JPH10509468A - Laundry detergent composition containing lipolytic enzyme and amine - Google Patents

Laundry detergent composition containing lipolytic enzyme and amine

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JPH10509468A JP8513248A JP51324895A JPH10509468A JP H10509468 A JPH10509468 A JP H10509468A JP 8513248 A JP8513248 A JP 8513248A JP 51324895 A JP51324895 A JP 51324895A JP H10509468 A JPH10509468 A JP H10509468A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、脂肪分解酵素（リパーゼ）と、特に選択された一級及び／又は三級アミンを含有した洗濯洗剤組成物に関する。その組成物は、特に油脂／油汚れのついた布帛をクリーニングするための前処理洗濯プロセスで用いられるときに、油脂／油汚れ及びしみの高いクリーニング性を発揮する。   (57) [Summary] The present invention relates to laundry detergent compositions containing lipolytic enzymes (lipases) and especially selected primary and / or tertiary amines. The composition exhibits high grease / oil stain and spot cleanability, especially when used in a pre-treatment laundry process for cleaning grease / oil stained fabrics.

Description

【発明の詳細な説明】 脂肪分解酵素及びアミンを含有した洗濯洗剤組成物 発明の分野 本発明は、脂肪分解酵素（リパーゼ）と、特に選択された一級及び／又は三級 アミンを含有した洗濯洗剤組成物に関する。その組成物は、特に油脂／油汚れの ついた布帛をクリーニングするための前処理洗濯プロセスで用いられたときに、 油脂／油汚れ及びしみの高いクリーニング性を発揮する。 発明の背景 改善されたクリーニング性能、例えば布帛からトリグリセリド含有汚れ及びし みの除去の増強のために、洗剤組成物中へのリパーゼの含有が知られている。例 は米国特許第４，７６９，１７３号、米国特許第５，０６９，８０９号及びＰＣ Ｔ出願ＷＯ第９４／０３５７８号である。 米国特許第４，７６９，１７３号明細書では、洗剤組成物中で強い漂白剤と一 緒に、真菌リパーゼ ex Humicola lanuginosa からなるリパーゼのあるクラスが 開示されている。この特許において真菌リパーゼの例は、商品名Amano-ＣＥでAm ano から入手できるリパーゼ ex Humicola lanuginosa である。米国特許第５， ０６９，８０９号明細書では、洗剤組成物で使用向けに、Humicola lanuginosa により産生されるリパーゼについてコードする遺伝子をクローニングして宿主と してAspergillus oryzaeでその遺伝子を発現させることにより産生されたリパー ゼ酵素と強い漂白剤との組合せが開示されている。ＷＯ第９４／０３５７８号明 細書では、洗浄プロセスのメインサイクル中に実質的脂肪分解活性を示すリパー ゼを１０〜２０，０００ＬＵ（脂肪分解単位）／洗剤組成物ｇで含有した酵素洗 剤組成物が開示されている。このリパーゼはジイソプロピルフルオロホスフェー ト（ＤＦＰ）でのその不活化挙動から特に選択された。 リパーゼ酵素の中では、宿主としてAspergillus oryzaeで産生されたHumicola lanuginosa 由来のリパーゼだけが布帛洗浄製品用の添加物として広範な適用例 ている。 Lipolaseの汚れ落とし性能を最良にするために、Novo Nordiskはいくつかの変 種を作った。ＷＯ第９２／０５２４９号明細書では、天然Humicola lanuginosa リパーゼのＤ９６Ｌ変種が野生型リパーゼよりも４．４倍までラード汚れ落とし 効力を改善したことを記載している（酵素はタンパク質０．０７５〜２．５ｍｇ ／ｌの量で比較された）。 典型的な洗濯物量で存在する布帛から汚れ及びしみを取り除けるリパーゼの能 力は、洗剤性能の評価にとり高度に重要である。残念ながら、様々な性能基準を 満たすリパーゼの相対能力は、特に共界面活性剤の存在に依存している。 このため、リパーゼの最良洗浄性能を発揮させることができる界面活性剤系を 利用したいという、性能及び融通性からの望みが続いている。 上記目的は、一級又は三級アミンの群から選択される共界面活性剤を含めた界 面活性剤系により果たされた。 脂肪分解酵素（リパーゼ）を含有した液体洗剤組成物中への特に選択された一 級又は三級アミンの含有は、油脂及び油汚れを含有した水性洗浄液の界面張力を 急速に低下させるそれらの能力を実質上高めることが、意外にも発見された。油 脂及び油汚れの界面張力のこの実質的減少は汚れた表面からそれらの除去を改善 して、基材上への汚れの再沈着を阻止する。 脂肪分解酵素と特に選択された一級又は三級アミンを含有した液体洗剤組成物 は、特に洗剤組成物が布帛の標準洗浄プロセス前に及びそれと共に布帛上にある 油脂／油汚れしみへの前処理適用に用いられたとき、油脂／油汚れの相乗的除去 を示す。脂肪分解酵素 本洗濯洗剤組成物中の必須成分は、性能増強量、好ましくは活性ベースで約０ ．０００１〜１．０％の洗剤適合性リパーゼ（脂肪分解酵素）である。“洗剤適 合性”とは、組成物の他の成分、特に洗浄界面活性剤及びあらゆる洗浄ビルダー との適合性を意味する。液体洗剤組成物、特に重質液体（heavy duty liquids） が本発明では好ましい。 洗濯洗剤組成物で使用に適したいかなるリパーゼも本発明で使用できる。本発 明で使用に適したリパーゼには、細菌及び真菌源のものがある。化学的又は遺伝 子的に改変された変異体からのリパーゼも本発明に含まれる。 適切な細菌リパーゼには、参考のため本明細書に組み込まれる英国特許第１， ３７２，０３４号明細書で開示された、Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９． １５４のようなPseudomonas により産生されるものがある。適切なリパーゼには 、微生物Pseudomonas fluorescens ＩＡＭ１０５７により産生されるリパーゼの 抗体と陽性の免疫交差反応を示すものがある。このリパーゼとその精製方法は、 参考のため本明細書に組み込まれる１９７８年２月２４日付で公開された日本特 許出願第５３‐２０４８７号明細書で記載されている。このリパーゼは商品名リ パーゼＰ“Amano ”として市販されており、以下で“amano-Ｐ”と称される。こ のようなリパーゼは Ouchterlony（Acta.Med.Scan.,133,pages 76-79(1950)）に よる標準で周知の免疫拡散操作を用いると、amano-Ｐ抗体と陽性の免疫交差反応 を示すはずである。このようなリパーゼ及びそれらとamano-Ｐとの免疫交差反応 方法も、参考のため本明細書に組み込まれる、１９８７年１１月１７日付で発行 されたThomらの米国特許第４，７０７，２９１号明細書で記載されている。その 典型例は、Amano-Ｐリパーゼ、リパーゼ ex Pseudomonas fragi ＦＥＲＭ Ｐ１ ３３９（商品名Amano-Ｂで市販）、リパーゼ ex Pseudomonas nitroreducens va r. lipolyticum ＦＥＲＭ Ｐ１３３８（商品名Amano-ＣＥＳで市販）、リパーゼex Chromobacter viscosum 、例えばChromobacter viscosum var.lipolyticum Ｎ ＲＲＬＢ３６７３と更にChromobacter viscosum リパーゼ及びリパーゼ ex Pseu domonas gladioliである。興味ある他のリパーゼはAmano ＡＫＧ及びBacillus S p.リパーゼである。 適切な真菌リパーゼには、Humicola lanuginosa 及び Thermomyces lanuginos us により産生されうるものがある。参考のため本明細書に組み込まれる欧州特 許出願第０ ２５８ ０６８号明細書で記載されたように、Humicola lanuginos a からの遺伝子をクローニングして、その遺伝子を Aspergillus oryzaeで発現 させることにより得られる、商品名LipolaseTMとして市販されるリパーゼが最も 好ましい。 高度に好ましいリパーゼは、米国特許出願第０８／３４１，８２６号明細書で 記載されているような、Humicola lanuginosa に由来する天然リパーゼのＤ９６ Ｌ脂肪分解酵素変種である。好ましくは、Humicola lanuginosa 株ＤＳＭ４１０ ６が用いられる。この酵素は５０〜８５００ＬＵ／洗浄液l のレベルで本発明に よる組成物中に配合される。好ましくは、変種Ｄ９６Ｌは１００〜７５００ＬＵ ／洗浄液l のレベルで、更に好ましくは１５０〜５０００ＬＵ／洗浄液l のレベ ルで存在する。 Ｄ９６Ｌ脂肪分解酵素変種とは国際出願ＷＯ第９２／０５２４９号明細書で記 載されたようなリパーゼ変種を意味し、９６位における天然リパーゼ ex Humico la lanuginosa アスパラギン酸（Ｄ）残基がロイシン（Ｌ）に変わっている。命 名法によれば、９６位におけるアスパラギン酸からロイシンへの上記置換はＤ９ ６Ｌとして示される。 Ｄ９６Ｌ脂肪分解酵素変種がアミンの組合せ使用に伴う良い香気特徴のために 特に好ましいことがわかった。 約２〜約２０，０００、好ましくは約１０〜約６０００、最も好ましくは約２ ００〜約２０００リパーゼ単位／グラム（ＬＵ／ｇ）のリパーゼがこれらの組成 物で使用できる。リパーゼ単位とは、ｐＨが７．０で、温度が３０℃で、基質が リン酸緩衝液中Ｃａ++及びＮａＣｌの存在下におけるトリブチリン及びアラビア ガムのエマルジョンであるときに、ｐＨスタット中において１分間当たりで１μ mol の滴定しうる酪酸を生じさせるリパーゼの量である。アミン 本発明で用いられるアミンは、アニオン系界面活性剤と混合ミセルを形成する と考えられ、アルキル基の炭素鎖長がＣ6以上である一級又は三級アミンに関す る。 本発明で使用に適した一級アミンには式Ｒ1ＮＨ2によるアミンがあり、ここで Ｒ1はＣ6‐Ｃ12、好ましくはＣ6‐Ｃ10アルキル鎖、又はＲ4Ｘ（ＣＨ2）nであり 、Ｘは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐又は‐ＮＨ‐であり、Ｒ4はＣ6‐Ｃ12アルキル 鎖であり、ｎは１〜５、好ましくは３である。Ｒ1アルキル鎖は直鎖又は分岐鎖 であり、１２以内、好ましくは５以下のエチレンオキシド部分で遮断されていて もよい。上記式による好ましいアミンはｎ‐アルキルアミンである。本発明で使 用に適したアミンは、１‐ヘキシルアミン、１‐オクチルアミン、１‐デシルア ミン及びラウリルアミンから選択される。他の好ましい一級アミンには、Ｃ8‐ Ｃ10オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、２‐エチルヘキシ ルオキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミン及びアミドプロピルア ミンがある。 本発明で使用に適した三級アミンには式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎを有する三級アミンがあ り、ここでＲ1及びＲ2はＣ1‐Ｃ8アルキル鎖又は であり、Ｒ3はＣ6‐Ｃ12、好ましくはＣ6‐Ｃ10アルキル鎖であるか、又はＲ3は Ｒ4Ｘ（ＣＨ2）nであり、Ｘは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐又は‐ＮＨ‐であり、 Ｒ4はＣ4‐Ｃ12であり、ｎは１〜５、好ましくは２〜３である。Ｒ5はＨ又はＣ1 ‐Ｃ2アルキルであり、ｘは１〜６である。Ｒ3及びＲ4は直鎖又は分岐鎖であり 、Ｒ3アルキル鎖は１２以内、好ましくは５以下のエチレンオキシド部分で遮断 されていてもよい。 好ましい三級アミンは、Ｒ1がＣ6‐Ｃ12アルキル鎖であり、Ｒ2及びＲ3がＣ1 ‐Ｃ3アルキル又は （Ｒ5はＨ又はＣＨ3であり、ｘは１〜２である）である、Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎである。 下記式のアミドアミンも好ましい： 上記式中Ｒ1はＣ6‐Ｃ12アルキルであり、ｎは２〜４、好ましくはｎは３であり 、Ｒ2及びＲ3はＣ1‐Ｃ4である。 本発明の最も好ましいアミンには、１‐オクチルアミン、１‐ヘキシルアミン 、１‐デシルアミン、１‐ドデシルアミン、Ｃ8‐Ｃ10オキシプロピルアミン、 Ｎ‐ココ‐１，３‐ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウ リルジメチルアミン、ラウリルビス（ヒドロキシエチル）アミン、ココビス（ヒ ドロキシエチル）アミン、２モルプロポキシル化ラウリルアミン、２モルプロポ キシル化オクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、Ｃ8‐Ｃ10 ア ミドプロピルジメチルアミン及びＣ10アミドプロピルジメチルアミンがある。本 組成物で使用上最も好ましいアミンは、１‐ヘキシルアミン、１‐オクチルアミ ン、１‐デシルアミン、１‐ドデシルアミンである。ｎ‐ドデシルジメチルアミ ン、ビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミン、７エトキシル化オレイルア ミン、ラウリルアミドプロピルアミン及びココアミドプロピルアミンが特に望ま しい。布帛洗濯及び前処理プロセス 本発明は、油脂／油しみ又は汚れのついた布帛を洗濯するためのプロセスも提 供する。このようなプロセスでは、前記された洗剤組成物の有効量から形成され た水性洗浄液とこれらの布帛を接触させる。布帛と洗浄液との接触は、通常撹拌 条件下で行う。 撹拌は良好なクリーニングのために洗濯機で行われることが好ましい。洗浄の 後に、好ましくは慣用的な衣類乾燥機で濡れた布帛を乾燥させる。洗濯機で水性 洗浄液中における液体又は顆粒洗剤組成物の有効量は、好ましくは約５００〜約 ７０００ｐｐｍ、更に好ましくは約１０００〜３０００ｐｐｍである。 本発明の洗剤組成物は、慣用的な水性洗浄液を用いてこのような布帛を洗浄す る前に、油脂／油汚れ又はしみを含有した布帛を前処理するために用いてもよい 。このような前処理では、クリーニングする布帛でみられる油脂又は油しみ又は 汚れに直接高濃縮形態の本洗剤組成物を適用する。本発明で液体形態の組成物の 場合、これは通常布帛上のしみ／汚れにそのまま本組成物を直接適用する。 油脂／油しみ又は汚れの前処理は、前処理された汚れ／しみ基材を常法で洗浄 する前に約３０秒間〜２４時間にわたり通常行う。最も好ましくは、前処理時間 は約１〜１８０分間である。洗剤成分 本発明のもう１つの態様において、液体洗剤組成物は広範囲の界面活性剤から 選択される１種以上の界面活性剤を含んでいてもよい。 アニオン系、ノニオン系、両性及び双極性クラスと、これら界面活性剤の種類 の典型的リストは、１９７２年５月２３日付でNorrisに発行された米国特許第３ ，６６４，９６１号明細書で示されている。 好ましいアニオン系界面活性剤にはアルキルサルフェート界面活性剤があり、 それは式ＲＯＳＯ3Ｍの水溶性塩又は酸であって、式中Ｒは好ましくはＣ10‐Ｃ2 4 ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、又はＣ10‐Ｃ18アルキル成分を有する ヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ12‐Ｃ15アルキル又はヒドロキシアルキ ルであり、ＭはＨ又はカチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウ ム、カリウム、リチウム）、アンモニウム又は置換アンモニウム（例えばメチル 、ジメチル及びトリメチルアンモニウムカチオンと、テトラメチルアンモニウム 及びジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオンと、エ チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンから誘 導される四級アンモニウムカチオンと、それらの混合物等）である。 高度に好ましいアニオン系界面活性剤にはアルキルアルコキシル化サルフェー ト界面活性剤があり、それは式ＲＯ（Ａ）mＳＯ3Ｍの水溶性塩又は酸であって、 式中Ｒは非置換Ｃ10‐Ｃ24アルキル、又はＣ10‐Ｃ24アルキル成分を有するヒド ロキシアルキル、好ましくはＣ12‐Ｃ18アルキル又はヒドロキシアルキルであり 、更に好ましくはＣ12‐Ｃ15アルキル又はヒドロキシアルキルであり、Ａはエト キシ又はプロポキシ単位であり、ｍは０以上、典型的には約０．５〜約６、更に 好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨ又はカチオン、例えば金属カチオン（ 例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、アン モニウム又は置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル化サルフェ ートとアルキルプロポキシル化サルフェートが本発明では考えられる。