JPH1053552A

JPH1053552A - 二量化アルデヒドの製造方法

Info

Publication number: JPH1053552A
Application number: JP8212532A
Authority: JP
Inventors: Tomoyuki Mori; 知行森; Masaki Takai; 正樹高井; Koichi Fujita; 幸一藤田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-08-12
Filing date: 1996-08-12
Publication date: 1998-02-24

Abstract

(57)【要約】【課題】アルデヒドをアルドール縮合反応及び脱水反応
させて二量化アルデヒドを製造する方法において、複雑
な処理工程を必要とせず、高沸点化合物の生成を極小に
し、二量化アルデヒドを高収率で製造する方法を提供す
る。【解決手段】原料アルデヒドを塩基性触媒の存在下にア
ルドール縮合反応及び脱水反応させることによって二量
化アルデヒドを製造する方法であって、α位に１〜２個
の水素原子を有する原料アルデヒドを含有する有機供給
流を反応蒸留塔に供給し、該反応蒸留塔内でアルドール
縮合反応及び脱水反応を同時に行わせるものであり、か
つ、該反応蒸留塔として蒸気通過孔を有する多孔板型ト
レイを備え、該多孔板型トレイ上の各蒸気通過孔の開孔
面積が５×１０^-7〜２．３×１０^-4ｍ²であり、気液接
触部面積基準の開孔率が０．５〜８．０％である蒸留塔
を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルデヒドを塩基
性触媒の存在下にアルドール縮合反応（アルドール化反
応）及び脱水反応させて二量化アルデヒドを製造する方
法に関する。詳しくは、アルデヒドのアルドール縮合反
応及び脱水反応において、アルデヒド三量体等の望まし
くない高沸点化合物の生成を抑制し、二量化アルデヒド
を高選択率で製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、アルデヒドをアルカリ水溶液等の
塩基性物質を触媒としてアルドール縮合反応及び脱水反
応させることにより、二量化アルデヒドを製造する方法
は知られており、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド（以
下、ＮＢＤと表す）をアルドール縮合及び脱水反応させ
ると、２−エチルヘキセナール（以下、ＥＰＡと表す）
が得られる。しかしながら、従来のアルドール縮合及び
脱水反応方法においては、目的生成物である二量化アル
デヒド（二量体の１種）が更に反応して、例えば、三量
体、四量体等の高沸点化合物が生成することが知られて
おり、結果として二量化アルデヒドの収率が低下する傾
向があった。こうした問題点に対し、従来、次のような
種々の改良が提案されている。

【０００３】例えば、特公昭３９−２４７８７号には、
ＮＢＤとアルカリ水溶液とを充填物又は目皿を入れた塔
内で向流接触させ、かつこの塔に脈動を与えＮＢＤを微
粒化させてＥＰＡを製造する方法が記載されている。ま
た、特公昭５２−４３８１０号には、ＮＢＤとアルカリ
水溶液とを攪拌混合器及び管型反応器の２つの反応器を
用い、１２０〜１３０℃の温度及び４〜５ｋｇ／ｃｍ²
Ｇの圧力条件下で反応させる方法が記載されている。

【０００４】更に、フランス特許第２０５８５３２号に
は、目皿塔を用いて苛性ソーダ希薄水溶液によりアセト
アルデヒドをアルドール化反応させる方法が開示されて
おり、反応を所望の選択率で行うために、塔底にアルカ
リ触媒を中和するための酢酸を加えてアルドール化反応
を希望の段階で停止させることが記載されている。この
方法では、アセトアルデヒドをアルカリ触媒によりアル
ドール化反応させるに際し、脱水反応まで同時に実施し
ようとすると、二量体であるクロトンアルデヒドのγ位
の水素が移動することによりエノレートイオンが生成
し、このエノレートイオンが更に縮合を繰り返し最後に
重合物になる可能性があるため、酢酸のような一種の反
応停止剤を反応系に導入しているものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
３９−２４７８７号の方法では、生成したＥＰＡの収率
はせいぜい９４％であり、また、特公昭５２−４３８１
０号の方法においても、アルドール縮合生成物及び高沸
点化合物の生成量が多く、また未反応のＮＢＤも数％と
多いことから、従来技術においてはＥＰＡ等の二量化ア
ルデヒドは満足できる収率では得られていなかった。

