JPH1063022A

JPH1063022A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH1063022A
Application number: JP14003797A
Authority: JP
Inventors: Hidesuke Nozu; 秀介野津; Akihiko Yagishita; 彰彦柳下; Masayuki Hiroi; 政行廣井
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-05-29
Filing date: 1997-05-29
Publication date: 1998-03-06
Anticipated expiration: 2017-05-29
Also published as: JP4062455B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高品質な画像を得るための画像形成プロセス
に好適な電子写真感光体を提供する。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも感光層を設
けてなる電子写真感光体において、該感光層に近赤外波
長域に感度を有する電荷発生剤と可視域及び近赤外波長
域に実質的な感度を有さない色素とを含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用感光体に
関するものである。特に半導体レーザー発振波長光ある
いはＬＥＤアレイ等の光を光源としたプリンター等に好
適に使用される電子写真用感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】フタロシアニン化合物は良好な光導電性
を有することが見いだされて以来、光電変換材料として
多くの研究が成されており、例えば電子写真感光体など
に使用されている。近年、従来の白色光のかわりにレー
ザーあるいはＬＥＤアレイの光を光源とし、高速化、高
画質化、ノンインパクト化をメリットとしたレーザービ
ームプリンターあるいはＬＥＤプリンターの開発研究が
盛んに行われている。特に最近の半導体レーザーの発展
は著しく、小型で安定したレーザー発振器の低価格化、
また、ＬＥＤアレイについては、１素子あたり１２８ド
ットの高集積、高精細アレイが可能となり、電子写真用
光源として用いられつつある。このような半導体レーザ
ーあるいはＬＥＤアレイ光源の波長は６００〜９００ｎ
ｍであることからこの波長域に対し高い感度を有する感
光体が強く望まれている。この要求を満たす有機系光導
電材料としては、スクアリック酸、メチン系色素、シア
ニン系色素、ピリリウム系色素、チアピリリウム系色
素、ポリアゾ系色素、フタロシアニン系色素等が知られ
ている。これらのうち、アクアリック酸、メチン系色
素、シアニン系色素、ピリリウム系色素、チアピリリウ
ム系色素は分光感度の長波長化が比較的容易であるが繰
り返し使用するような実用上の安定性に欠けており、ポ
リアゾ系色素は、吸収の長波長化が困難であり、かつ製
造上難点がある。一方、フタロシアニン系色素は、比較
的容易に合成でき、６００ｎｍ以上の波長域に吸収ピー
クを有し、さらに他の色素より比較的長波長域まで吸収
波長が伸びているものが多いことから長波長光源用キャ
リア発生剤として期待され広く検討されてきた。

【０００３】フタロシアニン類は、中心金属の種類によ
り吸収スペクトルや光導電性が異なるだけでなく、結晶
型に依ってもこれらの物性には差があり同じ中心金属を
持つフタロシアニンでも、特定の結晶型が電子写真感光
体に選択されている例がいくつか報告されている。例え
ばオキシチタニウムフタロシアニンには種々の結晶型が
存在し、その結晶型の違いにより帯電性、暗減衰、感度
等に大きな差があることが報告されている。特開昭５９
−４９５４４号公報では、オキシチタニウムフタロシア
ニンの結晶型としては、ブラッグ角（２θ±０．２°）
＝９．２°、１３．１°、２０．７°、２６．２°、２
７．１°に強い回折ピークを与えるものが好適であると
記載されており、Ｘ線回折スペクトル図が示されてい
る。また特開昭５９−１６６９５９号公報では、オキシ
チタニウムフタロシアニンの蒸着膜をテトラヒドロフラ
ンの飽和蒸気中に１〜２４時間放置し、結晶形を変化さ
せて、キャリア発生層としている。Ｘ線回折スペクトル
は、ピークの数が少なく、かつ幅が広く、ブラッグ角
（２θ）＝７．５°、１２．６°、１３．０°、２５．
４°、２６．２°、２８．６°に強い回折ピークを示す
ことが示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、電子写
真感光体の感度は、用いた光導電材料によってほぼ一義
的に決まってしまうため、露光光源が必要とする光感度
と必ずしも一致せず、文字の太りや細りまた解像度など
の問題を起こす場合がある。例えば、露光光源に対して
感度が高すぎる場合は、文字の太りが起こり、解像度が
落ちる。さらに、トナー消費量も増加し、ライフにも影
響を与える。この様に高品質な画像を得るための画像形
成プロセス構築に制約を設けるものである。

【０００５】感光体の光感度を変化させるには、例えば
光導電材料を分散法で用いる場合は使用するバインダー
樹脂や有機溶剤を変えるなどの方法が知られているが、
バインダー樹脂や有機溶剤は感光体の構成上使用できる
ものが限られているため、実際には感度を要求に応じて
変えることは難しい。また、複数のフタロシアニンを混
合して用いることにより光感度を調整している例が報告
されている。例えば特開昭６２−２７２２７２号公報で
は、α形オキシチタニウムフタロシアニンおよびβ形オ
キシチタニウムフタロシアニン、あるいは特開平２−１
８３２６１号公報では、ブラッグ角（２θ）＝９．６
°、１１．７°、２４．１°、２７．２°にピークを与
える結晶型を有するオキシチタニウムフタロシアニンと
６．９°、１５．５°、２３．４°にピークを与える結
晶型を有するオキシチタニウムフタロシアニンというよ
うに異なる結晶型のオキシチタニウムフタロシアニンを
混合し、その混合比を変化させて感度を調整する方法ま
た、特開平２−２８０１６９号公報では、オキシチタニ
ウムフタロシアニンに他種のフタロシアニン例えば無金
属フタロシアニン、銅フタロシアニンなどを混合し、感
度を調整する方法が示されている。

【０００６】しかしながら、これらの例で示される感光
体は、感度調整範囲が狭いために、光感度を特定の露光
光源の光感度にしか調整できなかったり、あるいは繰り
返し使用した場合電位変動が大きい等の問題があり、実
際には満足できるものではなかった。本発明の目的は、
画像形成プロセスにおいて露光ビームによりスポット露
光して静電潜像を形成する工程と、この静電潜像を現像
剤により現像する工程を用いる画像形成プロセスに用い
る電子写真感光体の感度を、画質が鮮鋭であるようにこ
こで用いる露光光源が必要とする感度に合わせることが
可能である電子写真感光体の提供にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
近赤外波長域に感度を有する電荷発生剤と可視域及び近
赤外波長域に実質的な感度を有さない色素と任意の割合
で電子写真感光体の感光層に含有させることによって達
成される。ここで本発明者らのいう近赤外波長域とは、
約６００ｎｍ〜約９００ｎｍの波長域であり、より詳し
くは、レーザープリンターあるいはＬＥＤプリンター等
の光源に使用されている半導体レーザー、ＬＥＤアレイ
の発振波長（例えば、７８０ｎｍ、８３０ｎｍ、６８０
ｎｍ、６６０ｎｍ）を含む範囲を示す。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明で使用される近赤外波長域に感度を有する電荷発生
剤としては、スクアリック酸、メチン系色素、シアニン
系色素、ピリリウム系色素、チアピリリウム系色素、ポ
リアゾ系色素、フタロシアニン系色素等の公知の電荷発
生剤が挙げられ、これらの１種の電荷発生剤を単独、あ
るいは、２種以上の電荷発生剤を混合して使用しても良
い。