置換アン モニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメチル、トリメチルアンモニウムカ チ オンと、テトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニウムカチオンのよう な四級アンモニウムカチオンと、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルア ミンのようなアルキルアミンから誘導されたもの、それらの混合物等がある。例 示界面活性剤はＣ12‐Ｃ15アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート （Ｃ12‐Ｃ15Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ12‐Ｃ15アルキルポリエトキシレート（２． ２５）サルフェート（Ｃ12‐Ｃ15Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ12‐Ｃ15アルキルポリ エトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ12‐Ｃ15Ｅ（３．０）Ｍ）及びＣ12 ‐Ｃ15アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ12‐Ｃ15Ｅ（４ ．０）Ｍ）であり、ここでＭは便宜的にはナトリウム及びカリウムから選択され る。 用いられる他の適切なアニオン系界面活性剤は、"The Journal of the Americ an Oil Chemists Society",52(1975),pp.323-329に従い気体ＳＯ3でスルホン化 されたＣ8‐Ｃ20カルボン酸（即ち、脂肪酸）の直鎖エステルを含めたアルキル エステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発物質には、獣脂、パーム油 等から誘導された天然脂肪物質がある。 特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、下 記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる： 上記式中Ｒ3はＣ8‐Ｃ20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、又はそれらの組 合せであり、Ｒ4はＣ1‐Ｃ6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、又はそれら の組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成するカチ オンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウム及びリチウ ムのような金属と、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノ ールアミンのような置換又は非置換アンモニウムカチオンがある。好ましくは、 Ｒ3はＣ10‐Ｃ16アルキルであり、Ｒ4はメチル、エチル又はイソプロピルである 。特に好ましいのは、Ｒ3がＣ10‐Ｃ16アルキルであるメチルエステルスルホネ ートである。 洗浄目的に有用な他のアニオン系界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物中に 含有させてよい。これらには石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニ ウム及び置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジ及びトリエタノールアミン塩を含 む）、Ｃ9‐Ｃ20直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ8‐Ｃ22一級又は二級ア ルカンスルホネート、Ｃ8‐Ｃ24オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細 書第１，０８２，１７９号で記載されたようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱 分解産物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ8‐Ｃ24 アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（１０モル以内のエチレンオキシ ドを含む）；アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスル ホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレ ンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェ ート、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、Ｎ‐アシルタウレート、 アルキルサクシナメート及びスルホサクシナメート、スルホサクシナメートのモ ノエステル（特に飽和及び不飽和Ｃ12‐Ｃ18モノエステル）及びスルホサクシナ メートのジエステル（特に飽和及び不飽和Ｃ6‐Ｃ12ジエステル）、アルキルポ リグルコシドのサルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート（以下で記載 されるノニオン系非サルフェート化合物）と、式ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−ＣＨ2 ＣＯＯ-Ｍ+（ＲはＣ8‐Ｃ22アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは 可溶性塩形成カチオンである）のようなアルキルポリエトキシカルボキシレート がある。樹脂酸及び水素添加樹脂酸、例え ばロジン、水素添加ロジンと、トールオイル中に存在するか又はそれから誘導さ れる樹脂酸及び水素添加樹脂酸も適切である。具体例は"Surface-Active Agents and Detergents"(Vol.I & II,Schwartz,Perry & Berch)で記載されている。様々 なこのような界面活性剤は、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinら の米国特許第３，９２９，６７８号明細書、第２３欄５８行目〜第２９欄２３行 目でも一般的に開示されている（参考のため本明細書に組み込まれる）。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には約１〜 約４０重量％、好ましくは約５〜約２５％のこのようなアニオン系界面活性剤を 含む。 本発明で有用なノニオン系界面活性剤の１つのクラスは、８〜１７、好ましく は９．５〜１４、更に好ましくは１２〜１４の範囲で平均親水性‐親油性バラン ス（ＨＬＢ）を有した界面活性剤を与える、エチレンオキシドと疎水性部分との 縮合物である。疎水性（親油性）部分は性質上脂肪族又は芳香族であり、いずれ か特定の疎水基と縮合されたポリオキシエチレン基の長さは親水性及び疎水性要 素間で望ましいバランス度を有した水溶性化合物を得るように容易に調整できる 。 このタイプの特に好ましいノニオン系界面活性剤は、アルコール１モル当たり ３〜１２モルのエチレンオキシドを有したＣ9‐Ｃ15一級アルコールエトキシレ ート、特にアルコール１モル当たり５〜８モルのエチレンオキシドを有したＣ12 ‐Ｃ15一級アルコールである。 ノニオン系界面活性剤のもう１つのクラスは、下記一般式のアルキルポリグル コシド化合物からなる： ＲＯ（ＣnＨ2nＯ）tＺx 上記式中Ｚはグルコースから誘導された部分である；Ｒは１２〜１８の炭素原子 を有した飽和疎水性アルキル基である；ｔは０〜１０、ｎは２又は３、ｘは１． ３〜４である；その化合物は１０％以下の未反応脂肪アルコールと５０％以 下の短鎖アルキルポリグルコシドを有している。このタイプの化合物と洗剤での それらの使用はＥＰ‐Ｂ０ ０７０ ０７７、０ ０７５ ９９６及び０ ０９ ４ １１８で開示されている。 下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤もノニオン系界面活性剤とし て適切である： 上記式中Ｒ1はＨであるか、あるいはＲ1はＣ1-4ヒドロカルビル、２‐ヒドロキ シエチル、２‐ヒドロキシプロピル又はそれらの混合であり、Ｒ2はＣ5-31ヒド ロカルビルであり、Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少くと も３つのヒドロキシルとを有したポリヒドロキシヒドロカルビル、又はそのアル コキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ1はメチルであり、Ｒ2はココナツアル キルのような直鎖Ｃ11-15アルキル又はアルケニル鎖あるいはそれらの混合であ り、Ｚは還元アミノ化反応でグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトー スのような還元糖から誘導される。 高度に好ましいノニオン系はアミンオキシド界面活性剤である。本発明の組成 物は下記一般式Ｉによるアミンオキシドを含んでいてもよい： Ｒ1（ＥＯ）x（ＰＯ）y（ＢＯ）zＮ（Ｏ）（ＣＨ2Ｒ′）2・ｑＨ2Ｏ（Ｉ） 一般的に、構造（Ｉ）は１つの長鎖部分Ｒ1（ＥＯ）x（ＰＯ）y（ＢＯ）zと２ つの短鎖部分ＣＨ2Ｒ′を有していることがわかる。Ｒ′は水素、メチル及び‐ ＣＨ2ＯＨから選択されることが好ましい。一般的に、Ｒ1は飽和又は不飽和の一 級又は分岐ヒドロカルビル部分であり、好ましくはＲ1は一級アルキル部分であ る。ｘ＋ｙ＋ｚ＝０のとき、Ｒ1は約８〜約１８の鎖長を有するヒドロカルビル 部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０以外であるとき、Ｒ1はやや長くて、Ｃ12‐ Ｃ24範囲の鎖長を有する。その一般式には、ｘ＋ｙ＋ｚ＝０、Ｒ1＝Ｃ8‐Ｃ18、 Ｒ′＝Ｈ及びｑ＝０〜２、好ましくは２であるアミンオキシドも含む。これらの アミンオキシドは、Ｃ12‐Ｃ14アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシル ジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシド及びそれらの水和物、特 に参考のため本明細書に組み込まれる米国特許第５，０７５，５０１号及び第５ ，０７１，５９４号明細書で開示されたような二水和物により示される。 本発明には次のようなアミンオキシドも含む；ｘ＋ｙ＋ｚは０以外であり、特 にｘ＋ｙ＋ｚは約１〜約１０であり、Ｒ1は８〜約２４の炭素、好ましくは約１ ２〜約１６の炭素原子を有した一級アルキル基である；これらの態様においてｙ ＋ｚは好ましくは０であり、ｘは好ましくは約１〜約６、更に好ましくは約２〜 約４である；ＥＯはエチレンオキシを表す；ＰＯはプロピレンオキシを表す；Ｂ Ｏはブチレンオキシを表す。このようなアミンオキシドは、慣用的な合成法、例 えばアルキルエトキシサルフェートとジメチルアミンとの反応と、その後に過酸 化水素でのエトキシル化アミンの酸化により製造することができる。 本発明で高度に好ましいアミンオキシドは環境温度で固体であり、更に好まし くはそれらは３０〜９０℃範囲の融点を有する。本発明で使用に適したアミンオ キシドは、Akzo Chemie,Ethyl Corp．及びProcter & Gambleを含めたいくつかの 業者から市販されている。別なアミンオキシド製造業者に関してMcCutcheon's c ompilation及びKirk-Othmer 総説論文参照。好ましい市販アミンオキシドは、Et hyl Corp．の固体二水和物ADMOX １６、ADMOX １８及びADMOX １２、特にADMOX １４である。 好ましい態様には、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド二水和物、ドデシル ジメチルアミンオキシド二水和物、オクタデシルジメチルアミンオキシド二水和 物、ヘキサデシルトリス（エチレンオキシ）ジメチルアミンオキシド及びテトラ デシルジメチルアミンオキシド二水和物がある。 ある好ましい態様において、Ｒ′＝Ｈであるが、Ｈよりやや大きなＲ′を有す る点では少し許容範囲がある。特に、本発明では、ヘキサデシルビス（２‐ヒド ロキシエチル）アミンオキシド、タロウビス（２‐ヒドロキシエチル）アミンオ キシド、ステアリルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミンオキシド、オレイルビ ス（２‐ヒドロキシエチル）アミンオキシド及びドデシルジメチルアミンオキシ ド二水和物のような、Ｒ′＝ＣＨ2ＯＨである態様を更に含む。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には６：１ 〜１：３、好ましくは５：１〜２：１のアニオン系界面活性剤対ノニオン系界面 活性剤の重量比でノニオン系界面活性剤を含む。 本発明の洗濯洗剤組成物で使用に適したカチオン系洗浄界面活性剤は、１つの 長鎖ヒドロカルビル基を有したものである。このようなカチオン系界面活性剤の 例には、アルキルジメチルアンモニウムハロゲナイドのようなアンモニウム界面 活性剤と、下記式を有する界面活性剤がある： 〔Ｒ2（ＯＲ3）y〕〔Ｒ4（ＯＲ3）y〕2Ｒ5Ｎ+Ｘ- 上記式中Ｒ2はアルキル鎖に約８〜約１８の炭素原子を有したアルキル又はアル キルベンジル基である；各Ｒ3は‐ＣＨ2ＣＨ2‐、‐ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）‐、‐ ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）‐、‐ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2‐及びそれらの混合からなる群 より選択される；各Ｒ4はＣ1‐Ｃ4アルキル、Ｃ1‐Ｃ4ヒドロキシアルキル、２ つのＲ4基を結合させて形成されたベンジル環構造、‐ＣＨ2ＣＨＯＨ‐ＣＨＯＨ ＣＯＲ6ＣＨＯＨＣＨ2ＯＨ（Ｒ6はいずれかのヘキソース又は約１０００以下の 分子量を有したヘキソースポリマーである）及びｙが０でないとき水素からなる 群より選択される；Ｒ5はＲ4と同様であるか、又はＲ2＋Ｒ5の炭素原子の総数が 約１８以下であるアルキル鎖である；各ｙは０〜約１０であって、ｙ値の合計は ０〜約１５である；Ｘはいずれかの適合性アニオンである。 好ましいカチオン系界面活性剤は、下記式を有した本組成物で有用な水溶性四 級アンモニウム化合物である： Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ+Ｘ- （ｉ） 上記式中Ｒ1はＣ8‐Ｃ16アルキルであり、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の各々は独立してＣ1 ‐Ｃ4アルキル、Ｃ1‐Ｃ4ヒドロキシアルキル、ベンジル及び‐（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＨ （ｘは１〜５の値を有する）であり、Ｘはアニオンである。Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の うち１以下はベンジルであるべきだ。 Ｒ1について好ましいアルキル鎖長はＣ12‐Ｃ15であり、特にアルキル基はコ コナツ又はパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合であるか、あるいはオレフィ ンビルドアップ又はＯＸＯアルコール合成により合成誘導される。Ｒ2、Ｒ3及び Ｒ4について好ましい基はメチル及びヒドロキシエチル基であり、アニオンＸは ハライド、メト硫酸、酢酸及びリン酸イオンから選択される。 本発明で使用上式（ｉ）の適切な四級アンモニウム化合物の例は以下である： ココナツトリメチルアンモニウムクロリド又はブロミド； ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド； デシルトリエチルアンモニウムクロリド； デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド； Ｃ12‐Ｃ15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド； ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド； ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート； ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド又はブロミド； ラウリルジメチル（エテノキシ）4アンモニウムクロリド又はブロミド； コリンエステル（Ｒ1が‐ＣＨ2‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｃ12-14アルキルで、Ｒ2Ｒ3 Ｒ4がメチルである式（ｉ）の化合物） 本発明で有用な他のカチオン系界面活性剤は、１９８０年１０月１４日付で発 行されたCambreの米国特許第４，２２８，０４４号明細書で記載されている。 本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には０．５ 〜約５重量％、好ましくは約１〜約３％のこのようなカチオン系界面活性剤を含 んでいる。 本発明による組成物はビルダー系も更に含んでいてよい。アルミノシリケート 物質、シリケート、ポリカルボキシレート及び脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸 のような物質、アミノポリホスホネートのような金属イオン封鎖剤、特にエチレ ンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びジエチレントリアミンペンタメチレン ホスホン酸を含めて、いかなる慣用的なビルダー系も本発明で使用に適している 。