【０００６】一方、こうした問題を解決するため、副生
する高沸点化合物を原料アルデヒドと不飽和アルデヒド
とに分解させて回収する方法（特公昭３９−２４９５２
号，特公昭３９−１７９０７号）や、アルドール縮合生
成物を水添反応工程に導入する前に蒸発器において高沸
点化合物を分離し、この高沸点化合物を縮合反応工程へ
還流させることにより縮合工程の収率を向上させる方法
（特開昭５１−４１３０９号）も提案されている。しか
しながら、こうしたプロセスを工業的に採用した場合に
は工程が複雑となり、高沸点物の分解装置や除去装置が
更に必要となるため、建設費が増加することとなり経済
的に不利である。

【０００７】更に、フランス特許第２０５８５３２号の
方法では、酢酸を添加するのでアルカリ触媒を繰り返し
使用することは現実的に不可能であり、経済的に不利で
ある。また、特表平７−５０５３９０号においては、ア
ルカリ触媒水溶液を用いたアルドール化−脱水反応の生
成物流をそのまま油水分離せずに、次工程である蒸留塔
に導入し、塔頂部より水とアルデヒドとの不均一共沸物
を留出させ、油水分離することにより中和処理を必要と
しない形態で排出する方法を提案している。

【０００８】しかしながら、特表平７−５０５３９０号
の方法においては追加的な蒸留塔を必要とし、追加的な
設備費が必要となる。さらに、この方法において塔頂か
ら留出させる共沸物中のアルデヒドはアルドール縮合反
応の原料アルデヒドであり、水に対する溶解度が大きい
ので、油水分離して生成水を除去する際に水層中に溶解
する原料アルデヒドを回収するための追加的な後工程が
必要となり、工程の複雑さを招き、工業的には満足でき
るものではなかった。

【０００９】本発明は、上記実情に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、アルデヒドをアルドール縮合及び
脱水反応させて、不飽和二量化アルデヒドを製造する方
法において、経済的な不利益を伴う複雑な処理工程を必
要とせず、二量化アルデヒドを高収率で製造し得る方法
を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
につき鋭意検討を重ねた結果、α位の水素原子数が１〜
２個であるアルデヒドを塩基性触媒によりアルドール縮
合及び脱水反応させる方法において、アルドール縮合反
応と脱水反応とを特定の条件下にコントロールした反応
蒸留塔内で同時に行わせることにより、二量化アルデヒ
ドを高収率で製造し得ることを見出して、本発明に到達
した。

【００１１】即ち、本発明の要旨は、原料アルデヒドを
塩基性触媒の存在下にアルドール縮合反応及び脱水反応
させることによって二量化アルデヒドを製造する方法で
あって、α位に１〜２個の水素原子を有する原料アルデ
ヒドを含有する有機供給流を反応蒸留塔に供給し、該反
応蒸留塔内でアルドール縮合反応及び脱水反応を同時に
行わせるものであり、かつ、該反応蒸留塔として蒸気通
過孔を有する多孔板型トレイを備え、該多孔板型トレイ
上の各蒸気通過孔の開孔面積が５×１０^-7〜２．３×１
０^-4ｍ²であり、気液接触部面積基準の開孔率が０．５
〜８．０％である蒸留塔を用いることを特徴とする二量
化アルデヒドの製造方法、に存する。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明で用いられる反応蒸留塔としては、多数の蒸
気通過孔を有する多孔板型トレイを塔内に有する蒸留塔
を用いる。多孔板型トレイとしては、通常のシーブトレ
イや特公昭５５−５１６０２号に記載されているような
一種のスロットを有するものが挙げられる。

【００１３】本発明においては、このような多孔板型ト
レイを備えた反応蒸留塔を用いて、原料アルデヒドを塩
基性触媒の存在下アルドール縮合反応及び脱水反応させ
る際に、多孔板型トレイ上の各蒸気通過孔の開孔面積を
５×１０^-7〜２．３×１０^-4ｍ²、好ましくは、２．７
５×１０^-5〜１．０×１０^-4ｍ²とし、かつ、多孔板型
トレイ上の気液接触部面積基準の開孔率を０．５〜８．
０％、好ましくは、１．０〜５．０％、更に好ましく
は、１．１〜４．０％とし、更に好ましくは、反応蒸留
塔の多孔板型トレイ上の全蒸気通過孔面積基準の蒸気線
速度を２〜３０ｍ／ｓとすることにより、高収率で二量
化アルデヒドを得ることができる。

