JPH106395A - 容器成形用二軸延伸ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ラミネート性、成形性に優れ、特に成形加工
によって製造される味特性に優れた金属缶に好適な容器
成形用二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することに
ある。 【解決手段】 構成単位の９３モル％以上がエチレンテ
レフタレート単位であるポリエステルからなり、Ｘ線回
折測定により得られる結晶配向パラメーターＲが２０×
１０^-2以上であることを特徴とする容器成形用二軸延伸
ポリエステルフィルムにより達成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は容器成形用二軸延伸
ポリエステルフィルムに関するものである。更に詳しく
は成形加工などにより製造される容器、特に金属缶にお
いて、優れた成形性と味特性を発現する容器成形用二軸
延伸ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属缶の缶内面及び外面は腐食防
止を目的として、エポキシ系、フェノ−ル系等の各種熱
硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布
し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しか
しながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料の
乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有機
溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。

【０００３】これらの問題を解決する方法として、金属
缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板
にめっき等各種の表面処理を施した金属板にフィルムを
ラミネ−トする方法がある。そして、フィルムのラミネ
−ト金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶を製
造する場合、フィルムには次のような特性が要求され
る。

【０００４】（１）金属板へのラミネート性に優れてい
ること。

【０００５】（２）金属板との密着性に優れているこ
と。

【０００６】（３）成形性に優れ、成形後にピンホール
などの欠陥を生じないこと。

【０００７】（４）金属缶に対する衝撃によって、ポリ
エステルフィルムが剥離したり、クラック、ピンホール
が発生したりしないこと。

【０００８】（５）缶の内容物の香り成分がフィルムに
吸着したり、フィルムからの溶出物によって内容物の風
味がそこなわれないこと（以下味特性と記載する）。

【０００９】これらの要求を解決するために多くの提案
がなされており、例えば特開平２−５７３３９号公報に
は特定の結晶性を有する共重合ポリエステルフィルム等
が開示されている。しかしながら、これらの提案は上述
のような多岐にわたる要求特性を総合的に満足できるも
のではなく、特に優れたラミネート性と優れた味特性が
要求される用途では十分に満足できるレベルにあるとは
言えなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記し
た従来技術の問題点を解消することにあり、ラミネート
性、耐熱性に優れ、特に成形加工によって製造される味
特性に優れた金属缶に好適な容器成形用二軸延伸ポリエ
ステルフィルムを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、構成単位の９３モル％以上がエチレンテレフタレー
ト単位であるポリエステルからなり、Ｘ線回折測定によ
り得られる結晶配向パラメーターＲが２０×１０^-2以上
であることを特徴とする容器成形用二軸延伸ポリエステ
ルフィルムによって達成することができる。

【００１２】本発明は、鋭意検討の結果、構成単位の９
３モル％以上がエチレンテレフタレート単位であるポリ
エステルを二軸延伸し特定のＸ線回折測定により得られ
る結晶配向パラメーターＲが２０×１０^-2以上であるフ
ィルムを検討したところ、特に成形性に優れ、さらにレ
トルト後の低分子物の発生が少なく味特性に極めて優れ
たフィルムが得られることを見出したものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明におけるエチレンテレフタ
レートを主たる構成成分とするポリエステルとは、９３
モル％以上をエチレンテレフタレート単位とするポリエ
ステルである。さらに、レトルト処理などの熱処理の後
で味特性を良好にする点で、エチレンテレフタレート単
位が９３モル％以上であることが必要であり、より好ま
しくは９６モル％以上であると金属缶に飲料を長期充填
しても味特性が良好であるので望ましい。一方、味特性
を損ねない範囲で他のジカルボン酸成分、グリコ−ル成
分を共重合してもよく、ジカルボン酸成分としては、例
えばイシフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュ
ウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマ−
酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シ
クロヘキシンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ
−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等を挙げること
ができる。一方、グリコ−ル成分としては例えばプロパ
ンジオ−ル、ブタンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキ
サンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリ
コ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコ
ール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族
グリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。な
お、これらのジカルボン酸成分、グリコ−ル成分は２種
以上を併用してもよい。

【００１４】また、本発明の効果を阻害しない限りにお
いて、共重合ポリエステルにトリメリット酸、トリメシ
ン酸、トリメチロ−ルプロパン等の多官能化合物を共重
合してもよい。