【０００９】これらの中で特にフタロシアニン顔料、例
えば、無金属フタロシアニン、金属フタロシアニンが好
適であり、金属フタロシアニンとしては、Ｃｕ、Ｃｏ、
Ｐｂ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｇａ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｔｉ、
Ｖ、Ｍｎ、Ｐｔ、Ｉｎ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ等の中
心金属を有するフタロシアニンが挙げられる。ここで中
心金属は、酸素、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基等のアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素等の
ハロゲン原子を置換基として有していてもよい。

【００１０】また、さらにこれらフタロシアニン顔料の
中では、オキシチタニウムフタロシアニンがより好適で
ある。次に本発明で好適に使用されるオキシチタニウム
フタロシアニンについて特に詳しく説明する。本発明で
好適に使用されるオキシチタニウムフタロシアニンとし
ては、例えば下記一般式（VII)で示されるものが挙げら
れる。一般式（VII)

【００１１】

【化１２】

【００１２】上記一般式中、Ｘは、塩素、臭素等のハロ
ゲン原子を表し、ｎは０から１までの数を表す。前記一
般式（VII)において、Ｘが塩素原子でｎが０から０．５
までのものが好ましい。本発明で用いるオキシチタニウ
ムフタロシアニンは、例えば１，２ジシアノベンゼン
（オルソフタロジニトリル）とチタン化合物から例えば
下記（１）または（２）に示す反応式にしたがって容易
に合成することができる。

【００１３】

【化１３】

【００１４】（ただし、Ｐｃはフタロシアニン残基を示
す。）すなわち、１，２−ジシアノベンゼンとチタンのハロゲ
ン化物を、不活性溶剤中で加熱し反応させる。チタン化
合物としては、四塩化チタン、三塩化チタン、四臭化チ
タン等を用いることができる。不活性溶剤としてはトリ
クロロベンゼン、α−クロロナフタレン、β−クロロナ
フタレン、α−メチルナフタレン、メトキシナフタレ
ン、ジフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジフェニ
ルエタン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジ
エチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレン
グリコールジアルキルエーテル等の反応に不活性な高沸
点有機溶剤が好ましく、１種類の溶媒単独で使用しても
良いし、数種類の溶媒を混合して使用しても良い。反応
温度は通常１５０〜３００℃、特に１８０〜２５０℃が
好ましい。反応後生成したジクロロチタニウムフタロシ
アニンを濾別し、反応に用いた溶剤で洗浄し反応時に生
成した不純物や未反応の原料を除く。

【００１５】次にメタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、
ジエチルエーテル等のエーテル類等の不活性溶剤で洗浄
し反応に用いた溶剤を除去する。次いで得られたジクロ
ロチタニウムフタロシアニンを有機溶剤処理、加水分解
処理等によりオキシチタニウムフタロシアニンとなる。
例えば、特開平２−３０８８６３号公報、特開平３−５
０２７０号公報、特開平３−５９０７７号公報で開示し
ている有機溶剤処理により、ジクロロチタニウムフタロ
シアニンから直接目的の結晶型のオキシチタニウムフタ
ロシアニンを得ることができる。また、加水分解処理に
より得られたオキシチタニウムフタロシアニンを、例え
ば特開昭６２−６７０９４号公報で開示している熱水処
理や特開平２−２１５８６６号公報で開示している機械
的摩砕処理を行うことにより目的の結晶型を得ることが
できる。

【００１６】また、本発明で好適に使用されるオキシチ
タニウムフタロシアニンは、上記の製造方法により製造
されるオキシチタニウムフタロシアニンのみに限定され
るものではなく、例えば、他の結晶型オキシチタニウム
フタロシアニンからも適当な処理により製造可能であっ
て、いかなる製造方法により製造されるオキシチタニウ
ムフタロシアニンであっても、本発明におけるオキシチ
タニウムフタロシアニンとして好適に使用することがで
きる。

【００１７】次に本発明において感光層に電荷発生剤と
ともに含有される色素としては、可視域及び近赤外波長
域に実質的な感度を有さない色素であればどの様な色素
でも使用でき、例えば、インジゴ系、チオインジゴ系、
アントラキノン系、インダンスレン系、アゾ系、アゾレ
ーキ系、ビスアゾ系、トリフェニルメタン系、シアニン
系、複素環系、縮合多環系等の公知の各種染顔料、色素
が挙げられる。

【００１８】これらの中で色素の可視域及び近赤外波長
域の半減露光感度が１０Ｌｕｘ・ｓｅｃ以上であるこ
と、または、色素の可視域及び近赤外光吸収スペクトル
において、最大吸収波長（λmax ）が、３００ｎｍから
６５０ｎｍまでの範囲において、かつ、７００ｎｍの吸
光度（Ａｂｓ（７００ｎｍ））とλmax 吸光度（Ａｂｓ
（λmax ））が下記の式の関係を満たすという性質を有
する色素が特に好適に使用される。

【００１９】

【数２】Ａｂｓ（７００ｎｍ）／Ａｂｓ（λmax ）≦０．１

【００２０】本発明に好ましい色素として、アントラキ
ノン化合物、アゾレーキ化合物、少なくとも１個のアミ
ノ基を有するトリアリールメタン化合物、フェノール性
水酸基を有するカップラーを１個以上有するモノアゾ化
合物、複素環としてインドリン環を有するシアニン化合
物、ナフタル酸イミド化合物が挙げられる。以下、具体
的に説明する。本発明に好ましい色素として、下記一般
式（Ｉ）で示されるアントラキノン化合物が挙げられ
る。一般式（Ｉ）

【００２１】

【化１４】

【００２２】上記式中で、Ｒ₁〜Ｒ₈は、水素原子、水
酸基、メチル、エチル、プロピル等の置換もしくは非置
換のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等の
置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置
換のフェノキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、
ジアリールアミノ基等の置換もしくは非置換のアミノ
基、スルホン酸基、スルホン酸塩基または、フッ素、塩
素等のハロゲン原子を示す。Ｒ₁〜Ｒ₈の少なくとも１
つは水酸基を示す。

【００２３】上記一般式（Ｉ）で示されるヒドロキシア
ントラキノン化合物の構造式の具体例のいくつかを下記
表−１に示す。なお、当然ながら、本発明は、これらの
具体例のみに限定されるものではない。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】また、他の本発明に好ましい色素として、
下記一般式（II）で示されるアゾレーキ化合物が挙げら
れる。一般式（II）

【００２７】

【化１５】

【００２８】上記式中で、ｎは、１または２であり、Ｍ
は、Ｃａ、ＢａまたはＭｎを示す。また、Ｒ₁は、水素
原子、ＳＯ₃ ^-またはＣＯＯ^-を示す。Ａは、下記一般
式（Ｂ）または（Ｃ）で表されるカップラー残基を示
す。一般式（Ｂ）

【００２９】

【化１６】

【００３０】上記式中で、Ｒ₂は、水素原子、ＳＯ₃ ^-
またはＣＯＯ^-を示す。Ｒ₃およびＲ₄は、水素原子、
フッ素、塩素等のハロゲン原子、置換基を有してもよい
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基を示す。一般式（Ｃ）

