニ及び殺線虫性のアリールピロール化合物
の製造におけるその使用を提供する。
に殺虫、殺ダニ及び殺線虫性のアリールピロール化合物
の製造におけるその使用を提供する。
【００２０】
【発明の詳細な記述】製造規模で有用である工程は、主
に重要な中間体化合物（高度に定量的な収率で得ること
ができ、単離の際かまたはその場のいずれかで安定であ
り、単純であるかまたは容易に入手される出発物質から
製造することができ、そして最小の反応工程で、最適な
収率及び純度で、そして適当ならば位置または立体特異
的に所望の製造の最終生成物に容易に転化し得る）を包
含する。
に重要な中間体化合物（高度に定量的な収率で得ること
ができ、単離の際かまたはその場のいずれかで安定であ
り、単純であるかまたは容易に入手される出発物質から
製造することができ、そして最小の反応工程で、最適な
収率及び純度で、そして適当ならば位置または立体特異
的に所望の製造の最終生成物に容易に転化し得る）を包
含する。
【００２１】式Ｉの５−アンモニウムオキサゾール中間
体及び式IIの５−アミノオキサゾリウム中間体並びにそ
の互変異性体は２−アリール−５−（トリフルオロメチ
ル）ピロール−３−カルボニトリル殺虫、殺ダニ及び殺
線虫剤の製造において有効な中間体であることが見いだ
された。
体及び式IIの５−アミノオキサゾリウム中間体並びにそ
の互変異性体は２−アリール−５−（トリフルオロメチ
ル）ピロール−３−カルボニトリル殺虫、殺ダニ及び殺
線虫剤の製造において有効な中間体であることが見いだ
された。
【００２２】本発明のアンモニウムオキサゾール及びア
ミノオキサゾリウム化合物はそれぞれ式Ｉ及び式II
ミノオキサゾリウム化合物はそれぞれ式Ｉ及び式II
【００２３】
【化２０】
【００２４】式中、ｎは１、２、３、４、５、６、７、
または８の整数であり；ｑは１、２または３の整数であ
り；Ａは
または８の整数であり；ｑは１、２または３の整数であ
り；Ａは
【００２５】
【化２１】
【００２６】であり；Ｌは水素またはハロゲンであり；
Ｒは随時１個のＣ1〜Ｃ4アルコキシまたはフェニル基で
置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキルであり；Ｍ及び
Ｑは各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜
Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコ
キシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチ
オ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、またはＭ
及びＱが隣接する位置である場合、これらのものはこれ
らのものが結合する炭素原子と一緒になってＭＱが構造
式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ1及びＲ2は各々独立
してＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々
独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、ま
たはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒に
なってＲ4Ｒ5が構造式
Ｒは随時１個のＣ1〜Ｃ4アルコキシまたはフェニル基で
置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキルであり；Ｍ及び
Ｑは各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜
Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコ
キシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチ
オ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、またはＭ
及びＱが隣接する位置である場合、これらのものはこれ
らのものが結合する炭素原子と一緒になってＭＱが構造
式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ1及びＲ2は各々独立
してＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々
独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、ま
たはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒に
なってＲ4Ｒ5が構造式
【００２７】
【化２２】
【００２８】により表される環を形成することができ；
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2であり；ＸはＯまたはＳであり；そし
て陰イオン-qは負のｑ荷を有するプロトン受容体であ
る；の構造またはその互変異性体を有する。
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2であり；ＸはＯまたはＳであり；そし
て陰イオン-qは負のｑ荷を有するプロトン受容体であ
る；の構造またはその互変異性体を有する。
【００２９】本明細書及び特許請求の範囲に用いられる
ハロゲンなる用語はＣｌ、Ｂｒ、ＦまたはＩを表し、そ
してハロアルキルなる用語は同一もしくは相異なること
ができる１〜２ｘ＋１のハロゲン原子を含有し得る炭素
原子ｘ個のいずれかのアルキル基を含む。
ハロゲンなる用語はＣｌ、Ｂｒ、ＦまたはＩを表し、そ
してハロアルキルなる用語は同一もしくは相異なること
ができる１〜２ｘ＋１のハロゲン原子を含有し得る炭素
原子ｘ個のいずれかのアルキル基を含む。
【００３０】式Ｉの５−アンモニウムオキサゾール中間
体及び式IIの５−アミノオキサゾリウム中間体はそのそ
れぞれの互変構造Ｉａ及びIIａにより表し得る。該互変
異性体はｎ、ｑ、Ａ、Ｒ及び陰イオン-qが上記のもので
ある下記のものである。
体及び式IIの５−アミノオキサゾリウム中間体はそのそ
れぞれの互変構造Ｉａ及びIIａにより表し得る。該互変
異性体はｎ、ｑ、Ａ、Ｒ及び陰イオン-qが上記のもので
ある下記のものである。
【００３１】
【化２３】
【００３２】本発明の式Ｉ及び式IIの化合物は好ましく
はｑが１であり、ここにｑ＝１が特に好ましい化合物で
ある。式Ｉの化合物には次のものが含まれるが、これに
限定されない：５−アミノ−４−（ｐ−クロロフェニ
ル）−２−（トリフルオロメチル）オキサゾール、メタ
ンスルホン酸塩；５−アミノ−４−（ｐ−クロロフェニ
ル）−２−（トリフルオロメチル）オキサゾール、ｐ−
トルエンスルホン酸塩；５−アミノ−４−（３，５−ジ
クロロフェニル）−２−（トリフルオロメチル）オキサ
ゾール、トリフルオロメタンスルホン酸塩；５−アミノ
−４−（３，５−ジクロロフェニル）−２−（トリフル
オロメチル）オキサゾール、メタンスルホン酸塩；５−