【００１５】本発明で、好ましく少量共重合される成分
としては、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
セバシン酸、ダイマー酸、イソフタル酸などがあるが、
味特性が厳しい用途ではエチレンテレフタレートが９６
モル％以上、特に好ましくは９８モル％以上であること
が好ましい。

【００１６】本発明では、上記ポリマを２種以上ブレン
ドして使用してもかまわない。

【００１７】本発明においては、特性を大きく損ねない
範囲でイソフタル酸を共重合しても良いが、経時での耐
衝撃性、味特性低下の点から、イソフタル酸を含有しな
いポリエステルであることが好ましい。

【００１８】本発明においては、耐熱性、味特性の点
で、エチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポ
リエステルを二軸延伸化することが必要である。二軸延
伸の方法としては、同時二軸延伸、逐次二軸延伸のいず
れであってもよいが、二軸延伸フィルムはラミネート性
の点から、Ｘ線回折測定により得られる結晶配向パラメ
ーターＲが２０×１０^-2以上であることが必要であり、
好ましくは２５×１０^-2以上、より好ましくは、３０×
１０^-2以上、特に好ましくは４０×１０^-2である。結晶
配向パラメータ−Ｒが２０×１０^-2未満の場合、成形性
が不充分となる。

【００１９】ここで結晶配向パラメーターＲは、反射Ｘ
線回折により得られる（１(-１) ０）面と（１００）面
の強度比により算出される値である。２０×１０^-2以上
の結晶配向パラメーターはフィルムを構成するポリマー
や、添加物、さらに延伸条件、熱処理条件により決定さ
れ、これらを任意に設定することにより達成できる。例
えば、延伸温度の高温化、低延伸倍率化、さらには熱処
理温度の短時間化等により達成できるが、フィルムに要
求される特性を満たす範囲でなければならない。ここで
熱処理時間は好ましくは６秒以下、更に好ましくは５秒
以下である。

【００２０】本発明では、より耐衝撃性、味特性を向上
させる点からポリエステルの固有粘度が０．５ｄｌ／ｇ
以上が好ましく、さらに好ましくは０．６ｄｌ／ｇ以
上、特に好ましくは０．６３以上である。固有粘度が
０．５ｄｌ／ｇ未満ではオリゴマの溶出などにより味特
性が悪化するため好ましくない。

【００２１】さらに本発明において、面配向係数が、
０．１５未満であることが金属板へのラミネート性やそ
の後の成形性、耐衝撃性を良好とする点で好ましいが、
特により一層ラミネート性を良好とする点で、０．１４
未満であることが好ましく、さらに好ましくは０．１３
未満である。面配向係数が高すぎるとラミネート性のみ
ならず成形性をも悪化させる。そのため缶成形後の味特
性も低下する。

【００２２】本発明のポリエステルを製造する際には、
従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することがで
き、反応触媒としては例えばアルカリ金属化合物、アル
カリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン
化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチ
モン化合物、チタン化合物等、着色防止剤としては例え
ばリン化合物等挙げることができる。好ましくは、通常
ポリエステルの製造が完結する以前の任意の段階におい
て、重合触媒としてアンチモン化合物またはゲルマニウ
ム化合物、チタン化合物を添加することが好ましい。こ
のような方法としては例えば、ゲルマニウム化合物を例
にすると、ゲルマニウム化合物粉体をそのまま添加する
方法や、あるいは特公昭５４−２２２３４号公報に記載
されているように、ポリエステルの出発原料であるグリ
コ−ル成分中にゲルマニウム化合物を溶解させて添加す
る方法等を挙げることができる。ゲルマニウム化合物と
しては、例えば二酸化ゲルマニウム、結晶水含有水酸化
ゲルマニウム、あるいはゲルマニウムテトラメトキシ
ド、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテト
ラブトキシド、ゲルマニウムエチレングリコキシド等の
ゲルマニウムアルコキシド化合物、ゲルマニウムフェノ
レ−ト、ゲルマニウムβ−ナフトレ−ト等のゲルマニウ
ムフェノキシド化合物、リン酸ゲルマニウム、亜リン酸
ゲルマニウム等のリン含有ゲルマニウム化合物、酢酸ゲ
ルマニウム等を挙げることができる。中でも二酸化ゲル
マニウムが好ましい。アンチモン化合物としては、特に
限定されないが例えば、三酸化アンチモンなどのアンチ
モン酸化物、酢酸アンチモンなどが挙げられる。チタン
化合物としては、特に限定されないがテトラエチルチタ
ネート、テトラブチルチタネートなどのアルキルチタネ
ート化合物などが好ましく使用される。