【００３１】

【化１７】

【００３２】上記式中で、Ｒ₅は、水素原子、ＳＯ₃ ^-
またはＣＯＯ^-を示す。Ｒ₆およびＲ₇は、水素原子、
フッ素、塩素等のハロゲン原子、置換基を有してもよい
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基を示す。上記
一般式（II）で示されるアゾレーキ化合物の構造式の具
体例のいくつかを下記表−２に示す。なお、当然なが
ら、本発明は、これらの具体例のみに限定されるもので
はない。

【００３３】

【表３】

【００３４】さらに、他の本発明に好ましい色素とし
て、下記一般式（III)で示されるトリアリールメタン化
合物が挙げられる。一般式（III)

【００３５】

【化１８】

【００３６】上記式中で、Ｘは、フッ素、塩素等のハロ
ゲン原子を示す。また、Ｒ₁、Ｒ₂は、水素原子、置換
基を有してもよい１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のアルキ
ル基を示し、Ｒ₃、Ｒ₄は、水素原子、フッ素、塩素等
のハロゲン原子、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、ジ
アリールアミノ基等の置換もしくは非置換のアミノ基を
示す。

【００３７】上記一般式（III)で示されるトリアリール
メタン化合物の構造式の具体例のいくつかを下記表−３
に示す。なお、当然ながら、本発明は、これらの具体例
のみに限定されるものではない。

【００３８】

【表４】

【００３９】

【表５】

【００４０】さらに、他の本発明に好ましい色素とし
て、下記一般式（IV）で示されるモノアゾ化合物が挙げ
られる。一般式（IV）

【００４１】

【化１９】Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ

【００４２】上記式中で、Ｄ、Ｅは、置換もしくは非置
換の芳香族環、芳香族複素環、縮合多環残基を示す。ま
た、Ｄ、Ｅは、同一であっても異なっていても良い。上
記一般式（IV）で示されるアゾ化合物のＤ、Ｅの構造式
の具体例のいくつかを下記表−４に示す。なお、当然な
がら、本発明は、これらの具体例のみに限定されるもの
ではない。

【００４３】

【表６】

【００４４】

【表７】

【００４５】

【表８】

【００４６】

【表９】

【００４７】

【表１０】

【００４８】

【表１１】

【００４９】

【表１２】

【００５０】

【表１３】

【００５１】

【表１４】

【００５２】

【表１５】

【００５３】

【表１６】

【００５４】

【表１７】

【００５５】

【表１８】

【００５６】

【表１９】

【００５７】

【表２０】

【００５８】

【表２１】

【００５９】

【表２２】

【００６０】

【表２３】

【００６１】さらに、他の本発明に好ましい色素とし
て、下記一般式（Ｖ）で示されるシアニン化合物が挙げ
られる。一般式（Ｖ）

【００６２】

【化２０】

【００６３】上記式中で、ｎは、０、１または２であ
り、Ｘは、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子または
ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-、ＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₄ ^-を示す。ま
た、Ｒ₁は、水素原子または置換基を有してもよい１〜
４個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基を示す。Ｒ′、
Ｒ″は、置換基を有してもよい炭素数１〜３のアルキル
基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基等を表す。Ｆは、下記一般式（Ｇ）、（Ｈ）
または（Ｉ）で示される残基を示す。一般式（Ｇ）

【００６４】

【化２１】

【００６５】上記式中で、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は、水素原
子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、１〜４個の
炭素原子を有する置換基を有してもよいアルコキシ基、
例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基等のアルコキシ基、置換基を有してもよい１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基またはアルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキ
ルアリールアミノ基、ジアリールアミノ基等の置換もし
くは非置換のアミノ基を示す。一般式（Ｈ）

【００６６】

【化２２】

【００６７】上記式中で、Ｒ₅、Ｒ₆は、水素原子また
は置換基を有してもよい１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の
アルキル基を示す。Ｒ₇は、水素原子、フッ素、塩素、
臭素等のハロゲン原子、置換基を有してもよい１〜４個
の炭素原子を有するアルコキシ基、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコ
キシ基、置換基を有してもよい１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル
基等のアルキル基またはアルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アルキルアリールアミノ
基、ジアリールアミノ基等の置換もしくは非置換のアミ
ノ基を示す。ｎは０〜４の整数を示す。一般式（Ｉ）

【００６８】

【化２３】

【００６９】上記式中で、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀は、水素原
子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、１〜４個の
炭素原子を有する置換基を有してもよいアルコキシ基、
例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基等のアルコキシ基、置換基を有してもよい１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基またはアルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキ
ルアリールアミノ基、ジアリールアミノ基等の置換もし
くは非置換のアミノ基を示す。上記一般式（Ｖ）で示さ
れるシアニン化合物のＦの構造式の具体例のいくつかを
下記表−５に示す。なお、当然ながら、本発明は、これ
らの具体例のみに限定されるものではない。

【００７０】

【表２４】

【００７１】さらに、他の本発明に好ましい色素とし
て、下記一般式（VI）で示される化合物が挙げられる。一般式（VI）

【００７２】

【化２４】

【００７３】上記式中で、Ｒ₁、Ｒ₂は、水素原子、水
酸基、置換基を有してもよい１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基
等のアルキル基、置換基を有してもよい１〜４個の炭素
原子を有するアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、
置換もしくは非置換のフェニル基、ジフェニル基、ナフ
チル基等のアリール基またはアルキルアミノ基、ジアル
キルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルアリールア
ミノ基、ジアリールアミノ基等の置換もしくは非置換の
アミノ基を示す。上記一般式（VI）で示される化合物の
構造式の具体例のいくつかを下記表−６に示す。なお、
当然ながら、本発明は、これらの具体例のみに限定され
るものではない。

【００７４】

【表２５】

【００７５】

【表２６】

【００７６】ここで本発明の思想が、従来技術とは全く
異なるものであることを説明する。従来技術では、感度
の異なる２種の電荷発生剤を併用し、これらの混合比率
を変えることにより求める感度に調整している。この場
合、通常、感度調整出来る範囲は、混合するそれぞれの
電荷発生剤の感度の中間となる。また、電荷発生剤へバ
インダー等の増量剤を混合し、感度を調整する多くの場
合、感度は調整できるものの、残留電位、暗減衰等の他
の感光体特性を悪化させてしまう。

【００７７】しかしながら、本発明に係る感光体は、近
赤外波長域に光電荷発生能を有している電荷発生剤と可
視域および近赤外波長域に実質的な感度を有さない色素
の混合比率を変えることにより、感度以外の感光体特性
を悪化させることなく、容易に低感度から高感度まで広
い範囲で感度を調整することができるという特徴を有す
る。

【００７８】では、他の特性を損なうことなく感度のみ
低下させることができる推定機構を説明する。感度低下
は、添加する色素の「電荷分離阻害効果」及び「増量剤
効果」という主に２つの複合効果によってもたらされて
いると考えられる。以下にそれぞれの効果を説明する。

【００７９】「電荷分離阻害効果」：電荷発生剤の光電
荷生成過程は、図１の様に考えられている。（１）光吸収→（２）励起→（３）電荷対生成→（４）
電荷分離→（５）電荷注入ここに本発明に係る色素を添加すると図２に示すように
（２）励起あるいは（３）電荷対生成の段階から一部該
色素にエネルギー移動が生じ電荷発生剤を失活させてい
ると推定される。従って、感度に関与する電荷数が減少
し、結果として感度低下が起こる事になる。