明らかな環境的理由からさほど好ましくないが、ホスフェートビルダーも本発 明で使用できる。 本発明で使用に適したポリカルボキシレートビルダーには、好ましくは水溶性 塩の形のクエン酸、式ＲＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ2（ＣＯＯＨ）のコハク酸の誘導 体（ＲはＣ10-20、好ましくは12-16アルキル又はアルケニルであるか、あるいは Ｒはヒドロキシル、スルホスルホキシル又はスルホン置換基で置換することがで きる）がある。具体例にはラウリルサクシネート、ミリスリルサクシネート、パ ルミチルサクシネート、２‐ドデセニルサクシネート、２‐テトラデセニルサク シネートがある。サクシネートビルダーは、ナトリウム、カリウム、アンモニウ ム及びアルカノールアンモニウム塩を含めて、それらの水溶性塩の形で用いられ ることが好ましい。 他の適切なポリカルボキシレートは、オキソジサクシネートと、米国特許第４ ，６６３，０７１号明細書で記載されているような、酒石酸モノコハク酸及び酒 石酸ジコハク酸の混合物である。特に本発明で液体実施の場合、本発明で使用に 適した脂肪酸ビルダーは飽和又は不飽和Ｃ10-18脂肪酸とそれに対応した石鹸で ある。好ましい飽和種はアルキル鎖中に１２〜１６の炭素原子を有している。好 ま しい不飽和脂肪酸はオレイン酸である。液体組成物で他の好ましいビルダー系は 、ドデセニルコハク酸及びクエン酸をベースとする。 洗浄ビルダー塩は、通常組成物の３〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％ 、最も一般的には５〜２５重量％の量で含有される。任意の洗剤成分 本発明の好ましい洗剤組成物は、クリーニング性能及び／又は布帛ケア効果を 発揮する１種以上の酵素を更に含んでいてもよい。その酵素にはセルラーゼ、ヘ ミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラー ゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキ シダーゼ、フェノロキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナー ゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシ ダーゼ又はそれらの混合物から選択される酵素がある。 好ましい組合せは、５０〜８５００ＬＵ／洗浄液l のレベルで脂肪分解酵素変 種Ｄ９６Ｌと一緒にプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ及び／又 はセルラーゼのような常用酵素のカクテルを有した洗剤組成物である。 本発明で使用できるセルラーゼには、細菌又は真菌双方のセルラーゼを含む。 好ましくは、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼはBarb esgoard らの米国特許４，４３５，３０７号明細書で開示されており、そこでは Humicola insolens から産生される真菌セルラーゼについて開示している。適切 なセルラーゼはＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５ 及びＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８３２でも開示されている。 このようなセルラーゼの例はHumicola insolens の株（Humicola grisea var. thermoidea）、特にHumicola株ＤＳＭ１８００により産生されるセルラーゼであ る。他の適切なセルラーゼは、約５０ＫＤａの分子量、５．５の等電点を有し、 ４１５のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens 由来のセルラーゼである。特に 適切なセルラーゼは、カラーケア効果を有したセルラーゼである。このようなセ ルラーゼの例は、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願第９１２０ ２８７９．２号明細書（Novo）で記載されたセルラーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペ ルサルフェート、過酸化水素等と組み合わせて用いられる。それらは“溶液漂白 ”のために、即ち洗浄液中で洗浄操作中に基材から除去された色素又は顔料の他 の基材への移動を防止するために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で 知られており、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼと、クロロ及 びブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼを含む。ペルオキシダ ーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号と、 １９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８２．６ 号明細書で開示されている。 上記セルラーゼ及び／又はペルオキシダーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜 ２重量％の活性酵素レベルで洗剤組成物中に通常配合される。 好ましい市販プロテアーゼ酵素には、Novo Nordisk A/S(Denmark)により商品 名Alcalase、Savinase、Primase 、Durazym 及びEsperaseで販売されるもの、Gi st-Brocades により商品名Maxatase、Maxacal 及びMaxapem で販売されるもの、 Genencor Internationalにより販売されるものと、Solvay Enzymesにより商品名 Opticlean 及びOptimaseで販売されるものがある。我々の同時係属出願ＵＳＳＮ 第０８／１３６，７９７号明細書で記載されたプロテアーゼも本発明の洗剤組成 物中に含有させることができる。プロテアーゼ酵素は、組成物の０．０００１〜 ２重量％の活性酵素レベルで、本発明による組成物中に配合される。 “プロテアーゼＤ”と称される本発明で好ましいプロテアーゼは、天然でみら れないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、参考のためそ の全体で本明細書に組み込まれる１９９４年１０月１３日付で出願されたＵＳＳ Ｎ第０８／３２２，６７６号の“プロテアーゼ含有クリーニング組成物”と題さ れたA.Baeck らの同時に出願された特許出願の中で記載されたように、好ましく はBacillus amyloliquefaciensズブチリシンの番号付けに従い＋９９、＋１０１ 、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋ １２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２ ０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６ ０、＋２６５及び／又は＋２７４からなる群より選択されるものに相当する１以 上のアミノ酸残基位置と組合せて、上記カルボニルヒドロラーゼで＋７６位に相 当する位置のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆 カルボニルヒドロラーゼから誘導される。 特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼとして考えられるクチナ ーゼ〔ＥＣ３．１．１．５０〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加 は、例えばＷＯ‐Ａ‐８８／０９３６７（Genencor）で記載されている。 リパーゼ及び／又はクチナーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活 性酵素レベルで、洗剤組成物中に通常配合される。 アミラーゼ（α及び／又はβ）は炭水化物ベース汚れの除去のために含有させ ることができる。適切なアミラーゼはTermamylR（Novo Nordisk）、FungamylR及 びBANR（Novo Nordisk）である。 上記酵素は、植物、動物、細菌、真菌及び酵母起源のようにいかなる適切な起 源であってもよい。 上記酵素は、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで、洗剤 組成物中に通常配合される。 添加できる他の適切な洗剤成分は、１９９２年１月３１日付で出願された同時 係属欧州特許出願第９２８７００１８．６号明細書で記載された酵素酸化スカベ ンジャーである。このような酵素酸化スカベンジャーの例はエトキシル化テトラ エチレンポリアミンである。 本発明の洗剤組成物で用いられる好ましい成分には、汚れ放出剤もある。 本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、様々な配置をとるテレフタル酸とエチ レングリコール及び／又はプロピレングリコール単位との慣用的なコポリマー又 はターポリマーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡された米国特許第 ４１１６８８５号及び第４７１１７３０号と欧州公開特許出願第０２７２０３３ 号明細書で開示されている。ＥＰ‐Ａ‐０２７２０３３号による特に好ましいポ リマーは下記式を有する： （ＣＨ3（ＰＥＧ）43）0.75（ＰＯＨ）0.25〔（Ｔ‐ＰＯ）2.8 （Ｔ‐ＰＥＧ）0.4〕Ｔ（ＰＯＨ）0.25（ＰＥＧ）43ＣＨ3）0.75 上記式中ＰＥＧは‐（ＯＣ2Ｈ4）Ｏ‐、ＰＯは（ＯＣ3Ｈ6Ｏ）であり、Ｔは（ｐ ｃＯＣ6Ｈ4ＣＯ）である。 末端基が主にスルホベンゾエート、従属的にエチレングリコール及び／又はプ ロパンジオールのモノエステルからなる、ジメチルテレフタレート、ジメチルス ルホイソフタレート、エチレングリコール及び１，２‐プロパンジオールのラン ダムコポリマーとしての改変ポリエステルも非常に有用である。目標は“主に” スルホベンゾエート基により双方の末端でキャップ化されたポリマーを得ること であり、本関係において上記コポリマーのほとんどはスルホベンゾエート基で末 端キャップ化されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全にはキャップ 化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコール及びプロパン ‐１，２‐ジオールのモノエステルからなり、このような種から“従属的”にな る。 本発明で選択されるポリエステルは約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約 １６重量％のプロパン‐１，２‐ジオール、約１０重量％のエチレングリコール 、約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸及び約１５重量％のスルホイソフタル 酸 を含んでいて、約３０００の分子量を有している。ポリエステル及びそれらの製 造方法はＥＰＡ３１１，３４２で詳細に記載されている。 特に適切な汚れ放出ポリマーには、１９９４年１２月１４日付で出願された米 国特許出願第０８／３５５，９３８号明細書で記載されたようなオリゴマーエス テルがある。上記エステルは： （１）（ａ）ジヒドロキシ又はポリヒドロキシスルホネートとそれらの組合せか らなる群より選択される少くとも１つの単位（その単位は少くとも三官能性であ り、そのためエステル結合鎖が形成されて分岐オリゴマー主鎖を形成している） （ｂ）テレフタロイル部分である少くとも１つの単位、及び （ｃ）１，２‐オキシアルキレンオキシ部分である少くとも１つの非スル ホン化単位 からなる主鎖 （２）１以上の（ノニオン性及び／又はアニオン性）キャッピング単位 からできている。 好ましいエステル分子は下記構造（式Ａ）を有しており、これは３つのＳＥ３ キャッピング単位、１つのＳＥＧ単位及び１つのグリセリン単位をオリゴマー構 造中に組み込んだオリゴマーの例である： 上記式中Ｒ＝１．７：１比でＨ、ＣＨ3 洗剤組成物で用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、研磨剤、殺菌剤、曇り 防止剤、着色剤、起泡抑制剤、腐食防止剤及び香料も用いてよい。 好ましくは、本発明による液体組成物は“濃縮形態”であり、このような場合 だと本発明による液体洗剤組成物は従来の液体洗剤と比較して少量の水を含有し ている。水のレベルは、洗剤組成物の５０重量％以下、好ましくは３０％以下で ある。 上記濃縮製品は、少量で使用できる製品をもてることから消費者に、しかも低 い輸送コストですむことから生産者に利点を与える。 液体組成物は前処理ステップで汚れ及びしみに直接適用されたときに特に有効 である。 本発明の洗剤組成物は洗剤添加製品として用いることもできる。このような添 加製品は従来の洗剤組成物の性能を補強又は増強するためのものである。 本発明による洗剤組成物には、布帛、繊維、硬質表面、皮膚等のような基材の クリーニングに用いられる組成物、例えば硬質表面クリーニング組成物（研磨剤 含有又はなし）、洗濯洗剤組成物、自動及び非自動皿洗い組成物を含む。 下記例は本発明の組成物を例示するための意味であるが、必ずしも本発明の範 囲を限定する意味ではない。 例 例１ 下記液体洗剤組成物を作る： 例２ 例３ 例１、２及び３の上記液体洗剤組成物は、特に前処理プロセスで用いられると きに、様々な使用条件下で油脂／油汚れの除去に非常に有効であることがわかっ た。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION               Laundry detergent composition containing lipolytic enzyme and amine                                 Field of the invention   The present invention relates to lipolytic enzymes (lipases) and particularly selected primary and / or tertiary The present invention relates to a laundry detergent composition containing an amine. The composition is particularly suitable for grease / oil stains. When used in a pre-treatment washing process to clean the worn fabric, Demonstrate high cleaning properties for grease / oil stains and stains.                                 Background of the Invention   Improved cleaning performance, e.g. triglyceride containing stains and stains from fabrics It is known to include lipase in detergent compositions to enhance the removal of the lime. An example Are disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,769,173, 5,069,809 and PC. T application WO 94/03578.   In U.S. Pat. No. 4,769,173, strong bleaching agents are used in detergent compositions. In the meantime, a class of lipase consisting of fungal lipase ex Humicola lanuginosa It has been disclosed. Examples of fungal lipases in this patent are Amano-CE and Am It is a lipase ex Humicola lanuginosa available from ano. US Patent 5, No. 069,809 discloses Humicola lanuginosa for use in detergent compositions. Clones the gene encoding for the lipase produced by Produced by expressing the gene in Aspergillus oryzae Combinations of enzymes and strong bleaches are disclosed. WO 94/03578 The textbook states that lippers exhibiting substantial lipolytic activity during the main cycle of the cleaning process Enzyme wash containing 10 to 20,000 LU (lipolytic units) / g of detergent composition An agent composition is disclosed. This lipase is diisopropylfluorophosphate In particular (DFP).   