【００２３】例えばポリエチレンテレフタレ−トを製造
する際に、ゲルマニウム化合物として二酸化ゲルマニウ
ムを添加する場合で説明する。テレフタル酸成分とエチ
レングリコ−ルをエステル交換またはエステル化反応せ
しめ、次いで二酸化ゲルマニウム、リン化合物を添加
し、引き続き高温、減圧下で一定のジエチレングリコー
ル含有量になるまで重縮合反応せしめ、ゲルマニウム元
素含有重合体を得る。さらに、好ましくは得られた重合
体をその融点以下の温度において減圧下または不活性ガ
ス雰囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアデルヒドの
含有量を減少させ、所定の固有粘度、カルボキシル末端
基を得る方法等を挙げることができる。

【００２４】本発明におけるポリエステルは、好ましく
はジエチレングリコール成分量が０．０１〜３．５重量
％、さらに好ましくは０．０１〜２．５重量％、特に好
ましくは０．０１〜２．０重量％であることが製缶工程
での熱処理、製缶後のレトルト処理などの多くの熱履歴
を受けても優れた味特性を維持する上で望ましい。この
ことは、２００℃以上での耐酸化分解性が向上するもの
と考えられる。

【００２５】さらに本発明においては、公知の酸化防止
剤を０．０００１〜１重量％添加することが耐衝撃性を
向上させる点から好ましく、さらに好ましくは０．００
１〜１重量％である。また、特性を損ねない範囲でジエ
チレングリコールをポリマ製造時に添加しても良い。

【００２６】また、味特性を良好にする上で、フィルム
中のアセトアルデヒドの含有量を好ましくは２５ｐｐｍ
以下、さらに好ましくは２０ｐｐｍ以下が望ましい。ア
セトアルデヒドの含有量が２５ｐｐｍを越えると味特性
に劣る。フィルム中のアセトアルデヒドの含有量を２５
ｐｍ以下とする方法は特に限定されるものではないが、
例えばポリエステルを重縮反応等で製造する際の熱分解
によって生じるアセトアルデヒドを除去するため、ポリ
エステルを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下におい
て、ポリエステルの融点以下の温度で熱処理する方法、
好ましくはポリエステルを減圧下あるいは不活性ガス雰
囲気下において１５５℃以上、融点以下の温度で固相重
合する方法、ベント式押出機を使用して溶融押出する方
法、ポリマを溶融押出する際に押出温度を高融点ポリマ
側の融点＋３０℃以内、好ましくは融点＋２５℃以内
で、短時間、好ましくは平均滞留時間１時間以内で押出
す方法等を挙げることができる。

【００２７】本発明においては、密度が１．４ｇ／ｃｍ
³ 以下であることがより成形性を向上させる点から好ま
しく、より好ましくは１．３９９ｇ／ｃｍ³ 以下、更に
好ましくは１．３９８ｇ／ｃｍ³ 以下である。

【００２８】本発明のフィルムは単層、積層いずれも使
用できる。本発明の二軸延伸フィルムの厚さは、金属に
ラミネートした後の成形性、金属に対する被覆性、耐衝
撃性、味特性の点で、３〜５０μｍであることが好まし
く、さらに好ましくは５〜３５μｍであり、特に好まし
くは８〜３０μｍである。積層にて使用される場合、熱
可塑性ポリマ、熱硬化性ポリマなどのポリマを積層して
もよく、ポリエステル、例えば高分子量ポリエチレンテ
レフタレート、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフ
タレート、ブタンジオール、イソフタル酸残基骨格を有
する共重合ポリエチレンテレフタレート、さらにジエチ
レングリコールを添加、共重合したポリエステルなどが
好ましく使用される。特に、イソフタル酸共重合ポリエ
チレンテレフタレートを鋼鈑ラミネート面に積層するこ
とが、ラミネート性と味特性を両立させる点から好まし
い。

