【発明の詳細な説明】
選ばれたアルキルアミドアルコイル第四級アンモニウム化合物
を含有する液体洗濯洗剤
技術分野
本発明は、第四級アンモニウム界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有する
洗剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、アルキルアルコキシ化サルフェ
ートおよびアルキルサルフェートからなる群から選ばれる、陰イオン界面活性剤
を含む、無ＬＡＳ界面活性剤系を含有する洗剤組成物（該組成物は特定の第四級
アンモニウム界面活性剤を更に含有する）に関する。
背景技術
本発明は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤（ＬＡＳ）を含まな
い界面活性剤系を含有する液体洗剤（該液体洗剤は最適のグリースしみ抜き性能
を有する）に関する。
直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤（ＬＡＳ）を部分的または全部
代用する方向の最近のトレンドは、それらの処方を異なる界面活性剤で再バラン
スするように洗剤処方業者を促してきた。
したがって、性能および融通性の理由によってＬＡＳ含有洗剤の最適の洗浄性
能と同等である最適の洗浄性能を与えることができる界面活性剤系を入手可能と
するための継続的な要望がある。
前記目的は、アルキルアルコキシ化サルフェートおよびアルキルサルフェート
からなる群から選ばれる陰イオン界面活性剤を含む界面活性剤系（該界面活性剤
系は洗剤製品で安定である第四級アンモニウム界面活性剤の群から選ばれる補助
界面活性剤を更に含む）によって満たされる。
驚異的なことに、前記界面活性剤系を含有する洗剤組成物は、ＬＡＳ含有洗剤
の洗浄性能と同等の洗浄性能を示すことが見出された。
加えて、本発明の選ばれた第四級アンモニウム界面活性剤を含有する液体洗剤
組成物は、組成物の起泡特性に損害なしに優秀なグリースしみ抜き性能を与える
ことが見出された。この知見は、処方業者が抑泡剤の量を減少することを可能に
し、それによって濃縮液体洗剤の処方を容易にする。
第四級アンモニウム界面活性剤は、当該技術において記載されている。これら
の界面活性剤の性質は、置換基の種類によって非常に強く影響される。鎖長、飽
和度、分枝度またはヒドロキシルまたはエポキシ基の存在および数が、主として
、界面活性剤の性質を決定する。典型的な布類コンディショニング作用は、２つ
のアルキル長鎖を有する陽イオン界面活性剤によって遂行されるが、１つだけの
アルキル長鎖を有する陽イオン界面活性剤は、洗濯洗剤で洗浄性能を改善すると
報告されている。ＥＰ−Ａ第２２４号明細書は、一般的な種類の第四級アンモニ
ウム界面活性剤を含む液体のビルダー入り洗濯洗剤組成物を記載している。デシ
ルトリメチルアンモニウムクロリドが記載されている。ＥＰ第８１４２号明細書
は、一般処方の第四級アンモニウム化合物を含む無ビルダー液体へビーデューテ
ィー洗剤を記載している。オクチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムハラ
イドが記載されている。
しかしながら、最適のグリース洗浄性能のためには、従来技術のこれらの組成
物は、多量の陽イオン界面活性剤を必要とする。これらの多量の陽イオン界面活
性剤は、過度の起泡を生じさせ、それによって自動洗濯機適合性の問題を生ずる
。一方、陽イオン界面活性剤が起泡調整がもはや問題ではないレベルに減少する
場合には、第四級化合物の有益なグリース洗浄特性が減少される。
対照的に、本発明の界面活性剤系は、最適のグリース／油除去性能を与え、そ
れによってそれで処方された洗剤組成物の起泡特性に悪影響を及ぼさない。
加えて、前記界面活性剤系で処方された液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物が
前処理時などで布帛と直接接触する場合に極めて有用であることが見出された。
発明の開示
本発明は、無ＬＡＳ界面活性剤系（洗剤組成物の５重量％未満のＬＡＳを含み
、好ましくはＬＡＳを実質上含まず、例えば、０．１重量％未満のＬＡＳを含む
）を含む液体洗剤組成物に関する。前記界面活性剤系は、アルキルアルコキシサ
ルフェートおよびアルキルサルフェートの群から選ばれる陰イオン界面活性剤お
よび選ばれた第四級アンモニウム界面活性剤を含む。洗剤組成物は、ここに記載
のような陰イオン界面活性剤少なくとも５重量％、より好ましくは約１０〜約６
５重量％、一層好ましくは約１５〜約４０重量％を含む。第四級アンモニウム界
面活性剤は、全洗剤組成物の約０．５〜約１０重量％、好ましくは約１〜約４重
量％の量で存在する。
発明を実施するための最良の形態
本発明に係る洗剤組成物の界面活性剤系は、アルキルアルコキシサルフェート
およびアルキルサルフェートの群から選ばれる陰イオン界面活性剤を含む。
アルキルアルコキシ化サルフェートおよび／またはアルキルサルフェート−本
発明のアルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤は、式ＲＯ（Ａ）mＳＯ3Ｍ
〔式中、ＲはＣ10〜Ｃ24アルキル成分を有する非置換Ｃ10〜Ｃ24アルキルまたは
ヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ12〜Ｃ18アルキルまたはヒドロキシアルキ
ル、より好ましくはＣ12〜Ｃ15アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａは
エトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５
〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは、例えば、金属陽
イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム
など）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることができる陽イ
オンである〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ
化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される
。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、エタノール−、トリエタノール
−、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび第四級ア
ンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチルーアンモニウムおよびジメチルピペ
リジニウム陽イオンおよびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンな
どのアルキルアミンから誘導されるもの、それらの混合物などが挙げられる。例
示の界面活性剤は、Ｃ12〜Ｃ15アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェ
ート（Ｃ12〜Ｃ15Ｅ（１.０）Ｍ）、Ｃ12〜Ｃ15アルキルポリエトキシレート（
２．２５）サルフェート（Ｃ12〜Ｃ15Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ12〜Ｃ15アルキル
ポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ12〜Ｃ15Ｅ（３．０）Ｍ）、お
よびＣ12〜Ｃ15アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ12〜Ｃ15
Ｅ（４．０）Ｍ）（式中、Ｍはナトリウムおよびカリウムから好都合に選ばれ
る）である。
本発明のアルキルサルフェート界面活性剤は、式 ＲＯＳＯ3Ｍ〔式中、Ｒは
好ましくはＣ10〜Ｃ24ヒドロカルビル、好ましくはＣ10〜Ｃ18アルキル成分を有
するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ12〜Ｃ15アルキルま
たはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば、アルカリ金属
陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）、またはアンモニウムま
たは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチルアン
モニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−
アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン、およびエチルアミン、ジ
エチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンから誘導される第四級ア
ンモニウム陽イオン、およびそれらの混合物などである〕の水溶性塩または酸で
ある。
第四級アンモニウム化合物−本発明に係る第四級アンモニウム界面活性剤は、
式
（式中、Ｒ1はＣ6〜Ｃ18アルキル、好ましくはＣ12〜14アルキルであり、ｙは約
１〜約６、好ましくは約１〜約３、より好ましくは３であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4
は同じか異なるかのいずれかであり、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、好ましくはＣ1〜
Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、アリール、アルカリールまたはアルコキシ
アリールであることができ、Ｘ-は対イオン、好ましくはハライド、例えば、ク
ロリド、アセテート、サルフェート、ＯＨ-、またはメチルサルフェートである
）
を有する。
好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、Ｒ1がＣ12〜Ｃ14、Ｒ2、Ｒ3およ
びＲ4がＣＨ3であるものである。
好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、前記式を有し且つ本発明の洗剤組
成物に全洗剤組成物の約０．５〜約１０重量％の量で存在する。
洗剤成分−本発明の別の態様においては、洗剤成分と混合された本発明の界面
活性剤系を含む液体洗剤組成物が提供される。広範囲の二次界面活性剤を本発明
の洗剤組成物において使用できる。本発明に係る洗剤組成物は、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホネート界面活性剤を実質上含まない界面活性剤系を含む。陰イオン
界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤種類お
よびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、ノリスに１９７２年５月２３