アミノ−４−［ｐ−（α，α，α−トリフルオロ）トリ
ル］−２−（トリフルオロメチル）オキサゾール、ｐ−
トルエンスルホン酸塩；５−アミノ−４−（３，４，５
−トリクロロフェニル）−２−（トリフルオロメチル）
オキサゾール、ｐ−トルエンスルホン酸塩；５−アミノ
−４−［ｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−２
−（トリフルオロメチル）オキサゾール、トリフルオロ
メタンスルホン酸塩；または５−アミノ−４−［２−
（３，４，５−トリクロロ）チエニル］−２−（トリフ
ルオロメチル）オキサゾール、メタンスルホン酸塩。
はｑが１であり、ここにｑ＝１が特に好ましい化合物で
ある。式Ｉの化合物には次のものが含まれるが、これに
限定されない：５−アミノ−４−（ｐ−クロロフェニ
ル）−２−（トリフルオロメチル）オキサゾール、メタ
ンスルホン酸塩；５−アミノ−４−（ｐ−クロロフェニ
ル）−２−（トリフルオロメチル）オキサゾール、ｐ−
トルエンスルホン酸塩；５−アミノ−４−（３，５−ジ
クロロフェニル）−２−（トリフルオロメチル）オキサ
ゾール、トリフルオロメタンスルホン酸塩；５−アミノ
−４−（３，５−ジクロロフェニル）−２−（トリフル
オロメチル）オキサゾール、メタンスルホン酸塩；５−
アミノ−４−［ｐ−（α，α，α−トリフルオロ）トリ
ル］−２−（トリフルオロメチル）オキサゾール、ｐ−
トルエンスルホン酸塩；５−アミノ−４−（３，４，５
−トリクロロフェニル）−２−（トリフルオロメチル）
オキサゾール、ｐ−トルエンスルホン酸塩；５−アミノ
−４−［ｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−２
−（トリフルオロメチル）オキサゾール、トリフルオロ
メタンスルホン酸塩；または５−アミノ−４−［２−
（３，４，５−トリクロロ）チエニル］−２−（トリフ
ルオロメチル）オキサゾール、メタンスルホン酸塩。
【００３３】本発明の式IIの化合物には次のものが含ま
れるが、これに限定されない：テトラフルオロ硼酸５−
アミノ−４−（ｐ−クロロフェニル）−３−メチル−２
−（トリフルオロメチル）オキサゾリウム；メタンスル
ホン酸５−アミノ−４−（ｐ−ブロモフェニル）−３−
メチル−２−（トリフルオロメチル）オキサゾリウム；
ｐ−クロロトルエンスルホン酸５−アミノ−４−（３，
５−ジクロロフェニル）−３−ベンジル−２−（トリフ
ルオロメチル）オキサゾリウム；テトラフルオロ硼酸５
−アミノ−４−（３，４，５−トリクロロフェニル）−
３−イソプロピル−２−（トリフルオロメチル）オキサ
ゾリウム；重硫酸５−アミノ−４−（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−メチル−２−（トリフルオロメチル）オキサ
ゾリウム；ｐ−クロロトルエンスルホン酸５−アミノ−
４−［（α，α，α−トリフルオロ）トリル］−３−ベ
ンジル−２−（トリフルオロメチル）オキサゾリウム；
テトラフルオロ硼酸５−アミノ−４−［ｐ−（トリフル
オロメトキシ）フェニル］−３−エチル−２−（トリフ
ルオロメチル）オキサゾリウム；またはメタンスルホン
酸５−アミノ−４−［２−（３，４，５−トリクロロ）
チエニル］−２−（トリフルオロメチル）オキサゾリウ
ム。
れるが、これに限定されない：テトラフルオロ硼酸５−
アミノ−４−（ｐ−クロロフェニル）−３−メチル−２
−（トリフルオロメチル）オキサゾリウム；メタンスル
ホン酸５−アミノ−４−（ｐ−ブロモフェニル）−３−
メチル−２−（トリフルオロメチル）オキサゾリウム；
ｐ−クロロトルエンスルホン酸５−アミノ−４−（３，
５−ジクロロフェニル）−３−ベンジル−２−（トリフ
ルオロメチル）オキサゾリウム；テトラフルオロ硼酸５
−アミノ−４−（３，４，５−トリクロロフェニル）−
３−イソプロピル−２−（トリフルオロメチル）オキサ
ゾリウム；重硫酸５−アミノ−４−（ｐ−クロロフェニ
ル）−３−メチル−２−（トリフルオロメチル）オキサ
ゾリウム；ｐ−クロロトルエンスルホン酸５−アミノ−
４−［（α，α，α−トリフルオロ）トリル］−３−ベ
ンジル−２−（トリフルオロメチル）オキサゾリウム；
テトラフルオロ硼酸５−アミノ−４−［ｐ−（トリフル
オロメトキシ）フェニル］−３−エチル−２−（トリフ
ルオロメチル）オキサゾリウム；またはメタンスルホン
酸５−アミノ−４−［２−（３，４，５−トリクロロ）
チエニル］−２−（トリフルオロメチル）オキサゾリウ
ム。
【００３４】有利には、式Ｉの５−アンモニウムオキサ
ゾール中間体及び式IIの５−アミノオキサゾリウム中間
体は式IIIのアミドニトリルを酸及び溶媒の存在下にて
本質的には無水条件下で環化させることにより得られ
る。反応は流れ図Ｉに示され、ここにｑは１であり、
Ｒ’は水素またはＲであり、そしてｎ、Ａ、Ｒ及び陰イ
オン-は上記のものである。
ゾール中間体及び式IIの５−アミノオキサゾリウム中間
体は式IIIのアミドニトリルを酸及び溶媒の存在下にて
本質的には無水条件下で環化させることにより得られ
る。反応は流れ図Ｉに示され、ここにｑは１であり、
Ｒ’は水素またはＲであり、そしてｎ、Ａ、Ｒ及び陰イ
オン-は上記のものである。
【００３５】流れ図Ｉ
【００３６】
【化２４】
【００３７】式Ｉ及び式IIの中間体は常法例えば濾過ま
たはクロマトグラフィーにより単離され、そして殺虫性
ピロールの製造または将来の誘導体化に対する重要な中
間体の便利な原料として機能し得る。
たはクロマトグラフィーにより単離され、そして殺虫性
ピロールの製造または将来の誘導体化に対する重要な中
間体の便利な原料として機能し得る。
【００３８】上の反応に用いるために適する溶媒は本質
的な無水状態及び式IIIのアミドニトリル化合物の部分
的か、または完全な溶解を維持させ得る有機溶媒であ
る。該溶媒には次のものが含まれる：芳香族炭化水素例
えばベンゼン、キシレン、トルエンなど、好ましくはト
ルエン；塩素化された芳香族炭化水素例えばクロロベン
ゼン；カルボン酸アミド例えばジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドンなど、好ましくはジメチルホルム
アミド；ニトリル例えばアセトニトリル、プロピオニト
リルなど；アルコール例えばイソプロパノール、ｔ−ブ
タノール、ｓｅｃ−ブタノールなど、好ましくはｔ−ブ
タノール。これらの溶媒は単独にか、または２つまたは
それ以上の組み合わせで使用し得る。
的な無水状態及び式IIIのアミドニトリル化合物の部分
的か、または完全な溶解を維持させ得る有機溶媒であ
る。該溶媒には次のものが含まれる：芳香族炭化水素例
えばベンゼン、キシレン、トルエンなど、好ましくはト
ルエン；塩素化された芳香族炭化水素例えばクロロベン
ゼン；カルボン酸アミド例えばジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドンなど、好ましくはジメチルホルム
アミド；ニトリル例えばアセトニトリル、プロピオニト
リルなど；アルコール例えばイソプロパノール、ｔ−ブ
タノール、ｓｅｃ−ブタノールなど、好ましくはｔ−ブ
タノール。これらの溶媒は単独にか、または２つまたは
それ以上の組み合わせで使用し得る。