【００２９】本発明における二軸延伸フィルムの製造方
法としては、特に限定されないが例えば各ポリエステル
を必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押出機に供給
し、スリット状のダイからシート状に押出し、静電印加
などの方式によりキャスティングドラムに密着させ冷却
固化し未延伸シートを得る。延伸方式としては、同時二
軸、逐次二軸延伸いずれでもよいが、該未延伸シートを
フィルムの長手方向及び幅方向に延伸、熱処理し、目的
とする面配向度のフィルムを得る。好ましくはフィルム
の品質の点でテンター方式によるものが好ましく、長手
方向に延伸した後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方
式、長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二
軸延伸方式が望ましい。延伸倍率としてはそれぞれの方
向に１．６〜４．２倍、好ましくは１．７〜４．０倍で
ある。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくし
てもよく、同一としてもよい。また、延伸速度は１００
０％／分〜２０００００％／分であることが望ましく、
延伸温度はポリエステルのガラス転移温度以上ガラス転
移温度＋１００℃以下であれば任意の温度とすることが
できるが、通常は８０〜１７０℃が好ましい。更に二軸
延伸の後にフィルムの熱処理を行うが、この熱処理はオ
−ブン中、加熱されたロ−ル上等、従来公知の任意の方
法で行なうことができる。熱処理温度は１２０℃以上２
４５℃以下の任意の温度とすることができるが、好まし
くは１２０〜２４０℃である。また熱処理時間は任意と
することができるが、通常１〜６０秒間行うのが好まし
い。熱処理はフィルムをその長手方向および／または幅
方向に弛緩させつつおこなってもよい。さらに、再延伸
を各方向に対して１回以上行ってもよく、その後熱処理
を行っても良い。

【００３０】また、本発明のフィルムの取扱い性、加工
性を向上させるために、平均粒子径０．０１〜１０μｍ
の公知の内部粒子、無機粒子および／または有機粒子な
どの外部粒子の中から任意に選定される粒子が０．０１
〜５０重量％含有されていることが好ましい。特に平均
粒子径０．１〜５μｍの内部粒子、無機粒子および／ま
たは有機粒子が０．０１〜３重量％含有されていること
が缶内面に使用されるフィルムとして好ましい。内部粒
子の析出方法としては公知の技術を採用できるが、例え
ば特開昭４８−６１５５６号公報、特開昭５１−１２８
６０号公報、特開昭５３−４１３５５号公報、特開昭５
４−９０３９７号公報などに記載の技術が挙げられる。
さらに特開昭５５−２０４９６号公報、特開昭５９−２
０４６１７号公報などの他の粒子との併用も行うことが
できる。１０μｍを越える平均粒子径を有する粒子を使
用するとフィルムの欠陥が生じ易くなるので好ましくな
い。無機粒子および／または有機粒子としては、例えば
湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、珪酸アル
ミ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、
硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリン、クレ−等
の無機粒子およびスチレン、シリコ−ン、アクリル酸類
等を構成成分とする有機粒子等を挙げることができる。
なかでも湿式および乾式コロイド状シリカ、アルミナ等
の無機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸、
メタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼン等を構
成成分とする有機粒子等を挙げることができる。これら
の内部粒子、無機粒子および／または有機粒子は二種以
上を併用してもよい。

【００３１】さらに、缶内面に使用される場合、中心線
平均粗さＲａは好ましくは０．００５〜０．０７μｍ、
さらに好ましくは０．００８〜０．０５μｍである。さ
らに、最大粗さＲｔとの比Ｒｔ／Ｒａが４〜５０、好ま
しくは６〜４０であると高速製缶性が向上する。また、
内容物側面の中心線平均粗さＲａは好ましくは０．００
２〜０．０４μｍ、さらに好ましくは０．００３〜０．
０３μｍであると味特性が向上するので好ましい。

【００３２】また、フィルムにコロナ放電処理などの表
面処理を施すことにより接着性を向上させることはさら
に特性を向上させる上で好ましい。その際、Ｅ値として
は５〜５０、好ましくは１０〜４５である。

【００３３】また本発明のフィルム上には各種コーティ
ングを施しても良く、その塗布化合物、方法、厚みは、
本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定され
ない。

