JPH10503790A - 高められた特性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンド - Google Patents

高められた特性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンド

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JPH10503790A JP7530569A JP53056995A JPH10503790A JP H10503790 A JPH10503790 A JP H10503790A JP 7530569 A JP7530569 A JP 7530569A JP 53056995 A JP53056995 A JP 53056995A JP H10503790 A JPH10503790 A JP H10503790A
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Abstract

(57)【要約】 a)少なくとも1種の金属酸化物または脂肪酸の金属塩、およびb1)少なくとも1種のホスフィットおよび少なくとも1種の立体障害性フェノール、またはb2)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂、またはb1)とb1)との組合せ、を含有し、PES/PCブレンド100部あたり成分a)を0.01−10部含有する、未使用材料としての、および再循環物としてのPES/PCブレンド。

Description

【発明の詳細な説明】 高められた特性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンド 本発明は高められた特性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンドな らびにポリエステル/ポリカーボネートブレンドの特性を高める方法に関するも のである。 ポリエステル/ポリカーボネートブレンド(PES/PC)、例えばポリブチ レンテレフタレート/PCブレンド(PBT/PC)またはポリエチレンテレフ タレート/ポリカーボネートブレンド(PET/PC)、または3成分ブレンド 、例えば(PBT/PC/ABS)は重要なエンジニアリングプラスチックであ る。これらのブレンドは出発ポリマーの特性、例えば室温および低温での高い衝 撃強さ、高い剛性、応力亀裂に対する低い感受性、化学物質、特に燃料に対する 良好な耐性、および塗布の容易性を併せ持つ。これらの特性により、PBT/P Cブレンドは大面積のラーカー塗装される部品のために、例えば車のバンパーを 製造するために自動車産業において好ましくは使用される。上記部品の製造は高 められた温度での比較的長いサイクル時間を必要とするので、有効な加工安定化 は不可欠である。 これらのブレンドの機械的および物理的特性はさらに、ポリマーの分子量に本 質的に依存する。しかしながら、加工および使用の間に、PES/PCブレンド はしばし ば損傷を受け、結果的に分子量が低下する。それ故に、使用後のPES/PCブ レンドおよび製造廃棄物の高品質再循環は分子量の増加を必要とする。 従って、本発明の目的は高められた特性を有するPES/PCブレンド、さら にはPBT/PC再循環物を提供することである。本明細書において、特性を高 めるとは、加工安定性を高めること、および/または分子量を増加させることを 特に意味すると理解される。分子量の増加はブレンド中の単一成分に関係しても 、またはブレンド中の2もしくはそれ以上の成分に同時に関係してもよい。 驚くべきことに、金属酸化物または脂肪酸の金属塩の少なくとも1種を、ホス フィットおよび立体障害性フェノールと組み合わせるか、または2官能価のエポ キシ樹脂と組み合わせた混合物は、ブレンドの特性を実質的に高めることが見出 された。 従って、本発明は、 a)少なくとも1種の金属酸化物または脂肪酸の金属塩、および b1)少なくとも1種のホスフィットおよび少なくとも1種の立体障害性フェノ ール、または b2)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂、または b1)とb2)との組合せ、 を含有し、そしてPES/PCブレンド100部あたり 成分a)を0.01−10部含有するPES/PCブレンドに関する。 特に本発明は、PES/PCブレンド再循環物、さらにはPBT/PCまたは PET/PC、とりわけPBT/PC再循環物に関する。そのような再循環物は 、例えば産業廃棄物または有用材料の回収物、製造廃棄物または返却義務を負っ たもの等に由来する。これらの再循環物は、例えば既にブレンドとして(例えば 自動車用バンパー材料の場合)得られてもよいし、再循環物ブレンド(例えばボ トル由来のPETおよび天井張りのリブ強化サンドイッチパネル由来のPC、ま たは例えば回収ボトルからのもの)の調製のための別々のポリマーとして使用さ れてもよい。再循環物は特に自動車用バンパーからの再循環物であってよい。 さらに、本発明によれば、ブレンドの1成分のみがスクラップ材料の形態、例 えばPC未使用材料と組み合わせるPETボトル再循環物であってよい。 本発明の好ましい態様において、ポリエステル/ポリカーボネートブレンドは a)の他にb1)およびb2)を含有する。 ポリエステルは脂肪族、環状脂肪族または芳香族ジカルボン酸およびジオール またはヒドロキシカルボン酸から誘導されるホモポリエステルまたはコポリエス テルであってよい。 