JPH1059833A - トリアジン誘導体およびα−ヒドロキシカルボン酸アルキルモノエステルを含有する化粧用および皮膚科学的サンスクリーン製剤 - Google Patents
トリアジン誘導体およびα−ヒドロキシカルボン酸アルキルモノエステルを含有する化粧用および皮膚科学的サンスクリーン製剤Info
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- JPH1059833A JPH1059833A JP10679797A JP10679797A JPH1059833A JP H1059833 A JPH1059833 A JP H1059833A JP 10679797 A JP10679797 A JP 10679797A JP 10679797 A JP10679797 A JP 10679797A JP H1059833 A JPH1059833 A JP H1059833A
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- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 トリアジン誘導体を含有する安定な化粧用お
よび皮膚科学的サンスクリーン製剤の提供。 【解決手段】 サンスクリーン活性を有する４，４’
４”−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイ
ルトリイミノ）−トリス安息香酸トリス（２−エチルヘ
キシル）とひとつもしくはそれ以上のα−ヒドロキシカ
ルボン酸のアルキルモノエステルの活性化合物の組み合
わせ剤。
よび皮膚科学的サンスクリーン製剤の提供。 【解決手段】 サンスクリーン活性を有する４，４’
４”−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイ
ルトリイミノ）−トリス安息香酸トリス（２−エチルヘ
キシル）とひとつもしくはそれ以上のα−ヒドロキシカ
ルボン酸のアルキルモノエステルの活性化合物の組み合
わせ剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、化粧用および皮膚
科学的サンスクリーン調製物、とりわけスキンケアの化
粧用および皮膚科学的サンスクリーン調製物に関する。
科学的サンスクリーン調製物、とりわけスキンケアの化
粧用および皮膚科学的サンスクリーン調製物に関する。
【０００２】
【従来の技術】太陽の輻射の紫外部の皮膚に対する損傷
効果は一般に既知である。290nmより小さい波長（いわ
ゆるＵＶＣ範囲）を有する光線は地球の大気中のオゾン
層により吸収される一方、290nmと320nmの間の範囲、い
わゆるＵＶＢ範囲の光線は紅斑、単なる日焼け、または
幾分重篤な熱傷さえ引き起こす。
効果は一般に既知である。290nmより小さい波長（いわ
ゆるＵＶＣ範囲）を有する光線は地球の大気中のオゾン
層により吸収される一方、290nmと320nmの間の範囲、い
わゆるＵＶＢ範囲の光線は紅斑、単なる日焼け、または
幾分重篤な熱傷さえ引き起こす。
【０００３】308nm付近の比較的狭い範囲は太陽光の紅
斑の最大活性だと指摘されている。
斑の最大活性だと指摘されている。
【０００４】ＵＶＢ輻射に対する保護に対しては多数の
化合物が知られ、それらは主として３−ベンジリデンカ
ンファー、４−アミノ安息香酸、ケイヒ酸、サリチル
酸、ベンゾフェノンおよびまた２−フェニルベンズイミ
ダゾールの誘導体類である。
化合物が知られ、それらは主として３−ベンジリデンカ
ンファー、４−アミノ安息香酸、ケイヒ酸、サリチル
酸、ベンゾフェノンおよびまた２−フェニルベンズイミ
ダゾールの誘導体類である。
【０００５】およそ320nmとおよそ400nmの間の範囲、い
わゆるＵＶＡ範囲に対してさえ、利用し得るフィルター
物質を入手することが重要である。というのは、これら
の光線でさえ損傷を引き起こし得るからである。かよう
に、ＵＶＡ輻射が、早発性に皮膚を老化させ得る、結合
組織の弾性線維およびコラーゲン線維への損傷につなが
ること、および、それが多数の光毒性および光アレルギ
ー性の反応の原因とみなされるものであることが示され
ている。ＵＶＢ輻射の損傷効果はＵＶＡ輻射により増大
され得る。
わゆるＵＶＡ範囲に対してさえ、利用し得るフィルター
物質を入手することが重要である。というのは、これら
の光線でさえ損傷を引き起こし得るからである。かよう
に、ＵＶＡ輻射が、早発性に皮膚を老化させ得る、結合
組織の弾性線維およびコラーゲン線維への損傷につなが
ること、および、それが多数の光毒性および光アレルギ
ー性の反応の原因とみなされるものであることが示され
ている。ＵＶＢ輻射の損傷効果はＵＶＡ輻射により増大
され得る。
【０００６】しかしながら、ＵＶ輻射はまた、光化学反
応にもつながり得、この光化学反応生成物はその後皮膚
の代謝に介入する。
応にもつながり得、この光化学反応生成物はその後皮膚
の代謝に介入する。
【０００７】主として、こうした光化学性反応生成物は
フリーラジカル化合物、例えばヒドロキシルラジカルで
ある。皮膚それ自体において形成される未確認のフリー
ラジカル光生成物でさえ、その高度の反応性のために制
御されていない二次的反応を有し得る。しかしながら、
酸素分子の非フリーラジカル励起状態である一重項酸素
でさえ、ちょうど寿命の短いエポキシドおよび多くの他
のもののように、ＵＶ照射に際して発生し得る。一重項
酸素は、例えば、増大した反応性により通常に存在する
三重項酸素（フリーラジカルの基底状態）と比較して区
別される。もちろん、酸素分子の、励起された反応性の
（フリーラジカル）三重項状態もまた存在する。
フリーラジカル化合物、例えばヒドロキシルラジカルで
ある。皮膚それ自体において形成される未確認のフリー
ラジカル光生成物でさえ、その高度の反応性のために制
御されていない二次的反応を有し得る。しかしながら、
酸素分子の非フリーラジカル励起状態である一重項酸素
でさえ、ちょうど寿命の短いエポキシドおよび多くの他
のもののように、ＵＶ照射に際して発生し得る。一重項
酸素は、例えば、増大した反応性により通常に存在する
三重項酸素（フリーラジカルの基底状態）と比較して区
別される。もちろん、酸素分子の、励起された反応性の
（フリーラジカル）三重項状態もまた存在する。
【０００８】ＵＶ輻射はさらにイオン化輻射とみなされ
る。かように、イオン種もまたＵＶ被曝に際して形成さ
れるという危険が存在し、これはその後それらの役割と
して生化学的過程に酸化的に介入することが可能であ
る。
る。かように、イオン種もまたＵＶ被曝に際して形成さ
れるという危険が存在し、これはその後それらの役割と
して生化学的過程に酸化的に介入することが可能であ
る。
【０００９】有利なＵＶＢフィルターは４，４’４”−
（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリ
イミノ）−トリス安息香酸トリス（２−エチルヘキシ
ル）であり、２，４，６−トリス［アニリノ（ｐ−カル
ボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）］−１，
３，５−トリアジンと同義である。
（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリ
イミノ）−トリス安息香酸トリス（２−エチルヘキシ
ル）であり、２，４，６−トリス［アニリノ（ｐ−カル
ボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）］−１，
３，５−トリアジンと同義である。
【００１０】
【化３】
【００１１】このＵＶＢフィルター物質は、ＢＡＳＦ
アクチエンゲゼルシャフト(BASF Aktiengesellschaft)
により商品名ユビヌル[UVINUL]（商標） Ｔ 150で販売
され、かつ、良好なＵＶ吸収特性により区別される。
アクチエンゲゼルシャフト(BASF Aktiengesellschaft)
により商品名ユビヌル[UVINUL]（商標） Ｔ 150で販売
され、かつ、良好なＵＶ吸収特性により区別される。
【００１２】このＵＶＢフィルターの主要な欠点は脂質
中での乏しい溶解性である。これらのＵＶＢフィルター
の既知の溶媒はこのフィルターのせいぜい約15％を溶解
し得る。これは、溶解された、およびかように活性のＵ
Ｖフィルター物質の重量でおよそ１−1.5％に対応す
る。
中での乏しい溶解性である。これらのＵＶＢフィルター
の既知の溶媒はこのフィルターのせいぜい約15％を溶解
し得る。これは、溶解された、およびかように活性のＵ
Ｖフィルター物質の重量でおよそ１−1.5％に対応す
る。
【００１３】
【発明の構成】しかしながら、サンスクリーン活性を有
する４，４’４”−（１，３，５−トリアジン−２，
４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安息香酸トリス
（２−エチルヘキシル）とひとつもしくはそれ以上のα
−ヒドロキシカルボン酸アルキルモノエステルの活性化
合物との組み合わせ剤が以前の技術の欠点を改善するこ
とは驚くべきことであり、かつ、当業者により予見され
ることではなかった。これらのα−ヒドロキシカルボン
酸モノエステルは一般式
する４，４’４”−（１，３，５−トリアジン−２，
４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安息香酸トリス
（２−エチルヘキシル）とひとつもしくはそれ以上のα
−ヒドロキシカルボン酸アルキルモノエステルの活性化
合物との組み合わせ剤が以前の技術の欠点を改善するこ
とは驚くべきことであり、かつ、当業者により予見され
ることではなかった。これらのα−ヒドロキシカルボン
酸モノエステルは一般式
【００１４】
【化４】
【００１５】を有し、 （ａ）式中、Ｒ’およびＲ”は互いに独立に（ａ１）水
素原子、（ａ２）分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25アル
キル基、（ａ３）ひとつもしくはそれ以上のカルボキシ