【００３４】本発明の金属板とは特に限定されないが、
成形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材とする金属板
が好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板の場合、そ
の表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物被膜
層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸／リン
酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロムク
ロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設けて
もよい。特に金属クロム換算値でクロムとして６．５〜
１５０ｍｇ／ｍ² のクロム水和酸化物が好ましく、さら
に、展延性金属メッキ層、例えばニッケル、スズ、亜
鉛、アルミニウム、砲金、真ちゅうなどを設けてもよ
い。スズメッキの場合０．５〜１５ｍｇ／ｍ²、ニッケ
ルまたはアルミニウムの場合１．８〜２０ｇ／ｍ² のメ
ッキ量を有するものが好ましい。

【００３５】本発明の容器成形用二軸延伸ポリエステル
フィルムは、金属板等にラミネートした後、絞り成形や
しごき成形によって製造されるツーピース金属缶の内面
被覆用に好適に使用することができる。また、ツーピー
ス缶の蓋部分、あるいはスリーピース缶の胴、蓋、底の
被覆用としても良好な金属接着性、成形性を有するため
好ましく使用することができる。

【００３６】

【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお特性は以下の方法により測定、評価した。

【００３７】（１）結晶配向パラメーターＲ 反射Ｘ線回折測定により得られた（１(-１) ０）面と
（１００）面の強度を用いて、下記式に従い、結晶配向
パラメーターを求めた。ここで、測定Ｘ線波長は０．１
５４１８ｎｍである。（１(-１) １）面の回折はブラッ
グ角度約１１．３゜に、また（１００）面の回折はブラ
ッグ角度約１２．７゜に観測された。

【００３８】Ｒ＝Ｈ／ｈ＋０．０１５ Ｈ：（１(-１) ０）面の回折ピーク強度値、ｈ：（１０
０）面の回折ピーク強度値

【００３９】（２）ポリエステル中のジエチレングリコ
−ル成分の含有量 ＮＭＲ（13C −ＮＭＲスペクトル）によって測定した。

【００４０】（３）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノ−ルに溶解し、２５
℃において測定した。

【００４１】（４）面配向係数 ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッ
ベ屈折計を用いて測定した。長手方向、幅方向、厚み方
向の屈折率（Ｎｘ，Ｎｙ，Ｎｚ）から得られる面配向係
数ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚを計算して求めた。

【００４２】（５）フィルムの密度 フィルムの密度は、水−臭化ナトリウム水溶液系で密度
勾配法により求めた。

【００４３】（６）成形性 ａ．熱処理前 ６０ｍ／分でフィルムと１５０〜２７０℃に加熱された
ＴＦＳ鋼板（厚さ０．２５ｍｍ）をラミネート、急冷し
た後、絞り成形機で成形（成形比（最大厚み／最小厚
み）＝２．２、８０〜１００℃において成形可能温度領
域で成形）した缶を得た。得られた缶内に１％の食塩水
を入れて、１日放置後食塩水中の電極と金属缶に６ｖの
電圧をかけて３秒後の電流値を読み取り、１０缶測定後
の平均値を求めた。

【００４４】Ａ級：０．００１ｍＡ未満 Ｂ級：０．００１ｍＡ以上０．０１ｍＡ未満 Ｃ級：０．０１ｍＡ以上０．０５ｍＡ未満 Ｄ級：０．０５ｍＡ以上

【００４５】ｂ．熱処理後 上記ラミネート鋼板を２０５℃、３０秒熱処理後に、成
形機で１３５％延伸した後、同様に得られた缶内に１％
の食塩水を入れて、１日放置後食塩水中の電極と金属缶
に６ｖの電圧をかけて３秒後の電流値を読み取り、１０
缶測定後の平均値を求めた。

【００４６】Ａ級：０．００５ｍＡ未満 Ｂ級：０．００５ｍＡ以上０．０１ｍＡ未満 Ｃ級：０．０１ｍＡ以上０．０５ｍＡ未満 Ｄ級：０．０５ｍＡ以上

【００４７】（７）耐衝撃性 成形した缶を２１０℃、３０秒熱処理した後、水を２８
０ｇ充填し蓋をした。その後３０℃、７２時間放置し、
缶を底面が落下した際にコンクリートの地面に対して４
５゜となるようにして３０ｃｍの高さから落下させて衝
撃を与えた後、内容物を除き缶側内面をろうでマスキン
グしてカップ内に１％食塩水を入れて、１日放置後食塩
水中の電極と金属缶に６Ｖの電圧をかけて３秒後の電流
値を読み取り、１０缶測定後の平均値を求めた。