日に発行の米国特許第３，６６４，９６１号明細書に与えられている。
そこに配合する場合には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、二次界面
活性剤約１〜約３５重量％、好ましくは約５〜約２０重量％を含む。
使用できる他の好適な陰イオン界面活性剤は、アルキルエステルスルホネート
界面活性剤、例えば、「ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・オイル・ケミ
スツ・ソサエティー」，５２（１９７５），pp．３２３−３２９に従ってガス状
ＳＯ3でスルホン化するＣ8〜Ｃ20カルボン酸（即ち、脂肪酸）の線状エステルで
ある。好適な出発物質としては、タロー、パーム油などから誘導されるような天
然脂肪物質が挙げられるであろう。
特に洗濯応用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式
Ｒ3−ＣＨ（ＳＯ3Ｍ）−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ4
（式中、Ｒ3はＣ8〜Ｃ20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの
組み合わせであり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、また
はそれらの組み合わせであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を
生成する陽イオンである）
のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。好適な塩形成陽イオンと
しては、金属、例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウム、および置換また
は非置換アンモニウム陽イオン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノール
アミン、およびトリエタノールアミンが挙げられる。好ましくは、Ｒ3はＣ10〜
Ｃ16アルキルであり、Ｒ4はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ3がＣ10
〜Ｃ16アルキルであるメチルエステルスルホネートが、特に好ましい。
洗浄目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に配合
できる。これらとしては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジ
エタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）、Ｃ8〜Ｃ22第一
級または第二級アルカンスルホネート、Ｃ8〜Ｃ24オレフィンスルホネート、例
えば、英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載のようにアルカリ土類金属
クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造されるスルホン化ポリカル
ボン酸、Ｃ8〜Ｃ24アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（エチレンオ
キシド１０モルまでを含有）、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシル
グリセロールスルホネート、脂肪オレオイルグリセロールサルフェート、アルキ
ルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート
、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ
−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スル
ホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ12〜Ｃ18モノエステル
）、スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ6〜Ｃ12ジエス
テル）、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサ
ルフェート（非イオン非硫酸化化合物は以下に記載）、およびアルキルポリエト
キシカルボキシレート、例えば、式 ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−ＣＨ2ＣＯＯ-Ｍ+
（式中、ＲはＣ8〜Ｃ22アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶
性塩形成陽イオンである）のものが挙げることができる。樹脂酸および水素添加
樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびトール油に存在するかトール
油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は、
「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ペリーおよびバーチによる第Ｉ巻およ
び第II巻）に記載されている。各種のこのような界面活性剤は、一般にローリン
等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書第２
３欄第５８行〜第２９欄第２３行（ここに参考文献として編入）にも開示されて
いる。
そこに配合する場合には、本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には、このよう
な陰イオン界面活性剤約１〜約４０重量％、好ましくは約５〜約２５重量％を含
む。 本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バ
ランス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１４、より好ましくは１２〜１
４を有する界面活性剤を与えるための疎水部分とエチレンオキシドとの縮合物で
ある。疎水（親油）部分は、種類が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特定
の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性
エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように容
易に調整できる。
この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１
２モルのエチレンオキシドを含有するＣ9〜Ｃ15第一級アルコールエトキシレー
ト、特にアルコール１モル当たり５〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ12
〜Ｃ15第一級アルコールである。
別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式
ＲＯ（ＣnＨ2nＯ）tＺx
（式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり、Ｒは１２〜１８個の炭素原子を
有する飽和アルキル疎水基であり、ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり
、ｘは１．３〜４である）
のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満お
よび短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含する）からなる。この種の化
合物および洗剤での用途は、ＥＰ−Ｂ第００７００７７号明細書、第００７５９
９６号明細書および第００９４１１８号明細書に開示されている。
式
Ｒ2−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ1）−Ｚ
（式中、Ｒ1はＨであるか、Ｒ1はＣ1 〜4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル
、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ2はＣ5 〜31ヒドロカ
ルビルであり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状
ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのア
ルコキシ化誘導体である）
のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非イオン界面活性剤として非常に
好適である。好ましくは、Ｒ1はメチルであり、Ｒ2はＣ11〜15アルキルまたはア
ルケニル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは還
元アミノ化反応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースな
どの還元糖から誘導される。
高度に好ましい非イオン界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤である。本
発明の組成物は、一般式Ｉ
Ｒ1（ＥＯ）x（ＰＯ）y（ＢＯ）zＮ（Ｏ）（ＣＨ2Ｒ′）2・ｑＨ2Ｏ（Ｉ）
に係るアミンオキシドを含んでもよい。
一般に、構造（Ｉ）は、１個の長鎖部分Ｒ1（ＥＯ）x（ＰＯ）y（ＢＯ）zおよ
び２個の短鎖部分ＣＨ2Ｒ′を与えることがわかる。Ｒ′は、好ましくは水素、
メチルおよび−ＣＨ2ＯＨから選ばれる。一般に、Ｒ1は、飽和または不飽和であ
ることができる第一級または分枝ヒドロカルビル部分であり、好ましくはＲ1は
第一級アルキル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０である場合には、Ｒ1は、約８〜約
１８の鎖長を有するヒドロカルビル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なる場合
には、Ｒ1は、若干より長くてもよく、Ｃ12〜Ｃ24の範囲内の鎖長を有する。ま
た、一般式は、ｘ＋ｙ＋Ｚ＝０、Ｒ1＝Ｃ8〜Ｃ18、Ｒ′＝Ｈ、ｑ＝０〜２、好ま
しくは２であるアミンオキシドを包含する。これらのアミンオキシドは、米国特
許第５，０７５，５０１号明細書および第５，０７１，５９４号明細書（ここに
参考文献として編入）に開示のようなＣ12〜14アルキルジメチルアミンオキシド
、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシドおよびそ
れらの水和物、特に２水和物によって例示される。
また、本発明は、ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なり、詳細にはｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約