脂肪族ジカルボン酸は炭素原子を2ないし40個含有 し得、環状脂肪族ジカルボン酸は炭素原子を6ないし10個含有し得、芳香族ジ カルボン酸は炭素原子を8ないし14個含有し得、脂肪族ヒドロキシカルボン酸 は炭素原子を2ないし12個含有し得、そして芳香族および環状脂肪族ヒドロキ シカルボン酸は炭素原子を7ないし14個含有し得る。 脂肪族ジオールは炭素原子を2ないし12個含有し得、環状脂肪族ジオールは 炭素原子を5ないし8個含有し得、そして芳香族ジオールは炭素原子を6ないし 16個含有し得る。 芳香族ジオールは、2個のヒドロキシ基が1または異なる芳香族炭化水素基に 結合されているものを意味すると理解される。 ポリエステルはまた、少量、典型的にはジカルボン酸に基づいて2官能価以上 のモノマー(例えばペンタエリトリトール、トリメリット酸、1,3,5−トリ (ヒドロキシフェニル)ベンゼン、2,4−ジヒドロキシ安息香酸または2−( 4−ヒドロキシフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)プロパン) の0.1ないし3モル%が分岐されていてもよい。 ポリエステルが少なくとも2種のモノマーをベースとするならば、該モノマー はランダムに分散されていても、また、それらはブロックポリマーであってもよ い。 適当なジカルボン酸は線状または分岐した飽和脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジ カルボン酸および環状脂肪族ジ カルボン酸である。 適当なジカルボン酸は炭素原子数2ないし40のもの、典型的にはシュウ酸、 マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチル アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸およびダイマー酸(不飽和脂肪族カルボ ン酸、例えばオレイン酸の二量化生成物)、アルキル化マロン酸およびコハク酸 、例えばオクタデシルコハク酸である。 適当な環状脂肪族ジカルボン酸は以下のものである: 1,3−シクロブタンジカルボン酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1 ,3−および1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−および1,4−( ジカルボキシメチル)シクロヘキサン、4,4’−ジシクロヘキシルジカルボン 酸。 適当な芳香族ジカルボン酸は以下のものである: 好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸、o−フタル酸ならびに1,3−、1, 4−、2,6−または2,7−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニル ジカルボン酸、4,4’−ジフェニルスルホンカルボン酸、4,4’−ベンゾフ ェノンジカルボン酸、1,1,3−トリメチル−5−カルボキシ−3−(p−カ ルボキシフェニル)インダン、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ビ ス−p−(カルボキシフェニル)メタンまたはビス−p−(カルボキシフェニル )エタン。 芳香族ジカルボン酸が好ましく、特にテレフタル酸お よびイソフタル酸が好ましい。 その他の適当なジカルボン酸は−CO−NH−基を含有するものであり、そし てDE−A2414349号に開示されているものである。N−複素環式環を含 有するジカルボン酸もまた適当であり、例えばカルボキシアルキル化、カルボキ シフェニル化またはカルボキシベンジル化モノアミン−s−トリアジンジカルボ ン酸から誘導されるもの(DE−A2121184号および同2533675号 参照)、モノ−またはビスヒダントイン、ベンズイミダゾレンまたはハロゲン化 ベンズイミダゾレンまたはパラバン酸である。カルボキシアルキル基は炭素原子 を3ないし20個含有し得る。 適当な脂肪族ジオールは線状または分岐した脂肪族グリコール、好ましくは分 子内に炭素原子を2ないし12個、最も好ましくは炭素原子を2ないし6個含有 するものであり、典型的には以下のものを包含する:エチレングリコール、1, 2−および1,3−プロピレングリコール、1,2−、1,3−、2,3−また は1,4−ブタンジオール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、1 ,6−ヘキサンジオール、1,12−ドデカンジオール。適当な環状脂肪族ジオ ールは1,4−ジヒドロキシシクロヘキサンが好都合である。その他の適当な脂 肪族ジオールは典型的には1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、 芳香族−脂肪族ジオール、例えばp−キシレングリコールまたは2,5−ジクロ ロ −p−キシレングリコール、2,2−(β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロ パン、ならびにポリオキシアルキレングリコール例えばジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコ ールである。 アルキレンジオールは好ましくは線状であり、そして好ましくは炭素原子を2な いし4個含有する。 