【００３９】本発明の化合物の製造における使用に適す
る酸は相対的な脱水を行い得るいずれかの酸である。適
当な酸には硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、テト
ラフルオロ硼酸、テトラフルオロ硼酸錯塩などがある。
また三フッ化ホウ素錯塩例えば三フッ化ホウ素酢酸、三
フッ化ホウ素二水和物も適当な酸である。
る酸は相対的な脱水を行い得るいずれかの酸である。適
当な酸には硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸、テト
ラフルオロ硼酸、テトラフルオロ硼酸錯塩などがある。
また三フッ化ホウ素錯塩例えば三フッ化ホウ素酢酸、三
フッ化ホウ素二水和物も適当な酸である。
【００４０】Ｒ’が水素である式IIIのアミドニトリル
化合物及びその製造は米国特許第５，４２６，２２５号
に記載される。Ｒ’がＲである式IIIのアミドニトリル
化合物は式IVの適当なアミノニトリルのパーフルオロア
セチル化を介して得ることができる。式IVのアミノニト
リルは十分公知のストレッカー（Strecker）反応を介し
てその入手できるベンズアルデヒド、フルフリルアルデ
ヒドまたはチエニルメチルアルデヒド先駆体から対応し
て容易に得られる。反応順序は流れ図IIに示され、ここ
にｎ、Ａ及びＲは式Ｉ及びIIに対する上記のものであ
り、ｍは１または２の整数であり、Ｘ1はＣｌ、ＯＲ10
またはＯであり、そしてＲ10は水素またはＣ1〜Ｃ6アル
キルであり、但しＸ1がＯである場合、ｍは２でなけれ
ばならず、そしてＸ1がＣｌまたはＯＲ10である場合、
ｍは１でなければならない。
化合物及びその製造は米国特許第５，４２６，２２５号
に記載される。Ｒ’がＲである式IIIのアミドニトリル
化合物は式IVの適当なアミノニトリルのパーフルオロア
セチル化を介して得ることができる。式IVのアミノニト
リルは十分公知のストレッカー（Strecker）反応を介し
てその入手できるベンズアルデヒド、フルフリルアルデ
ヒドまたはチエニルメチルアルデヒド先駆体から対応し
て容易に得られる。反応順序は流れ図IIに示され、ここ
にｎ、Ａ及びＲは式Ｉ及びIIに対する上記のものであ
り、ｍは１または２の整数であり、Ｘ1はＣｌ、ＯＲ10
またはＯであり、そしてＲ10は水素またはＣ1〜Ｃ6アル
キルであり、但しＸ1がＯである場合、ｍは２でなけれ
ばならず、そしてＸ1がＣｌまたはＯＲ10である場合、
ｍは１でなければならない。
【００４１】流れ図II
【００４２】
【化２５】
【００４３】有利には、式Ｉ及びIIの中間体は溶媒の存
在下及び本質的には水を存在させない少なくとも１モル
当量の式Vのジエネオフィル（dieneophile）の１，３−
双極性環式付加により２−アリール−５−パーフルオロ
アルキルピロールに転化し得る。転化は流れ図IIIに示
され、ここにｎ、Ａ及びＲは上記のものであり、そして
Ｑは１であり、ＷはＣＮ、ＮＯ2、ＣＯＯＲ1またはＣＯ
Ｒ2であり；Ｒ1及びＲ2は各々独立してＣ1〜Ｃ4アルキ
ルであり；そしてＹはＨ、ＣｌまたはＢｒであり、但し
中間体化合物が式Ｉである場合、ＹはＣｌまたはＢｒで
なければならない。
在下及び本質的には水を存在させない少なくとも１モル
当量の式Vのジエネオフィル（dieneophile）の１，３−
双極性環式付加により２−アリール−５−パーフルオロ
アルキルピロールに転化し得る。転化は流れ図IIIに示
され、ここにｎ、Ａ及びＲは上記のものであり、そして
Ｑは１であり、ＷはＣＮ、ＮＯ2、ＣＯＯＲ1またはＣＯ
Ｒ2であり；Ｒ1及びＲ2は各々独立してＣ1〜Ｃ4アルキ
ルであり；そしてＹはＨ、ＣｌまたはＢｒであり、但し
中間体化合物が式Ｉである場合、ＹはＣｌまたはＢｒで
なければならない。
【００４４】流れ図III
【００４５】
【化２６】
【００４６】上記反応における使用に適する溶媒は本質
的に無水状態及び式IIIのアミドニトリルの部分的また
は完全な溶解を保持させ得る有機溶媒である。ある程度
水が存在する場合、低い生成物収率及び減少された純度
が予期される。該溶媒には次のものが含まれる：芳香族
炭化水素例えばベンゼン、キシレン、トルエンなど好ま
しくはトルエン；塩素化された芳香族炭化水素例えばク
ロロベンゼン；カルボン酸アミド例えばジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドンなど、好ましくはジメチ
ルホルムアミド；ニトリル例えばアセトニトリル、プロ
ピオニトリルなど；アルコール例えばイソプロパノー
ル、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールなど、好まし
くはｔ−ブタノール。これらの溶媒は単独にか、または
２つまたはそれ以上の組み合わせで使用し得る。
的に無水状態及び式IIIのアミドニトリルの部分的また
は完全な溶解を保持させ得る有機溶媒である。ある程度
水が存在する場合、低い生成物収率及び減少された純度
が予期される。該溶媒には次のものが含まれる：芳香族
炭化水素例えばベンゼン、キシレン、トルエンなど好ま
しくはトルエン；塩素化された芳香族炭化水素例えばク
ロロベンゼン；カルボン酸アミド例えばジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドンなど、好ましくはジメチ
ルホルムアミド；ニトリル例えばアセトニトリル、プロ
ピオニトリルなど；アルコール例えばイソプロパノー
ル、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノールなど、好まし
くはｔ−ブタノール。これらの溶媒は単独にか、または
２つまたはそれ以上の組み合わせで使用し得る。
【００４７】本発明のより明らかな理解を与えるため
に、次の実施例を下に示す。これらの実施例は単に説明
的なものであり、そして本発明の範囲または基礎となる
原理をいずれにおいても限定しないことを理解された
い。事実、本明細書に示され、そして記載されるものに
加えて本発明の種々の変法が次の実施例及び上記の記載
から本分野に精通せる者には明らかになろう。またかか
る変法は付属の特許請求の範囲の範囲内のものである。
に、次の実施例を下に示す。これらの実施例は単に説明
的なものであり、そして本発明の範囲または基礎となる
原理をいずれにおいても限定しないことを理解された
い。事実、本明細書に示され、そして記載されるものに
加えて本発明の種々の変法が次の実施例及び上記の記載
から本分野に精通せる者には明らかになろう。またかか
る変法は付属の特許請求の範囲の範囲内のものである。
【００４８】1Ｈ ＮＭＲ、13Ｃ ＮＭＲ及び19Ｆ Ｎ
ＭＲなる用語はそれぞれプロトン、炭素１３及びフッ素
１９核磁気共鳴を表す。ＨＰＬＣなる用語は高速液体ク
ロマトグラフィーを表す。
ＭＲなる用語はそれぞれプロトン、炭素１３及びフッ素
１９核磁気共鳴を表す。ＨＰＬＣなる用語は高速液体ク
ロマトグラフィーを表す。
【００４９】
実施例１Ｎ−イソプロピルアミノ（ｐ−クロロフェニル）アセト
ニトリルの製造
ニトリルの製造
【００５０】
【化２７】
【００５１】イソプロピルアミン（８８.７ｇ、１.５モ
ル）を２５〜３０℃で水中の濃塩酸（１２５ｍｌ、１.