１０、Ｒ1が炭素数８〜約２４、好ましくは炭素数約１２〜約１６の第一級アル
キル基であるアミンオキシドを包含する。これらの態様においては、ｙ＋ｚは、
好ましくは０であり、ｘは好ましくは約１〜約６、より好ましくは約２〜約４で
あり、ＥＯはエチレンオキシを表わし、ＰＯはプロピレンオキシを表わし、ＢＯ
はブチレンオキシを表わす。このようなアミンオキシドは、通常の合成法により
、例えば、アルキルエトキシサルフェートをジメチルアミンと反応させた後、エ
トキシ化アミンを過酸化水素で酸化することにより製造できる。
ここで高度に好ましいアミンオキシドは、室温で固体であり、より好ましくは
融点３０℃〜９０℃を有する。ここで使用するのに好適なアミンオキシドは、ア
クゾ・ケミー、エチル・コーポレーション、およびプロクター・エンド・ギャン
ブルを含めて多数の供給者によって商業的に製造されている。別のアミンオキシ
ド製造業者についてはマッカチェオンの編纂物およびカーク−オスマーレビュー
の論文参照。好ましい市販のアミンオキシドは、エチル・コーポレーションから
の固体２水和物アドモックス(ADMOX)１６およびアドモックス１８、アドモック
ス１２および特にアドモックス１４である。
好ましい態様としては、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド２水和物、ドデ
シルジメチルアミンオキシド２水和物、オクタデシルジメチルアミンオキシド２
水和物、ヘキサデシルトリス（エチレンオキシ）ジメチルアミンオキシドおよび
テトラデシルジメチルアミンオキシド２水和物が挙げられる。
好ましい態様の或るものにおいてはＲ′はＨであるが、Ｈよりわずかに大きい
Ｒ′を有することに関して多少の寛容度がある。詳細には、本発明は、Ｒ′がＣ
Ｈ2ＯＨである態様、例えば、ヘキサデシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミ
ンオキシド、タロービス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ステアリル
ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシドおよびオレイルビス（２−ヒドロ
キシエチル）アミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド２水和物を更に
包含する。
本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよい。アルミノシリケート
物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテト
ラアセテートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特
にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペン
タメチレンホスホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで使用するの
に好適である。自明の環境上の理由でそれ程好ましくないが、ホスフェートビル
ダーも、ここで使用できる。
ここで使用するのに好適なポリカルボキシレートビルダーとしては、クエン酸
（好ましくは水溶性塩の形）、式 Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ2（ＣＯＯＨ）（
式中、ＲはＣ10〜20アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ12〜16であるか、
Ｒはヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスルホン置換基で置換できる）の
コハク酸の誘導体が挙げられる。特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸
ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル、コハク酸２−テト
ラデセニルが挙げられる。スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水溶
性塩の形で使用される。
他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジスクシネートおよびタルトレー
トモノコハク酸とタルトレートジコハク酸との混合物、例えば、米国特許第４，
６６３，０７１号明細書に記載のものである。
特に本発明の液体実施物の場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダ
ーは、飽和または不飽和Ｃ10〜18脂肪酸、並びに対応石鹸である。好ましい飽和
種は、アルキル鎖中に１２〜１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸
は、オレイン酸である。液体組成物に好ましい他のビルダー系は、ドデセニルコ
ハク酸およびクエン酸をベースとする。
洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の３〜５０重量％、好ましくは５〜３０重
量％、最も通常５〜２５重量％の量で配合する。
任意の洗剤成分−本発明の好ましい洗剤組成物は、クリーニング性能および／
または布帛ケア上の利益を与える１種以上の酵素を更に含んでもよい。前記酵素
としては、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グ
ルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナ
ーゼ、還元酵素、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、
リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−
グルカナーゼ、アラビノシダーゼまたはそれらの混合物から選ばれる酵素が挙げ
られる。
好ましい組み合わせは、洗浄液１リットル当たり５０ＬＵ〜８５００ＬＵの量
の脂質分解酵素変異体Ｄ９６Ｌと共に、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、
クチナーゼおよび／またはセルラーゼなどの通常の適用可能な酵素のカクテルを
有する洗剤組成物である。
本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと
の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す
るであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolens から産生される真菌セル
ラーゼを開示しているバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細
書に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２，０７５，０２
８号明細書、英国特許第２，０９５，２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２，２
４７，８３２号明細書に開示されている。
このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens（Humicola grisea var.the
rmoidea）の菌株、特にHumicola菌株ＤＳＭ１８００によって産生されたセルラ
ーゼである。他の好適なセルラーゼは、分子量約５０ＫＤａ、等電点５．５を有
し且つ４１５個のアミノ酸を含有するHumicola insolens から生ずるセルラーゼ
である。特に好適なセルラーゼは、カラーケア上の利益を有するセルラーゼで
ある。このようなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願
第９１２０２８７９．２号明細書（ノボ）に記載のセルラーゼである。
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート
、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使
用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他
の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、公
知の技術であり、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナー
ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロ
モペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば
、ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書および１９９１年１１月６
日出願の欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８２．６号明細書に開示されている。
前記セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼは、通常、洗剤組成物に洗剤
組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素の量で配合する。
好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、ノボ・ノルディスクＡ／Ｓ（デン
マーク）によって商品名アルカラーゼ(Alcalase)、サビナーゼ(Savinase)、プリ
マーゼ(Primase)、ドウラザイム(Durazym)、およびエスペラーゼ(Esperase)で販
売されているもの、ギスト−ブロカーズによって商品名マキサターゼ(Maxatase)
、マキサカル(Maxacal)およびマキサペム(Maxapem)で販売されているもの、ゲネ
ンコル・インターナショナルによって販売されているもの、およびソルベイ・エ
ンザイムズによって商品名オプチクリーン(Opticlean)およびオプチマーゼ(Opti
mase)で販売されているものが挙げられる。また、同時係属米国特許出願第０８
／１３６，７９７号明細書に記載のプロテアーゼは、本発明の洗剤組成物に配合
できる。プロテアーゼ酵素は、本発明に係る組成物に組成物の０．０００１〜２
重量％の活性酵素の量で配合してもよい。
好ましいプロテアーゼ（ここで「プロテアーゼＤ」と称する）は、Ａ．ベック
等の特許出願「プロテアーゼ含有クリーニング組成物」〔１９９４年１０月１３
日出願の米国特許出願第０８／３２２，６７６号明細書（すべてここに参考文献
として編入）〕に記載のようにBacillus amyloliquefaciens subtilisin の番号
付けに従って＋７６位に等価のカルボニルヒドロラーゼ中の位置で（好ましくは
また＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋
１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１
９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１
８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／または＋２７４からなる群から選
ばれるものに等価の１個以上のアミノ酸残基位置との組み合わせで）アミノ酸残
基の代わりに異なるアミノ酸を使用することによって前駆物質カルボニルヒドロ
ラーゼから誘導される自然では見出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒ
ドロラーゼ変異体である。
本発明の洗剤組成物に配合できる高度に好ましい酵素としては、リパーゼが挙
げられる。グリース汚れに対するクリーニング性能は、リパーゼを使用すること
によって相乗的に改善されることが見出された。好適なリパーゼ酵素としては、
英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示のようなPseudomonas stutzeri
ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudomonas 群の微生物によって産生されるものが
挙げられる。好適なリパーゼとしては、微生物Pseudomonas fluorescens ＩＡＭ
１０５７によって産生されるリパーゼの抗体との正免疫交差反応を示すものが挙
げられる。このリパーゼは、日本の名古屋の天野製薬株式会社から商品名リパー
ゼＰ「アマノ(Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。更に他
ロカーズ）などのリパーゼである。高度に好ましいリパーゼは、米国特許出願第
０８／３４１，８２６号明細書に記載のようにHumicola lanuginosa に由来する
未変性リパーゼのＤ９６Ｌ脂質分解酵素変異体である。好ましくは、Humicola
lanuginosa 菌株ＤＳＭ４１０６が使用される。この酵素は、本発明に係る組成
物に洗浄液１リットル当たり５０ＬＵ〜８５００ＬＵの量で配合する。好ましく
は、変異体Ｄ９６Ｌは、洗浄液１リットル当たり１００ＬＵ〜７５００ＬＵの量
、より好ましくは洗浄液１リットル当たり１５０ＬＵ〜５０００ＬＵの量で存在
する。
Ｄ９６Ｌ脂質分解酵素変異体とは、ＰＣＴ国際特許出願ＷＯ第９２／０５２４
９号明細書に記載のようなリパーゼ変異体（即ち、Humicola lanuginosa からの
未変性リパーゼの９６位のアスパラギン酸（Ｄ）残基がロイシン（Ｌ）に変化し
た）を意味する。この命名法によれば、９６位におけるアスパラギン酸のロイシ
ンへの前記置換は、Ｄ９６Ｌと示される。
また、特殊な種類のリパーゼと考えることができるクチナーゼ〔ＥＣ３．１．
１．５０〕、即ち、界面活性化を必要としないリパーゼは、好適である。クチナ
ーゼの洗剤組成物への添加は、例えば、ＷＯ−Ａ第８８／０９３６７号明細書（
ゲネンコル）に記載されている。
リパーゼおよび／またはクチナーゼは、通常、洗剤組成物に洗剤組成物の０．
０００１〜２重量％の活性酵素の量で配合する。
アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物をベースとするしみの除去の
ために配合できる。好適なアミラーゼは、ターマミル（TermamylR）（ノボ・ノ
ルディスク）、フンガミル（FungamylR）およびバン(BANR)（ノボ・ノルディス
ク）である。
前記酵素は、植物、動物、細菌、真菌、酵母起源などのいかなる好適な起源で
あってもよい。
前記酵素は、通常、洗剤組成物に洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性
酵素の量で配合する。
添加できる他の好適な洗剤成分は、１９９２年１月３１日に出願の同時係属欧
州特許出願第９２８７００１８．６号明細書に記載されている酵素酸化捕捉剤で
ある。このような酵素酸化捕捉剤の例は、エトキシ化テトラエチレンポリアミン
である。
洗剤組成物で使用する他の成分、例えば、汚れ沈殿防止剤、防汚重合体、研磨
剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤、制泡剤、腐食抑制剤および香料を使用して
もよい。
好ましくは、本発明に係る液体組成物は、「濃縮形」である。このような場合
には、本発明に係る液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して少量の水を含
有するであろう。水の量は、洗剤組成物の５０重量％未満、好ましくは３０重量
％未満である。
前記濃縮製品は、利点を（少量で使用できる製品を有する）消費者に、（低い
輸送コストを有する）製造業者に与える。
液体組成物は、布帛を洗浄する前に前処理工程で汚れおよびしみに直接適用す
る時に特に有効である。
本発明の洗剤組成物は、洗剤添加剤製品としても使用できる。このような添加
剤製品は、通常の洗剤組成物の性能を補完または増進することを目的とする。
本発明に係る洗剤組成物としては、布帛、繊維、硬質表面、皮膚などの基体の
クリーニングに使用すべきである組成物、例えば、硬質表面クリーニング組成物
（研磨剤有無）、洗濯洗剤組成物、自動および非自動皿洗い組成物が挙げられる
。
下記の実施例は、本発明の組成物を例示することを意図するが、本発明の範囲
を限定することを必ずしも意味するものではない。
例Ｉ
（ココイルアミドプロピル）ジメチルアミン（１）。ココナツ脂肪酸（１５０
．００ｇ、０．７４９モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（
８６．００ｇ、０．９３３モル）、およびｐ−トルエンスルホン酸（７．１２ｇ
、０．０３７モル）をディーンースターク（Dean-Stark）トラップ、冷却器およ
びアルゴン入口を備えた１リットルのフラスコ中でトルエン（３００ml）と合わ
せる。混合物を１８時間加熱して還流し、その際に理論量の水が捕集される。混
合物を回転蒸発によって濃縮し、ジクロロメタン１５００mlに取り上げ、５０％
Ｋ2ＣＯ3溶液２００mlで２回洗浄する。有機層をＭｇＳＯ4上で乾燥し、濾過し
、回転蒸発によって濃縮して黄白色の固体として１の化合物１９６．３８ｇ（９
２．２％）を与える。構造を1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲによって確認する。
（ココイルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド（２）。（ココ
イルアミドプロピル）ジメチルアミン（１００．００ｇ、０．３４３モル）およ
びアセトニトリル（１００ml）をガラスオートクレーブライナー中で合わせる。
ライナーをオートクレーブに入れ、その内容物を塩化メチルガス（６５ｐｓｉｇ
、６５〜８５℃）で１８時間処理する。冷却混合物をジクロロメタン（５００ml
)の添加によって除去する。混合物を回転蒸発によって濃縮して黄白色の固体と
して２の化合物１０９．６３ｇ（９３．５％）を与える。構造を1Ｈおよび13Ｃ
ＮＭＲによって確認する。
例II
（ラウロイルアミドプロピル）ジメチルアミン（３）。ラウリン酸（１４０．
２８ｇ、０．７１１モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（７
２．６５ｇ、０．７１１モル）、およびｐ−トルエンスルホン酸（３．４７ｇ、
０．０１８モル）をディーン−スタークトラップ、冷却器およびアルゴン入口を
備えた１リットルのフラスコ中でトルエン（２５０ml）と合わせる。混合物を１
８時間加熱して還流し、その際に理論量の水が捕集される。混合物を５０％Ｋ2
ＣＯ3溶液２００mlで２回洗浄する。有機層をＭｇＳＯ4上で乾燥し、濾過し、回
転蒸発によって濃縮して白色の固体として３の化合物１８４．８０ｇ（９２．４
％）を与える。構造を1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲによって確認する。
（ラウロイルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムメチルサルフェート（
４）。（ラウロイルアミドプロピル）ジメチルアミン（１８４．００ｇ、０．６
５４モル）およびアセトニトリル（５００ml）を冷却器およびアルゴン入口を備
えた丸底フラスコ中で合わせる。均質になるまで、混合物を磁気的に攪拌する。
この時点で、ジメチルサルフェート（８２．４６ｇ、０．６５４モル）を反応混
合物に加える。混合物を２時間加熱して還流する。冷却混合物を回転蒸発によっ
て濃縮して白色の固体として４の化合物２５９．３９ｇ（９７．３％）を与える
。構造を1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲによって確認する。
例III
下記の液体洗剤組成物を調製する。
第四級界面活性剤は、例ＩまたはIIのものから選ばれる。
前記液体洗剤組成物（Ａ〜Ｄ）は、制御された泡プロフィールを有しながら、
各種の使用条件下でのグリース／油汚れの除去に非常に効率的であることが見出
される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Selected alkylamide alcoyl quaternary ammonium compounds
Liquid laundry detergent containing
Technical field
The present invention contains a surfactant selected from quaternary ammonium surfactants
The present invention relates to a detergent composition. More specifically, the present invention relates to alkylalkoxylated sulfates.
Anionic surfactant selected from the group consisting of sulfates and alkyl sulfates
A detergent composition comprising a LAS-free surfactant system, the composition comprising a specific quaternary
Ammonium surfactants).
Background art
The present invention does not include a linear alkyl benzene sulfonate surfactant (LAS).
Liquid detergent containing a new surfactant system (the liquid detergent has optimal grease stain removal performance)
Having).