【００４８】Ａ級：０．３ｍＡ未満 Ｂ級：０．３ｍＡ以上０．５ｍＡ未満 Ｃ級：０．５ｍＡ以上１．０ｍＡ以下 Ｄ級：１．０ｍＡ以上

【００４９】（８）味特性 ａ．ポリエステルフィルムが香料水溶液（ｄ−リモネン
３０ｐｐｍ 水溶液）に接するようにして（接触面積：
５００ｃｍ² ）４０℃１４日間放置した後、熱可塑性樹
脂Ａのガラス転移温度＋５℃で３０分間窒素気流中で加
熱し追い出される成分を、ガスクロマトグラフィーによ
りフィルム１ｇあたりのｄ−リモネンの吸着量を定量し
味特性を評価した。

【００５０】ｂ．また、缶（直径６ｃｍ、高さ１２ｃ
ｍ）に１２０℃×３０分の加圧蒸気処理を行った後、水
を充填し、３５℃密封後１ヶ月放置し、その後開封して
官能検査によって、臭気の変化を以下の基準で評価し
た。

【００５１】 Ａ級 臭気に全く変化が見られない。 Ｂ級 臭気にほとんど変化が見られない。 Ｃ級 臭気にやや変化が見られる。 Ｄ級 臭気に変化が大きく見られる。

【００５２】実施例１ ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート（ゲル
マニウム系触媒、固有粘度０．６９、ジエチレングリコ
ール２．８モル％、平均粒径０．３μｍのコロイダルシ
リカ粒子を０．３５重量％含有）のチップを製造した。
ポリエステルを１８０℃３時間真空乾燥して単軸押出機
に供給し、通常の口金から吐出後、静電印加（７ｋｖ）
しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィル
ムを得た（ドラム回転速度３５ｍ／分）。この未延伸フ
ィルムを温度１１２℃にて長手方向に３．０倍延伸し、
温度１１７℃で幅方向に３．０倍延伸した後、１８０℃
にてリラックス５％、５秒間熱処理し、厚さ２５μｍの
二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルム特性、缶特
性は表１、２に示した通りであり、優れた成形性、耐衝
撃性、味特性を示した。

【００５３】実施例２ ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート（固有
粘度０．６６、ジエチレングリコール１．８モル％、平
均粒径０．２μｍのコロイダルシリカ粒子を０．３重量
％と平均粒径０．６μｍのコロイダル粒子を０．０４重
量％含有）のチップを製造した。該ポリエステルを固有
粘度０．７０になるまで固相重合し、さらに真空ベント
方式の二軸押出機に供給し、ギアポンプで計量して通常
の口金から吐出後、静電印加（９ｋｖ）で鏡面冷却ドラ
ムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た（ドラム回転
速度３５ｍ／分）。この未延伸フィルムを温度１０５℃
にて長手方向に３．１倍延伸し、温度１１５℃で幅方向
に２．９倍延伸した後、１９０℃にてリラックス４％、
５秒間熱処理し、厚さ２３μｍの二軸延伸フィルムを得
た。得られたフィルム特性、缶特性は表１、２に示した
通りであり、優れた成形性、耐衝撃性、味特性を示し
た。

【００５４】実施例３ ジエチレングリコール５．８モル％共重合した共重合ポ
リエチレンテレフタレート（固有粘度０．７２、平均粒
径０．３μｍのコロイダルシリカ粒子を０．３重量％含
有）を使用し、延伸倍率３．４倍、熱処理温度を２２５
℃、１２秒としたする以外は実施例１と同様にして厚さ
２５μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルム
特性、缶特性は表１、２に示した通りであり、良好な成
形性、耐衝撃性、味特性を示した。

【００５５】実施例４ 実施例２のポリマに酸化防止剤として「イルガノックス
１０１０」を０．００８重量％添加し、縦延伸倍率３．
０倍、横延伸倍率３．０倍とする以外は実施例２と同様
にして厚さ２３μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られ
たフィルム特性、缶特性は表１、２に示した通りであ
り、優れた成形性、耐衝撃性、味特性を示した。