５モル）の水溶液に加えた。生じた混合物を順次３０℃
で水中のシアン化ナトリウム（５３.９ｇ、１.１モル）
の溶液及び塩化メチレンで処理し、３５℃に加熱し、塩
化メチレン中のｐ−クロロベンズアルデヒド（１４０.
６ｇ、１モル）の溶液で１５〜２５分間にわたって処理
し、加熱し、４５℃で３時間保持し、そして室温に冷却
した。相を分離し、有機相を水で洗浄し、そして真空中
で濃縮し、残渣を生成させた。残渣をヘプタンから結晶
化させ、表題の生成物を淡黄色の結晶性固体として生成
させた、１９０.３ｇ（収率９１.２％）、融点７２.０
〜７３.０℃、1Ｈ及び13Ｃ ＮＭＲ分析により同定。
ル）を２５〜３０℃で水中の濃塩酸（１２５ｍｌ、１.
５モル）の水溶液に加えた。生じた混合物を順次３０℃
で水中のシアン化ナトリウム（５３.９ｇ、１.１モル）
の溶液及び塩化メチレンで処理し、３５℃に加熱し、塩
化メチレン中のｐ−クロロベンズアルデヒド（１４０.
６ｇ、１モル）の溶液で１５〜２５分間にわたって処理
し、加熱し、４５℃で３時間保持し、そして室温に冷却
した。相を分離し、有機相を水で洗浄し、そして真空中
で濃縮し、残渣を生成させた。残渣をヘプタンから結晶
化させ、表題の生成物を淡黄色の結晶性固体として生成
させた、１９０.３ｇ（収率９１.２％）、融点７２.０
〜７３.０℃、1Ｈ及び13Ｃ ＮＭＲ分析により同定。
【００５２】実施例２Ｎ−（ｐ−クロロ−α−シアノベンジル）−２，２，２
−トリフルオロ−Ｎ−イソプロピルアセトアミドの製造
−トリフルオロ−Ｎ−イソプロピルアセトアミドの製造
【００５３】
【化２８】
【００５４】トリフルオロ酢酸中のＮ−イソプロピルア
ミノ（ｐ−クロロフェニル）アセトニトリル（２５.０
ｇ、０.１２モル）のスラリーを一般に還流温度で２０
時間加熱し、そして真空中で濃縮し、油状残渣を生成さ
せた。油をトルエン／ヘプタンから結晶化させ、表題の
生成物を白色固体として生成させた、２６.５ｇ（収率
７２.４％）、融点７８.５〜７９.５℃、1Ｈ、13Ｃ及び
19Ｆ ＮＭＲ分析により同定。
ミノ（ｐ−クロロフェニル）アセトニトリル（２５.０
ｇ、０.１２モル）のスラリーを一般に還流温度で２０
時間加熱し、そして真空中で濃縮し、油状残渣を生成さ
せた。油をトルエン／ヘプタンから結晶化させ、表題の
生成物を白色固体として生成させた、２６.５ｇ（収率
７２.４％）、融点７８.５〜７９.５℃、1Ｈ、13Ｃ及び
19Ｆ ＮＭＲ分析により同定。
【００５５】実施例３Ｎ−ベンジル−Ｎ−（ｐ−クロロ−α−シアノベンジ
ル）−２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−イソプロピルア
セトアミドの製造
ル）−２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−イソプロピルア
セトアミドの製造
【００５６】
【化２９】
【００５７】水（１００ｍｌ）中の水性塩酸（１２Ｎの
６２.５ｍｌ、０.７５モル）を＜２０℃でベンジルアミ
ン（８０.４ｇ、０.７５モル）で処理し、次に順次水中
のシアン化ナトリウム（２７.０ｇ、０.５５モル）及び
塩化メチレンで処理し、３５℃に加熱し、塩化メチレン
中のｐ−クロロベンズアルデヒド（７０.３ｇ、０.５モ
ル）で処理し、５０℃に加熱し、そして４５℃で３.５
時間保持した。相を分離し、有機相を水で洗浄し、そし
てシロップ状の残渣に濃縮した。残渣をトルエン及び酢
酸エチルに溶解し、２０〜３０℃で３０分間にわたって
無水トリフルオロ酢酸（１０５.０ｇ、０.５モル）で処
理し、そしてヘプタンで希釈した。生じた羽毛状固体沈
殿を濾過し、そして乾燥し、表題の生成物を生成させ
た、１１９.８ｇ（収率７０.７％）、融点１３１〜１３
２℃、1Ｈ、13Ｃ及び19Ｆ ＮＭＲ分析により同定。
６２.５ｍｌ、０.７５モル）を＜２０℃でベンジルアミ
ン（８０.４ｇ、０.７５モル）で処理し、次に順次水中
のシアン化ナトリウム（２７.０ｇ、０.５５モル）及び
塩化メチレンで処理し、３５℃に加熱し、塩化メチレン
中のｐ−クロロベンズアルデヒド（７０.３ｇ、０.５モ
ル）で処理し、５０℃に加熱し、そして４５℃で３.５
時間保持した。相を分離し、有機相を水で洗浄し、そし
てシロップ状の残渣に濃縮した。残渣をトルエン及び酢
酸エチルに溶解し、２０〜３０℃で３０分間にわたって
無水トリフルオロ酢酸（１０５.０ｇ、０.５モル）で処
理し、そしてヘプタンで希釈した。生じた羽毛状固体沈
殿を濾過し、そして乾燥し、表題の生成物を生成させ
た、１１９.８ｇ（収率７０.７％）、融点１３１〜１３
２℃、1Ｈ、13Ｃ及び19Ｆ ＮＭＲ分析により同定。
【００５８】実施例４５−アミノ−２−（ｐ−クロロフェニル）−２−（トリ
フルオロメチル）オキサゾール、トリフルオロメタンス
ルホン酸塩の製造
フルオロメチル）オキサゾール、トリフルオロメタンス
ルホン酸塩の製造
【００５９】
【化３０】
【００６０】エーテル中のＮ−（ｐ−クロロ−α−シア
ノベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセトアミド
（２１.０ｇ、０.０８モル）の溶液を窒素雰囲気下にて
室温でトリフルオロメタンスルホン酸（２４.０ｇ、０.
１６モル）で処理した。エーテルを１８時間にわたって
徐々に蒸発させ、ペースト状固体残渣を生成させた。残
渣をエーテルで処理し、そして濾過ケーキを乾燥し、黄
色固体を生成させた、２６.７ｇ（収率８１％）。少量
の固体を酢酸エチルから再結晶させ、表題の生成物を生
成させた、融点１４７〜１５０℃（分解）、1Ｈ及び19
Ｆ ＮＭＲ並びに質量スペクトル分析により同定。
ノベンジル）−２，２，２−トリフルオロアセトアミド
（２１.０ｇ、０.０８モル）の溶液を窒素雰囲気下にて
室温でトリフルオロメタンスルホン酸（２４.０ｇ、０.