Among the lipase enzymes, Humicola produced by Aspergillus oryzae as a host Only lipase from lanuginosa is widely used as an additive for fabric cleaning products ing.   To optimize Lipolase's cleaning performance, Novo Nordisk has several modifications. Made seeds. WO 92/05249 describes that natural Humicola lanuginosa D96L variant of lipase removes lard up to 4.4 times that of wild-type lipase It describes that the efficacy was improved (enzyme was 0.075 to 2.5 mg of protein) / L).   Ability of lipase to remove stains and stains from fabrics present at typical laundry loads Force is of high importance for evaluating detergent performance. Unfortunately, various performance standards The relative ability of the lipase to fill depends, inter alia, on the presence of the co-surfactant.   For this reason, a surfactant system that can exhibit the best cleaning performance of lipase There is a continuing demand for performance and versatility to use.   The above objective is aimed at including co-surfactants selected from the group of primary or tertiary amines. Performed by a surfactant system.   Particularly selected ones in liquid detergent compositions containing lipolytic enzymes (lipases) Grade or tertiary amine content reduces the interfacial tension of aqueous cleaning fluids containing oils and fats. It has been surprisingly discovered that their ability to rapidly degrade is substantially increased. oil This substantial reduction in the interfacial tension of greasy and greasy soils improves their removal from soiled surfaces Thus, redeposition of dirt on the substrate is prevented.   Liquid detergent compositions containing lipolytic enzymes and especially selected primary or tertiary amines Especially when the detergent composition is on the fabric before and with the standard washing process of the fabric Synergistic removal of grease / oil stains when used in pre-treatment applications for grease / oil stains Is shown.Lipolytic enzyme   The essential components in the present laundry detergent compositions are performance enhancing amounts, preferably about 0 to about 0 on an active basis. . 0001-1.0% detergent compatible lipase (lipolytic enzyme). “Detergent suitable "Compatible" refers to the other components of the composition, especially the detersive surfactant and any detergency builders. Means compatibility with Liquid detergent compositions, especially heavy duty liquids Is preferred in the present invention.   Any lipase suitable for use in a laundry detergent composition can be used in the present invention. Departure Lipases that are clear and suitable for use include those of bacterial and fungal origin. Chemical or genetic Lipases from congenerally modified mutants are also included in the invention.   Suitable bacterial lipases include UK Patent No. 1,1,028, incorporated herein by reference. 372,034, Pseudomonas stutzeri ATCC19. Some are produced by Pseudomonas, such as 154. For the right lipase Lipase produced by the microorganism Pseudomonas fluorescens IAM1057 Some show positive immune cross-reactivity with antibodies. This lipase and its purification method, Japan Patent Publication published on February 24, 1978, which is incorporated herein by reference. No. 53-20487. This lipase is trade name It is commercially available as Pase P "Amano" and is referred to below as "amano-P". This Lipases like Ouchterlony (Acta. Med. Scan., 133, pages 76-79 (1950)) According to the standard, a well-known immunodiffusion procedure is used to positively cross-react with amano-P antibody Should be shown. Such lipases and their immune cross-reactivity with amano-P The method is also published November 17, 1987, which is incorporated herein by reference. No. 4,707,291 to Thom et al. That Typical examples are Amano-P lipase, lipase ex Pseudomonas fragi FERM P1 339 (commercially available under the trade name Amano-B), lipase ex Pseudomonas nitroreducens va r. lipolyticum FERM P1338 (commercially available under the trade name Amano-CES), lipase ex  Chromobacter viscosum, for example, Chromobacter viscosum var. Lipolyticum N RRLB3663 and also Chromobacter viscosum lipase and lipase ex Pseu domonas gladioli. Other lipases of interest are Amano AKG and Bacillus S p. lipase.   Suitable fungal lipases include Humicola lanuginosa and Thermomyces lanuginos Some can be produced by us. European features incorporated herein by reference Humicola lanuginos as described in copending application Ser. No. 0,258,068. clone the gene from a and express it in Aspergillus oryzae Product name LipolaseTMLipase marketed as preferable.   Highly preferred lipases are described in US patent application Ser. No. 08 / 341,826. D96 of a natural lipase from Humicola lanuginosa as described L lipolytic enzyme variant. Preferably, Humicola lanuginosa strain DSM410 6 is used. This enzyme is used in the present invention at the level of 50-8500 LU / l of washing solution. According to the composition. Preferably, the variant D96L is 100-7500 LU / Washing liquid level, more preferably 150 to 5000 LU / washing liquid level. Exist in the file.   The D96L lipolytic enzyme variant is described in International Application WO 92/05249. Means lipase variant as listed, natural lipase at position 96 ex Humico la lanuginosa The aspartic acid (D) residue has been changed to leucine (L). life According to nomenclature, the above substitution of aspartic acid to leucine at position 96 is D9 Shown as 6L.   D96L lipolytic enzyme variant has good odor characteristics associated with the use of amine combinations It turned out to be particularly preferred.   About 2 to about 20,000, preferably about 10 to about 6000, most preferably about 2 00 to about 2000 lipase units / gram (LU / g) of these compositions Can be used with things. Lipase units are pH 7.0, temperature 30 ° C, substrate Ca in phosphate buffer++And Arabic in the presence of NaCl and NaCl When a gum emulsion, 1 μm per minute in a pH stat It is the amount of lipase which produces titratable butyric acid in mol.Amine   The amines used in the present invention form mixed micelles with anionic surfactants And the carbon chain length of the alkyl group is C6Primary or tertiary amines You.   Primary amines suitable for use in the present invention include those of formula R1NHTwoAmines, where R1Is C6-C12, Preferably C6-CTenAlkyl chain, or RFourX (CHTwo)nIs , X is -O-, -C (O) NH- or -NH-;FourIs C6-C12Alkyl A chain, and n is 1 to 5, preferably 3. R1Alkyl chain is straight or branched And is interrupted by no more than 12 and preferably no more than 5 ethylene oxide moieties Is also good. Preferred amines according to the above formula are n-alkylamines. Used in the present invention Suitable amines are 1-hexylamine, 1-octylamine, 1-decylamine Selected from min and laurylamine. Other preferred primary amines include C8- CTenOxypropylamine, octyloxypropylamine, 2-ethylhexyl Loxypropylamine, laurylamidopropylamine and amidopropyla There is min.   Tertiary amines suitable for use in the present invention include those of formula R1RTwoRThreeA tertiary amine having N Where R1And RTwoIs C1-C8Alkyl chain or And RThreeIs C6-C12, Preferably C6-CTenAn alkyl chain or RThreeIs RFourX (CHTwo)nX is -O-, -C (O) NH- or -NH-, RFourIs CFour-C12And n is 1 to 5, preferably 2 to 3. RFiveIs H or C1 -CTwoAlkyl and x is 1-6. RThreeAnd RFourIs linear or branched , RThreeAlkyl chains interrupted by no more than 12, preferably no more than 5 ethylene oxide moieties It may be.   Preferred tertiary amines are R1Is C6-C12An alkyl chain;TwoAnd RThreeIs C1 -CThreeAlkyl or (RFiveIs H or CHThreeAnd x is 1-2), R1RTwoRThreeN. Amidoamines of the following formula are also preferred: R in the above formula1Is C6-C12Alkyl, n is 2 to 4, preferably n is 3. , RTwoAnd RThreeIs C1-CFourIt is.   