好ましいジオールはアルキレンジオール、1,4−ジヒドロキシシクロヘキサ ンおよび1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンである。エチレング リコールおよび1,4−ブタンジオールが特に好ましい。 その他の適当な脂肪族ジオールはβ−ヒドロキシアルキル化、好ましくはβ− ヒドロキシエチル化ビスフェノール、例えば2,2−ビス〔4’−(β−ヒドロ キシエトキシ)フェニル〕プロパンである。その他のビスフェノールは以下に記 載される。 適当な脂肪族ジオールのその他の群はドイツ特許公開公報第1812003、 2342432、2342372および2453326に開示された複素環式ジ オールからなる。以下に例示する: N,N’−ビス(β−ヒドロキシエチル−5,5−ジメチル)ヒダントイン、N ,N’−ビス(β−ヒドロキシプロピル−5,5−ジメチル)ヒダントイン、メ チレンビス〔N−(β−ヒドロキシエチル)−5−メチル−5−エチルヒダント イン〕、メチレンビス〔N−(β−ヒ ドロキシエチル)−5,5−ジメチルヒダントイン〕、N,N’−ビス(β−ヒ ドロキシエチルベンジルイミダゾロン、−(テトラクロロ)ベンズイミダゾロン または−(テトラブロモ)ベンズイミダゾロン。 適当な芳香族ジオールは単核ジフェノール、そして好ましくは、各芳香核にヒ ドロキシ基を有する二核ジフェノールである。芳香族とは好ましくは芳香族炭化 水素基、例えばフェニレン基またはナフチレン基を意味する。例えばヒドロキノ ン、レゾルシノールまたは1,5−、2,6−および2,7−ジヒドロキシナフ タリンの他に、下記式で表され得るビスフェノールが特記される: ヒドロキシ基はm位であってよいが、好ましくはp位である。上記式中のR’ およびR”は炭素原子数1ないし6のアルキル基、ハロゲン原子、例えば塩素原 子または臭素原子を表し得、そして特に水素原子を表し得る。直接結合またはO 、S、SO2、CO、P(O)(炭素原子数1ないし20のアルキル)、非置換 もしくは置換アルキリデン基、シクロアルキリデン基またはアルキレン基であっ てもよい。 非置換または置換アルキリデン基は例えば以下のものものである: エチリデン基、1,1−または2,2−プロピリデン基、2,2−ブチリデン基 、1,1−イソブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン 基、オクチリデン基、ジクロロエチリデン基、トリクロロエチリデン基。 非置換または置換アルキレン基の例はメチレン基、エチレン基、フェニルメチ レン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基である。シクロアル キリデン基の例はシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチ リデン基およびシクロオクチリデン基である。 ビスフェノールの例は以下のものである: ビス(p−ヒドロキシフェニル)エーテルまたはチオエーテル、ビス(p−ヒド ロキシフェニル)スルホン、ビス(p−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4 −ヒドロキシフェニル)−2,2−ビフェニル、フェニルヒドロキノン、メチル ヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、1,2−ビス(p−ヒドロキシフェニ ル)エタン、1−フェニル−ビス(p−ヒドロキシフェニル)メタン、ジフェニ ルビス(p−ヒドロキシフェニル)メタン、ジフェニルビス(p−ヒドロキシフ ェニル)メタン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン 、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベ ンゼン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル−m−ジイソプロピ ルベンゼン、2,2−ビス(3’,5’−ジメチル−4’−ヒドロキシフェニル )プロパン、1,1−または2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、 2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、1,1−ジ クロロ−または1,1,1−トリクロロ−2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニ ル)エタン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)シクロペンタンおよび好 ましくは2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA )および1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン(ビスフェノ ールC)。 ヒドロキシカルボン酸の適当なポリエステルは典型的にはポリカプロラクトン 、ポリピバロラクトンまたは4−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸または4 −ヒドロキシ安息香酸のポリエステルである。 主としてエステル結合を含有するが、その他の結合、例えばポリエステルアミ ドまたはポリエステルイミドをも含有するポリマーもまた適当である。 芳香族ジカルボン酸とのポリエステル、特にポリアルキレンテレフタレートが 最大の重要性を発揮した。