Partial or total linear alkylbenzene sulfonate surfactant (LAS)
A recent trend in the direction of substitution is to rebalun those formulations with different surfactants.
Has been urged to detergent prescriptions.
Therefore, the optimum detergency of the LAS-containing detergent for performance and flexibility reasons
Availability of surfactant systems that can provide optimal cleaning performance equivalent to
There is an ongoing desire to do so.
The object is to provide alkyl alkoxylated sulfates and alkyl sulfates.
A surfactant system containing an anionic surfactant selected from the group consisting of
The system is an auxiliary selected from the group of quaternary ammonium surfactants that are stable in detergent products
Surfactants).
Surprisingly, the detergent composition containing said surfactant system comprises a LAS-containing detergent.
It was found to exhibit the same cleaning performance as the cleaning performance of.
In addition, liquid detergents containing selected quaternary ammonium surfactants of the present invention
The composition provides excellent grease stain removal performance without damaging the foaming properties of the composition
Was found. This finding allows formulators to reduce the amount of foam suppressants
And thereby facilitate the formulation of concentrated liquid detergents.
Quaternary ammonium surfactants have been described in the art. these
The nature of the surfactants is very strongly influenced by the type of substituent. Chain length, satiety
The degree of union, the degree of branching or the presence and number of hydroxyl or epoxy groups is mainly
, Determine the properties of the surfactant. Typical fabric conditioning effects are twofold
Performed by a cationic surfactant having a long alkyl chain of
Cationic surfactants with long alkyl chains improve washing performance with laundry detergents.
It has been reported. EP-A-224 describes a general class of quaternary ammonium.
A liquid builder laundry detergent composition comprising a calcium surfactant is described. Desi
Rutrimethylammonium chloride is described. EP 8142 specification
Introduces bedeute to builder-free liquid containing quaternary ammonium compound in general formula
Ee detergent. Octyldihydroxyethylmethylammonium phthalate
Id is listed.
However, for optimum grease cleaning performance, these prior art compositions
The product requires a large amount of cationic surfactant. These large amounts of cationic surfactant
Sexual agents cause excessive foaming, thereby causing automatic washing machine compatibility problems
. Meanwhile, cationic surfactants are reduced to levels where foam control is no longer an issue
In some cases, the beneficial grease cleaning properties of the quaternary compound are reduced.
In contrast, the surfactant system of the present invention provides optimal grease / oil removal performance and
It does not adversely affect the foaming properties of the detergent composition formulated thereby.
In addition, the liquid detergent composition formulated with the surfactant system is a liquid detergent composition.
It has been found to be extremely useful when it comes into direct contact with the fabric, such as during pretreatment.
Disclosure of the invention
The present invention relates to a LAS-free surfactant system (containing less than 5% LAS by weight of the detergent composition).
, Preferably substantially free of LAS, eg, containing less than 0.1% LAS by weight
)). The surfactant system comprises an alkylalkoxysa
Anionic surfactants selected from the group of sulfates and alkyl sulfates;
And selected quaternary ammonium surfactants. Detergent composition described here
At least 5% by weight, more preferably from about 10 to about 6
5% by weight, more preferably from about 15 to about 40% by weight. Quaternary ammonium field
The surfactant may comprise from about 0.5% to about 10%, preferably from about 1% to about 4%, by weight of the total detergent composition.
It is present in an amount of% by weight.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The surfactant system of the detergent composition according to the invention comprises an alkylalkoxysulphate
And an anionic surfactant selected from the group of alkyl sulfates.
Alkyl alkoxylated sulfate and / or alkyl sulfate-Book
The alkyl alkoxylated sulfate surfactants of the invention have the formula RO (A)mSOThreeM
[Wherein R is CTen~ Ctwenty fourUnsubstituted C with alkyl moietyTen~ Ctwenty fourAlkyl or
A hydroxyalkyl group, preferably C12~ C18Alkyl or hydroxyalkyl
, More preferably C12~ CFifteenAlkyl or hydroxyalkyl, wherein A is
Ethoxy or propoxy units, where m is greater than 0, typically about 0.5
From about 6, more preferably from about 0.5 to about 3, wherein M is H or, for example, a metal oxide.
Ions (eg, sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium
Cation), which can be an ammonium or substituted ammonium cation.
Is a water-soluble salt or acid. Alkyl ethoxy
Sulfated sulfates as well as alkylpropoxylated sulfates are contemplated herein.
. Specific examples of substituted ammonium cations include ethanol, triethanol
-, Methyl-, dimethyl-, trimethyl-ammonium cations and quaternary
Ammonium cations such as tetramethyl-ammonium and dimethylpipes
Lydinium cations and ethylamine, diethylamine, triethylamine
Those derived from any alkylamine, mixtures thereof, and the like are included. An example
The indicated surfactant is C12~ CFifteenAlkyl polyethoxylate (1.0) sulfur
(C12~ CFifteenE (1.0) M), C12~ CFifteenAlkyl polyethoxylate (
2.25) Sulfate (C12~ CFifteenE (2.25) M), C12~ CFifteenAlkyl
Polyethoxylate (3.0) sulfate (C12~ CFifteenE (3.0) M)
And C12~ CFifteenAlkyl polyethoxylate (4.0) sulfate (C12~ CFifteen
E (4.0) M) wherein M is conveniently selected from sodium and potassium
).
The alkyl sulfate surfactant of the present invention has the formula ROSOThreeM [where R is
Preferably CTen~ Ctwenty fourHydrocarbyl, preferably CTen~ C18Has an alkyl component
Alkyl or hydroxyalkyl, more preferably C12~ CFifteenAlkyl
Or M is H or a cation, such as an alkali metal
Cations (eg, sodium, potassium, lithium) or ammonium
Or substituted ammonium (e.g., methyl-, dimethyl-, and trimethylan
Monium cations and quaternary ammonium cations, such as tetramethyl-
Ammonium and dimethylpiperidinium cations, and ethylamine,
Quaternary amines derived from alkylamines such as ethylamine and triethylamine
Ammonium cations, and mixtures thereof).
is there.
Quaternary ammonium compounds-A quaternary ammonium surfactant according to the present invention,
formula
(Where R1Is C6~ C18Alkyl, preferably C12~14Alkyl and y is about
From 1 to about 6, preferably from about 1 to about 3, more preferably 3.Two, RThreeAnd RFour
Are the same or different; H, C1~ C8Alkyl, preferably C1~
CThreeAlkyl, C1~ C8Alkoxy, aryl, alkaryl or alkoxy
Can be aryl, X-Is a counter ion, preferably a halide, e.g.
Loride, acetate, sulfate, OH-, Or methyl sulfate
)
Having.
A preferred quaternary ammonium surfactant is R1Is C12~ C14, RTwo, RThreeAnd
And RFourIs CHThreeIt is something that is.
Preferred quaternary ammonium surfactants have the above formula and the detergent compositions of the present invention.
It is present in the composition in an amount of about 0.5% to about 10% by weight of the total detergent composition.
Detergent ingredients-In another aspect of the present invention, the interface of the present invention mixed with a detergent component.
A liquid detergent composition comprising an activator system is provided. A wide range of secondary surfactants according to the invention
In detergent compositions. The detergent composition according to the present invention comprises a linear alkyl
Includes a surfactant system that is substantially free of nzensulfonate surfactant. anion
Types of surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants and zwitterionic surfactants
And a typical list of these surfactant species can be found in Norris on May 23, 1972.