Most preferred amines of the present invention are 1-octylamine, 1-hexylamine 1,1-decylamine, 1-dodecylamine, C8-CTenOxypropylamine, N-coco-1,3-diaminopropane, coconut alkyldimethylamine, lau Ryldimethylamine, laurylbis (hydroxyethyl) amine, cocobis (H Droxyethyl) amine, 2 mol propoxylated laurylamine, 2 mol propo Xylated octylamine, laurylamidopropyldimethylamine, C8-CTen A Midopropyldimethylamine and CTenThere is amidopropyldimethylamine. Book Most preferred amines for use in the composition are 1-hexylamine, 1-octylamine 1-decylamine and 1-dodecylamine. n-dodecyldimethylamido , Bishydroxyethyl coconut alkylamine, 7-ethoxylated oleylurea Min, lauramidopropylamine and cocoamidopropylamine are particularly desirable. NewFabric washing and pretreatment process   The present invention also provides a process for washing greasy / greasy or soiled fabrics. Offer. In such a process, an effective amount of the detergent composition described above is formed. These fabrics are brought into contact with the aqueous cleaning solution. The contact between the fabric and the washing liquid is usually agitated Perform under conditions.   Agitation is preferably performed in a washing machine for good cleaning. Washing Later, the wet fabric is dried, preferably in a conventional clothes dryer. Aqueous in the washing machine The effective amount of the liquid or granular detergent composition in the wash liquor is preferably from about 500 to about 7000 ppm, more preferably about 1000-3000 ppm.   The detergent composition of the present invention cleans such fabrics using conventional aqueous cleaning solutions. May be used to pre-treat fabrics containing grease / oil stains or stains before . In such a pre-treatment, fats and oils or oil stains found on the cloth to be cleaned or The detergent composition in highly concentrated form is applied directly to the soil. In the present invention, the composition in a liquid form If so, this usually applies the composition directly to the stains / soils on the fabric.   Pre-treatment of grease / oil stains or stains, cleans the pre-treated stains / stains substrate in the usual way This is usually done for about 30 seconds to 24 hours before doing so. Most preferably, pretreatment time Is about 1 to 180 minutes.Detergent ingredients   In another embodiment of the present invention, the liquid detergent composition comprises a broad range of surfactants. It may include one or more surfactants selected.   Anionic, nonionic, amphoteric and bipolar classes and the types of these surfactants No. 3 issued to Norris on May 23, 1972. , 664,961.   Preferred anionic surfactants include alkyl sulfate surfactants, It is the formula ROSOThreeA water-soluble salt or acid of M wherein R is preferably CTen-CTwo Four Hydrocarbyl, preferably alkyl, or CTen-C18Has an alkyl component Hydroxyalkyl, more preferably C12-CFifteenAlkyl or hydroxyalkyl And M is H or a cation, such as an alkali metal cation (eg, sodium , Potassium, lithium), ammonium or substituted ammonium (eg, methyl , Dimethyl and trimethylammonium cations and tetramethylammonium And quaternary ammonium cations such as dimethylpiperidinium cation and Derived from alkylamines such as tylamine, diethylamine and triethylamine Quaternary ammonium cations and mixtures thereof).   Highly preferred anionic surfactants include alkyl alkoxylated sulfates Surfactants, which have the formula RO (A)mSOThreeA water-soluble salt or acid of M, Wherein R is unsubstituted CTen-Ctwenty fourAlkyl or CTen-Ctwenty fourHyde with alkyl component Loxyalkyl, preferably C12-C18Alkyl or hydroxyalkyl And more preferably C12-CFifteenAlkyl or hydroxyalkyl, wherein A is eth A xy or propoxy unit, where m is greater than or equal to 0, typically from about 0.5 to about 6, and Preferably from about 0.5 to about 3, where M is H or a cation, such as a metal cation ( For example, sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, etc.), ann Monium or substituted ammonium cations. Alkyl ethoxylated sulphate Salts and alkylpropoxylated sulfates are contemplated in the present invention. Replacement ann Specific examples of monium cations include methyl, dimethyl, and trimethylammonium cations. H ON and tetramethylammonium and dimethylpiperidinium cations Quaternary ammonium cations and ethylamine, diethylamine, triethyl alcohol There are those derived from alkylamines such as mines, mixtures thereof and the like. An example The surfactant is C12-CFifteenAlkyl polyethoxylate (1.0) sulfate (C12-CFifteenE (1.0) M), C12-CFifteenAlkyl polyethoxylate (2. 25) Sulfate (C12-CFifteenE (2.25) M), C12-CFifteenAlkyl poly Ethoxylate (3.0) sulfate (C12-CFifteenE (3.0) M) and C12 -CFifteenAlkyl polyethoxylate (4.0) sulfate (C12-CFifteenE (4 . 0) M), where M is conveniently selected from sodium and potassium You.   Other suitable anionic surfactants used are "The Journal of the Americ an Oil Chemists Society ", 52 (1975), pp.323-329ThreeWith sulfonation Done C8-C20Alkyl, including linear esters of carboxylic acids (ie, fatty acids) It is an ester sulfonate surfactant. Suitable starting materials include tallow, palm oil There are natural fatty substances derived from such.   Preferred alkyl ester sulfonate surfactants, especially for laundry applications, are: Consisting of an alkyl ester sulfonate surfactant of the formula: R in the above formulaThreeIs C8-C20Hydrocarbyl, preferably alkyl, or a combination thereof And RFourIs C1-C6Hydrocarbyl, preferably alkyl, or they And M represents a cation forming a water-soluble salt with the alkyl ester sulfonate. Is on. Suitable salt-forming cations include sodium, potassium and lithium. Metal, such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. There are substituted or unsubstituted ammonium cations such as tolueneamine. Preferably, RThreeIs CTen-C16Alkyl, RFourIs methyl, ethyl or isopropyl . Particularly preferred is RThreeIs CTen-C16Alkyl methyl ester sulfone It is.   Other anionic surfactants useful for cleaning purposes are also present in the laundry detergent compositions of the present invention. May be contained. These include soap salts (eg sodium, potassium, ammonia) And substituted ammonium salts such as mono, di and triethanolamine salts. Mu), C9-C20Linear alkyl benzene sulfonate, C8-Ctwenty twoFirst or second class Lucane sulfonate, C8-Ctwenty fourOlefin sulfonates, e.g. UK patent specification Of alkaline earth metal citrates as described in US Pat. No. 1,082,179 A sulfonated polycarboxylic acid produced by sulfonation of a decomposition product, C8-Ctwenty four Alkyl polyglycol ether sulfate (within 10 moles of ethyleneoxy Alkyl glycerol sulfonate, fatty acyl glycerol sulf Honate, fatty oleyl glycerol sulfate, alkylphenol ethyl Oxide ether sulfate, paraffin sulfonate, alkyl phosphate Salts, isethionates such as acyl isethionates, N-acyl taurates, Alkylsuccinamate, sulfosuccinamate, sulfosuccinamate Ester (especially saturated and unsaturated C12-C18Monoester) and sulfosuccina Diesters of mate (especially saturated and unsaturated C6-C12Diester), alkyl ester Sulfates of alkyl polysaccharides, such as sulfates of lyglucosides (described below) A nonionic non-sulfate compound) and a compound of formula RO (CHTwoCHTwoO)k-CHTwo COO-M+(R is C8-Ctwenty twoAlkyl, k is an integer from 0 to 10, and M is Alkyl ethoxy carboxylate (such as a soluble salt-forming cation) There is. Resin acids and hydrogenated resin acids, for example Rosin, hydrogenated rosin, and present in or derived from tall oil Resin acids and hydrogenated resin acids are also suitable. A specific example is "Surface-Active Agents and Detergents "(Vol.I & II, Schwartz, Perry & Berch). Such surfactants are described in Laughlin et al., Issued December 30, 1975. U.S. Pat. No. 3,929,678, column 23, line 58 to column 29, line 23 The eye is also generally disclosed (incorporated herein by reference).   When included in the present compositions, the laundry detergent compositions of the present invention typically comprise from about 1 to about 1%. About 40% by weight, preferably about 5 to about 25%, of such anionic surfactant is added. Including.   