ル基および／もしくはヒドロキシル基および／もしくは
アルデヒド基および／もしくはオキソ基（ケト基）によ
り置換される分枝状もしくは非分枝状のＣ1- 25アルキル
基よりなる群から選択されるか、あるいは （ｂ）式中、α−ヒドロキシカルボン酸のα−炭素原子
がＲ’およびＲ”と一緒になって（ｂ１）３ないし７個
の環状原子を有する未置換のシクロアルキル基、または
（ｂ２）ひとつもしくはそれ以上のカルボキシル基およ
び／もしくはヒドロキシル基および／もしくはオキソ基
（ケト基）および／もしくは分枝状および／もしくは非
分枝状のＣ1-25アルキル基により置換される３ないし７
個の環状原子を有するシクロアルキル基、を形成し、そ
して式中、Ｒ"'は分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25アル
キル基よりなる群から選択される。
素原子、（ａ２）分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25アル
キル基、（ａ３）ひとつもしくはそれ以上のカルボキシ
ル基および／もしくはヒドロキシル基および／もしくは
アルデヒド基および／もしくはオキソ基（ケト基）によ
り置換される分枝状もしくは非分枝状のＣ1- 25アルキル
基よりなる群から選択されるか、あるいは （ｂ）式中、α−ヒドロキシカルボン酸のα−炭素原子
がＲ’およびＲ”と一緒になって（ｂ１）３ないし７個
の環状原子を有する未置換のシクロアルキル基、または
（ｂ２）ひとつもしくはそれ以上のカルボキシル基およ
び／もしくはヒドロキシル基および／もしくはオキソ基
（ケト基）および／もしくは分枝状および／もしくは非
分枝状のＣ1-25アルキル基により置換される３ないし７
個の環状原子を有するシクロアルキル基、を形成し、そ
して式中、Ｒ"'は分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25アル
キル基よりなる群から選択される。
【００１６】本発明によれば、とりわけ、４，４’４”
−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルト
リイミノ）−トリス安息香酸トリス（２−エチルヘキシ
ル）の溶媒もしくは安定化剤としてのとりわけサンスク
リーンにおける使用のためのα−ヒドロキシカルボン酸
モノエステルの使用も好ましい。これらのα−ヒドロキ
シカルボン酸モノエステルは一般式
−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルト
リイミノ）−トリス安息香酸トリス（２−エチルヘキシ
ル）の溶媒もしくは安定化剤としてのとりわけサンスク
リーンにおける使用のためのα−ヒドロキシカルボン酸
モノエステルの使用も好ましい。これらのα−ヒドロキ
シカルボン酸モノエステルは一般式
【００１７】
【化５】
【００１８】を有し、 （ａ）式中、Ｒ’およびＲ”は互いに独立に基（ａ１）
水素原子、（ａ２）分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25ア
ルキル基、（ａ３）ひとつもしくはそれ以上のカルボキ
シル基および／もしくはヒドロキシル基および／もしく
はアルデヒド基および／もしくはオキソ基（ケト基）に
より置換される分枝状もしくは非分枝状のＣ1- 25アルキ
ル基よりなる群から選択されるか、あるいは （ｂ）式中、α−ヒドロキシカルボン酸のα−炭素原子
がＲ’およびＲ”と一緒になって（ｂ１）３ないし７個
の環状原子を有する未置換のシクロアルキル基、あるい
は（ｂ２）ひとつもしくはそれ以上のカルボキシル基お
よび／もしくはヒドロキシル基および／もしくはオキソ
基（ケト基）および／もしくは分枝状および／もしくは
非分枝状のＣ1-25アルキル基により置換される３ないし
７個の環状原子を有するシクロアルキル基、を形成し、
そして式中、Ｒ"'は分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25ア
ルキル基よりなる群から選択される。
水素原子、（ａ２）分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25ア
ルキル基、（ａ３）ひとつもしくはそれ以上のカルボキ
シル基および／もしくはヒドロキシル基および／もしく
はアルデヒド基および／もしくはオキソ基（ケト基）に
より置換される分枝状もしくは非分枝状のＣ1- 25アルキ
ル基よりなる群から選択されるか、あるいは （ｂ）式中、α−ヒドロキシカルボン酸のα−炭素原子
がＲ’およびＲ”と一緒になって（ｂ１）３ないし７個
の環状原子を有する未置換のシクロアルキル基、あるい
は（ｂ２）ひとつもしくはそれ以上のカルボキシル基お
よび／もしくはヒドロキシル基および／もしくはオキソ
基（ケト基）および／もしくは分枝状および／もしくは
非分枝状のＣ1-25アルキル基により置換される３ないし
７個の環状原子を有するシクロアルキル基、を形成し、
そして式中、Ｒ"'は分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25ア
ルキル基よりなる群から選択される。
【００１９】本発明の目的上、本発明に従う活性化合物
の組み合わせ剤の利用に対する要件は、もちろん、根元
をなす物質の化粧用もしくは皮膚科学的許容性にある。
の組み合わせ剤の利用に対する要件は、もちろん、根元
をなす物質の化粧用もしくは皮膚科学的許容性にある。
【００２０】本発明により、化粧用もしくは皮膚科学的
調製物に使用される４，４’４”−（１，３，５−トリ
アジン−２，４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安
息香酸トリス（２−エチルヘキシル）の量を、先行技術
に比較して倍加することが可能である。
調製物に使用される４，４’４”−（１，３，５−トリ
アジン−２，４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安
息香酸トリス（２−エチルヘキシル）の量を、先行技術
に比較して倍加することが可能である。
【００２１】一般の認めるところでは、欧州特許第685,
226号明細書に、ある種のジエステル類およびトリエス
テル類を４，４’４”−（１，３，５−トリアジン−
２，４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安息香酸ト
リス（２−エチルヘキシル）と組み合わせて化粧用サン
スクリーン調製物に使用することが開示されている。し
かしながら、当業者はこの段階により本発明への経路に
沿って導かれなかった。
226号明細書に、ある種のジエステル類およびトリエス
テル類を４，４’４”−（１，３，５−トリアジン−
２，４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安息香酸ト
リス（２−エチルヘキシル）と組み合わせて化粧用サン
スクリーン調製物に使用することが開示されている。し
かしながら、当業者はこの段階により本発明への経路に
沿って導かれなかった。
【００２２】さらに、本発明によるα−ヒドロキシカル
ボン酸モノエステルの添加の結果として、４，４’４”
−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルト
リイミノ）−トリス安息香酸トリス（２−エチルヘキシ
ル）の溶液の安定化がもたらされることは驚くべきこと
であった。なぜなら後者の物質は乏しい溶解性を有する
のみならず、またその溶液から容易に再度結晶するから
でもある。従って、本発明によれば、４，４’４”−
（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリ
イミノ）−トリス安息香酸トリス（２−エチルヘキシ
ル）の溶液の安定化方法もまた、そうした溶液に本発明
によるα−ヒドロキシカルボン酸モノエステルの有効量
を添加することに特徴がある。
ボン酸モノエステルの添加の結果として、４，４’４”
−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルト
リイミノ）−トリス安息香酸トリス（２−エチルヘキシ
ル）の溶液の安定化がもたらされることは驚くべきこと
であった。なぜなら後者の物質は乏しい溶解性を有する
のみならず、またその溶液から容易に再度結晶するから
でもある。従って、本発明によれば、４，４’４”−
（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリ
イミノ）−トリス安息香酸トリス（２−エチルヘキシ
ル）の溶液の安定化方法もまた、そうした溶液に本発明
によるα−ヒドロキシカルボン酸モノエステルの有効量
を添加することに特徴がある。
【００２３】当該組み合わせ剤は、α−ヒドロキシカル
ボン酸モノエステルとして、乳酸のエステル、とりわけ
乳酸のＣ10-18アルキルエステル、好ましくは乳酸のＣ
12-13アルキルエステルを含有するものがとりわけ好ま
れる。
ボン酸モノエステルとして、乳酸のエステル、とりわけ
乳酸のＣ10-18アルキルエステル、好ましくは乳酸のＣ
12-13アルキルエステルを含有するものがとりわけ好ま
れる。
【００２４】こうした乳酸のＣ12-13アルキルエステル
は、例えば、会社 エニケム アウグスタ インドゥス
トリアーレ(EniChem Augusta Industriale)の「コスマ
コル(COSMACOL) ＥＬＩ」の製品名で得られる。
は、例えば、会社 エニケム アウグスタ インドゥス
トリアーレ(EniChem Augusta Industriale)の「コスマ
コル(COSMACOL) ＥＬＩ」の製品名で得られる。
【００２５】しかしながら、グリコール酸、マンデル
酸、リンゴ酸、酒石酸およびクエン酸のモノエステル類
も、本発明の目的の範囲内で有利に使用され得る。
酸、リンゴ酸、酒石酸およびクエン酸のモノエステル類
も、本発明の目的の範囲内で有利に使用され得る。
【００２６】完成した化粧用もしくは皮膚科学的調製物
中の４，４’４”−（１，３，５−トリアジン−２，