【００１４】ここで、開孔率とは、トレイ上の気液接触
部の面積に対する蒸気通過孔の開孔面積の総和の割合を
示し、また、蒸気線速度とは、トレイ上の蒸気通過孔の
開孔面積の総和を基準とする上昇する蒸気流の速度を示
す。

【００１５】こうした結果は、以下に述べる本発明者ら
の発見により説明できる。本発明のように化学反応を蒸
留塔のトレイの上で行う場合、通常の分離操作で用いら
れる蒸留塔を使用すると、気液接触部であるトレイ上に
おいては、ガスが連続相であり、液が分散相となる一種
のスプレー状態が保持されている。こうした条件のもと
でアルドール縮合及び脱水反応を行うと、トレイ上の液
のホールドアップが極度に低下して所望の反応時間が得
られず、更にスプレー状態に特有のはね散らし状態（ｓ
ｐｌａｓｈｉｎｇ）を一部引き起こして化学反応を起こ
さないという現象が起こることが判明した。

【００１６】本発明者らは、こうした問題の解決のため
に鋭意検討を重ねた結果、上述したような条件、つま
り、多孔板型トレイ上の各蒸気通過孔の開孔面積を５×
１０^-7〜２．３×１０^-4ｍ²、かつ、多孔板型トレイ上
の気液接触部面積基準の開孔率を０．５〜８．０％とす
ることにより、更に好ましくは全蒸気通過孔面積基準の
蒸気線速度を２〜３０ｍ／ｓとすることにより、トレイ
上を液が連続相であり、ガスが分散相であるエマルジョ
ン状態にすることができ、トレイ上の液のホールドアッ
プを向上させ十分な化学反応時間を維持できることを見
出した。上記開孔率が０．５％より小さい場合には、ト
レイ上の液を均一にできないという問題が生じる。一
方、開孔率が８．０％より大きな場合は、蒸気流量の増
加による経済性の悪化をもたらす。

【００１７】本発明で用いられる原料アルデヒドは、α
位に水素原子を１〜２個有するアルデヒドであり、中で
もα位に水素原子を２個有する飽和アルデヒドが好まし
く、単品でも混合物でも用いることができる。具体的に
は、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バ
レルアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒド等が挙げ
られ、好ましくはｎ−ブチルアルデヒド、バレルアルデ
ヒドであるが、特に、ｎ−ブチルアルデヒドを用いるの
が好ましい。

【００１８】本発明は、アルドール縮合反応及び脱水反
応を反応蒸留塔内で同時に行わせる方法である。したが
って、反応蒸留塔に供給する、原料アルデヒドを含む有
機供給流が、α位に２個の水素原子を有するアルデヒド
を、５０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上、
特に好ましくは９０重量％以上含有するものであること
が、工業的な実施において、本願発明の効果を十分達成
し得るという点で好ましい。ここで、α位に２個の水素
原子を有するアルデヒドの含有量は、反応蒸留塔に供給
する上記有機供給流が塩基性触媒又はその水溶液を含有
している場合には、該触媒又はその水溶液を除いた有機
成分の重量を基準として算出を行なうものとする。

【００１９】本発明で用いられる塩基性触媒としては、
アルドール縮合反応及び脱水反応を促進し得るものであ
れば特に制限はなく、たとえば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、ナトリ
ウムメトキシド、カリウムエトキシドなどのアルカリ金
属を含有する塩基性化合物、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、トリプロピルアミン、ジエチルアミン、ジ
プロピルアミン、ジブチルアミンなどの各種アミン化合
物、水酸化トリメチルベンジルアンモニウム、水酸化テ
トラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニ
ウムなどの水酸化第四アンモニウム化合物等の水溶性の
塩基性化合物を使用することもできる。これらの塩基性
触媒は通常適当な溶媒を用いた溶液として使用するのが
好適である。この場合、塩基性触媒溶液を構成する溶媒
としては、触媒を溶解する能力を有するものであれば特
に限定はないが、例えば水、アルコールあるいはこれら
の混合物を用いることが出来る。