１６モル）で処理した。エーテルを１８時間にわたって
徐々に蒸発させ、ペースト状固体残渣を生成させた。残
渣をエーテルで処理し、そして濾過ケーキを乾燥し、黄
色固体を生成させた、２６.７ｇ（収率８１％）。少量
の固体を酢酸エチルから再結晶させ、表題の生成物を生
成させた、融点１４７〜１５０℃（分解）、1Ｈ及び19
Ｆ ＮＭＲ並びに質量スペクトル分析により同定。
【００６１】５−アミノ−２−（ｐ−クロロフェニル）
−２−（トリフルオロメチル）オキサゾール、ｐ−トル
エンスルホン酸塩の製造
−２−（トリフルオロメチル）オキサゾール、ｐ−トル
エンスルホン酸塩の製造
【００６２】
【化３１】
【００６３】トルエン中のｐ−トルエンスルホン酸一水
和物（１６.７ｇ、０.０８８モル）のスラリーをディー
ン−スターク（Dean-Stark）トラップを用いて共沸蒸留
し、無水の酸を得た。生じた乾燥トルエン溶液を冷却
し、Ｎ−（ｐ−クロロ−α−シアノベンジル）−２，
２，２−トリフルオロアセトアミド（２１.０ｇ、０.０
８モル）で処理し、１００℃で１８時間加熱し、冷却
し、そしてエーテルで希釈した。生じた混合物を濾過
し、そして濾過ケーキをトルエンから結晶化させ、黄色
の固体１１.０ｇ（収率２９％）を生成させた。少量の
部分をトルエンから再結晶し、表題の生成物を白色針状
物質として生成させた、融点１６４〜１６５℃、ＨＰＬ
Ｃ、1Ｈ及び19Ｆ ＮＭＲ並びに質量スペクトル分析に
より同定。
和物（１６.７ｇ、０.０８８モル）のスラリーをディー
ン−スターク（Dean-Stark）トラップを用いて共沸蒸留
し、無水の酸を得た。生じた乾燥トルエン溶液を冷却
し、Ｎ−（ｐ−クロロ−α−シアノベンジル）−２，
２，２−トリフルオロアセトアミド（２１.０ｇ、０.０
８モル）で処理し、１００℃で１８時間加熱し、冷却
し、そしてエーテルで希釈した。生じた混合物を濾過
し、そして濾過ケーキをトルエンから結晶化させ、黄色
の固体１１.０ｇ（収率２９％）を生成させた。少量の
部分をトルエンから再結晶し、表題の生成物を白色針状
物質として生成させた、融点１６４〜１６５℃、ＨＰＬ
Ｃ、1Ｈ及び19Ｆ ＮＭＲ並びに質量スペクトル分析に
より同定。
【００６４】実施例６（ｐ−クロロフェニル）−５−（トリフルオロメチル）
−ピロール−３−カルボニトリルの製造
−ピロール−３−カルボニトリルの製造
【００６５】
【化３２】
【００６６】ジメチルホルムアミド中の５−アミノ−４
−（ｐ−クロロフェニル）−２−（トリフルオロメチ
ル）オキサゾール、トリフレート塩（１６.５ｇ、０.０
４モル）の溶液を窒素雰囲気下にて１０℃で２−クロロ
アセトニトリル（５.２５ｇ、０.０６モル）を用いて処
理し、室温に加熱し、室温で４時間保持し、そして酢酸
エチル及び水の混合物で処理した。相を分離し、有機相
を水で洗浄し、そして濃縮し、湿潤した固体残渣を生成
させた。ヘプタン中の１５％酢酸エチルを用いて充填
し、そしてヘプタン中の２０％酢酸エチルを用いて溶出
させたシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラ
フィーにより、酢酸エチル／ヘプタンから結晶化させた
際に表題の生成物が淡黄色の固体として生成された、
７.１ｇ（収率６５％）、融点２３８.０〜２４１.０
℃、ＮＭＲ分析により同定。
−（ｐ−クロロフェニル）−２−（トリフルオロメチ
ル）オキサゾール、トリフレート塩（１６.５ｇ、０.０
４モル）の溶液を窒素雰囲気下にて１０℃で２−クロロ
アセトニトリル（５.２５ｇ、０.０６モル）を用いて処
理し、室温に加熱し、室温で４時間保持し、そして酢酸
エチル及び水の混合物で処理した。相を分離し、有機相
を水で洗浄し、そして濃縮し、湿潤した固体残渣を生成
させた。ヘプタン中の１５％酢酸エチルを用いて充填
し、そしてヘプタン中の２０％酢酸エチルを用いて溶出
させたシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラ
フィーにより、酢酸エチル／ヘプタンから結晶化させた
際に表題の生成物が淡黄色の固体として生成された、
７.１ｇ（収率６５％）、融点２３８.０〜２４１.０
℃、ＮＭＲ分析により同定。
【００６７】実施例７フッ化硼酸５−アミノ−４−（ｐ−クロロフェニル）−
３−メチル−２−（トリフルオロメチル）−オキサゾリ
ウムの製造
３−メチル−２−（トリフルオロメチル）−オキサゾリ
ウムの製造
【００６８】
【化３３】
【００６９】トルエン中のＮ−（ｐ−クロロ−α−シア
ノベンジル）−２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−メチル
アセトアミド）（１３.８ｇ、０.０５モル）の溶液を室
温でテトラフルオロ硼酸、ジエチルエーテラート（その
ままで１０.５ｇ、実際は８.９ｇ、０.０５５モル）で
処理した。黄色の固体として沈殿した表題のオキサゾリ
ウム塩を濾過し、乾燥エーテルで洗浄し、そして窒素雰
囲気下で乾燥した。19Ｆ ＮＭＲ（−６０ｐｐｍ ＤＭ
ＳＯ−ｄ6での単線）分析により表題の生成物が同定さ
れた。
ノベンジル）−２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−メチル
アセトアミド）（１３.８ｇ、０.０５モル）の溶液を室
温でテトラフルオロ硼酸、ジエチルエーテラート（その
ままで１０.５ｇ、実際は８.９ｇ、０.０５５モル）で
処理した。黄色の固体として沈殿した表題のオキサゾリ
ウム塩を濾過し、乾燥エーテルで洗浄し、そして窒素雰
囲気下で乾燥した。19Ｆ ＮＭＲ（−６０ｐｐｍ ＤＭ
ＳＯ−ｄ6での単線）分析により表題の生成物が同定さ
れた。
【００７０】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
りである。
【００７１】１．式Ｉ
【００７２】
【化３４】
【００７３】式中、ｎは１、２、３、４、５、６、７、
または８の整数であり；ｑは１、２または３の整数であ
り；Ａは
または８の整数であり；ｑは１、２または３の整数であ
り；Ａは
【００７４】
【化３５】
【００７５】であり；Ｌは水素またはハロゲンであり；
Ｍ及びＱは各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ
Ｏ2、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、
またはＭ及びＱが隣接する位置である場合、これらのも
のはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ1及びＲ2は各々独立
してＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々
独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、ま
たはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒に
なってＲ4Ｒ5が構造式
Ｍ及びＱは各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ
Ｏ2、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、
またはＭ及びＱが隣接する位置である場合、これらのも
のはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ1及びＲ2は各々独立
してＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々
独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、ま
たはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒に
なってＲ4Ｒ5が構造式
【００７６】
【化３６】
【００７７】により表される環を形成することができ；
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2であり；ＸはＯまたはＳであり；そし
て陰イオン-qは負のｑ荷を有するプロトン受容体であ
る；の化合物またはその互変異性体。
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2であり；ＸはＯまたはＳであり；そし
て陰イオン-qは負のｑ荷を有するプロトン受容体であ
る；の化合物またはその互変異性体。
【００７８】２．ｑが１であり；陰イオンがメタンスル
ホネート、トリフルオロメタンスルホネート、ベンゼン
スルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、ナフタレン
スルホネート及びテトラフルオロボレートよりなる群か
ら選ばれ；ｎが１または２であり；Ａが基
ホネート、トリフルオロメタンスルホネート、ベンゼン
スルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、ナフタレン