【００８０】「増量剤効果」：電荷発生剤に光電荷発生
能を有さない色素を混合することは、電荷発生剤を該色
素で置き換える、即ち色素は増量剤として機能してい
る。これは電荷発生層中の電荷発生剤含有量が減少する
ために感度低下すると考えられる。以上の様な機構で感度低下が起こっていると推定できる
が、該色素の有する他の物性や電気的特性、例えば、粒
度、表面活性、樹脂に対する分散性、導電性等の特性も
本発明の感度低下に寄与していると考えられ、電荷発生
剤に混合する色素は、必ずしも一律的な選択手段がある
というものでもなく、本発明においても数多くの無機お
よび有機化合物の中から実験の積み重ねによって近赤外
波長域に感度を有する電荷発生剤と本発明に係る色素の
組み合わせを決定したものである。

【００８１】本発明の感光体によれば、露光ビームによ
りスポット露光して静電潜像を形成する工程と、この静
電潜像を現像剤により現像する工程を用いる画像形成プ
ロセスにおいて電子写真感光体の感度を、画質が鮮鋭で
あるようにここで用いる露光光源が必要とする感度に合
わせることが可能となる。次に感光層を塗布するための
塗布液の製造方法としては、これらの電荷発生剤及び色
素を混合して分散媒中で分散処理し、最終的に結着樹脂
と混合された状態で感光層を塗布するための塗布液とし
て調整する、或いは、電荷発生剤及び色素をそれぞれ分
散媒中で分散処理し、さらに結着樹脂と混合された状態
に調整し、それぞれ調整された液を混合して感光層を塗
布するための塗布液とする。

【００８２】分散媒としては、種々の溶媒を用いて良
い。例えば、ジエチルエーテル、ジメトキシメタン、テ
トラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン等のエー
テル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；
酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；メタノール、
エタノール、プロパノール等のアルコール類を単独ある
いは２種以上混合して使用することができる。

【００８３】結着樹脂としてはポリビニルブチラール、
ポリビニルアセタール、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリエステルカーボネート、ポリス
ルホン、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート、ポリ
塩化ビニル等のビニル重合体、及びその共重合体、フェ
ノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂またこれらの部分的
架橋硬化物等を単独あるいは２種以上用いることができ
る。

【００８４】電荷発生剤及び色素を分散処理する方法と
しては、公知の方法例えばボールミル、サンドグライン
ドミル、遊星ミル、ロールミル等の方法を用いることが
できる。結着樹脂と電荷発生剤粒子あるいは色素粒子と
の混合方法としては例えば、電荷発生剤粒子あるいは色
素粒子を分散処理中に結着樹脂を粉末のままあるいはそ
のポリマー溶液を加え同時に分散する方法、分散液を結
着樹脂のポリマー溶液中に混合する方法、あるいは逆に
分散液中にポリマー溶液を混合する方法等のいずれの方
法を用いてもかまわない。

【００８５】電荷発生剤と色素の含有比率は、電荷発生
剤が１重量部に対して色素が０．０１重量部〜１０重量
部の範囲より使用される。電荷発生剤及び色素をそれぞ
れ別々に分散媒中で分散処理し、さらに結着樹脂と混合
された状態に調整し、それぞれ調整された液を混合して
感光層を塗布するための塗布液とする場合のそれぞれ調
整された液の混合方法は、メカニカルスターラー、ホモ
ミキサー、ホモジナイザーなどを用いて混合する、ある
いは、超音波を印加して混合する、その他、公知のいず
れの方法を用いても差し支えない。

【００８６】次にここで得られた分散液は、塗布をする
のに適した液物性にするために、種々の溶剤を用いて希
釈してもかまわない。この溶剤としては、例えば前記分
散媒として例示した溶媒を使用することができる。電荷
発生剤及び色素と結着樹脂との割合は特に制限はないが
一般的には樹脂１００重量部に対して電荷発生剤及び色
素の総量が５〜５００重量部の範囲より使用される。ま
た、この分散液において、電荷発生剤及び色素の濃度
は、０．１重量％から１０重量％の範囲で使用されるこ
とが好ましい。

【００８７】また必要に応じて電荷輸送剤を含むことが
できる。電荷輸送剤としては例えば、２，４，７−トリ
ニトロフルオレノン、テトラシアノキシジメタン等の電
子吸引性物質、カルバゾール、インドール、イミダゾー
ル、オキサゾール、オキサジアゾール、ピラゾリン、チ
アゾールなどの複素環化合物、アニリン誘導体、ヒドラ
ゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチルベン誘導体、
あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖
に有する重合体等の電子供与性物質が挙げられる。電荷
輸送剤と結着樹脂の割合は結着樹脂１００重量部に対し
てキャリア移動剤が５〜５００重量部の範囲より使用さ
れる。

【００８８】この様にして調整された分散液を用いて、
導電性支持体上に電荷発生層を形成させ、この上に電荷
輸送層を積層させて感光層を形成する、或いは、導電性
支持体上に電荷輸送層を形成しその上に前記分散液を用
いて電荷発生層を形成し感光層を形成する、或いは、導
電性支持体上に前記の電荷輸送剤を含む分散液を用いて
感光層を形成する等のいずれの構造でも感光層を形成す
ることができる。ただし、本発明の効果を得るために
は、電荷発生剤と色素が同一電荷発生層中に含有される
ことが必要である。

【００８９】電荷発生層の膜厚は電荷輸送層と積層させ
て感光層を形成する場合０．１μｍ〜１０μｍの範囲が
好適であり電荷輸送層の膜厚は５μｍ〜６０μｍが好適
である。電荷発生層のみの単独構造で感光層を形成する
場合の電荷発生層の膜厚は５μｍ〜６０μｍの範囲が好
適である。電荷輸送層を設ける場合、そこに使用される
電荷輸送剤としては、前記電荷輸送剤として例示した材
料を使用することができる。これら電荷輸送剤とともに
必要に応じて結着樹脂が配合される。結着樹脂として
は、例えば前記結着樹脂として例示したものを使用する
ことができる。感光層には、必要に応じて公知の各種添
加剤を含んでいても良い。このような添加剤としては、
例えば、酸化防止剤、ラジカル補足剤、紫外線吸収剤等
の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増粘剤、
増量剤、分散安定剤、レベリング剤、ワックス、アクセ
プター、ドナー等が挙げられる。

【００９０】さらにこれらの感光層を外部の衝撃から保
護するために感光層表面に薄い保護層を設けても良い。
感光層を設ける導電性支持体としては、アルミニウム、
ステンレス鋼、ニッケル等の金属材料、表面にアルミニ
ウム、銅、バナジウム、酸化スズ、酸化インジウム等の
導電性層を設けたポリエステルフィルム、紙、ガラス等
の絶縁性支持体が使用される。導電性支持体と感光層の
間には通常使用されるような公知のバリアー層が設けら
れていても良い。