【００２０】この方法を工業的に実施する場合には反応
後の生成混合物と触媒との分離ならびに触媒の循環再利
用が容易に行い得るなどの点から、水に不溶性もしくは
難溶性の塩基性固体触媒を使用することもできる。水に
不溶性もしくは難溶性の塩基性固体触媒としては、たと
えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化
ストロンチウム、水酸化バリウム、酸化マグネシウム、
酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウムな
どのアルカリ土類金属含有塩基性化合物、これらのアル
カリ土類金属含有塩基性化合物を種々の担体に公知の方
法で担持させた触媒、塩基性イオン交換樹脂などを例示
することができる。

【００２１】これらの塩基性触媒のうちでは、原料と反
応生成物との分離性の観点から水溶性の無機塩基性化合
物の水溶液が好ましく、中でもアルカリ金属の水酸化
物、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム等を水溶液の形で使用するのが好ましい。また、
塩基性触媒の濃度は、通常０．５〜１０重量％であるの
が好ましい。

【００２２】塩基性触媒を水溶液として用いる場合、反
応蒸留塔への触媒水溶液と原料アルデヒドとの供給比
（以下Ｗ／Ｏと表す）としては、重量基準で１〜５が好
ましく、２〜４が更に好ましい。Ｗ／Ｏが１以下の場合
は、反応速度が低下して収率低下が起こり、反応蒸留塔
の大型化を招くため好ましくない。また、Ｗ／Ｏを５以
上にしても反応には何ら問題はないが、全体の物流量が
増大し附属設備の大型化を招き経済的に不利である。

【００２３】原料アルデヒド及び塩基性触媒の供給態様
は特に限定されないが、通常、その一方又は双方を連続
的に供給するのが好ましく、特に原料アルデヒドは連続
的に供給するのが好ましい。本発明の好適な実施態様と
しては、塔の中間部に原料供給口を、また該原料供給口
の上方及び下方の塔内にそれぞれ特定の多孔板型トレイ
を備えた蒸留塔を用意し、原料供給口の下方にあるトレ
イ上に塩基性触媒を存在させ、原料供給口からα位に２
個の水素原子を有するアルデヒドを含有する有機供給流
を供給し、塔内で原料アルデヒドのアルドール縮合反応
及び脱水反応を生起させて不飽和結合を有する二量化ア
ルデヒドを生成させ、蒸留塔の原料供給口よりも上方の
位置から原料アルデヒド及び水を含有する軽沸分を留出
させ、蒸留塔の原料供給口よりも下方の位置から二量化
アルデヒドを含有する生成混合物を抜き出し、該生成混
合物から二量化アルデヒドを回収する方法を採用するこ
とができる。

【００２４】この場合、二量化アルデヒドを含有する生
成混合物は、蒸留塔の原料供給口と塔底との中間位置か
ら抜き出すのが好ましい。高沸点化合物の生成を抑制す
るという観点からは、反応帯域、即ちアルデヒドと触媒
溶液との接触帯域の理論段数が、２〜５０段のものを用
いることが好ましい。本発明における反応帯域とは、例
えば図１の装置を用いた場合のＢ部及びＣ部を指す。上
記反応帯域の理論段数が２段未満の場合は、高沸点化合
物の生成量が増加し、二量化アルデヒドの収率の低下を
もたらす。また、上記理論段数が５０段よりも大きい場
合は、不必要な設備費の増加につながるだけである。

【００２５】また、蒸留塔としてリボイラーを備えた蒸
留塔を使用する場合には、リボイラーに供給する液流
が、塩基性触媒液に対して多量の反応生成物を含んでい
ると、反応生成物の分解及び高沸化が起こり、実質的に
収率が低下することとなる。したがって、リボイラーに
供給する液流としては、二量化アルデヒドを主成分とす
る有機相と塩基性触媒を含む水相との重量比が０．１以
下であるものが好ましい。

【００２６】以下に、本発明の実施態様の一例を図１を
参照しつつ説明する。図１において、反応蒸留塔３の導
管１及び２よりそれぞれ原料アルデヒドと塩基性触媒の
水溶液とを供給する。反応蒸留塔内において、原料アル
デヒドと塩基性触媒とが接触してアルドール縮合反応及
び脱水反応を生起し、かつリボイラー８により加熱され
て塔内を上昇する蒸気と下降する液とが実質的に気液平
衡を維持するように反応蒸留を行わせる。