４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安息香酸トリス
（２−エチルヘキシル）の総量は、当該調製物の総重量
に基づき、重量で0.1−10.0％、好ましくは重量で0.5−
6.0％の範囲から有利に選択される。
中の４，４’４”−（１，３，５−トリアジン−２，
４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安息香酸トリス
（２−エチルヘキシル）の総量は、当該調製物の総重量
に基づき、重量で0.1−10.0％、好ましくは重量で0.5−
6.0％の範囲から有利に選択される。
【００２７】完成化粧用もしくは皮膚科学的調製物中の
本発明によるひとつもしくはそれ以上のα−ヒドロキシ
カルボン酸モノエステルの総量は、当該調製物の総重量
に基づき0.1−25.0重量％、好ましくは0.5−15.0重量％
の範囲から有利に選択される。
本発明によるひとつもしくはそれ以上のα−ヒドロキシ
カルボン酸モノエステルの総量は、当該調製物の総重量
に基づき0.1−25.0重量％、好ましくは0.5−15.0重量％
の範囲から有利に選択される。
【００２８】４，４’４”−（１，３，５−トリアジン
−２，４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安息香酸
トリス（２−エチルヘキシル）と、本発明によるひとつ
もしくはそれ以上のα−ヒドロキシカルボン酸モノエス
テルとの重量比を、１：10ないし10：１、好ましくは
１：４ないし４：１の範囲から選択するのが有利であ
る。
−２，４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安息香酸
トリス（２−エチルヘキシル）と、本発明によるひとつ
もしくはそれ以上のα−ヒドロキシカルボン酸モノエス
テルとの重量比を、１：10ないし10：１、好ましくは
１：４ないし４：１の範囲から選択するのが有利であ
る。
【００２９】本発明による化粧用および皮膚科学的調製
物は、さらに水にほんのわずか溶解するかもしくは不溶
性である金属酸化物および／もしくは他の金属化合物に
基づく無機色素、とりわけチタン酸化物（ＴｉＯ2）、
亜鉛酸化物（ＺｎＯ）、鉄酸化物（例えばＦｅ2Ｏ3）、
ジルコニウム酸化物（ＺｒＯ2）、ケイ素酸化物（Ｓｉ
Ｏ2）、マンガン酸化物（例えばＭｎＯ）、アルミニウ
ム酸化物（Ａｌ2Ｏ3）、セリウム酸化物（例えばＣｅ2
Ｏ3）、対応する金属の混合酸化物およびこうした酸化
物の混合物を有利に含有する。それらはとりわけ好まし
くはＴｉＯ2に基づく色素である。
物は、さらに水にほんのわずか溶解するかもしくは不溶
性である金属酸化物および／もしくは他の金属化合物に
基づく無機色素、とりわけチタン酸化物（ＴｉＯ2）、
亜鉛酸化物（ＺｎＯ）、鉄酸化物（例えばＦｅ2Ｏ3）、
ジルコニウム酸化物（ＺｒＯ2）、ケイ素酸化物（Ｓｉ
Ｏ2）、マンガン酸化物（例えばＭｎＯ）、アルミニウ
ム酸化物（Ａｌ2Ｏ3）、セリウム酸化物（例えばＣｅ2
Ｏ3）、対応する金属の混合酸化物およびこうした酸化
物の混合物を有利に含有する。それらはとりわけ好まし
くはＴｉＯ2に基づく色素である。
【００３０】当該無機色素が疎水性の形態で存在する、
すなわちそれらが表面撥水処理を有する場合は、必須で
ないが、本発明の目的内でとりわけ有利である。
すなわちそれらが表面撥水処理を有する場合は、必須で
ないが、本発明の目的内でとりわけ有利である。
【００３１】この表面処置はそれ自体既知の方法により
薄い疎水性層を当該色素に提供することに存し得る。
薄い疎水性層を当該色素に提供することに存し得る。
【００３２】こうした方法は、例えば、反応 ｎＴｉＯ2＋ｍ（ＲＯ）3Ｓｉ−Ｒ’→ ｎＴｉＯ2（表
面） に従った疎水性表面層の生成からなる。ｎおよびｍはこ
の場合には随意に採用されるべき化学量論的パラメータ
であり、また、ＲおよびＲ’は所望の有機基である。例
えば、第DE-A 33 14 742号に類して調製される疎水化さ
れた色素が有利である。
面） に従った疎水性表面層の生成からなる。ｎおよびｍはこ
の場合には随意に採用されるべき化学量論的パラメータ
であり、また、ＲおよびＲ’は所望の有機基である。例
えば、第DE-A 33 14 742号に類して調製される疎水化さ
れた色素が有利である。
【００３３】有利なＴｉＯ2色素は、例えば、タイカ(TA
YCA)よりＭＴ 100 Ｔの製品名で得られ、また、さら
にケミラ(Kemira)のＭ 160およびデグサ(Degussa)のＴ
805である。
YCA)よりＭＴ 100 Ｔの製品名で得られ、また、さら
にケミラ(Kemira)のＭ 160およびデグサ(Degussa)のＴ
805である。
【００３４】本発明による化粧用および／もしくは皮膚
科学的サンスクリーン製剤は、常法により作成され得、
そして太陽からの化粧用および／もしくは皮膚科学的保
護のため、ならびにさらに皮膚および／もしくは髪の処
置、ケアおよび浄化のため、また、装飾用化粧品のメイ
クアップ製品として、使用され得る。
科学的サンスクリーン製剤は、常法により作成され得、
そして太陽からの化粧用および／もしくは皮膚科学的保
護のため、ならびにさらに皮膚および／もしくは髪の処
置、ケアおよび浄化のため、また、装飾用化粧品のメイ
クアップ製品として、使用され得る。
【００３５】使用には、本発明による化粧用および皮膚
科学的調製物は、化粧品に通例の様式で十分な量が皮膚
および／もしくは髪に塗布される。
科学的調製物は、化粧品に通例の様式で十分な量が皮膚
および／もしくは髪に塗布される。
【００３６】とりわけ好まれる化粧用および皮膚科学的
調製物はサンスクリーン組成物の形態で存在するもので
ある。これらは好ましくは最低１種のさらなるＵＶＡフ
ィルターおよび／もしくは最低１種のさらなるＵＶＢフ
ィルターおよび／もしくは最低１種の無機色素、好まし
くは無機微小色素を付加的に含有する。
調製物はサンスクリーン組成物の形態で存在するもので
ある。これらは好ましくは最低１種のさらなるＵＶＡフ
ィルターおよび／もしくは最低１種のさらなるＵＶＢフ
ィルターおよび／もしくは最低１種の無機色素、好まし
くは無機微小色素を付加的に含有する。
【００３７】本発明による化粧用および皮膚科学的調製
物は、こうした調製物に慣用されるような化粧用補助物
質、例えば防腐剤、殺菌剤、香料、泡立ちを防止する物
質、着色料、着色作用を有する色素、濃厚化剤、湿潤化
および／もしくは湿潤保持物質、脂肪、油、蝋、また
は、アルコール、多価アルコール、ポリマー、泡安定化
剤、電解質、有機溶媒もしくはケイ素誘導体のような、
化粧用もしくは皮膚科学的製剤の他の通例の構成物を含
有し得る。
物は、こうした調製物に慣用されるような化粧用補助物
質、例えば防腐剤、殺菌剤、香料、泡立ちを防止する物
質、着色料、着色作用を有する色素、濃厚化剤、湿潤化
および／もしくは湿潤保持物質、脂肪、油、蝋、また
は、アルコール、多価アルコール、ポリマー、泡安定化
剤、電解質、有機溶媒もしくはケイ素誘導体のような、
化粧用もしくは皮膚科学的製剤の他の通例の構成物を含
有し得る。
【００３８】さらなる抗酸化剤の含有物が一般に好まれ
る。本発明によれば、使用され得る都合のよい抗酸化剤
は化粧用および／もしくは皮膚化学的応用に適するかも
しくは常用の全ての抗酸化剤である。
る。本発明によれば、使用され得る都合のよい抗酸化剤
は化粧用および／もしくは皮膚化学的応用に適するかも
しくは常用の全ての抗酸化剤である。
【００３９】有利には、当該抗酸化剤は、アミノ酸（例
えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファ
ン）およびそれらの誘導体、イミダゾール（例えばウロ
カン酸）およびそれらの誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、
Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンのようなペプチドおよ
びそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロチノイ
ド、カロチン（例えばα−カロチン、β−カロチン、リ
コペン）およびそれらの誘導体、クロロゲン酸およびそ
の誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えばジヒドロリ
ポ酸）、金チオグルコース、プロピルチオウラシルおよ
び他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオ
ン、システイン、シスチン、シスタミンおよびこれらの
グリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピ
ル、アミル、ブチルならびにラウリル、パルミトイル、
オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセ
リルエステル）およびそれらの塩、チオジプロピオン酸
ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジ
プロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、
ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび
塩）ならびにスルホキシイミン化合物（例えばブチオニ
ンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミ
ン、ブチオニンスルホン、ペンタ、ヘキサおよびヘプタ
チオニンスルホキシイミン）の非常に低い耐えうる用量
（例えばpmol/kgないしμg/kg）、さらに、（金属）キ
レート剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン
酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸
（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁
酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴ
Ａ、ＥＧＴＡおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およ
びそれらの誘導体（例えばγ−リノレン酸、リノール
酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、フルフリリ
デンソルビトールおよびその誘導体、ユビキノンおよび
ユビキノールならびにそれらの誘導体、ビタミンＣおよ
び誘導体（例えばパルミチン酸アスコルビン酸、リン酸
アスコルビン酸マグネシウム、酢酸アスコルビン酸）、
トコフェロールおよび誘導体（例えば酢酸ビタミン
Ｅ）、ビタミンＡおよび誘導体（パルミチン酸ビタミン
Ａ）、ならびにまたベンゾインの安息香酸コニフェリ
ル、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチ
ン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノ
シン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシア
ニソール、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキ
シブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノース
およびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（例えばＺｎ
Ｏ、ＺｎＳＯ4）、セレンおよびその誘導体（例えばセ
レノメチオニン）、スチルベンおよびそれらの誘導体
（例えば酸化スチルベン、酸化trans-スチルベン）、な
らびに言及されるこれらの活性化合物の本発明による適
する誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチ
ド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質）よりなる群か
ら選択される。
えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファ
ン）およびそれらの誘導体、イミダゾール（例えばウロ
カン酸）およびそれらの誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、
Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンのようなペプチドおよ
びそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロチノイ
ド、カロチン（例えばα−カロチン、β−カロチン、リ
コペン）およびそれらの誘導体、クロロゲン酸およびそ
の誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えばジヒドロリ
ポ酸）、金チオグルコース、プロピルチオウラシルおよ
び他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオ
ン、システイン、シスチン、シスタミンおよびこれらの
グリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピ
ル、アミル、ブチルならびにラウリル、パルミトイル、
オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセ
リルエステル）およびそれらの塩、チオジプロピオン酸
ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジ
プロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、
ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび
塩）ならびにスルホキシイミン化合物（例えばブチオニ
ンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミ
ン、ブチオニンスルホン、ペンタ、ヘキサおよびヘプタ
チオニンスルホキシイミン）の非常に低い耐えうる用量
（例えばpmol/kgないしμg/kg）、さらに、（金属）キ
レート剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン
酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸
（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁
酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴ
Ａ、ＥＧＴＡおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およ
びそれらの誘導体（例えばγ−リノレン酸、リノール
酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、フルフリリ
デンソルビトールおよびその誘導体、ユビキノンおよび
ユビキノールならびにそれらの誘導体、ビタミンＣおよ
び誘導体（例えばパルミチン酸アスコルビン酸、リン酸
アスコルビン酸マグネシウム、酢酸アスコルビン酸）、
トコフェロールおよび誘導体（例えば酢酸ビタミン
Ｅ）、ビタミンＡおよび誘導体（パルミチン酸ビタミン
Ａ）、ならびにまたベンゾインの安息香酸コニフェリ
ル、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチ
ン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノ
シン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシア
ニソール、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキ
シブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノース
およびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（例えばＺｎ
Ｏ、ＺｎＳＯ4）、セレンおよびその誘導体（例えばセ
レノメチオニン）、スチルベンおよびそれらの誘導体
（例えば酸化スチルベン、酸化trans-スチルベン）、な
らびに言及されるこれらの活性化合物の本発明による適
する誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチ
ド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質）よりなる群か
ら選択される。
【００４０】当該調製物中の上述の抗酸化剤（ひとつも
しくはそれ以上の化合物）の量は、当該調製物の総重量
に基づき、好ましくは0.001ないし30重量％、とりわけ
好ましくは0.05−20重量％、とりわけ１−10重量％であ
る。
しくはそれ以上の化合物）の量は、当該調製物の総重量
に基づき、好ましくは0.001ないし30重量％、とりわけ
好ましくは0.05−20重量％、とりわけ１−10重量％であ
る。
【００４１】ビタミンＥおよび／もしくはその誘導体が
当該抗酸化剤（ひとつもしくは複数）である場合は、そ
れらのそれぞれの濃度を、当該処方の総重量に基づき、
0.001−10重量％の範囲から選択するのが有利である。
当該抗酸化剤（ひとつもしくは複数）である場合は、そ
れらのそれぞれの濃度を、当該処方の総重量に基づき、
0.001−10重量％の範囲から選択するのが有利である。
【００４２】ビタミンＡ、もしくはビタミンＡ誘導体、
またはカロチンもしくはそれらの誘導体が当該抗酸化剤
（ひとつもしくは複数）である場合は、それらのそれぞ
れの濃度を、当該処方の総重量に基づき、0.001−10重
量％の範囲から選択するのが有利である。
またはカロチンもしくはそれらの誘導体が当該抗酸化剤
（ひとつもしくは複数）である場合は、それらのそれぞ
れの濃度を、当該処方の総重量に基づき、0.001−10重
量％の範囲から選択するのが有利である。
【００４３】当該脂質相は以下の物質群から有利に選択
され得る： ・無機油、無機蝋 ・カプリン酸もしくはカプリル酸のトリグリセリドのよ
うな油、しかし好ましくはヒマシ油、 ・脂肪、蝋ならびに他の天然および合成の脂肪材料、好
ましくは低炭素数アルコール例えばイソプロパノール、
プロピレングリコールもしくはグリセロールの脂肪酸エ
ステル、または低炭素数のアルカン酸もしくは脂肪酸の
脂肪アルコールエステル； ・安息香酸アルキル；ジメチルポリシロキサン、ジエチ
ルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンおよびそ
れらの混合物のようなシリコン油。
され得る： ・無機油、無機蝋 ・カプリン酸もしくはカプリル酸のトリグリセリドのよ
うな油、しかし好ましくはヒマシ油、 ・脂肪、蝋ならびに他の天然および合成の脂肪材料、好
ましくは低炭素数アルコール例えばイソプロパノール、
プロピレングリコールもしくはグリセロールの脂肪酸エ
ステル、または低炭素数のアルカン酸もしくは脂肪酸の
脂肪アルコールエステル； ・安息香酸アルキル；ジメチルポリシロキサン、ジエチ
ルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンおよびそ
れらの混合物のようなシリコン油。
【００４４】本発明の目的内の乳濁液、オレオゲルおよ
び水分散剤もしくは脂質分散剤の油相は、炭素原子数３
ないし30の鎖長の飽和および／もしくは不飽和、分枝状
および／もしくは非分枝状のアルカンカルボン酸の、炭
素原子数３ないし30の鎖長の飽和および／もしくは不飽
和、分枝状および／もしくは非分枝状のアルコールエス