One class of nonionic surfactants useful in the present invention is from 8 to 17, preferably Is an average hydrophilic-lipophilic balun in the range of 9.5 to 14, more preferably 12 to 14. Of ethylene oxide and a hydrophobic moiety to give a surfactant with It is a condensate. The hydrophobic (lipophilic) moiety is aliphatic or aromatic in nature, The length of the polyoxyethylene group condensed with a specific hydrophobic group depends on the hydrophilicity and hydrophobicity. Can be easily adjusted to obtain a water-soluble compound with the desired balance between elements .   Particularly preferred nonionic surfactants of this type are C with 3 to 12 moles of ethylene oxide9-CFifteenPrimary alcohol ethoxyle , Especially C with 5 to 8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol12 -CFifteenIt is a primary alcohol.   Another class of nonionic surfactants is the alkylpolyglues of the general formula Consists of a coside compound:                         RO (CnH2nO)tZx Wherein Z is a moiety derived from glucose; R is 12-18 carbon atoms Is a saturated hydrophobic alkyl group having the formula: t is 0 to 10, n is 2 or 3, x is 1. 3-4; the compound is less than 10% unreacted fatty alcohol and less than 50% It has a short chain alkyl polyglucoside below. With this type of compound and detergent Their use is described in EP-B 0 070 077, 0 075 996 and 0 09 4 118.   A polyhydroxy fatty acid amide surfactant of the following formula is also a nonionic surfactant. Is appropriate: R in the above formula1Is H or R1Is C1-4Hydrocarbyl, 2-hydroxy Cycloethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof;TwoIs C5-31Hid Locarbyl, wherein Z is a linear hydrocarbyl chain and at least one directly attached to the chain. Polyhydroxyhydrocarbyl having three hydroxyl groups, It is a coxylated derivative. Preferably, R1Is methyl and RTwoIs coconut Straight chain C like kill11-15Alkyl or alkenyl chains or mixtures thereof Z is glucose, fructose, maltose, lactose Derived from reducing sugars such as   A highly preferred nonionic system is an amine oxide surfactant. Composition of the present invention The product may comprise an amine oxide according to general formula I below: R1(EO)x(PO)y(BO)zN (O) (CHTwoR ')Two・ QHTwoO (I)   Generally, structure (I) comprises one long chain moiety R1(EO)x(PO)y(BO)zAnd 2 Two short chains CHTwoIt can be seen that it has R '. R 'is hydrogen, methyl and- CHTwoPreferably it is selected from OH. In general, R1Is one of saturated or unsaturated Graded or branched hydrocarbyl moiety;1Is a primary alkyl moiety You. When x + y + z = 0, R1Is a hydrocarbyl having a chain length of about 8 to about 18 Part. When x + y + z is other than 0, R1Slightly long, C12- Ctwenty fourIt has a range of chain lengths. The general formula includes x + y + z = 0, R1= C8-C18, Also included are amine oxides where R '= H and q = 0-2, preferably 2. these The amine oxide is C12-C14Alkyl dimethylamine oxide, hexadecyl Dimethylamine oxide, octadecylamine oxide and their hydrates, U.S. Pat. Nos. 5,075,501 and 5 are incorporated herein by reference. , 071,594, as indicated by the dihydrate.   The present invention also includes the following amine oxides; x + y + z is other than 0; X + y + z is about 1 to about 10, and R1Is from about 8 to about 24 carbons, preferably about 1 A primary alkyl group having from 2 to about 16 carbon atoms; in these embodiments, y + Z is preferably 0, x is preferably about 1 to about 6, more preferably about 2 to EO represents ethyleneoxy; PO represents propyleneoxy; B O represents butyleneoxy. Such amine oxides can be prepared using conventional synthetic methods, e.g. For example, the reaction of alkyl ethoxy sulfate with dimethylamine followed by peracid It can be prepared by oxidation of an ethoxylated amine with hydrogen hydride.   The highly preferred amine oxides of the present invention are solid at ambient temperature, and are more preferred. Alternatively they have a melting point in the range from 30 to 90 ° C. Amino acids suitable for use in the present invention The oxide is available from Akzo Chemie, Ethyl Corp. And some including Procter & Gamble Commercially available from commercial suppliers. McCutcheon's c. For another amine oxide manufacturer See review article on ompilation and Kirk-Othmer. A preferred commercial amine oxide is Et hyl Corp. ADMOX 16, ADMOX 18 and ADMOX 12, especially ADMOX 14.   Preferred embodiments include hexadecyldimethylamine oxide dihydrate, dodecyl Dimethylamine oxide dihydrate, octadecyl dimethylamine oxide dihydrate Substances, hexadecyltris (ethyleneoxy) dimethylamine oxide and tetra There is decyldimethylamine oxide dihydrate.   In certain preferred embodiments, R '= H, but with R' slightly greater than H There is a little tolerance in this respect. In particular, in the present invention, hexadecylbis (2-hydrido) Roxyethyl) amine oxide, tallow bis (2-hydroxyethyl) amine Oxide, stearylbis (2-hydroxyethyl) amine oxide, oleylbi (2-hydroxyethyl) amine oxide and dodecyldimethylamineoxy R '= CH, such as do dihydrateTwoOH is further included.   When included in the present compositions, the laundry detergent compositions of the present invention typically comprise 6: 1. １ ： 1: 3, preferably 5: 1 to 2: 1 anionic surfactant to nonionic surfactant A nonionic surfactant is contained in a weight ratio of the surfactant.   Cationic detersive surfactants suitable for use in the laundry detergent compositions of the present invention include one It has a long-chain hydrocarbyl group. Such cationic surfactants Examples include ammonium interfaces such as alkyldimethylammonium halides There are surfactants and surfactants having the formula:           [RTwo(ORThree)y] [RFour(ORThree)y]TwoRFiveN+X- R in the above formulaTwoIs an alkyl or alkyl having about 8 to about 18 carbon atoms in the alkyl chain. A benzyl group; each RThreeIs -CHTwoCHTwo-, -CHTwoCH (CHThree)-,- CHTwoCH (CHTwoOH)-, -CHTwoCHTwoCHTwoThe group consisting of-and their mixtures Selected from; each RFourIs C1-CFourAlkyl, C1-CFourHydroxyalkyl, 2 Two RFourBenzyl ring structure formed by bonding groups, -CHTwoCHOH-CHOH COR6CHOHCHTwoOH (R6Is any hexose or less than about 1000 A hexose polymer having a molecular weight) and hydrogen when y is non-zero Selected from the group; RFiveIs RFourIs the same as RTwo+ RFiveThe total number of carbon atoms in An alkyl chain that is no more than about 18; each y is 0 to about 10, and the sum of y values is 0 to about 15; X is any compatible anion.   Preferred cationic surfactants are the water-soluble surfactants useful in the present compositions having the formula: Is a quaternary ammonium compound:                     R1RTwoRThreeRFourN+X-          (I) R in the above formula1Is C8-C16Alkyl, RTwo, RThreeAnd RFourAre each independently C1 -CFourAlkyl, C1-CFourHydroxyalkyl, benzyl and-(CTwoHFourO)xH (X has a value of 1 to 5), and X is an anion. RTwo, RThreeOr RFourof One or less should be benzyl.   R1The preferred alkyl chain length for is C12-CFifteenIn particular, the alkyl group A mixture of chain lengths derived from nuts or palm kernel fat, or Synthesized by incorporation or OXO alcohol synthesis. RTwo, RThreeas well as RFourPreferred groups for are the methyl and hydroxyethyl groups and the anion X is It is selected from halide, methosulfate, acetate and phosphate ions.   Examples of suitable quaternary ammonium compounds of formula (i) for use in the present invention are:   Coconut trimethylammonium chloride or bromide;   Coconut methyl dihydroxyethyl ammonium chloride or bromide;   Decyltriethylammonium chloride;   Decyldimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide;   C12-CFifteenDimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide;   Coconut dimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide;   Myristyl trimethyl ammonium methyl sulfate;   Lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride or bromide;   Lauryl dimethyl (ethenoxy)FourAmmonium chloride or bromide;   Choline ester (R1But -CHTwo-OC (O) -C12-14With alkyl, RTwoRThree RFourIs a compound of formula (i) wherein is   Another cationic surfactant useful in the present invention was developed on October 14, 1980. No. 4,228,044 issued to Cambre.   When included in the present compositions, the laundry detergent compositions of the present invention typically contain From about 5% by weight, preferably from about 1 to about 3%, of such cationic surfactants. It is.   