【００２７】塔頂より留出する蒸気はコンデンサー６に
より冷却凝縮させ、未反応の原料アルデヒドの一部は反
応蒸留塔３の上部に還流させる。また、導管１３から生
成した二量化アルデヒドを塩基性触媒水溶液と共に抜き
出し、油水分離により二量化アルデヒドを分離取得す
る。一方、塔底からは塩基性触媒水溶液と高沸点化合物
を導管９により抜き出し、油水分離器１０にて油水分離
の後、塩基性触媒水溶液を導管２１を経て反応蒸留塔に
再循環させる。一方、分離された高沸点化合物は、導管
１１より抜き出され、例えば燃料として有効利用され
る。また、導管１９は、反応で生成する水を排出する為
のラインである。

【００２８】また、反応蒸留塔への原料アルデヒド及び
塩基性触媒液の導入方法は、向流、並流のどちらでも任
意に選択できる。反応蒸留塔の操作圧力は、通常、大気
圧〜１０ｋｇ／ｃｍ²の範囲内から任意に選択すること
ができる。また、減圧下において操作しても特に問題は
ないが、原料アルデヒドの沸点が低い場合には反応蒸留
塔の塔頂に特別な冷却設備を必要とすることもある。反
応蒸留塔内の温度は塔内の圧力により任意に設定でき、
例えば原料アルデヒドがＮＢＤの場合には、大気圧にお
いては７０〜１１０℃の範囲内で実施される。

【００２９】本発明の方法によれば、蒸留操作のために
必要な熱エネルギーの一部として、アルドール縮合及び
脱水反応の反応熱を利用することが可能となり経済的に
も有利となる。

【００３０】

【実施例】以下、本発明の実施の態様を実施例により更
に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限
り、以下の実施例によって限定されるものではない。実施例１図１に示す装置を用いて、プロピレンのヒドロホルミル
化反応により得られたＮＢＤのアルドール縮合−脱水反
応を行った。反応蒸留塔としては、塔内径が４５０ｍｍ
であり、理論段数として、Ａ部５段、Ｂ部１０段、Ｃ部
５段を備え、各蒸気通過孔の開孔面積（以下ＡＨと表
す）が２．８７５×１０^-5ｍ²である蒸留塔を用い、気
液接触部面積基準の開孔率（以下Ｅと表す）を１．３
％、全蒸気通過孔面積基準の蒸気線速度（以下ＧＬＶと
表す）を２２ｍ／ｓに維持した。塩基性触媒としては２
％の水酸化ナトリウム水溶液を使用した。原料ＮＢＤ及
び塩基性触媒は、導管１及び導管２より、各々毎時０．
５×１０³ｋｇ及び１．５×１０³ｋｇの流量で供給し
（この時Ｗ／Ｏ＝３）、大気圧下で反応を行った。導管
１より供給した有機供給流のうちＮＢＤの含有量は９９
重量％以上であった。反応蒸留塔３の最下部に設置した
リボイラー８により加熱を行い、塔上部に蒸気を発生さ
せて塔内を実質的に気液平衡の定常状態に維持した。定
常状態における塔内の温度は、塔頂６８℃、塔底１０３
℃であった。生成したＥＰＡは塩基性触媒水溶液と共に
導管１３より抜き出し、コンデンサー１４にて冷却した
後、油水分離ドラム１６に供給した。生成物であるＥＰ
Ａを含む油層を導管１７により抜き出し、ガスクロマト
グラフィーにより分析を行った。一方、油水分離ドラム
１６にて分離された水を導管１８により抜き出し、反応
で生成する量の水を導管１９によりパージし、残りは導
管２０及び２１を経て反応蒸留塔３内に循環させた。

【００３１】また、塩基性触媒液及び極微量生成する高
沸点化合物は、反応蒸留塔３の塔底の導管９により油水
分離ドラム１０に送り、導管１１より高沸点化合物を排
出しガスクロマトグラフィーにより分析を行った。一
方、導管２１より塩基性触媒液を抜き出し、導管２０か
らの水と混合し導管２１を経て反応蒸留塔３内へ再循環
させ使用した。この再循環が開始した段階で導管２から
の塩基性触媒液の供給を停止した。