テルの群から、芳香族カルボン酸の炭素原子数３ないし
30の鎖長の飽和および／もしくは不飽和、分枝状および
／もしくは非分枝状のアルコールエステルの群から、有
利に選択される。次いで、こうしたエステル油は、ミリ
スチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ス
テアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ス
テアリン酸n-ブチル、ラウリン酸n-ヘキシル、オレイン
酸n-デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸
イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２
−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ス
テアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オク
チルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイ
ル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシルならびにそ
うしたエステルの合成、半合成および天然の混合物、例
えばホホバ油の群から有利に選択され得る。
び水分散剤もしくは脂質分散剤の油相は、炭素原子数３
ないし30の鎖長の飽和および／もしくは不飽和、分枝状
および／もしくは非分枝状のアルカンカルボン酸の、炭
素原子数３ないし30の鎖長の飽和および／もしくは不飽
和、分枝状および／もしくは非分枝状のアルコールエス
テルの群から、芳香族カルボン酸の炭素原子数３ないし
30の鎖長の飽和および／もしくは不飽和、分枝状および
／もしくは非分枝状のアルコールエステルの群から、有
利に選択される。次いで、こうしたエステル油は、ミリ
スチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ス
テアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ス
テアリン酸n-ブチル、ラウリン酸n-ヘキシル、オレイン
酸n-デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸
イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２
−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ス
テアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オク
チルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイ
ル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシルならびにそ
うしたエステルの合成、半合成および天然の混合物、例
えばホホバ油の群から有利に選択され得る。
【００４５】さらに、当該油相は、分枝状および非分枝
状の炭化水素および炭化水素蝋の群、シリコン油、ジア
ルキルエーテル、飽和もしくは不飽和、分枝状もしくは
非分枝状のアルコールの群、ならびに脂肪酸トリグリセ
リドすなわち８から24まで、とりわけ12−18の炭素原子
の鎖長の飽和および／もしくは不飽和、分枝状および／
もしくは非分枝状のアルカンカルボン酸のトリグリセロ
ールエステルから有利に選択され得る。当該脂肪酸トリ
グリセリドは例えば合成、半合成および天然の油、例え
ばオリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、落花生油、菜種
油、アーモンド油、ヤシ油、ココナツ油、ヤシ種油など
のグループから有利に選択され得る。
状の炭化水素および炭化水素蝋の群、シリコン油、ジア
ルキルエーテル、飽和もしくは不飽和、分枝状もしくは
非分枝状のアルコールの群、ならびに脂肪酸トリグリセ
リドすなわち８から24まで、とりわけ12−18の炭素原子
の鎖長の飽和および／もしくは不飽和、分枝状および／
もしくは非分枝状のアルカンカルボン酸のトリグリセロ
ールエステルから有利に選択され得る。当該脂肪酸トリ
グリセリドは例えば合成、半合成および天然の油、例え
ばオリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、落花生油、菜種
油、アーモンド油、ヤシ油、ココナツ油、ヤシ種油など
のグループから有利に選択され得る。
【００４６】こうした油および蝋の構成要素のいずれか
所望の混合物もまた本発明の目的内で有利に採用される
ことになる。望まれる場合は、蝋、例えばパルミチン酸
セチルを油相の唯一の脂質構成要素として採用すること
もまた有利でありうる。
所望の混合物もまた本発明の目的内で有利に採用される
ことになる。望まれる場合は、蝋、例えばパルミチン酸
セチルを油相の唯一の脂質構成要素として採用すること
もまた有利でありうる。
【００４７】有利には、当該油相は、イソステアリン酸
２−エチルヘキシル、オクチルドデカノール、イソノナ
ン酸イソトリデシル、イソエイコサン、ココア酸２−エ
チルヘキシル、安息香酸Ｃ12-15アルキル、カプリル酸
／カプリン酸トリグリセリド、ジカプリリルエーテルの
グループから選択される。
２−エチルヘキシル、オクチルドデカノール、イソノナ
ン酸イソトリデシル、イソエイコサン、ココア酸２−エ
チルヘキシル、安息香酸Ｃ12-15アルキル、カプリル酸
／カプリン酸トリグリセリド、ジカプリリルエーテルの
グループから選択される。
【００４８】安息香酸Ｃ12-15アルキルとイソステアリ
ン酸２−エチルヘキシルの混合物、安息香酸Ｃ12-15ア
ルキルとイソノナン酸イソトリデシルの混合物、および
安息香酸Ｃ12-15アルキル、イソステアリン酸２−エチ
ルヘキシルとイソノナン酸イソトリデシルの混合物はと
りわけ有利である。
ン酸２−エチルヘキシルの混合物、安息香酸Ｃ12-15ア
ルキルとイソノナン酸イソトリデシルの混合物、および
安息香酸Ｃ12-15アルキル、イソステアリン酸２−エチ
ルヘキシルとイソノナン酸イソトリデシルの混合物はと
りわけ有利である。
【００４９】炭化水素類のうち、流動パラフィン、スク
アランおよびスクアレンは本発明の目的内で有利に使用
され得る。
アランおよびスクアレンは本発明の目的内で有利に使用
され得る。
【００５０】有利には、当該油相はさらに環状もしくは
直鎖状のシリコン油を含有し得るかまたは完全にそうし
た油から成り得るが、しかしながら、シリコン油を除い
た油相の他の構成要素もしくはシリコン油の付加的量を
使用することが好まれる。
直鎖状のシリコン油を含有し得るかまたは完全にそうし
た油から成り得るが、しかしながら、シリコン油を除い
た油相の他の構成要素もしくはシリコン油の付加的量を
使用することが好まれる。
【００５１】有利には、シクロメチコン（オクタメチル
シクロテトラシロキサン）が本発明により使用されるべ
きシリコン油として採用される。しかしながら、他のシ
リコン油、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、
ポリジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキ
サン）もまた本発明の目的内で有利に使用され得る。さ
らに、シクロメチコンとイソノナン酸イソトリデシルの
混合物、およびシクロメチコンとイソステアリン酸２−
エチルヘキシルの混合物がとりわけ有利である。
シクロテトラシロキサン）が本発明により使用されるべ
きシリコン油として採用される。しかしながら、他のシ
リコン油、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、
ポリジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキ
サン）もまた本発明の目的内で有利に使用され得る。さ
らに、シクロメチコンとイソノナン酸イソトリデシルの
混合物、およびシクロメチコンとイソステアリン酸２−
エチルヘキシルの混合物がとりわけ有利である。
【００５２】本発明による調製物の水相は、望まれる場
合は ・アルコール、炭素原子数の少ないジオールもしくは多
価アルコール、およびそれらのエーテル、好ましくはエ
タノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、
グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコー
ルモノエチルもしくはモノブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチル、モノエチルもしくはモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルもしくはモ
ノエチルエーテルおよび類似生成物、さらに炭素原子数
の少ないアルコール、例えばエタノール、イソプロパノ
ール、１，２−プロパンジオール、グリセロールおよび
とりわけひとつもしくはそれ以上の濃厚化剤であって、
ケイ素、ケイ酸アルミニウム、多糖もしくはその誘導体
例えばヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースのグループから、とりわけ有利に
はポリアクリル酸のグループから、好ましくはいわゆる
カルボポール例えばタイプ980、981、1382、2984、5984
のカルボポールのグループからのポリアクリル酸を、各
場合に個々にもしくは組み合わせて有利に選択され得る
濃厚化剤、を有利に含有する。
合は ・アルコール、炭素原子数の少ないジオールもしくは多
価アルコール、およびそれらのエーテル、好ましくはエ
タノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、
グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコー
ルモノエチルもしくはモノブチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチル、モノエチルもしくはモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルもしくはモ
ノエチルエーテルおよび類似生成物、さらに炭素原子数
の少ないアルコール、例えばエタノール、イソプロパノ
ール、１，２−プロパンジオール、グリセロールおよび
とりわけひとつもしくはそれ以上の濃厚化剤であって、
ケイ素、ケイ酸アルミニウム、多糖もしくはその誘導体
例えばヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースのグループから、とりわけ有利に
はポリアクリル酸のグループから、好ましくはいわゆる
カルボポール例えばタイプ980、981、1382、2984、5984
のカルボポールのグループからのポリアクリル酸を、各
場合に個々にもしくは組み合わせて有利に選択され得る
濃厚化剤、を有利に含有する。
【００５３】当該化粧用もしくは皮膚科学用サンスクリ
ーン調製物は無機色素、とりわけ微小色素を、当該調製
物の総重量に基づき、例えば重量で0.1％から重量で30
％までの量で、好ましくは重量で0.5％から重量で10％
までの量で、しかしとりわけ重量で１％ないし重量で６
％で有利に含有する。
ーン調製物は無機色素、とりわけ微小色素を、当該調製
物の総重量に基づき、例えば重量で0.1％から重量で30
％までの量で、好ましくは重量で0.5％から重量で10％
までの量で、しかしとりわけ重量で１％ないし重量で６
％で有利に含有する。
【００５４】本発明による組み合わせ剤を除き、本発明
により、脂溶性のＵＶＡフィルターおよび／もしくは脂
質相中のＵＶＢフィルターおよび／もしくは水溶性のＵ
ＶＡフィルターおよび／もしくは水相中のＵＶＢフィル
ターを採用することが有利である。
により、脂溶性のＵＶＡフィルターおよび／もしくは脂
質相中のＵＶＢフィルターおよび／もしくは水溶性のＵ
ＶＡフィルターおよび／もしくは水相中のＵＶＢフィル
ターを採用することが有利である。
【００５５】有利には、本発明によるサンスクリーン処
方は、紫外輻射の全範囲から皮膚を保護するのに利用し
得る化粧用調製物を作成するために、ＵＶＢ範囲のＵＶ
輻射を吸収するさらなる物質を、当該調製物の総重量に
基づき、フィルター物質の総量が例えば0.1重量％ない
し30重量％、好ましくは0.5ないし10重量％、とりわけ
１ないし６重量％となるよう含有し得る。それらはまた
サンスクリーンとしても使用され得る。
方は、紫外輻射の全範囲から皮膚を保護するのに利用し
得る化粧用調製物を作成するために、ＵＶＢ範囲のＵＶ
輻射を吸収するさらなる物質を、当該調製物の総重量に
基づき、フィルター物質の総量が例えば0.1重量％ない
し30重量％、好ましくは0.5ないし10重量％、とりわけ
１ないし６重量％となるよう含有し得る。それらはまた
サンスクリーンとしても使用され得る。
【００５６】さらなるＵＶＢフィルターは脂溶性もしく
は水溶性であり得る。有利な脂溶性ＵＶＢフィルター物
質は、例えば： ・３−ベンジリデンカンファー誘導体、好ましくは３−
（４−メチルベンジリデン）カンファー、３−ベンジリ
デンカンファー； ・４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４−ジメチル
アミノ安息香酸２−エチルヘキシル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸アミル； ・ケイヒ酸エステル、好ましくは４−メトキシケイヒ酸
２−エチルヘキシル、４−メトキシケイヒ酸イソペンチ
ル； ・ベンゾフェノン誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン； ・ベンジリデンマロン酸エステル、好ましくは４−メト
キシベンジリデンマロン酸ジ−（２−エチルヘキシ
ル）。
は水溶性であり得る。有利な脂溶性ＵＶＢフィルター物
質は、例えば： ・３−ベンジリデンカンファー誘導体、好ましくは３−
（４−メチルベンジリデン）カンファー、３−ベンジリ
デンカンファー； ・４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４−ジメチル
アミノ安息香酸２−エチルヘキシル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸アミル； ・ケイヒ酸エステル、好ましくは４−メトキシケイヒ酸
２−エチルヘキシル、４−メトキシケイヒ酸イソペンチ
ル； ・ベンゾフェノン誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン； ・ベンジリデンマロン酸エステル、好ましくは４−メト
キシベンジリデンマロン酸ジ−（２−エチルヘキシ
ル）。
【００５７】有利な水溶性ＵＶＢフィルター物質は、例
えば： ・そのナトリウム塩、カリウム塩、もしくはそのトリエ
タノールアンモニウム塩のような２−フェニルベンズイ
ミダゾール−５−スルホン酸塩、および当該スルホン酸
それ自身； ・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホ
ン酸およびその塩； ・例えば、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチ
ル）−ベンゼンスルホン酸、２−メチル−５−（２−オ
キソ−３−ボルニリデンメチル）スルホン酸のような３
−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体およびそ
の塩。
えば： ・そのナトリウム塩、カリウム塩、もしくはそのトリエ
タノールアンモニウム塩のような２−フェニルベンズイ
ミダゾール−５−スルホン酸塩、および当該スルホン酸
それ自身； ・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホ
ン酸およびその塩； ・例えば、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチ
ル）−ベンゼンスルホン酸、２−メチル−５−（２−オ
キソ−３−ボルニリデンメチル）スルホン酸のような３
−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体およびそ
の塩。
【００５８】本発明による活性化合物配合剤と組み合わ
せて使用され得る、言及されるさらなるＵＶＢフィルタ
ーの一覧はもちろん制限されるべきでない。
せて使用され得る、言及されるさらなるＵＶＢフィルタ
ーの一覧はもちろん制限されるべきでない。
【００５９】本発明による組み合わせ剤を、化粧用調製
物中に従来習慣的に含有されているさらなるＵＶＡフィ
ルターと組み合わせることもまた有利でありうる。これ
らの物質は、好ましくはジベンゾイルメタンの誘導体、
とりわけ１−（４’−tert-ブチルフェニル）−３−
（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン
および１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニ
ル）プロパン−１，３−ジオンである。これらの組み合
わせもしくはこれらの組み合わせ剤を含有する調製物も
また本発明の主題である。当該ＵＶＢ配合剤について使
用される量が採用され得る。
物中に従来習慣的に含有されているさらなるＵＶＡフィ
ルターと組み合わせることもまた有利でありうる。これ
らの物質は、好ましくはジベンゾイルメタンの誘導体、
とりわけ１−（４’−tert-ブチルフェニル）−３−
（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン
および１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニ
ル）プロパン−１，３−ジオンである。これらの組み合
わせもしくはこれらの組み合わせ剤を含有する調製物も
また本発明の主題である。当該ＵＶＢ配合剤について使
用される量が採用され得る。
【００６０】本発明による活性化合物の組み合わせ剤を
さらなるＵＶＡおよび／もしくはＵＶＢフィルターと組
み合わせることがさらに有利である。
さらなるＵＶＡおよび／もしくはＵＶＢフィルターと組
み合わせることがさらに有利である。
【００６１】本発明による活性化合物の組み合わせ剤を
サリチル酸誘導体と組み合わせることもまたとりわけ有
利である。サリチル酸誘導体のうちいくつかの典型は、
ＵＶ輻射もまた吸収し得る既知のそれらである。通例の
ＵＶフィルターは
サリチル酸誘導体と組み合わせることもまたとりわけ有
利である。サリチル酸誘導体のうちいくつかの典型は、
ＵＶ輻射もまた吸収し得る既知のそれらである。通例の
ＵＶフィルターは
【００６２】
【化６】
【００６３】本発明はまた、本発明による化粧用および
／もしくは皮膚化学的サンスクリーン調製物の調製方法
にも関する。これは、それ自体既知の様式で、４，４’
４”−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイ
ルトリイミノ）−トリス安息香酸トリス（２−エチルヘ
キシル）を、ひとつもしくはそれ以上のα−ヒドロキシ
カルボン酸モノエステルまたはα−ヒドロキシカルボン
酸モノエステルを含有する油相中に、均一な攪拌、およ
び適切な場合は加熱して懸濁し、また、望まれる場合
は、適切な場合はさらなる脂質構成要素と、および適切
な場合はひとつもしくはそれ以上の乳化剤と組み合わせ
てホモジェナイズし、その後、油相を、適切な場合は濃
厚化剤が組み込まれておりかつ好ましくは当該油相とほ
ぼ同じ温度を有する水相と混合し、望まれる場合はホモ
ジェナイズしそして室温まで冷却させることを特徴とす
る。室温まで冷却した後、とりわけ揮発性成分が付加的
に組み込まれている場合はホモジェナイズが再度実施さ
れ得る。
／もしくは皮膚化学的サンスクリーン調製物の調製方法