【００５６】実施例５ イソフタル酸６モル％共重合ポリマ（固有粘度０．６
９、ジエチレングリコール１．１モル％、平均粒径０．
３μｍのコロイダルシリカ粒子を０．３５重量％含有）
を使用し、縦延伸温度１０２℃、縦延伸倍率３．２倍、
横延伸温度１００℃、横延伸倍率３．１倍、熱処理温度
１８０℃とする以外は、実施例１と同様にして厚さ２５
μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルム特
性、缶特性は表１、２に示した通りであり、良好な成形
性、耐衝撃性、味特性を示した。

【００５７】実施例６ イソフタル酸３モル％共重合ポリマ（固有粘度０．６
７、ジエチレングリコール０．９モル％、平均粒径０．
３μｍのコロイダルシリカ粒子を０．３５重量％含有）
を使用し、縦延伸温度１０８℃、縦延伸倍率３．２倍、
横延伸温度１１０℃、横延伸倍率３．１倍、熱処理温度
１９０℃とする以外は、実施例１と同様にして厚さ２５
μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルム特
性、缶特性は表１、２に示した通りであり、良好な成形
性、耐衝撃性、味特性を示した。

【００５８】実施例７ 実施例１のポリエチレンテレフタレートと高固有粘度ポ
リエチレンテレフタレート（固有粘度０．８３、ジエチ
レングリコール１．１モル％、平均粒径０．３μｍのコ
ロイダルシリカ粒子を０．３重量％含有）を使用し、積
層フィルム（ＰＥＴ：共重合ＰＥＴ＝４／１）化して、
縦延伸温度１１２℃、縦延伸倍率３．０倍、横延伸温度
１１４℃、横延伸倍率３．０倍、熱処理温度１９０℃と
する以外は、実施例１と同様にして厚さ２５μｍの二軸
延伸フィルムを得た。得られたフィルム特性、缶特性は
表１、２に示した通りであり、良好な成形性、耐衝撃
性、味特性を示し、製缶、熱処理後のネック加工性も良
好であった。

【００５９】比較例１ 実施例１のポリエステルを固有粘度が０．６７のイソフ
タル酸を１０モル％共重合したポリエチレンテレフタレ
ートとし、長手方向に９５℃で３．１倍、横方向に１０
０℃で３．１倍延伸した後、１９２℃にてリラックス５
％、６．５秒間熱処理した以外は実施例１と同様にして
二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの各特性は
表１、２に示す通り大きく低下したものであった。

【００６０】比較例２ ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート（固有
粘度０．６１、ジエチレングリコール１．０モル％、平
均粒径０．３μｍのコロイダルシリカ粒子を０．２５重
量％と平均粒径０．６μｍのコロイダル粒子を０．０４
重量％含有）のチップを製造した。該ポリエステルを真
空ベント方式の二軸押出機に供給し、ギアポンプで計量
して通常の口金から吐出後、静電印加（９ｋｖ）で鏡面
冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た（ド
ラム回転速度１２ｍ／分）。この未延伸フィルムを温度
９３℃にて長手方向に２．８倍延伸し、温度１０３℃で
幅方向に２．７倍延伸した後、２１３℃にてリラックス
２％、１５秒間熱処理し、厚さ１８μｍの二軸延伸フィ
ルムを得た。得られたフィルム特性、缶特性は表１、２
に示した通り、低下したものであった。

【００６１】

【表１】

【表２】

【００６２】

【発明の効果】本発明は、二軸延伸ポリエステルフィル
ムを構成する樹脂と結晶配向パラメーターを制御するこ
とにより、ラミネート性と成形性、味特性を向上せしめ
ることができたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 構成単位の９３モル％以上がエチレンテ
   レフタレート単位であるポリエステルからなり、Ｘ線回
   折測定により得られる結晶配向パラメーターＲが２０×
   １０^-2以上であることを特徴とする容器成形用二軸延伸
   ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 ポリエステル構成成分としてイソフタル
   酸を含有しないことを特徴とする請求項１に記載の容器
   成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 酸化防止剤を０．０００１〜１重量％含
   有することを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載
   の容器成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 密度が１．４ｇ／ｃｍ³ 以下であること
   を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の容器成形
   用二軸延伸ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 金属板にラミネート後に成形されること
   を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の容器成形
   用二軸延伸ポリエステルフィルム。