【００９１】バリアー層としては、例えばアルミニウム
陽極酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム
等の無機層、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラ
チン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミ
ド等の有機層、また、導電性粒子、例えば、酸化アルミ
ニウム、酸化チタン等を上記有機層に分散した有機無機
複合層が使用される。バリアー層の膜厚は０．１μｍか
ら２０μｍの範囲が好ましく、０．１μｍから１０μｍ
の範囲で使用されるのが最も効果的である。これらの感
光層、保護層およびバリアー層の塗布方法としては、デ
ィッピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコ
ーティング法、ブレードコーティング法等の公知の方法
を用いることができる。

【００９２】

【実施例】以下、本発明を実施例により、より詳細に説
明するが、これらに限定されるものではない。実施例１図３に示すＣｕＫα線によるＸ線回折スペクトルを有す
るＤ型のオキシチタニウムフタロシアニン２重量部、表
−１のアントラキノン化合物Ｎｏ．１、８重量部にｎ−
プロパノール２００重量部を加え、サンドグラインドミ
ルで１０時間粉砕、微粒化分散処理を行った。ここでア
ントラキノン化合物Ｎｏ．１の可視光吸収スペクトルを
図５に示す。このスペクトルから、Ａｂｓ（７００ｎ
ｍ）／Ａｂｓ（λmax ）を算出すると０となった。次
に、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商
品名デンカブチラール＃６０００Ｃ）５重量部の１０％
メタノール溶液と混合して分散液を作成した。次に、こ
の分散液をポリエステルフィルム上に蒸着したアルミニ
ウム蒸着面の上にバーコータにより乾燥後の膜厚が０．
４μｍとなるように電荷発生層を設けた。次に、この電
荷発生層の上に、次に示すヒドラゾン化合物５６重量部
と

【００９３】

【化２５】

【００９４】次に示すヒドラゾン化合物１４重量部、

【００９５】

【化２６】

【００９６】及び下記のシアノ化合物１．５重量部

【００９７】

【化２７】

【００９８】及びポリカーボネート樹脂（三菱化学
（株）製、商品名ノバレックス７０３０Ａ）１００重量
部を１，４ジオキサン１０００重量部に溶解させた液を
フィルムアプリケータにより塗布し、乾燥後の膜厚が１
７μｍとなるように電荷輸送層を設けた。この様にして
得られた感光体を感光体Ａとする。

【００９９】実施例２実施例１において用いられたオキシチタニウムフタロシ
アニンとアントラキノン化合物Ｎｏ．１との混合比に代
えて、オキシチタニウムフタロシアニン５重量部、アン
トラキノン化合物Ｎｏ．１、５重量部とした他は、実施
例１と同様にして感光体を作成した。この様にして得ら
れた感光体を感光体Ｂとする。

【０１００】実施例３実施例１において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、表−１のアントラキノン化合物Ｎｏ．
３とした他は、実施例１と同様にして感光体を作成し
た。この様にして得られた感光体を感光体Ｃとする。こ
こでアントラキノン化合物Ｎｏ．３の可視光吸収スペク
トルを図６に示す。このスペクトルから、Ａｂｓ（７０
０ｎｍ）／Ａｂｓ（λmax ）を算出すると０．０３とな
った。

【０１０１】実施例４実施例２において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、表−１のアントラキノン化合物Ｎｏ．
３とした他は、実施例２と同様にして感光体を作成し
た。この様にして得られた感光体を感光体Ｄとする。実施例５実施例１において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、表−１のアントラキノン化合物Ｎｏ．
１２とした他は、実施例１と同様にして感光体を作成し
た。この様にして得られた感光体を感光体Ｅとする。こ
こでアントラキノン化合物Ｎｏ．１２の可視光吸収スペ
クトルを図７に示す。このスペクトルから、Ａｂｓ（７
００ｎｍ）／Ａｂｓ（λmax ）を算出すると０．０１と
なった。

【０１０２】実施例６実施例２において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、表−１のアントラキノン化合物Ｎｏ．
１２とした他は、実施例２と同様にして感光体を作成し
た。この様にして得られた感光体を感光体Ｆとする。実施例７実施例１において用いられたオキシチタニウムフタロシ
アニンに代えて図４に示すＣｕＫα線によるＸ線回折ス
ペクトルを有するβ型オキシチタニウムフタロシアニン
９重量部、表−１のアントラキノン化合物Ｎｏ．１、１
重量部とした他は、実施例１と同様にして感光体を作成
した。この様にして得られた感光体を感光体Ｇとする。

【０１０３】実施例８実施例７において用いられたオキシチタニウムフタロシ
アニンとアントラキノン化合物Ｎｏ．１との混合比に代
えて、オキシチタニウムフタロシアニン８重量部、アン
トラキノン化合物Ｎｏ．１、２重量部とした他は、実施
例１と同様にして感光体を作成した。この様にして得ら
れた感光体を感光体Ｈとする。

【０１０４】実施例９実施例１において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、表−２のアゾレーキ化合物Ｎｏ．１と
した他は、実施例１と同様にして感光体を作成した。こ
の様にして得られた感光体を感光体Ｉとする。ここでア
ゾレーキ化合物Ｎｏ．１の可視光吸収スペクトルを図８
に示す。このスペクトルから、Ａｂｓ（７００ｎｍ）／
Ａｂｓ（λmax ）を算出すると０．０５となった。

【０１０５】実施例１０実施例２において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、表−２のアゾレーキ化合物Ｎｏ．１と
した他は、実施例２と同様にして感光体を作成した。こ
の様にして得られた感光体を感光体Ｊとする。実施例１１実施例１において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、表−２のアゾレーキ化合物Ｎｏ．２と
した他は、実施例１と同様にして感光層を作成した。こ
の様にして得られた感光体を感光体Ｋとする。ここでア
ゾレーキ化合物Ｎｏ．２の可視光吸収スペクトルを図９
に示す。このスペクトルから、Ａｂｓ（７００ｎｍ）／
Ａｂｓ（λmax ）を算出すると０．０２となった。

【０１０６】実施例１２実施例２において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、表−２のアゾレーキ化合物Ｎｏ．２と
した他は、実施例２と同様にして感光層を作成した。こ
の様にして得られた感光体を感光体Ｌとする。実施例１３実施例１において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、表−３のトリアリールメタン化合物Ｎ
ｏ．１とした他は、実施例１と同様にして感光体を作成
した。この様にして得られた感光体を感光体Ｍとする。
ここでトリアリールメタン化合物Ｎｏ．１の可視光吸収
スペクトルを図１０に示す。このスペクトルから、Ａｂ
ｓ（７００ｎｍ）／Ａｂｓ（λmax ）を算出すると０と
なった。

【０１０７】実施例１４実施例１において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、表−３のトリアリールメタン化合物Ｎ
ｏ．１とした他は、実施例２と同様にして感光体を作成
した。この様にして得られた感光体を感光体Ｎとする。実施例１５実施例１において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、表−３のトリアリールメタン化合物Ｎ
ｏ．２とした他は、実施例１と同様にして感光層を作成
した。この様にして得られた感光体を感光体Ｏとする。
ここでトリアリールメタン化合物Ｎｏ．２の可視光吸収
スペクトルを図１１に示す。このスペクトルから、Ａｂ
ｓ（７００ｎｍ）／Ａｂｓ（λmax ）を算出すると０．
０２となった。