No. 3,664,961, issued to the date.
When incorporated therein, the laundry detergent compositions of the present invention typically comprise a secondary interface.
The active agent comprises about 1 to about 35% by weight, preferably about 5 to about 20% by weight.
Other suitable anionic surfactants that can be used are alkyl ester sulfonates
Surfactants such as "The Journal of the American Oil Chem
Sutsu Society ", 52 (1975), pp. Gaseous according to 323-329
SOThreeC sulfonated with8~ C20Linear esters of carboxylic acids (ie fatty acids)
is there. Suitable starting materials include those derived from tallow, palm oil, etc.
Naturally, fatty substances would be mentioned.
Alkyl ester sulfonate surfactants particularly preferred for laundry applications have the structural formula
RThree-CH (SOThreeM) -C (O) -ORFour
(Where RThreeIs C8~ C20Hydrocarbyl, preferably alkyl, or their
A combination, RFourIs C1~ C6Hydrocarbyl, preferably alkyl, also
Is a combination thereof, and M is an alkyl ester sulfonate and a water-soluble salt.
It is a cation generated)
Consisting of an alkyl ester sulfonate surfactant. With suitable salt-forming cations
Metal, such as sodium, potassium and lithium, and
Is an unsubstituted ammonium cation such as monoethanolamine, diethanol
Amines, and triethanolamine. Preferably, RThreeIs CTen~
C16Alkyl, RFourIs methyl, ethyl or isopropyl. RThreeIs CTen
~ C16Methyl ester sulfonates which are alkyl are particularly preferred.
Other anionic surfactants useful for cleaning purposes are also incorporated into the laundry detergent composition of the present invention.
it can. These include soap salts (eg, sodium, potassium,
Monium salts, and substituted ammonium salts such as monoethanolamine salts,
Ethanolamine and triethanolamine salts), C8~ Ctwenty twofirst
Secondary or secondary alkane sulfonate, C8~ Ctwenty fourOlefin sulfonates, eg
For example, as described in British Patent 1,082,179, an alkaline earth metal
Sulfonated polycar produced by sulfonation of the thermal decomposition product of citrate
Boric acid, C8~ Ctwenty fourAlkyl polyglycol ether sulfate (ethylene oxide
Up to 10 mol of oxide), alkyl glycerol sulfonate, fatty acyl
Glycerol sulfonate, fatty oleoyl glycerol sulfate, alk
Lephenol ethylene oxide ether sulfate, paraffin sulfonate
, Alkyl phosphates, isethionates such as acyl isethionates, N
Acyl taurates, alkyl succinates and sulfosuccinates,
Monoesters of fosuccinate (especially saturated and unsaturated C12~ C18Monoester
), Diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C6~ C12Jesu
Ter), sulfates of alkyl polysaccharides, such as alkyl polyglucosides.
Sulfate (non-ionic non-sulfated compounds are described below), and alkylpolyethers
Xycarboxylates, for example of the formula RO (CHTwoCHTwoO)k-CHTwoCOO-M+
(Where R is C8~ Ctwenty twoAlkyl, k is an integer from 0 to 10, and M is soluble
Which are basic salt-forming cations). Resin acid and hydrogenation
Resin acids such as rosin, hydrogenated rosin, and tall oil present in tall oil
Resin acids and hydrogenated resin acids derived from oils are also suitable. Yet another example is
"Surfactants and Detergents" (Volume I and Schwartz, Perry and Birch)
And Volume II). A variety of such surfactants are generally
Et al., US Pat. No. 3,929,678, issued Dec. 30, 1975, No. 2
Column 3, line 58 to column 29, line 23 (incorporated herein as reference).
I have.
When incorporated therein, the laundry detergent compositions of the present invention typically comprise
From about 1 to about 40% by weight, preferably from about 5 to about 25% by weight of an anionic surfactant.
No. One type of nonionic surfactant useful in the present invention is an average hydrophilic lipophilic surfactant.
Lance (HLB) 8-17, preferably 9.5-14, more preferably 12-1
A condensate of ethylene oxide with a hydrophobic moiety to give a surfactant having 4
is there. Hydrophobic (lipophilic) moieties may be aliphatic or aromatic in nature and specific
The length of the polyoxyethylene group condensed with the hydrophobic group of
Volume to produce a water-soluble compound having the desired degree of balance with the element.
It can be easily adjusted.
Particularly preferred nonionic surfactants of this type are 3 to 1 per mole of alcohol.
C containing 2 moles of ethylene oxide9~ CFifteenPrimary alcohol ethoxylate
C, especially containing 5 to 8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol12
~ CFifteenIt is a primary alcohol.
Another type of nonionic surfactant has the general formula
RO (CnH2nO)tZx
(Wherein, Z is a moiety derived from glucose, and R represents 12 to 18 carbon atoms.
A saturated alkyl hydrophobic group, wherein t is 0 to 10, and n is 2 or 3.
, X is 1.3-4)
Alkyl polyglucoside compound (compound is less than 10% unreacted fatty alcohol)
And less than 50% of short-chain alkyl polyglucosides). This kind of
Use in compounds and detergents is described in EP-B-0070077, 00759.
Nos. 96 and 0094118.
formula
RTwo-C (O) -N (R1) -Z
(Where R1Is H or R1Is C1 ~FourHydrocarbyl, 2-hydroxyethyl
, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof;TwoIs CFive ~ 31Hydroca
Ruville, Z is a linear chain having at least three hydroxyls directly attached to the chain
Polyhydroxyhydrocarbyl having a hydrocarbyl chain, or
Is a lucoxylated derivative)
Polyhydroxy fatty acid amide surfactants are very nonionic surfactants
It is suitable. Preferably, R1Is methyl and RTwoIs C11~FifteenAlkyl or a
A alkenyl straight chain, for example coconut alkyl or a mixture thereof, wherein Z is
Glucose, fructose, maltose, lactose
Which is derived from reducing sugars.
Highly preferred nonionic surfactants are amine oxide surfactants. Book
The inventive compositions have the general formula I
R1(EO)x(PO)y(BO)zN (O) (CHTwoR ')Two・ QHTwoO (I)
May be included.
Generally, structure (I) comprises one long chain moiety R1(EO)x(PO)y(BO)zAnd
And two short chains CHTwoIt can be seen that R 'is given. R ′ is preferably hydrogen,
Methyl and -CHTwoOH. In general, R1Is saturated or unsaturated
A primary or branched hydrocarbyl moiety which can be1Is
Primary alkyl moiety. If x + y + z is 0, R1Is about 8 to about
A hydrocarbyl moiety having a chain length of 18. When x + y + z is different from 0
Has R1May be slightly longer, C12~ Ctwenty fourHas a chain length in the range of Ma
Also, the general formula is x + y + Z = 0, R1= C8~ C18, R '= H, q = 0-2, preferred
Or 2 is an amine oxide. These amine oxides are
Nos. 5,075,501 and 5,071,594 (herein)
C as disclosed in the incorporated references)12~14Alkyl dimethylamine oxide
, Hexadecyldimethylamine oxide, octadecylamine oxide and
Illustrated by their hydrates, especially dihydrates.
In the present invention, x + y + z is different from 0;
10, R1Is a primary alkyl having 8 to about 24 carbon atoms, preferably about 12 to about 16 carbon atoms.