The composition according to the invention may furthermore comprise a builder system. Aluminosilicate Substance, silicate, polycarboxylate and fatty acid, ethylenediaminetetraacetic acid And sequestering agents such as aminopolyphosphonates, especially ethylene Diaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriaminepentamethylene Any conventional builder system is suitable for use in the present invention, including phosphonic acids . Not very desirable for obvious environmental reasons, but phosphate builders Can be used in the light.   Polycarboxylate builders suitable for use in the present invention preferably include water-soluble Citric acid in the form of a salt, of the formula RCH (COOH) CHTwoInduction of succinic acid in (COOH) Body (R is C10-20,Preferably12-16Is alkyl or alkenyl, or R can be substituted with a hydroxyl, sulfosulfoxyl or sulfone substituent. There is). Specific examples include lauryl succinate, mythril succinate, Lumityl succinate, 2-dodecenyl succinate, 2-tetradecenyl succinate There is a sinate. Succinate builders are sodium, potassium and ammonium Used in the form of their water-soluble salts, including Preferably.   Other suitable polycarboxylates are oxodisuccinates and US Pat. Monosuccinic acid tartaric acid and liquor as described in U.S. Pat. No. 6,663,071. It is a mixture of disuccinic succinate. Especially in the case of liquid implementation in the present invention, use in the present invention Suitable fatty acid builders are saturated or unsaturated C10-18Fatty acids and their corresponding soaps is there. Preferred saturated species have 12 to 16 carbon atoms in the alkyl chain. Good Ma A new unsaturated fatty acid is oleic acid. Other preferred builder systems in liquid compositions are , Dodecenyl succinic acid and citric acid.   The washing builder salt is usually 3 to 50% by weight of the composition, preferably 5 to 30% by weight. , Most commonly from 5 to 25% by weight.Optional detergent ingredients   Preferred detergent compositions of the present invention have cleaning performance and / or fabric care benefits. It may further comprise one or more enzymes that exert it. The enzymes include cellulase, Micellulase, peroxidase, protease, glucoamylase, amylase Ze, lipase, cutinase, pectinase, xylanase, reductase, oki Sidase, phenoloxidase, lipoxygenase, ligninase, pullulana Ze, tannase, pentosanase, malanase, β-glucanase, arabinosi There is an enzyme selected from dase or a mixture thereof.   A preferred combination is a lipolytic enzyme modification at a level of 50-8500 LU / l of wash solution. Protease, amylase, lipase, cutinase and / or Is a detergent composition having a cocktail of common enzymes such as cellulase.   Cellulases that can be used in the present invention include both bacterial and fungal cellulases. Preferably, they have an optimal pH between 5 and 9.5. A suitable cellulase is Barb No. 4,435,307 to Esgoard et al. A fungal cellulase produced from Humicola insolens is disclosed. Appropriate Cellulase is GB-A-2,075,028, GB-A-2,095,275 And DE-OS-2,247,832.   Examples of such cellulases are strains of Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), especially cellulase produced by Humicola strain DSM1800. You. Other suitable cellulases have a molecular weight of about 50 KDa, an isoelectric point of 5.5, It is a cellulase derived from Humicola insolens and containing 415 amino acids. Especially Suitable cellulases are those having a color care effect. Such a security Examples of Lulase are described in European Patent Application No. 9120, filed Nov. 6, 1991. 2879.2 (Novo).   Peroxidase enzymes are sources of oxygen such as percarbonate, perborate, Used in combination with lusulfate, hydrogen peroxide and the like. They are “solution bleached Other dyes or pigments removed from the substrate during the washing operation in the washing solution. It is used to prevent the migration of the particles to the substrate. Peroxidase enzymes are in the industry Known, for example, horseradish peroxidase, ligninase, And haloperoxidases such as bromoperoxidase. Peroxida Detergent compositions containing e.g. PCT International Application WO 89/099813, European Patent Application EP 91202882.6 filed on November 6, 1991 In the specification.   The cellulase and / or peroxidase is used in an amount of 0.0001 to 0.0001 in the detergent composition. It is typically incorporated into detergent compositions at an active enzyme level of 2% by weight.   Preferred commercially available protease enzymes include those sold by Novo Nordisk A / S (Denmark). Names sold under the names Alcalase, Savinase, Primase, Durazym and Esperase, Gi sold by st-Brocades under the trade names Maxatase, Maxacal and Maxapem, Sold by Genencor International and trade name by Solvay Enzymes Some are sold in Opticlean and Optimase. Our co-pending application USSN No. 08 / 136,797 also describes the protease composition of the present invention. It can be contained in a product. The protease enzyme is present in the composition from 0.0001 to 0.0001. An active enzyme level of 2% by weight is incorporated into the composition according to the invention.   The preferred protease of the present invention, referred to as "Protease D", is naturally occurring Carbonyl hydrolase variant with an undefined amino acid sequence. USS, filed October 13, 1994, incorporated herein by reference in its entirety. No. 08 / 322,676 entitled "Protein-Containing Cleaning Compositions" As described in the co-filed patent application of A. Baeck et al. Are +99, +101 according to Bacillus amyloliquefaciens subtilisin numbering , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, + 126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +2 04, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +26 One or more corresponding to those selected from the group consisting of 0, +265 and / or +274 Combined with the above amino acid residue positions, the above carbonyl hydrolase is By substituting a different amino acid for the corresponding amino acid residue, Derived from carbonyl hydrolase.   Cutina considered as a special kind of lipase, that is, a lipase that does not require surfactant Lase [EC 3.1.1.50] is also suitable. Addition of cutinase to detergent composition Are described, for example, in WO-A-88 / 09367 (Genencor).   The lipase and / or cutinase is present in an amount of 0.0001 to 2% by weight of the detergent composition. At the sex enzyme level, they are usually incorporated into detergent compositions.   Amylase (α and / or β) is included for removal of carbohydrate-based soils Can be A suitable amylase is TermamylR(Novo Nordisk), FungamylRPassing And BANR(Novo Nordisk).   The enzymes may be of any suitable origin, such as of plant, animal, bacterial, fungal and yeast origin. The source may be.   The enzyme may be present at an active enzyme level of 0.0001 to 2% by weight of the detergent composition, Usually incorporated into the composition.   Other suitable detergent ingredients that can be added are those described in co-pending application filed Jan. 31, 1992. Enzymatically oxidized scaves described in pending European Patent Application No. 928700188.6 It is a anger. An example of such an enzymatic oxidation scavenger is ethoxylated tetra Ethylene polyamine.   Preferred components used in the detergent compositions of the present invention also include soil release agents.   Soil release agents useful in the compositions of the present invention include terephthalic acid and ethylene in various configurations. Conventional copolymers with lenglycol and / or propyleneglycol units or Is a terpolymer. Examples of such polymers are U.S. Pat. Nos. 4,116,885 and 4,711,730 and EP-A-0272033. In the specification. Particularly preferred PO according to EP-A-0272033 Rimmer has the formula:       (CHThree(PEG)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8       (T-PEG)0.4] T (POH)0.25(PEG)43CHThree)0.75 In the above formula, PEG is-(OCTwoHFour) O-, PO is (OCThreeH6O) and T is (p cOC6HFourCO).   