スルホネート及びテトラフルオロボレートよりなる群か
ら選ばれ；ｎが１または２であり；Ａが基
【００７９】
【化３７】
【００８０】であり；Ｌが水素またはハロゲンであり；
そしてＭ及びＱが各々独立して水素、ハロゲンまたはＣ
1〜Ｃ4ハロアルキルである、上記１に記載の化合物。
そしてＭ及びＱが各々独立して水素、ハロゲンまたはＣ
1〜Ｃ4ハロアルキルである、上記１に記載の化合物。
【００８１】３．５−アミノ−４−（ｐ−クロロフェニ
ル）−２−（トリフルオロメチル）オキサゾール、メタ
ンスルホン酸塩；５−アミノ−４−（ｐ−クロロフェニ
ル）−２−（トリフルオロメチル）オキサゾール、ｐ−
トルエンスルホン酸塩；５−アミノ−４−（３，５−ジ
クロロフェニル）−２−（トリフルオロメチル）オキサ
ゾール、トリフルオロメタンスルホン酸塩；５−アミノ
−４−（３，５−ジクロロフェニル）−２−（トリフル
オロメチル）オキサゾール、メタンスルホン酸塩；５−
アミノ−４−［ｐ−（α，α，α−トリフルオロ）トリ
ル］−２−（トリフルオロメチル）オキサゾール、ｐ−
トルエンスルホン酸塩；５−アミノ−４−（３，４，５
−トリクロロフェニル）−２−（トリフルオロメチル）
オキサゾール、ｐ−トルエンスルホン酸塩；５−アミノ
−４−［ｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−２
−（トリフルオロメチル）オキサゾール、トリフルオロ
メタンスルホン酸塩；または５−アミノ−４−［２−
（３，４，５−トリクロロ）チエニル］−２−（トリフ
ルオロメチル）オキサゾール、メタンスルホン酸塩であ
る、上記１に記載の化合物。
ル）−２−（トリフルオロメチル）オキサゾール、メタ
ンスルホン酸塩；５−アミノ−４−（ｐ−クロロフェニ
ル）−２−（トリフルオロメチル）オキサゾール、ｐ−
トルエンスルホン酸塩；５−アミノ−４−（３，５−ジ
クロロフェニル）−２−（トリフルオロメチル）オキサ
ゾール、トリフルオロメタンスルホン酸塩；５−アミノ
−４−（３，５−ジクロロフェニル）−２−（トリフル
オロメチル）オキサゾール、メタンスルホン酸塩；５−
アミノ−４−［ｐ−（α，α，α−トリフルオロ）トリ
ル］−２−（トリフルオロメチル）オキサゾール、ｐ−
トルエンスルホン酸塩；５−アミノ−４−（３，４，５
−トリクロロフェニル）−２−（トリフルオロメチル）
オキサゾール、ｐ−トルエンスルホン酸塩；５−アミノ
−４−［ｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−２
−（トリフルオロメチル）オキサゾール、トリフルオロ
メタンスルホン酸塩；または５−アミノ−４−［２−
（３，４，５−トリクロロ）チエニル］−２−（トリフ
ルオロメチル）オキサゾール、メタンスルホン酸塩であ
る、上記１に記載の化合物。
【００８２】４．式II
【００８３】
【化３８】
【００８４】式中、ｎは１、２、３、４、５、６、７、
または８の整数であり；ｑは１、２または３の整数であ
り；Ｒは随時１個のＣ1〜Ｃ4アルコキシまたはフェニル
基で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキルであり；Ａ
は
または８の整数であり；ｑは１、２または３の整数であ
り；Ｒは随時１個のＣ1〜Ｃ4アルコキシまたはフェニル
基で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキルであり；Ａ
は
【００８５】
【化３９】
【００８６】であり；Ｌは水素またはハロゲンであり；
Ｍ及びＱは各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ
Ｏ2、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、
またはＭ及びＱが隣接する位置である場合、これらのも
のはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各
々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、
またはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒
になってＲ4Ｒ5が構造式
Ｍ及びＱは各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ
Ｏ2、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、
またはＭ及びＱが隣接する位置である場合、これらのも
のはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各
々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、
またはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒
になってＲ4Ｒ5が構造式
【００８７】
【化４０】
【００８８】により表される環を形成することができ；
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2であり；ＸはＯまたはＳであり；そし
て陰イオン-qは負のｑ荷を有するプロトン受容体であ
る；の化合物またはその互変異性体。
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2であり；ＸはＯまたはＳであり；そし
て陰イオン-qは負のｑ荷を有するプロトン受容体であ
る；の化合物またはその互変異性体。
【００８９】５．ｑが１であり；ｎが１または２であ
り；Ｒがメチルまたはベンジルであり；Ａが基
り；Ｒがメチルまたはベンジルであり；Ａが基
【００９０】
【化４１】
【００９１】であり；Ｌが水素またはハロゲンであり；
そしてＭ及びＱが各々独立して水素、ハロゲンまたはＣ
1〜Ｃ4ハロアルキルである、上記４に記載の化合物。
そしてＭ及びＱが各々独立して水素、ハロゲンまたはＣ
1〜Ｃ4ハロアルキルである、上記４に記載の化合物。
【００９２】６．テトラフルオロ硼酸５−アミノ−４−
（ｐ−クロロフェニル）−３−メチル−２−（トリフル
オロメチル）オキサゾリウム；メタンスルホン酸５−ア
ミノ−４−（ｐ−ブロモフェニル）−３−メチル−２−
（トリフルオロメチル）オキサゾリウム；ｐ−クロロト
ルエンスルホン酸５−アミノ−４−（３，５−ジクロロ
フェニル）−３−ベンジル−２−（トリフルオロメチ
ル）オキサゾリウム；テトラフルオロ硼酸５−アミノ−
４−（３，４，５−トリクロロフェニル）−３−イソプ
ロピル−２−（トリフルオロメチル）オキサゾリウム；
重硫酸５−アミノ−４−（ｐ−クロロフェニル）−３−
メチル−２−（トリフルオロメチル）オキサゾリウム；
ｐ−クロロトルエンスルホン酸５−アミノ−４−
［（α，α，α−トリフルオロ）トリル］−３−ベンジ
ル−２−（トリフルオロメチル）オキサゾリウム；テト
ラフルオロ硼酸５−アミノ−４−［ｐ−（トリフルオロ
メトキシ）フェニル］−３−エチル−２−（トリフルオ
ロメチル）オキサゾリウム；またはメタンスルホン酸５
−アミノ−４−［２−（３，４，５−トリクロロ）チエ
ニル］−２−（トリフルオロメチル）オキサゾリウムで
ある、上記４に記載の化合物。
（ｐ−クロロフェニル）−３−メチル−２−（トリフル
オロメチル）オキサゾリウム；メタンスルホン酸５−ア
ミノ−４−（ｐ−ブロモフェニル）−３−メチル−２−
（トリフルオロメチル）オキサゾリウム；ｐ−クロロト
ルエンスルホン酸５−アミノ−４−（３，５−ジクロロ
フェニル）−３−ベンジル−２−（トリフルオロメチ
ル）オキサゾリウム；テトラフルオロ硼酸５−アミノ−
４−（３，４，５−トリクロロフェニル）−３−イソプ
ロピル−２−（トリフルオロメチル）オキサゾリウム；
重硫酸５−アミノ−４−（ｐ−クロロフェニル）−３−
メチル−２−（トリフルオロメチル）オキサゾリウム；
ｐ−クロロトルエンスルホン酸５−アミノ−４−
［（α，α，α−トリフルオロ）トリル］−３−ベンジ
ル−２−（トリフルオロメチル）オキサゾリウム；テト
ラフルオロ硼酸５−アミノ−４−［ｐ−（トリフルオロ
メトキシ）フェニル］−３−エチル−２−（トリフルオ
ロメチル）オキサゾリウム；またはメタンスルホン酸５
−アミノ−４−［２−（３，４，５−トリクロロ）チエ
ニル］−２−（トリフルオロメチル）オキサゾリウムで
ある、上記４に記載の化合物。
【００９３】７．式ＩまたはII
【００９４】
【化４２】
【００９５】式中、ｎは１、２、３、４、５、６、７、
または８の整数であり；ｑは１、２または３の整数であ
り；Ｒは随時１個のＣ1〜Ｃ4アルコキシまたはフェニル
基で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキルであり；Ａ
は
または８の整数であり；ｑは１、２または３の整数であ
り；Ｒは随時１個のＣ1〜Ｃ4アルコキシまたはフェニル