【０１０８】実施例１６実施例２において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、表−３のトリアリールメタン化合物Ｎ
ｏ．２とした他は、実施例２と同様にして感光体を作成
した。この様にして得られた感光体を感光体Ｐとする。実施例１７実施例１において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、一般式（IV）において、ＤおよびＥが
表−４のＮｏ．２およびＮｏ．１５の構造であるアゾ化
合物とした他は、実施例１と同様にして感光層を作成し
た。この様にして得られた感光体を感光体Ｑとする。こ
こで該アゾ化合物の可視光吸収スペクトルを図１２に示
す。このスペクトルから、Ａｂｓ（７００ｎｍ）／Ａｂ
ｓ（λmax）を算出すると０．０１となった。

【０１０９】実施例１８実施例２において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、一般式（IV）において、ＤおよびＥが
表−４のＮｏ．２およびＮｏ．１５の構造であるアゾ化
合物とした他は、実施例２と同様にして感光層を作成し
た。この様にして得られた感光体を感光体Ｒとする。

【０１１０】実施例１９実施例１において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、一般式（IV）において、ＤおよびＥが
表−４のＮｏ．１およびＮｏ．２７の構造であるアゾ化
合物とした他は、実施例１と同様にして感光層を作成し
た。この様にして得られた感光体を感光体Ｓとする。こ
こで該アゾ化合物の可視光吸収スペクトルを図１３に示
す。このスペクトルから、Ａｂｓ（７００ｎｍ）／Ａｂ
ｓ（λmax）を算出すると０．０４となった。

【０１１１】実施例２０実施例２において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、一般式（IV）において、ＤおよびＥが
表−４のＮｏ．１およびＮｏ．２７の構造であるアゾ化
合物とした他は、実施例２と同様にして感光層を作成し
た。この様にして得られた感光体を感光体Ｔとする。

【０１１２】実施例２１実施例１において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、一般式（Ｖ）において、ｎ＝１、Ｘが
Ｃｌ、Ｒ₁がメチル基、Ｆが表−５のＦ−３であるシア
ニン化合物とした他は、実施例１と同様にして感光層を
作成した。この様にして得られた感光体を感光体Ｕとす
る。ここで該シアニン化合物の可視光吸収スペクトルを
図１４に示す。このスペクトルから、Ａｂｓ（７００ｎ
ｍ）／Ａｂｓ（λmax ）を算出すると０となった。

【０１１３】実施例２２実施例２において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、一般式（Ｖ）において、ｎ＝１、Ｘが
Ｃｌ、Ｒ₁がメチル基、Ｆが表−５のＦ−３であるシア
ニン化合物とした他は、実施例２と同様にして感光層を
作成した。この様にして得られた感光体を感光体Ｖとす
る。

【０１１４】実施例２３実施例１において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、一般式（Ｖ）において、ｎ＝１、Ｘが
Ｃｌ、Ｒ₁がメチル基、Ｆが表−５のＦ−４であるシア
ニン化合物とした他は、実施例１と同様にして感光層を
作成した。この様にして得られた感光体を感光体Ｗとす
る。ここで該シアニン化合物の可視光吸収スペクトルを
図１５に示す。このスペクトルから、Ａｂｓ（７００ｎ
ｍ）／Ａｂｓ（λmax ）を算出すると０となった。

【０１１５】実施例２４実施例２において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、一般式（Ｖ）において、ｎ＝１、Ｘが
Ｃｌ、Ｒ₁がメチル基、Ｆが表−５のＦ−４であるシア
ニン化合物とした他は、実施例２と同様にして感光層を
作成した。この様にして得られた感光体を感光体Ｘとす
る。

【０１１６】実施例２５実施例１において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、一般式（VI）において、表−６の化合
物Ｎｏ．４とした他は、実施例１と同様にして感光層を
作成した。この様にして得られた感光体を感光体Ｙとす
る。ここで該化合物の可視光吸収スペクトルを図１６に
示す。このスペクトルから、Ａｂｓ（７００ｎｍ）／Ａ
ｂｓ（λmax ）を算出すると０となった。

【０１１７】実施例２６実施例２において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、一般式（VI）において、表−６の化合
物Ｎｏ．４とした他は、実施例２と同様にして感光層を
作成した。この様にして得られた感光体を感光体Ｚとす
る。実施例２７実施例１において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、一般式（VI）において、表−６の化合
物Ｎｏ．９とした他は、実施例１と同様にして感光層を
作成した。この様にして得られた感光体を感光体ＡＡと
する。ここで該化合物の可視光吸収スペクトルを図１７
に示す。このスペクトルから、Ａｂｓ（７００ｎｍ）／
Ａｂｓ（λmax ）を算出すると０となった。

【０１１８】実施例２８実施例２において用いられたアントラキノン化合物Ｎ
ｏ．１に代えて、一般式（VI）において、表−６の化合
物Ｎｏ．９とした他は、実施例２と同様にして感光層を
作成した。この様にして得られた感光体を感光体ＡＢと
する。比較例１実施例１において用いられたオキシチタニウムフタロシ
アニン２重量部とアントラキノン化合物Ｎｏ．１、８重
量部に代えて、オキシチタニウムフタロシアニン１０重
量部とした他は、実施例１と同様にして感光体を作成し
た。この様にして得られた感光体を比較感光体ＲＡとす
る。

【０１１９】比較例２実施例７において用いられたオキシチタニウムフタロシ
アニン９重量部とアントラキノン化合物Ｎｏ．１、１重
量部に代えて、オキシチタニウムフタロシアニン１０重
量部とした他は、実施例７と同様にして感光体を作成し
た。この様にして得られた感光体を比較感光体ＲＢとす
る。

【０１２０】比較例３実施例１において用いられたオキシチタニウムフタロシ
アニン２重量部とアントラキノン化合物Ｎｏ．１、８重
量部に代えて、アントラキノン化合物Ｎｏ．１、１０重
量部とした他は、実施例１と同様にして感光体を作成し
た。この様にして得られた感光体を比較感光体ＲＣとす
る。

【０１２１】比較例４実施例３において用いられたオキシチタニウムフタロシ
アニン２重量部とアントラキノン化合物Ｎｏ．３、８重
量部に代えて、アントラキノン化合物Ｎｏ．３、１０重
量部とした他は、実施例３と同様にして感光体を作成し
た。この様にして得られた感光体を比較感光体ＲＤとす
る。

【０１２２】比較例５実施例５において用いられたオキシチタニウムフタロシ
アニン２重量部とアントラキノン化合物Ｎｏ．１２、８
重量部に代えて、アントラキノン化合物Ｎｏ．１２、１
０重量部とした他は、実施例５と同様にして感光体を作
成した。この様にして得られた感光体を比較感光体ＲＥ
とする。

【０１２３】比較例６実施例９において用いられたオキシチタニウムフタロシ
アニン２重量部とアゾレーキ化合物Ｎｏ．１、８重量部
との混合比に代えて、アゾレーキ化合物Ｎｏ．１、１０
重量部とした他は、実施例９と同様にして感光体を作成
した。この様にして得られた感光体を比較感光体ＲＦと
する。