にも関する。これは、それ自体既知の様式で、４，４’
４”−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイ
ルトリイミノ）−トリス安息香酸トリス（２−エチルヘ
キシル）を、ひとつもしくはそれ以上のα−ヒドロキシ
カルボン酸モノエステルまたはα−ヒドロキシカルボン
酸モノエステルを含有する油相中に、均一な攪拌、およ
び適切な場合は加熱して懸濁し、また、望まれる場合
は、適切な場合はさらなる脂質構成要素と、および適切
な場合はひとつもしくはそれ以上の乳化剤と組み合わせ
てホモジェナイズし、その後、油相を、適切な場合は濃
厚化剤が組み込まれておりかつ好ましくは当該油相とほ
ぼ同じ温度を有する水相と混合し、望まれる場合はホモ
ジェナイズしそして室温まで冷却させることを特徴とす
る。室温まで冷却した後、とりわけ揮発性成分が付加的
に組み込まれている場合はホモジェナイズが再度実施さ
れ得る。
【００６４】以下の実施例は本発明を制限することなく
説明することを意図する。全ての量的データ、成分(par
ts)およびパーセントは、別に言明されない場合は重量
および総量、もしくは当該調製物の総重量に基づく。
説明することを意図する。全ての量的データ、成分(par
ts)およびパーセントは、別に言明されない場合は重量
および総量、もしくは当該調製物の総重量に基づく。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【表３】
【００６８】なお、本発明の主要な特徴または様態を以
下に挙げる。
下に挙げる。
【００６９】１．サンスクリーン活性を有する４，４’
４”−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイ
ルトリイミノ）−トリス安息香酸トリス（２−エチルヘ
キシル）とひとつもしくはそれ以上のα−ヒドロキシカ
ルボン酸アルキルモノエステルの活性化合物の組み合わ
せ剤であって、これらのα−ヒドロキシカルボン酸モノ
エステルは一般式
４”−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイ
ルトリイミノ）−トリス安息香酸トリス（２−エチルヘ
キシル）とひとつもしくはそれ以上のα−ヒドロキシカ
ルボン酸アルキルモノエステルの活性化合物の組み合わ
せ剤であって、これらのα−ヒドロキシカルボン酸モノ
エステルは一般式
【００７０】
【化１０】
【００７１】を有し、 （ａ）式中、Ｒ’およびＲ”は互いに独立に（ａ１）水
素原子、（ａ２）分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25アル
キル基、（ａ３）ひとつもしくはそれ以上のカルボキシ
ル基および／もしくはヒドロキシル基および／もしくは
アルデヒド基および／もしくはオキソ基（ケト基）によ
り置換される分枝状もしくは非分枝状のＣ1- 25アルキル
基よりなる群から選択されるか、あるいは （ｂ）式中、α−ヒドロキシカルボン酸のα−炭素原子
がＲ’およびＲ”と一緒になって（ｂ１）３ないし７個
の環状原子を有する未置換のシクロアルキル基、または
（ｂ２）ひとつもしくはそれ以上のカルボキシル基およ
び／もしくはヒドロキシル基および／もしくはオキソ基
（ケト基）および／もしくは分枝状および／もしくは非
分枝状Ｃ1-25のアルキル基により置換される３ないし７
個の環状原子を有するシクロアルキル基、を形成し、そ
して式中、Ｒ"'は分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25アル
キル基よりなる群から選択される、組み合わせ剤。
素原子、（ａ２）分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25アル
キル基、（ａ３）ひとつもしくはそれ以上のカルボキシ
ル基および／もしくはヒドロキシル基および／もしくは
アルデヒド基および／もしくはオキソ基（ケト基）によ
り置換される分枝状もしくは非分枝状のＣ1- 25アルキル
基よりなる群から選択されるか、あるいは （ｂ）式中、α−ヒドロキシカルボン酸のα−炭素原子
がＲ’およびＲ”と一緒になって（ｂ１）３ないし７個
の環状原子を有する未置換のシクロアルキル基、または
（ｂ２）ひとつもしくはそれ以上のカルボキシル基およ
び／もしくはヒドロキシル基および／もしくはオキソ基
（ケト基）および／もしくは分枝状および／もしくは非
分枝状Ｃ1-25のアルキル基により置換される３ないし７
個の環状原子を有するシクロアルキル基、を形成し、そ
して式中、Ｒ"'は分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25アル
キル基よりなる群から選択される、組み合わせ剤。
【００７２】２．４，４’４”−（１，３，５−トリア
ジン−２，４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安息
香酸トリス（２−エチルヘキシル）の溶媒もしくは可溶
化剤としてのとりわけサンスクリーンにおける使用のた
めのα−ヒドロキシカルボン酸モノエステルの使用であ
って、これらのα−ヒドロキシカルボキシ酸モノエステ
ルは一般式
ジン−２，４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安息
香酸トリス（２−エチルヘキシル）の溶媒もしくは可溶
化剤としてのとりわけサンスクリーンにおける使用のた
めのα−ヒドロキシカルボン酸モノエステルの使用であ
って、これらのα−ヒドロキシカルボキシ酸モノエステ
ルは一般式
【００７３】
【化１１】
【００７４】を有し、 （ａ）式中、Ｒ’およびＲ”は互いに独立に基（ａ１）
水素原子、（ａ２）分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25ア
ルキル基、（ａ３）ひとつもしくはそれ以上のカルボキ
シル基および／もしくはヒドロキシル基および／もしく
はアルデヒド基および／もしくはオキソ基（ケト基）に
より置換される分枝状もしくは非分枝状のＣ1- 25アルキ
ル基よりなる群から選択される、あるいは （ｂ）式中、α−ヒドロキシカルボン酸のα−炭素原子
がＲ’およびＲ”と一緒になって（ｂ１）３ないし７個
の環状原子を有する未置換のシクロアルキル基、または
（ｂ２）ひとつもしくはそれ以上のカルボキシル基およ
び／もしくはヒドロキシル基および／もしくはオキソ基
（ケト基）および／もしくは分枝状および／もしくは非
分枝状のＣ1-25アルキル基により置換される３ないし７
個の環状原子を有するシクロアルキル基、を形成し、そ
して式中、Ｒ"'は分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25アル
キル基よりなる群から選択される、使用。
水素原子、（ａ２）分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25ア
ルキル基、（ａ３）ひとつもしくはそれ以上のカルボキ
シル基および／もしくはヒドロキシル基および／もしく
はアルデヒド基および／もしくはオキソ基（ケト基）に
より置換される分枝状もしくは非分枝状のＣ1- 25アルキ
ル基よりなる群から選択される、あるいは （ｂ）式中、α−ヒドロキシカルボン酸のα−炭素原子
がＲ’およびＲ”と一緒になって（ｂ１）３ないし７個
の環状原子を有する未置換のシクロアルキル基、または
（ｂ２）ひとつもしくはそれ以上のカルボキシル基およ
び／もしくはヒドロキシル基および／もしくはオキソ基
（ケト基）および／もしくは分枝状および／もしくは非
分枝状のＣ1-25アルキル基により置換される３ないし７
個の環状原子を有するシクロアルキル基、を形成し、そ
して式中、Ｒ"'は分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25アル
キル基よりなる群から選択される、使用。
【００７５】３．さらなるサンスクリーンフィルター物
質として、サリチル酸４−イソプロピルベンジル、サリ
チル酸２−エチルヘキシルもしくはサリチル酸オクチル
およびサリチル酸ホモメチルよりなる群からのサリチル
酸誘導体が選択されることを特徴とする、上記１の組み
合わせ剤もしくは上記２の使用。
質として、サリチル酸４−イソプロピルベンジル、サリ
チル酸２−エチルヘキシルもしくはサリチル酸オクチル
およびサリチル酸ホモメチルよりなる群からのサリチル
酸誘導体が選択されることを特徴とする、上記１の組み
合わせ剤もしくは上記２の使用。
【００７６】４．完成した化粧用もしくは皮膚科学的調
製物中の４，４’４”−（１，３，５−トリアジン−
２，４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安息香酸ト
リス（２−エチルヘキシル）の総量が、各場合において
当該調製物の総重量に基づき、0.1−10.0重量％、好ま
しくは0.5−6.0重量％の範囲から選択されることを特徴
とする、上記１の組み合わせ剤もしくは上記２の使用。
製物中の４，４’４”−（１，３，５−トリアジン−
２，４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安息香酸ト
リス（２−エチルヘキシル）の総量が、各場合において
当該調製物の総重量に基づき、0.1−10.0重量％、好ま
しくは0.5−6.0重量％の範囲から選択されることを特徴
とする、上記１の組み合わせ剤もしくは上記２の使用。
【００７７】５．完成化粧用もしくは皮膚科学的調製物
中のひとつもしくはそれ以上のα−ヒドロキシカルボン
酸モノエステルの総量が、各場合において当該調製物の
総重量に基づき、0.1−25.0重量％、好ましくは0.5−1
5.0重量％の範囲から選択されることを特徴とする、上
記１の配合剤もしくは上記２の使用。
中のひとつもしくはそれ以上のα−ヒドロキシカルボン
酸モノエステルの総量が、各場合において当該調製物の
総重量に基づき、0.1−25.0重量％、好ましくは0.5−1
5.0重量％の範囲から選択されることを特徴とする、上