基で置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキルであり；Ａ
は
【００９６】
【化４３】
【００９７】であり；Ｌは水素またはハロゲンであり；
Ｍ及びＱは各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ
Ｏ2、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、
またはＭ及びＱが隣接する位置である場合、これらのも
のはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各
々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、
またはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒
になってＲ4Ｒ5が構造式
Ｍ及びＱは各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ
Ｏ2、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、
またはＭ及びＱが隣接する位置である場合、これらのも
のはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各
々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、
またはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒
になってＲ4Ｒ5が構造式
【００９８】
【化４４】
【００９９】により表される環を形成することができ；
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2であり；ＸはＯまたはＳであり；そし
て陰イオン-qは負のｑ荷を有するプロトン受容体であ
る；の化合物またはその互変異性体を製造する際に、式
III
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2であり；ＸはＯまたはＳであり；そし
て陰イオン-qは負のｑ荷を有するプロトン受容体であ
る；の化合物またはその互変異性体を製造する際に、式
III
【０１００】
【化４５】
【０１０１】式中、ｎ及びＡは上記のものであり、そし
てＲ’はＨまたはＲである、の化合物を溶媒の存在下及
び本質的に水を存在させずに少なくとも１モル当量の酸
と反応させることからなる、式IまたはIIの化合物の製
造方法。
てＲ’はＨまたはＲである、の化合物を溶媒の存在下及
び本質的に水を存在させずに少なくとも１モル当量の酸
と反応させることからなる、式IまたはIIの化合物の製
造方法。
【０１０２】８．酸が硫酸、メタンスルホン酸、トリフ
ルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、テトラフル
オロ硼酸、テトラフルオロ硼酸エーテラート及びテトラ
フルオロ硼酸アルコラートから選ばれ；そして溶媒がト
ルエン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、ｔ−ブタノール及びその混合物から選ば
れる、上記７に記載の方法。
ルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、テトラフル
オロ硼酸、テトラフルオロ硼酸エーテラート及びテトラ
フルオロ硼酸アルコラートから選ばれ；そして溶媒がト
ルエン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、ｔ−ブタノール及びその混合物から選ば
れる、上記７に記載の方法。
【０１０３】９．式IV
【０１０４】
【化４６】
【０１０５】式中、ＷはＣＮ、ＮＯ2、ＣＯＯＲ1または
ＣＯＲ2であり；Ｒ1及びＲ2は各々独立してＣ1〜Ｃ4ア
ルキルであり；Ｒ’は水素またはＲであり；Ｒは随時１
個のＣ1〜Ｃ4アルコキシまたはフェニル基で置換されて
いてもよいＣ1〜Ｃ6アルキルであり；ｎは１、２、３、
４、５、６、７、または８の整数であり；Ａは
ＣＯＲ2であり；Ｒ1及びＲ2は各々独立してＣ1〜Ｃ4ア
ルキルであり；Ｒ’は水素またはＲであり；Ｒは随時１
個のＣ1〜Ｃ4アルコキシまたはフェニル基で置換されて
いてもよいＣ1〜Ｃ6アルキルであり；ｎは１、２、３、
４、５、６、７、または８の整数であり；Ａは
【０１０６】
【化４７】
【０１０７】であり；Ｌは水素またはハロゲンであり；
Ｍ及びＱは各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ
Ｏ2、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、
またはＭ及びＱが隣接する位置である場合、これらのも
のはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ1及びＲ2は各々独立
してＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々
独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、ま
たはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒に
なってＲ4Ｒ5が構造式
Ｍ及びＱは各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ
Ｏ2、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜
Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、
またはＭ及びＱが隣接する位置である場合、これらのも
のはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になってＭ
Ｑが構造式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ1及びＲ2は各々独立
してＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々
独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、ま
たはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒に
なってＲ4Ｒ5が構造式
【０１０８】
【化４８】
【０１０９】により表される環を形成することができ；
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2であり；そしてＸはＯまたはＳであ
る；の化合物を製造する際に、式IまたはII
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2であり；そしてＸはＯまたはＳであ
る；の化合物を製造する際に、式IまたはII
【０１１０】
【化４９】
【０１１１】式中、ｎ、Ａ及びＲは式IVに対する上記の
ものであり、ｑは１、２または３の整数であり、そして
陰イオン-qは負のｑ荷を有するプロトン受容体である、
の中間体化合物を、溶媒の存在下及び本質的に水を存在
させずに少なくともｑモル当量の式V
ものであり、ｑは１、２または３の整数であり、そして
陰イオン-qは負のｑ荷を有するプロトン受容体である、
の中間体化合物を、溶媒の存在下及び本質的に水を存在
させずに少なくともｑモル当量の式V
【０１１２】
【化５０】
【０１１３】式中、Ｗは式IVに対する上記のものであ
り、そしてＹは水素、ＣｌまたはＢｒである、のジエネ
オフィルと反応させ、但し、該中間体化合物が式Iであ
る場合、ＹはＣｌまたはＢｒであらねばならないことか
らなる、式IVの化合物の製造方法。
り、そしてＹは水素、ＣｌまたはＢｒである、のジエネ
オフィルと反応させ、但し、該中間体化合物が式Iであ
る場合、ＹはＣｌまたはＢｒであらねばならないことか
らなる、式IVの化合物の製造方法。
【０１１４】１０．溶媒が芳香族炭化水素、ハロゲン化
された芳香族炭化水素、有機アミド、ニトリル、アルカ
ノールまたはその混合物であり；ＷがＣＮであり、Ｒ’
がメチルであり、ｎが１または２であり、ｑが１であ
り、そしてＡが随時水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアル
キルまたはＣ1〜Ｃ4ハロアルコキシで置換されていても
よいフェニルである、上記９に記載の方法。
された芳香族炭化水素、有機アミド、ニトリル、アルカ
ノールまたはその混合物であり；ＷがＣＮであり、Ｒ’
がメチルであり、ｎが１または２であり、ｑが１であ
り、そしてＡが随時水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアル
キルまたはＣ1〜Ｃ4ハロアルコキシで置換されていても