It includes amine oxide which is a kill group. In these embodiments, y + z is
Preferably it is 0 and x is preferably from about 1 to about 6, more preferably from about 2 to about 4.
EO represents ethyleneoxy, PO represents propyleneoxy, BO
Represents butyleneoxy. Such an amine oxide can be obtained by a usual synthesis method.
For example, after reacting an alkyl ethoxy sulfate with dimethylamine,
It can be produced by oxidizing a toxinated amine with hydrogen peroxide.
Highly preferred amine oxides here are solids at room temperature, more preferably
It has a melting point between 30C and 90C. Amine oxides suitable for use herein are
Kuzo Chemie, Ethyl Corporation, and Procter End Gann
It is manufactured commercially by a number of suppliers, including bulls. Another amineoxy
McCacheon Compilation and Kirk-Osmer Review
See paper. Preferred commercially available amine oxides are from Ethyl Corporation
Solid dihydrate Admox (ADMOX) 16 and Admox 18, Admoc
12 and especially Admox 14.
In a preferred embodiment, hexadecyldimethylamine oxide dihydrate,
Sildimethylamine oxide dihydrate, octadecyldimethylamine oxide 2
Hydrate, hexadecyltris (ethyleneoxy) dimethylamine oxide and
Tetradecyldimethylamine oxide dihydrate.
In certain preferred embodiments, R 'is H, but is slightly greater than H
There is some latitude in having R '. In particular, the present invention provides a method wherein R 'is C
HTwoOH, for example, hexadecylbis (2-hydroxyethyl) amido
Oxide, tallowbis (2-hydroxyethyl) amine oxide, stearyl
Bis (2-hydroxyethyl) amine oxide and oleylbis (2-hydro
(Xyethyl) amine oxide, dodecyldimethylamine oxide dihydrate
Include.
The composition according to the invention may further comprise a builder system. Aluminosilicate
Substances, silicates, polycarboxylates and fatty acids, ethylenediamine tetate
Substances such as raacetate, sequestering agents such as aminopolyphosphonate,
To ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and diethylenetriamine pen
Any conventional builder system, including tamethylene phosphonic acid, may be used here.
It is suitable for. Although less preferred for obvious environmental reasons, phosphate building
Der can also be used here.
Suitable polycarboxylate builders for use herein include citric acid
(Preferably in the form of a water-soluble salt), of the formula R-CH (COOH) CHTwo(COOH) (
Where R is CTen~20Alkyl or alkenyl, preferably C12~16Or
R can be substituted with a hydroxyl, sulfosulfoxyl or sulfone substituent)
Derivatives of succinic acid may be mentioned. Specific examples include lauryl succinate, succinic acid
Myristyl, palmityl succinate, 2-dodecenyl succinate, 2-teto succinate
Radecenyl. The succinate builder is preferably a sodium salt
Water soluble, including potassium, ammonium and alkanolammonium salts
Used in the form of a salt.
Other suitable polycarboxylates are oxodisuccinate and tartley
Mixtures of tomonosuccinic acid and tartrate disuccinic acid, for example, US Pat.
No. 663,071.
Particularly in the case of the liquid embodiments of the invention, the fatty acid builder suitable for use herein
Is a saturated or unsaturated CTen~18Fatty acids, as well as corresponding soaps. Preferred saturation
The species has 12 to 16 carbon atoms in the alkyl chain. Preferred unsaturated fatty acids
Is oleic acid. Another preferred builder system for liquid compositions is dodecenyl
Based on succinic and citric acid.
The detergency builder salt is usually 3 to 50% by weight of the composition, preferably 5 to 30 times.
%, Most usually from 5 to 25% by weight.
Optional detergent ingredientsThe preferred detergent compositions of the present invention have cleaning performance and / or
Alternatively, it may further comprise one or more enzymes that provide fabric care benefits. The enzyme
Include cellulase, hemicellulase, peroxidase, protease,
Lukoamylase, amylase, lipase, cutinase, pectinase, xylan
Enzyme, reductase, oxidase, phenol oxidase, lipoxygenase,
Ligninase, pullulanase, tannase, pentosanase, malanase, β-
Glucanase, an enzyme selected from arabinosidase or a mixture thereof
Can be
A preferred combination is 50 LU to 8500 LU per liter of washing solution.
Along with the lipolytic enzyme mutant D96L, protease, amylase, lipase,
A cocktail of commonly applicable enzymes such as cutinase and / or cellulase
A detergent composition having
Cellulases that can be used in the present invention include bacterial cellulases and fungal cellulases.
Both. Preferably, they have a pH optimum of 5 to 9.5
Will be. Suitable cellulases are fungal cells produced from Humicola insolens
U.S. Pat. No. 4,435,307 to Barbeth Gord et al.
It is disclosed in the book. Suitable cellulases are also described in British Patent 2,075,02.
8, GB 2,095,275 and DE-OS 2,2
No. 47,832.
An example of such a cellulase is Humicola insolens (Humicola grisea var.
rmoidea), especially the cellular produced by Humicola strain DSM1800
It is ose. Other suitable cellulases have a molecular weight of about 50 KDa and an isoelectric point of 5.5.
Derived from Humicola insolens and containing 415 amino acids
It is. Particularly preferred cellulases are those that have color care benefits.
is there. Examples of such cellulases are described in European patent application filed Nov. 6, 1991.
No. 91202879.2 (Novo).
Peroxidase enzymes are oxygen sources such as percarbonate, perborate
, Persulfate, hydrogen peroxide, etc. They are used for “solution bleaching”.
Dyes or pigments removed from the substrate during the washing operation
Used to prevent migration to the substrate. Peroxidase enzymes are public
Known technologies, such as horseradish peroxidase, ligniners
And haloperoxidases such as chloroperoxidase and bromide
Moperoxidase. Peroxidase-containing detergent composition, for example,
, PCT International Application WO 89/099813 and November 6, 1991.
It is disclosed in European Patent Application EP 91202882.6, filed on the date of which is incorporated herein by reference.
The cellulase and / or peroxidase is usually added to the detergent composition
The active enzyme is present in an amount of 0.0001 to 2% by weight of the composition.
Preferred commercially available protease enzymes include Novo Nordisk A / S (Den
Mark) by the trade name Alcalase (Alcalase), Savinase (Savinase), Puri
Available in Primase, Durazym, and Esperase
What is sold, trade name Maxatase by Gist-Brokers
What is sold at Maxacal and Maxapem,
Sold by Nikol International and Solvay
Opticlean and Optimase (Opticlean)
mase). Also, co-pending US patent application Ser.
/ 136,797 are incorporated into the detergent composition of the present invention.
it can. The protease enzyme is present in the composition according to the invention in an amount of from 0.0001 to 2% of the composition.
It may be incorporated in an amount of active enzyme by weight.
Preferred proteases (referred to herein as "Protease D") are described in Beck
Et al., “Protein-containing cleaning composition” [October 13, 1994
U.S. patent application Ser.
Number of Bacillus amyloliquefaciens subtilisin as described in
At a position in the carbonyl hydrolase equivalent to position +76 (preferably
+99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +
105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +1
95, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +21
8, +222, +260, +265, and / or +274.
Amino acid residues (in combination with one or more amino acid residue positions equivalent to
By using different amino acids instead of groups, the precursor carbonyl hydro
Carbonyl amino acids that are not found in nature
Drolase mutant.