The terminal group is mainly sulfobenzoate, subordinately ethylene glycol and / or Dimethyl terephthalate, dimethyls Runs of rufoisophthalate, ethylene glycol and 1,2-propanediol Modified polyesters as dam copolymers are also very useful. The goal is “mainly” Obtaining polymers capped at both ends with sulfobenzoate groups In this relationship, most of the above copolymers end with sulfobenzoate groups. The end is capped. However, some copolymers are completely capped And their end groups are therefore ethylene glycol and propane. Consisting of monoesters of -1,2-diols, from such species becoming “subordinate” You.   The polyester selected in the present invention comprises about 46% by weight of dimethyl terephthalic acid, about 16% by weight of propane-1,2-diol, about 10% by weight of ethylene glycol About 13% by weight of dimethyl sulfobenzoic acid and about 15% by weight of sulfoisophthal acid And has a molecular weight of about 3000. Polyester and their products The fabrication method is described in detail in EPA 311 and 342.   Particularly suitable soil release polymers include U.S. patent application Ser. Oligomers as described in US patent application Ser. No. 08 / 355,938. There is a tell. The above ester is: (1) (a) Dihydroxy or polyhydroxysulfonate and a combination thereof At least one unit selected from the group consisting of at least trifunctional Therefore, an ester bond chain is formed to form a branched oligomer main chain.)       (B) at least one unit that is a terephthaloyl moiety; and       (C) at least one non-sulfur which is a 1,2-oxyalkyleneoxy moiety Phone unit     Main chain consisting of (2) one or more (nonionic and / or anionic) capping units Made of   A preferred ester molecule has the following structure (Formula A), which comprises three SE3 The capping unit, one SEG unit and one glycerin unit are composed of oligomer units. Examples of oligomers incorporated during fabrication: In the above formula, R = 1.7: 1 ratio of H, CHThree   Other ingredients used in detergent compositions, such as soil suspending agents, abrasives, bactericides, cloudiness Inhibitors, colorants, suds suppressors, corrosion inhibitors and fragrances may also be used.   Preferably, the liquid composition according to the invention is in "concentrated form", in which case However, the liquid detergent composition according to the present invention contains a small amount of water as compared with the conventional liquid detergent. ing. The level of water is less than 50% by weight of the detergent composition, preferably less than 30%. is there.   The above concentrated products have a product that can be used in small quantities, and Producers benefit from low transportation costs.   Liquid compositions are particularly effective when applied directly to soils and stains in pretreatment steps It is.   The detergent composition of the present invention can also be used as a detergent additive product. Such an attachment Additives are intended to reinforce or enhance the performance of conventional detergent compositions.   The detergent composition according to the present invention may comprise a base material such as fabric, fiber, hard surface, skin or the like. Compositions used for cleaning, for example, hard surface cleaning compositions (abrasives With or without), laundry detergent compositions, automatic and non-automatic dishwashing compositions.   The following examples are meant to illustrate the compositions of the present invention, but not necessarily the scope of the present invention. It is not meant to limit the enclosure.                                     An example Example 1   Make the following liquid detergent composition: Example 2 Example 3   The liquid detergent compositions of Examples 1, 2 and 3 are particularly useful when used in a pretreatment process. Proved to be very effective in removing grease / oil stains under various use conditions Was.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ ，ＶＮ (72)発明者 ホーナー，トーマス ウイルヘルム ベルギー国ベー−3090、オベリーゼ、ヒン デラーン、３アー (72)発明者 ボスウェル，ロバート ウォルター アメリカ合衆国オハイオ州、インディア ン、スプリングス、シュレーダー、ドライ ブ、3998────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG , CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, MW, SD, SZ, UG), AM, AU, BB, BG, BR, BY, CA, CN, C Z, EE, FI, GE, HU, IS, JP, KG, KP , KR, KZ, LK, LR, LT, LV, MD, MG, MK, MN, MX, NO, NZ, PL, RO, RU, S G, SI, SK, TJ, TM, TT, UA, US, UZ , VN (72) Inventors Horner, Thomas Wilhelm             Belgian Bebe-3090, Obelisse, Hin             Delane, 3 ar (72) Inventor Bothwell, Robert Walter             India, Ohio, USA             , Springs, Schroeder, Dry             BU, 3998

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． ａ）式Ｒ1ＮＨ2による一級アミン（Ｒ1はＣ6‐Ｃ12、好ましくはＣ6‐ Ｃ10アルキル鎖、又はＲ4Ｘ（ＣＨ2）nであり、Ｘは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐ 又は‐ＮＨ‐であり、Ｒ4はＣ6‐Ｃ12アルキル鎖であり、ｎは１〜５である） ｂ）下記式を有する三級アミン ｉ）Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎ（Ｒ1及びＲ2はＣ1‐Ｃ8アルキル鎖又は であり、Ｒ3はＣ6‐Ｃ12であるか、又はＲ3はＲ4Ｘ（ＣＨ2）nであり、ここ でＸは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐又は‐ＮＨ‐であり、Ｒ4はＣ4‐Ｃ12であり、 ｎは１〜５であり、Ｒ5はＨ又はＣ1‐Ｃ2アルキルであり、ｘは１〜６である） ii）Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎ（Ｒ1はＣ6‐Ｃ12アルキル鎖であり、Ｒ2及びＲ3はＣ1‐Ｃ3 アルキル又は であり、ここでＲ5はＨ又はＣＨ3であり、ｘ＝１〜２である） iii） （上記式中Ｒ1はＣ6‐Ｃ12アルキルであり、ｎは２〜４、好ましくはｎは３ であり、Ｒ2及びＲ3はＣ1‐Ｃ4である） ｃ）上記一級及び三級アミンの混合物 から選択されるアミンを更に含んでなる、脂肪分解酵素を含む洗剤組成物。 ２． 一級アミンがｎ‐アルキルアミン、Ｃ8‐Ｃ10オキシプロピルアミン、 オクチルオキシプロピルアミン、２‐エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ラ ウリルアミドプロピルアミン及びアミドプロピルアミンから選択される、請求項 １に記載の液体洗剤組成物。 ３． ｎ‐アルキルアミンが１‐オクチルアミンである、請求項２に記載の液 体洗剤組成物。 ４． アミンが、Ｒ3がＣ6‐Ｃ10アルキル鎖でｎが２又は３である式ｉ）の三 級アミンから選択される、請求項１に記載の液体洗剤組成物。 ５． アミンが、ｎが３である式iii)の三級アミンである、請求項１に記載の 洗剤組成物。 ６． 脂肪分解酵素がＤ９６Ｌ脂肪分解酵素である、請求項１〜５のいずれか 一項に記載の洗剤組成物。 ７． 他の界面活性剤、ビルダー、酵素及び他の慣用的洗剤成分を更に含んで なる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。 ８． 液体形態である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 ９． 布帛の前処理用である、請求項８に記載の液体洗剤組成物の用法。[Claims]   1. a) Formula R1NHTwoPrimary amine (R1Is C6-C12, Preferably C6- CTenAlkyl chain, or RFourX (CHTwo)nAnd X is -O-, -C (O) NH- Or -NH-, and RFourIs C6-C12An alkyl chain, and n is 1 to 5.) b) Tertiary amine having the formula   i) R1RTwoRThreeN (R1And RTwoIs C1-C8Alkyl chain or     And RThreeIs C6-C12Or RThreeIs RFourX (CHTwo)nAnd here And X is -O-, -C (O) NH- or -NH-, and R isFourIs CFour-C12And n is 1 to 5, RFiveIs H or C1-CTwoAlkyl and x is 1-6)   ii) R1RTwoRThreeN (R1Is C6-C12An alkyl chain;TwoAnd RThreeIs C1-CThree Alkyl or     Where RFiveIs H or CHThreeAnd x = 1 to 2)   iii)     (R in the above formula1Is C6-C12And n is 2 to 4, preferably n is 3 And RTwoAnd RThreeIs C1-CFourIs) c) a mixture of the above primary and tertiary amines A detergent composition comprising a lipolytic enzyme, further comprising an amine selected from:   2. Primary amine is n-alkylamine, C8-CTenOxypropylamine, Octyloxypropylamine, 2-ethylhexyloxypropylamine, la Claims selected from uramidopropylamine and amidopropylamine 2. The liquid detergent composition according to 1.   3. The liquid according to claim 2, wherein the n-alkylamine is 1-octylamine. Body wash composition.   4. The amine is RThreeIs C6-CTenThree of the formula i) wherein n is 2 or 3 in the alkyl chain The liquid detergent composition according to claim 1, wherein the composition is selected from secondary amines.   5. The method according to claim 1, wherein the amine is a tertiary amine of formula iii) wherein n is 3. Detergent composition.   6. The lipolytic enzyme is D96L lipolytic enzyme, any one of Claims 1-5. A detergent composition according to claim 1.   7. Further containing other surfactants, builders, enzymes and other conventional detergent ingredients A liquid detergent composition according to any one of claims 1 to 6.   8. The detergent composition according to any one of claims 1 to 7, which is in a liquid form.   9. The use of the liquid detergent composition according to claim 8, which is for pretreatment of a fabric.
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