【００３２】また、塔頂より留出した蒸気はコンデンサ
ーにより冷却凝縮され液化された後、還流ドラム７へ送
られた。この液化された液は約９５％以上のＮＢＤを含
んでいた。更に、導管４により塔頂に一定量の還流を行
い、また、導管５からの抜き出し液量は還流ドラム７の
液面を一定に保つように設定した。この一連の操作によ
り得られた結果を表−１に示す。

【００３３】実施例２反応蒸留塔のＡＨを８．６２５×１０^-5ｍ²、Ｅを３．
９％としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行っ
た。結果を表−１に示す。実施例３反応蒸留塔のＧＬＶを１０ｍ／ｓとしたこと以外は、実
施例１と同様の操作を行った。結果を表−１に示す。

【００３４】比較例１反応蒸留塔のＡＨを４．６×１０^-4ｍ²、Ｅを１０％、
ＧＬＶを９．０ｍ／ｓとした以外は、実施例１と同様の
操作を行った。結果を表−１に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【発明の効果】本発明の方法に従ってアルデヒドをアル
ドール縮合反応及び脱水反応させることによって、二量
化アルデヒドの選択率を上げるために反応停止剤等を添
加しなくても、高沸点化合物の生成を極微量に抑制する
ことができ、高選択的に二量化アルデヒドを製造するこ
とができる。また、本発明の方法では、触媒溶液を再循
環して使用することができるため、連続法で実施する場
合に特に有利であり、反応蒸留塔を用いることで、アル
ドール縮合反応と脱水反応とを同時に行うことができる
ため、工業化の際の設備コストを著しく削減することが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法において使用する反応装置の構成
例を示す図である。

【符号の説明】

３：反応蒸留塔６，１４：コンデンサー７：還流ドラム８：リボイラー１０，１６：油水分離ドラム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】原料アルデヒドを塩基性触媒の存在下に
アルドール縮合反応及び脱水反応させることによって二
量化アルデヒドを製造する方法であって、α位に１〜２
個の水素原子を有する原料アルデヒドを含有する有機供
給流を反応蒸留塔に供給し、該反応蒸留塔内でアルドー
ル縮合反応及び脱水反応を同時に行わせるものであり、
かつ、該反応蒸留塔として蒸気通過孔を有する多孔板型
トレイを備え、該多孔板型トレイ上の各蒸気通過孔の開
孔面積が５×１０^-7〜２．３×１０^-4ｍ²であり、気液
接触部面積基準の開孔率が０．５〜８．０％である蒸留
塔を用いることを特徴とする二量化アルデヒドの製造方
法。
【請求項２】反応蒸留塔の多孔板型トレイ上の全蒸気
通過孔面積基準の蒸気線速度が２〜３０ｍ／ｓである請
求項１に記載の二量化アルデヒドの製造方法。
【請求項３】原料アルデヒドを含有する有機供給流が
α位に２個の水素原子を有するアルデヒドを５０重量％
以上含有するものである請求項１又は２に記載の二量化
アルデヒドの製造方法。
【請求項４】原料アルデヒドが、ｎ−ブチルアルデヒ
ド、イソブチルアルデヒド又はこれらの混合物からなる
請求項１〜３の何れか１項に記載の二量化アルデヒドの
製造方法。
【請求項５】原料アルデヒドが、バレルアルデヒド、
２−メチルブチルアルデヒド又はこれらの混合物からな
る請求項１〜３の何れか１項に記載の二量化アルデヒド
の製造方法。
【請求項６】塩基性触媒がアルカリ金属又はアルカリ
土類金属の塩基性化合物からなる請求項１〜５の何れか
１項に記載の二量化アルデヒドの製造方法。
【請求項７】塩基性触媒が水溶性の無機塩基性化合物
からなる請求項１〜５の何れか１項に記載の二量化アル
デヒドの製造方法。
【請求項８】塩基性触媒を水溶液として用いる請求項
７に記載の二量化アルデヒドの製造方法。
【請求項９】反応蒸留塔への触媒水溶液と原料アルデ
ヒドとの供給比が重量基準で１〜５である請求項８に記
載の二量化アルデヒドの製造方法。