Lipase is a highly preferred enzyme that can be incorporated into the detergent composition of the present invention.
I can do it. Use lipase for cleaning performance against grease stains
Was found to be synergistically improved by Suitable lipase enzymes include:
Pseudomonas stutzeri as disclosed in GB 1,372,034
Produced by microorganisms of the Pseudomonas group, such as ATCC 19.154;
No. Suitable lipases include the microorganism Pseudomonas fluorescens IAM
Some of the lipases produced by 1057 show positive immune cross-reactivity with antibodies.
I can do it. This lipase is available from Amano Pharmaceutical Co., Ltd. in Nagoya, Japan.
It is available from ZeP "Amano" (hereinafter referred to as "Amano-P"). Still others
Rockers). Highly preferred lipases are disclosed in U.S. patent application Ser.
Derived from Humicola lanuginosa as described in 08 / 341,826
D96L lipolytic enzyme variant of native lipase. Preferably, Humicola
The lanuginosa strain DSM4106 is used. This enzyme has a composition according to the present invention.
And 50 to 8500 LU per liter of the washing liquid. Preferably
Means that the mutant D96L has an amount of 100 LU to 7500 LU per liter of the washing solution.
, More preferably in an amount of 150 LU to 5000 LU per liter of washing liquid.
I do.
The D96L lipolytic enzyme variant is described in PCT International Patent Application No. WO 92/0524.
Lipase mutants as described in US Pat. No. 9 (ie Humicola lanuginosa)
The aspartic acid (D) residue at position 96 of the native lipase was changed to leucine (L).
Means). According to this nomenclature, leucine aspartate at position 96
The above substitution to the amino acid is designated D96L.
In addition, cutinase [EC 3.1.
1.50], ie lipases that do not require surfactant activation are preferred. Cutina
For example, WO-A-88 / 09367 (addition of lyse to a detergent composition)
Genencol).
The lipase and / or cutinase are usually added to the detergent composition in an amount of 0.1%.
The active enzyme is incorporated in an amount of 0001 to 2% by weight.
Amylases (α and / or β) are used to remove carbohydrate-based stains.
Can be blended for A suitable amylase is TermamylR) (Novo No
Disc, FungamylR) And van (BAN)R) (Novo Nordis
H).
The enzyme may be of any suitable origin, such as plant, animal, bacterial, fungal, yeast, etc.
There may be.
The enzyme is usually present in the detergent composition at an activity of 0.0001 to 2% by weight of the detergent composition.
Mix in the amount of enzyme.
Other suitable detergent ingredients that can be added are described in co-pending European patent application filed January 31, 1992.
Enzymatic oxidation scavengers described in State Patent Application No. 928700188.6
is there. An example of such an enzymatic oxidation scavenger is ethoxylated tetraethylene polyamine
It is.
Other components used in the detergent composition, such as antifouling agents, antifouling polymers, polishing
Using agents, bactericides, haze inhibitors, colorants, antifoams, corrosion inhibitors and fragrances
Is also good.
Preferably, the liquid composition according to the invention is in "concentrated form". In this case
In particular, the liquid detergent composition according to the present invention contains a smaller amount of water as compared with a normal liquid detergent.
Will have. The amount of water is less than 50% by weight of the detergent composition, preferably 30%
%.
Said concentrated products offer consumers (with products that can be used in small quantities) an advantage (lower
(With shipping costs) to the manufacturer.
The liquid composition is applied directly to soils and stains in a pre-treatment step before washing the fabric.
This is especially effective when
The detergent composition of the present invention can also be used as a detergent additive product. Such an addition
Agent products are intended to complement or enhance the performance of conventional detergent compositions.
Examples of the detergent composition according to the present invention include fabrics, fibers, hard surfaces, and bases such as skin.
Compositions to be used for cleaning, for example hard surface cleaning compositions
(With or without abrasive), laundry detergent compositions, automatic and non-automatic dishwashing compositions
.
The following examples are intended to illustrate the compositions of the present invention, but do not limit the scope of the invention.
Is not necessarily meant to be limited.
Example I
(Cocoylamidopropyl) dimethylamine (1). Coconut fatty acid (150
. 00g, 0.749 mol), N, N-dimethyl-1,3-propanediamine (
86.00 g, 0.933 mol), and p-toluenesulfonic acid (7.12 g)
, 0.037 mol) in a Dean-Stark trap, cooler and
And toluene (300 ml) in a 1 liter flask equipped with
Let The mixture is heated to reflux for 18 hours, at which time the theoretical amount of water is collected. Mixed
The compound is concentrated by rotary evaporation, taken up in 1500 ml of dichloromethane and 50%
KTwoCOThreeWash twice with 200 ml of solution. Organic layerFourDried on, filtered
Concentrated by rotary evaporation, 196.38 g of compound 1 as a pale yellow solid (9
2.2%). Structure1H and13Confirm by C NMR.
(Cocoylamidopropyl) trimethylammonium chloride (2). (Here
Ylamidopropyl) dimethylamine (100.00 g, 0.343 mol) and
And acetonitrile (100 ml) are combined in a glass autoclave liner.
The liner was placed in an autoclave and the contents were charged with methyl chloride gas (65 psig).
, 65-85 ° C.) for 18 hours. The cooled mixture was diluted with dichloromethane (500 ml
). The mixture was concentrated by rotary evaporation to a pale yellow solid.
This gives 109.63 g (93.5%) of the compound of 2. Structure1H and13C
Confirm by NMR.
Example II
(Lauroylamidopropyl) dimethylamine (3). Lauric acid (140.
28 g, 0.711 mol), N, N-dimethyl-1,3-propanediamine (7
2.65 g, 0.711 mol), and p-toluenesulfonic acid (3.47 g,
0.018 mol) with the Dean-Stark trap, condenser and argon inlet.
Combine with toluene (250 ml) in a equipped 1 liter flask. Mix 1
Heat to reflux for 8 hours, at which time the theoretical amount of water is collected. Mix 50% KTwo
COThreeWash twice with 200 ml of solution. Organic layerFourDried on, filtered and times
Concentrate by rotoevaporation to afford 184.80 g of compound 3 as a white solid (92.4).
%)give. Structure1H and13Confirm by C NMR.
(Lauroylamidopropyl) trimethylammonium methyl sulfate (
4). (Lauroylamidopropyl) dimethylamine (184.00 g, 0.6
54 mol) and acetonitrile (500 ml) equipped with a condenser and argon inlet
Combine in the resulting round bottom flask. The mixture is stirred magnetically until homogeneous.
At this point, dimethyl sulfate (82.46 g, 0.654 mol) was mixed.
Add to compound. The mixture is heated to reflux for 2 hours. Cool the mixture by rotary evaporation.
And concentrated to give 259.39 g (97.3%) of compound 4 as a white solid
. Structure1H and13Confirm by C NMR.
Example III
The following liquid detergent composition is prepared.
The quaternary surfactant is selected from those of Examples I or II.
The liquid detergent compositions (A-D) have a controlled foam profile,
It has been found to be very efficient at removing grease / oil stains under various use conditions
Is done.
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フロントページの続き
(72)発明者 ハートマン，フレデリック アンソニー
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
ディアーフィールド、ロード、10347────────────────────────────────────────────────── ───
Continuation of front page
(72) Inventors Hartman, Frederick Anthony
United States Ohio, Cincinnati,
Deerfield, Lord, 10347