よいフェニルである、上記９に記載の方法。
Claims (4)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 式中、ｎは１、２、３、４、５、６、７、または８の整
数であり；ｑは１、２または３の整数であり；Ａは 【化２】 であり；Ｌは水素またはハロゲンであり；Ｍ及びＱは各
々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、
Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1
〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、またはＭ及びＱ
が隣接する位置である場合、これらのものはこれらのも
のが結合する炭素原子と一緒になってＭＱが構造式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ1及びＲ2は各々独立
してＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々
独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、ま
たはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒に
なってＲ4Ｒ5が構造式 【化３】 により表される環を形成することができ；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ
8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮ
Ｏ2であり；ＸはＯまたはＳであり；そして陰イオン-q
は負のｑ荷を有するプロトン受容体である；の化合物ま
たはその互変異性体。 - 【請求項２】 式II 【化４】 式中、ｎは１、２、３、４、５、６、７、または８の整
数であり；ｑは１、２または３の整数であり；Ｒは随時
１個のＣ1〜Ｃ4アルコキシまたはフェニル基で置換され
ていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキルであり；Ａは 【化５】 であり；Ｌは水素またはハロゲンであり；Ｍ及びＱは各
々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、
Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1
〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、またはＭ及びＱ
が隣接する位置である場合、これらのものはこれらのも
のが結合する炭素原子と一緒になってＭＱが構造式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各
々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、
またはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒
になってＲ4Ｒ5が構造式 【化６】 により表される環を形成することができ；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ
8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮ
Ｏ2であり；ＸはＯまたはＳであり；そして陰イオン-q
は負のｑ荷を有するプロトン受容体である；の化合物ま
たはその互変異性体。 - 【請求項３】 式ＩまたはII 【化７】 式中、ｎは１、２、３、４、５、６、７、または８の整
数であり；ｑは１、２または３の整数であり；Ｒは随時
１個のＣ1〜Ｃ4アルコキシまたはフェニル基で置換され
ていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキルであり；Ａは 【化８】 であり；Ｌは水素またはハロゲンであり；Ｍ及びＱは各
々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、
Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1
〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、またはＭ及びＱ
が隣接する位置である場合、これらのものはこれらのも
のが結合する炭素原子と一緒になってＭＱが構造式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各
々独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、
またはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒
になってＲ4Ｒ5が構造式 【化９】 により表される環を形成することができ；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ
8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮ
Ｏ2であり；ＸはＯまたはＳであり；そして陰イオン-q
は負のｑ荷を有するプロトン受容体である；の化合物ま
たはその互変異性体を製造する際に、式III 【化１０】 式中、ｎ及びＡは上記のものであり、そしてＲ’はＨま
たはＲである、の化合物を溶媒の存在下及び本質的に水
を存在させずに少なくとも１モル当量の酸と反応させる
ことからなる、式IまたはIIの化合物の製造方法。 - 【請求項４】 式IV 【化１１】 式中、ＷはＣＮ、ＮＯ2、ＣＯＯＲ1またはＣＯＲ2であ
り；Ｒ1及びＲ2は各々独立してＣ1〜Ｃ4アルキルであ
り；Ｒ’は水素またはＲであり；Ｒは随時１個のＣ1〜
Ｃ4アルコキシまたはフェニル基で置換されていてもよ
いＣ1〜Ｃ6アルキルであり；ｎは１、２、３、４、５、
６、７、または８の整数であり；Ａは 【化１２】 であり；Ｌは水素またはハロゲンであり；Ｍ及びＱは各
々独立して水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、
Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、Ｃ1
〜Ｃ4アルキルスルフィニルであるか、またはＭ及びＱ
が隣接する位置である場合、これらのものはこれらのも
のが結合する炭素原子と一緒になってＭＱが構造式 −ＯＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＦ2Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ− を表す環を形成することができ；Ｒ1及びＲ2は各々独立
してＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は各々
独立して水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＨＯであるか、ま
たはＲ4及びＲ5はこれらのものが結合する原子と一緒に
なってＲ4Ｒ5が構造式 【化１３】 により表される環を形成することができ；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ
8及びＲ9は各々独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたはＮ
Ｏ2であり；そしてＸはＯまたはＳである；の化合物を
製造する際に、式IまたはII 【化１４】 式中、ｎ、Ａ及びＲは式IVに対する上記のものであり、
ｑは１．２または３の整数であり、そして陰イオン-qは
負のｑ荷を有するプロトン受容体である、の中間体化合
物を、溶媒の存在下及び本質的に水を存在させずに少な
くともｑモル当量の式V 【化１５】 式中、Ｗは式IVに対する上記のものであり、そしてＹは
水素、ＣｌまたはＢｒである、のジエネオフィルと反応
させ、但し、該中間体化合物が式Iである場合、ＹはＣ
ｌまたはＢｒであらねばならないことからなる、式IVの
化合物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US67278796A | 1996-06-28 | 1996-06-28 | |
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1067760A true JPH1067760A (ja) | 1998-03-10 |
| JP4261626B2 JP4261626B2 (ja) | 2009-04-30 |
Family
ID=24699995
Family Applications (1)
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