記１の配合剤もしくは上記２の使用。
【００７８】６．４，４’４”−（１，３，５−トリア
ジン−２，４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安息
香酸トリス（２−エチルヘキシル）とひとつもしくはそ
れ以上のサリチル酸誘導体の重量比が１：10ないし10：
１、好ましくは１：４ないし４：１の範囲から選択され
ることを特徴とする、上記１の組み合わせ剤もしくは上
記２の使用。
ジン−２，４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安息
香酸トリス（２−エチルヘキシル）とひとつもしくはそ
れ以上のサリチル酸誘導体の重量比が１：10ないし10：
１、好ましくは１：４ないし４：１の範囲から選択され
ることを特徴とする、上記１の組み合わせ剤もしくは上
記２の使用。
Claims (2)
- 【請求項１】 サンスクリーン活性を有する４，４’
４”−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイ
ルトリイミノ）−トリス安息香酸トリス（２−エチルヘ
キシル）とひとつもしくはそれ以上のα−ヒドロキシカ
ルボン酸アルキルモノエステルの活性化合物の組み合わ
せ剤であって、これらのα−ヒドロキシカルボン酸モノ
エステルは一般式 【化１】 を有し、 （ａ）式中、Ｒ’およびＲ”は互いに独立に（ａ１）水
素原子、（ａ２）分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25アル
キル基、（ａ３）ひとつもしくはそれ以上のカルボキシ
ル基および／もしくはヒドロキシル基および／もしくは
アルデヒド基および／もしくはオキソ基（ケト基）によ
り置換される分枝状もしくは非分枝状のＣ1- 25アルキル
基よりなる群から選択されるか、あるいは （ｂ）式中、α−ヒドロキシカルボン酸のα−炭素原子
がＲ’およびＲ”と一緒になって（ｂ１）３ないし７個
の環原子を有する未置換のシクロアルキル基、または
（ｂ２）ひとつもしくはそれ以上のカルボキシル基およ
び／もしくはヒドロキシル基および／もしくはオキソ基
（ケト基）および／もしくは分枝状および／もしくは非
分枝状Ｃ1-25のアルキル基により置換される３ないし７
個の環状原子を有するシクロアルキル基、を形成し、そ
して式中、Ｒ"'は分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25アル
キル基よりなる群から選択される組み合わせ剤。 - 【請求項２】 ４，４’４”−（１，３，５−トリアジ
ン−２，４，６−トリイルトリイミノ）−トリス安息香
酸トリス（２−エチルヘキシル）の溶媒もしくは可溶化
剤としてのとりわけサンスクリーンにおける使用のため
のα−ヒドロキシカルボン酸モノエステルの使用であっ
て、これらのα−ヒドロキシカルボキシ酸モノエステル
は一般式 【化２】 を有し、 （ａ）式中、Ｒ’およびＲ”は互いに独立に基（ａ１）
水素原子、（ａ２）分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25ア
ルキル基、（ａ３）ひとつもしくはそれ以上のカルボキ
シル基および／もしくはヒドロキシル基および／もしく
はアルデヒド基および／もしくはオキソ基（ケト基）に
より置換される分枝状もしくは非分枝状のＣ1- 25アルキ
ル基よりなる群から選択されるか、あるいは （ｂ）式中、α−ヒドロキシカルボン酸のα−炭素原子
がＲ’およびＲ”と一緒になって（ｂ１）３ないし７個
の環原子を有する未置換のシクロアルキル基、または
（ｂ２）ひとつもしくはそれ以上のカルボキシル基およ
び／もしくはヒドロキシル基および／もしくはオキソ基
（ケト基）および／もしくは分枝状および／もしくは非
分枝状のＣ1-25アルキル基により置換される３ないし７
個の環状原子を有するシクロアルキル基、を形成し、そ
して式中、Ｒ"'は分枝状もしくは非分枝状のＣ1-25アル
キル基よりなる群から選択される、使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19615039.6 | 1996-04-17 | ||
| DE1996115039 DE19615039A1 (de) | 1996-04-17 | 1996-04-17 | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Triazinderivaten und Alkylmonoestern von alpha-Hydroxycarbonsäuren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1059833A true JPH1059833A (ja) | 1998-03-03 |
Family
ID=7791452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10679797A Pending JPH1059833A (ja) | 1996-04-17 | 1997-04-10 | トリアジン誘導体およびα−ヒドロキシカルボン酸アルキルモノエステルを含有する化粧用および皮膚科学的サンスクリーン製剤 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0800817A3 (ja) |
| JP (1) | JPH1059833A (ja) |
| DE (1) | DE19615039A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1289511B1 (it) * | 1996-12-23 | 1998-10-15 | 3V Sigma Spa | Soluzioni concentrate di filtro solare derivato della 1,3,5- triazina e loro uso per la preparazione di composizioni cosmetiche |
| DE19820827A1 (de) * | 1998-05-09 | 1999-11-11 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Triazinderivaten und einem oder mehreren Estern verzweigtkettiger Carbonsäuren und verzweigtkettiger Alkohole |
| DE19820825A1 (de) * | 1998-05-09 | 1999-11-11 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Triazinderivaten und einem oder mehreren Estern unverzweigtkettiger Carbonsäuren und verzweigtkettiger Alkohole |
| DE102004039726A1 (de) * | 2004-08-16 | 2006-03-02 | Beiersdorf Ag | Fließfähige kosmetische Zubereitung mit Lichtschutzfiltern |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4193989A (en) * | 1976-09-27 | 1980-03-18 | Anheuser-Busch, Incorporated | Sunscreen gel |
| FR2662079B1 (fr) * | 1990-05-18 | 1993-11-05 | Oreal | Emulsion cosmetique filtrante comprenant un filtre uv-a et un filtre uv-b et son utilisation pour la protection de la peau contre les radiations ultraviolettes. |
| US5208011A (en) * | 1990-09-04 | 1993-05-04 | Sun Pharmaceutical Corp. | Ultraviolet resistant sunscreen compositions |
| FR2718022B1 (fr) * | 1994-04-01 | 1996-04-26 | Roussel Uclaf | Compositions cosmétiques ou dermatologiques et leur préparation. |
| DE4412081B4 (de) * | 1994-04-08 | 2006-10-19 | IFAC Institut für angewandte Colloidtechnologie GmbH & Co. KG | Emulgator auf Polyglycerinesterbasis und diesen enthaltende Lichtschutzemulsion |
-
1996
- 1996-04-17 DE DE1996115039 patent/DE19615039A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-04-03 EP EP97105494A patent/EP0800817A3/de not_active Withdrawn
- 1997-04-10 JP JP10679797A patent/JPH1059833A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0800817A2 (de) | 1997-10-15 |
| DE19615039A1 (de) | 1997-10-23 |
| EP0800817A3 (de) | 2001-10-31 |
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