【０１２４】比較例７実施例１１において用いられたオキシチタニウムフタロ
シアニン２重量部とアゾレーキ化合物Ｎｏ．２、８重量
部に代えて、アゾレーキ化合物Ｎｏ．２、１０重量部と
した他は、実施例１１と同様にして感光体を作成した。
この様にして得られた感光体を比較感光体ＲＧとする。

【０１２５】比較例８実施例１３において用いられたオキシチタニウムフタロ
シアニン２重量部とトリアリールメタン化合物Ｎｏ．
１、８重量部に代えて、トリアリールメタン化合物Ｎ
ｏ．１、１０重量部とした他は、実施例１３と同様にし
て感光体を作成した。この様にして得られた感光体を比
較感光体ＲＨとする。

【０１２６】比較例９実施例１５において用いられたオキシチタニウムフタロ
シアニン２重量部とトリアリールメタン化合物Ｎｏ．
２、８重量部に代えて、トリアリールメタン化合物Ｎ
ｏ．２、１０重量部とした他は、実施例１５と同様にし
て感光体を作成した。この様にして得られた感光体を比
較感光体ＲＩとする。

【０１２７】比較例１０実施例１７において用いられたオキシチタニウムフタロ
シアニン２重量部と一般式（IV）において、ＤおよびＥ
が表−４のＮｏ．２およびＮｏ．１５の構造であるアゾ
化合物８重量部との混合比に代えて、該アゾ化合物、１
０重量部とした他は、実施例１７と同様にして感光体を
作成した。この様にして得られた感光体を比較感光体Ｒ
Ｊとする。

【０１２８】比較例１１実施例１９において用いられたオキシチタニウムフタロ
シアニン２重量部と一般式（IV）において、ＤおよびＥ
が表−４のＮｏ．１およびＮｏ．２７の構造であるアゾ
化合物８重量部に代えて、該アゾ化合物、１０重量部と
した他は、実施例１９と同様にして感光体を作成した。
この様にして得られた感光体を比較感光体ＲＫとする。

【０１２９】比較例１２実施例２１において用いられたオキシチタニウムフタロ
シアニン２重量部と一般式（Ｖ）において、ｎ＝１、Ｘ
がＣｌ−、Ｒ₁がメチル基、Ｆが表−５のＦ−３である
シアニン化合物８重量部との混合比に代えて、該シアニ
ン化合物、１０重量部とした他は、実施例２１と同様に
して感光体を作成した。この様にして得られた感光体を
比較感光体ＲＬとする。

【０１３０】比較例１３実施例２３において用いられたオキシチタニウムフタロ
シアニン２重量部と一般式（Ｖ）において、ｎ＝１、Ｘ
がＣｌ−、Ｒ₁がメチル基、Ｆが表−５のＦ−３である
シアニン化合物８重量部に代えて、該シアニン化合物、
１０重量部とした他は、実施例２３と同様にして感光体
を作成した。この様にして得られた感光体を比較感光体
ＲＭとする。

【０１３１】比較例１４実施例２５において用いられたオキシチタニウムフタロ
シアニン２重量部と一般式（VI）において、表−６の化
合物Ｎｏ．４、８重量部に代えて、該一般式（VI）の化
合物、１０重量部とした他は、実施例２５と同様にして
感光体を作成した。この様にして得られた感光体を比較
感光体ＲＮとする。

【０１３２】比較例１５実施例２７において用いられたオキシチタニウムフタロ
シアニン２重量部と一般式（VI）において、表−６の化
合物Ｎｏ．４、８重量部に代えて、該一般式（VI）化合
物、１０重量部とした他は、実施例２７と同様にして感
光体を作成した。この様にして得られた感光体を比較感
光体ＲＯとする。

【０１３３】〔評価〕得られた感光体について、初期電
気特性として感光体Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、
Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、
Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ＡＡ、ＡＢ、ＲＡおよびＲＢ
は、半減露光量感度を静電複写紙試験装置（川口電気製
作所製、モデルＥＰＡ−８１００）により測定した。す
なわち、暗所で３５ｍＡのコロナ電流により感光体を負
帯電した帯電電位（Ｖｏ）、次いで７８０ｎｍ単色光を
連続的に露光し、表面が−７００Ｖから−３５０Ｖに減
少するのに要した露光量（Ｅ１／２）および残留電位
（Ｖｒ）を測定した。ここで帯電電位が−７００Ｖに達
しないものに関しては、帯電した電位に応じてその電位
が１／２に減少するのに要した露光量を算出した。ま
た、感光体ＲＣ、ＲＤ、ＲＥ、ＲＦ、ＲＧ、ＲＨ、Ｒ
Ｉ、ＲＪ、ＲＫ、ＲＬ、ＲＭ、ＲＮおよひＲＯについて
は、露光光源を７８０ｎｍ単色光に代えて白色光にした
他は同様に測定した。その結果を表−７に示す。

【０１３４】

【表２７】

【０１３５】表−７より、感光体ＲＣ、ＲＤ、ＲＥ、Ｒ
Ｈ、ＲＪ、ＲＫおよびＲＮの帯電電位と残留電位の差は
暗減衰による電位低下であり、いずれの感光体も光電荷
発生能を有していないことがわかる。また、感光体Ｒ
Ｆ、ＲＧ、ＲＩ、ＲＬ、ＲＭおよびＲＯは、白色光に対
してわずかながら感度を有してはいるが、その値は、１
０Ｌｕｘ・ｓｅｃ以上であり実用的な感度とは言えな
い。一方、感光体Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、
Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、
Ｕ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ＡＡおよびＡＢは、７８０ｎ
ｍ単色光に対して高い感度を有し、かつ感光体ＲＡおよ
びＲＢに比べて残留電位がほぼ同等かあるいは低く、オ
キシチタニウムフタロシアニンと本発明に係る色素の混
合により特性の悪化をきたしていないことがわかる。ま
た、色素の混合比率を変化させた感光体、例えばＡとＢ
とＲＡを比較すると、又、ＧとＨとＲＢをそれぞれ比較
すると、オキシチタニウムフタロシアニンと本発明に係
る色素の混合比率を変化させることにより、幅広い範囲
にわたり感度を自由にコントロールできることを示して
いる。

【０１３６】

【発明の効果】本発明によれば、画像形成プロセスにお
いて露光ビームによりスポット露光して静電潜像を形成
する工程と、この静電潜像を現像剤により現像する工程
を用いる画像形成プロセスに用いる電子写真感光体の感
度を、画質が鮮鋭であるようにここで用いる露光光源が
必要とする感度に合わせることが可能であり、文字の太
りや細りまた解像度などの問題を解決し、高品質な画像
を得るための画像形成プロセスに好適な電子写真用感光
体を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】電荷発生剤の光電荷生成過程の説明図。

【図２】本発明の感度低下機構の説明図。

【図３】実施例１で用いたオキシチタニウムフタロシア
ニンのＣｕＫα線によるＸ線回折スペクトル図。

【図４】実施例７で用いたオキシチタニウムフタロシア
ニンのＣｕＫα線によるＸ線回折スペクトル図。

【図５】実施例１で用いたアントラキノン化合物Ｎｏ．
１の可視域及び近赤外光吸収スペクトル図。

【図６】実施例３で用いたアントラキノン化合物Ｎｏ．
３の可視域及び近赤外光吸収スペクトル図。

【図７】実施例５で用いたアントラキノン化合物Ｎｏ．
１２の可視域及び近赤外光吸収スペクトル図。

【図８】実施例９で用いたアゾレーキ化合物Ｎｏ．１の
可視域及び近赤外光吸収スペクトル図。

【図９】実施例１１で用いたアゾレーキ化合物Ｎｏ．２
の可視域及び近赤外光吸収スペクトル図。

【図１０】実施例１３で用いたトリアリールメタン化合
物Ｎｏ．１の可視域及び近赤外光吸収スペクトル図。

【図１１】実施例１５で用いたトリアリールメタン化合
物Ｎｏ．２の可視域及び近赤外光吸収スペクトル図。

【図１２】実施例１７で用いたアゾ化合物の可視域及び
近赤外光吸収スペクトル図。

【図１３】実施例１９で用いたアゾ化合物の可視域及び
近赤外光吸収スペクトル図。

【図１４】実施例２１で用いたシアニン化合物の可視域
及び近赤外光吸収スペクトル図。

【図１５】実施例２３で用いたシアニン化合物の可視域
及び近赤外光吸収スペクトル図。

【図１６】実施例２５で用いた化合物Ｎｏ．４の可視域
及び近赤外光吸収スペクトル図。

【図１７】実施例２７で用いた化合物Ｎｏ．９の可視域
及び近赤外光吸収スペクトル図。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも感光層を設
けてなる電子写真感光体において、該感光層に近赤外波
長域に感度を有する電荷発生剤と可視域及び近赤外波長
域に実質的な感度を有さない色素とを含有する事を特徴
とする電子写真感光体。
【請求項２】電荷発生剤がフタロシアニン顔料である
ことを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】電荷発生剤がオキシチタニウムフタロシ
アニンであることを特徴とする請求項１記載の電子写真
感光体。
【請求項４】色素の可視域及び近赤外波長域の半減露
光感度が１０Ｌｕｘ・ｓｅｃ以上であることを特徴とす
る請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項５】色素の可視域及び近赤外光吸収スペクト
ルにおいて、最大吸収波長（λmax ）が、３５０ｎｍか
ら６５０ｎｍまでの範囲にあり、かつ、７００ｎｍの吸
光度（Ａｂｓ（７００ｎｍ））とλmax の吸光度（Ａｂ
ｓ（λmax ））が下記の式の関係を満たす事を特徴とす
る請求項１記載の電子写真感光体。【数１】Ａｂｓ（７００ｎｍ）／Ａｂｓ（λmax ）≦０．１
【請求項６】電荷発生剤と色素の混合割合が、電荷発
生剤を１としたとき色素が０．０１から１０の範囲であ
ることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項７】色素が、アントラキノン化合物、アゾレ
ーキ化合物、少なくとも１個のアミノ基を有するトリア
リールメタン化合物、フェノール性水酸基を有するカッ
プラーを１個以上有するモノアゾ化合物、複素環として
インドリン環を有するシアニン化合物、ナフタル酸イミ
ド化合物のいずれかであることを特徴とする請求項１記
載の感光体。
【請求項８】色素が下記一般式（Ｉ）で示されるアン
トラキノン化合物であることを特徴とする請求項１記載
の電子写真感光体。一般式（Ｉ）【化１】（上記式中で、Ｒ₁〜Ｒ₈は、水素原子、水酸基、置換
基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいア
ルコキシ基、置換もしくは非置換のフェノキシ基、置換
もしくは非置換のアミノ基、スルホン酸基、スルホン酸
塩基、または、ハロゲン原子を示し、Ｒ₁〜Ｒ₈の少な
くとも１つが水酸基を示す。）
【請求項９】色素が下記一般式（II）で示されるアゾ
レーキ化合物であることを特徴とする請求項１記載の電
子写真感光体。一般式（II）【化２】（上記式中で、ｎは、１または２であり、Ｍは、Ｃａ、
ＢａまたはＭｎを示す。また、Ｒ₁は、水素原子、ＳＯ
₃ ^-またはＣＯＯ^-を示す。Ａは、下記一般式（Ｂ）ま
たは（Ｃ）で表されるカップラー残基を示す。）一般式（Ｂ）【化３】（上記式中で、Ｒ₂は、水素原子、ＳＯ₃ ^-またはＣＯ
Ｏ^-を示す。Ｒ₃およびＲ₄は、水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有してもよい１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基を示す。）一般式（Ｃ）【化４】（上記式中で、Ｒ₅は、水素原子、ＳＯ₃ ^-またはＣＯ
Ｏ^-を示す。Ｒ₆およびＲ₇は、水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有してもよい１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基を示す。）
【請求項１０】色素が下記一般式（III)で示されるト
リアリールメタン化合物であることを特徴とする請求項
１記載の電子写真感光体。一般式（III) 【化５】（上記式中で、Ｘは、ハロゲン原子を示す。また、
Ｒ₁、Ｒ₂は、水素原子、置換基を有してもよい１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基を示し、Ｒ₃、Ｒ
₄は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の
アミノ基を示す。）
【請求項１１】色素が下記一般式（IV）で示されるモ
ノアゾ化合物であることを特徴とする請求項１記載の電
子写真感光体。一般式（IV）【化６】Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ（上記式中で、Ｄ、Ｅは、置換もしくは非置換の芳香族
環、芳香族複素環、縮合多環残基を示す。また、Ｄ、Ｅ
は、同一であっても異なっていても良い。）
【請求項１２】色素が下記一般式（Ｖ）で示されるシ
アニン化合物であることを特徴とする請求項１記載の電
子写真感光体。一般式（Ｖ）【化７】（上記式中で、ｎは、０、１または２であり、Ｘは、ハ
ロゲン原子、または、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-、ＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₄
ＳＯ₄ ^-を示す。また、Ｒ₁は、水素原子または置換基
を有してもよい１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
を示し、Ｒ′、Ｒ″は置換基を有してもよい炭素数１〜
３のアルキル基を示す。Ｆは、下記一般式（Ｇ）、
（Ｈ）または（Ｉ）で示される残基を示す。）一般式（Ｇ）【化８】（上記式中で、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は、水素原子、ハロゲ
ン原子、置換基を有してもよい１〜４個の炭素原子を有
するアルコキシ基、置換基を有してもよい１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基または置換もしくは非置換の
アミノ基を示す。）一般式（Ｈ）【化９】（上記式中で、Ｒ₅、Ｒ₆は、水素原子または置換基を
有してもよい１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を
示す。Ｒ₇は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有し
てもよい１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、置
換基を有してもよい１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基または置換もしくは非置換のアミノ基を示し、ｎは
０〜４の整数を示す。）一般式（Ｉ）【化１０】（上記式中で、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀は、水素原子、ハロゲ
ン原子、置換基を有してもよい１〜４個の炭素原子を有
するアルコキシ基、置換基を有してもよい１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基または置換もしくは非置換の
アミノ基を示す。）
【請求項１３】色素が下記一般式（VI）で示される化
合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感
光体。一般式（VI）【化１１】（上記式中で、Ｒ₁、Ｒ₂は、水素原子、水酸基、置換
基を有してもよい１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基、置換基を有してもよい１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシ基、置換もしくは非置換のアリール基または
置換もしくは非置換のアミノ基を示す。）