それ故に、本発明の成形材料は、ポリエステルが芳香 族ジカルボン酸を少なくとも30モル%、好ましくは少なくとも40モル%と、 好ましくは炭素原子数2ないし12のアルキレンジオールを少なくとも30モル %、好ましくは少なくとも40モル%、ポリエステルをベースとして含有するも のが好ましい。 この場合において特に、アルキレンジオールは線状であり、そして炭素原子を 2ないし6個含有し、そして例えばエチレン、トリメチレン、テトラメチレンま たはヘキサメチレングリコールであり、そして芳香族ジカルボン酸はテレフタル 酸および/またはイソフタル酸である。 特に適当なポリエステルはPET、PBTおよび相当するコポリマーである。 ポリカーボネート(PC)は典型的には、ビスフェノールAとホスゲンまたは ホスゲン類似体、例えばトリクロロメチルクロロホルメート、トリホスゲンまた はジフ ェニルカーボネートとから得られ、最後に記載したものの場合、縮合により、通 常適当なエステル交換触媒、例えば水素化ホウ素、アミン(例として2−メチル イミダゾール)または第四アンモニウム塩を添加して得られる。ビスフェノール Aの他に、その他のビスフェノール成分やベンゼン核においてハロゲン化されて いてもよいモノマーもまた添加され得る。特記し得る特に適当なビスフェノール 成分は以下のものである:2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン (ビスフェノールA)、2,4’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス(2− ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス( 4−ヒドロキシ−5−プロピルフェニル)メタン、1,1−ビス(4’−ヒドロ キシフェニル)エタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメタン 、2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルプロパン、2,2 −ビス(3’,5’−ジメチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2 −(3’,5’−ジブロモ−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−( 3’,5’−ジクロロ−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス( 4’−ヒドロキシフェニル)シクロドデカン、1,1−ビス(3’,5’−ジメ チル−4’−ヒドロキシフェニル)シクロドデカン、1,1−ビス(4’−ヒド ロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(4 ’−ヒドロキシフェニル)−3,3, 5,5−テトラメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニ ル)−3,3,5−トリメチルシクロペンタンおよび上記ビスフェノール。さら に、ポリカーボネートは適当量の2官能価以上のモノマー(例は上記のものであ る)により分岐されていてもよい。 PESおよびPCのブレンド、すなわち特にPBT/PCおよびPET/PC の他に、本発明に係る適当なブレンドはまた、3成分ブレンド、例えばPBT/ PC/ABS、PBT/PET/PC、PBT/PET/PC/ABSまたはP BT/PC/ASAブレンドである。 ブレンドは出発ポリマーから慣用の方法で製造される。PES成分は好ましく はPBTであり、そしてPC成分は好ましくはビスフェノールAをベースとする PCである。PES:PCの比率は好ましくは95:5ないし5ないし95であ る。一方の成分が少なくとも70%からなる比率が最も好ましい。 エステル交換反応は、より少量またはより多量のブロックコポリマー構造を含 有する全てのPES/PCブレンドを生じる。すなわち、該ブレンドの一部はP C/PESブロックコポリマーの形態にある。特性の顕著な発明性のある向上は ポリマーの互いの相溶性を高める。しかしながら、いわゆる相溶剤で相溶性を高 めることもできる。本発明の場合、これらは典型的にはポリエステル/ポリカー ボネートコポリマーであってよく、また、ポ リアリーレート(=芳香族ポリエステル)であってよい。 PES/PC再循環物はまた、不純物として少量のその他のポリマー、例えば ポリオレフィン、ポリウレタン、ABSまたはPVCを含有してもよい。さらに 、これらの再循環物は標準的な不純物、例えば染料残渣、塗料残渣、微量金属、 燃料残渣または無機塩を含有していてもよい。 成分a)が一連の金属酸化物の無機化合物であるならば、これらは好ましくは 第2主族ならびに第2、第4および第7副族の元素の金属酸化物である。さらに 好ましい金属はカルシウム、マグネシウム、亜鉛,チタンおよびマンガンであり 、CaO、MgOまたはZnOが特に好ましい。酸化カルシウムが最も好ましい 。 成分a)として異なる金属酸化物の混合物を使用することも可能である。 成分a)が脂肪酸の金属塩(金属セッケン)であるならば、そのときの金属は 好ましくは第2主族または副族の元素またはアルミニウムもしくはスズである。 該塩は好ましくは一連の炭素原子数2ないし22の脂肪族飽和カルボキシレー ト、炭素原子数3ないし22の脂肪族オレフィン系カルボキシレート、少なくと も1つのOH基により置換された炭素原子数2ないし22の脂肪族カルボキシレ ート、炭素原子数5ないし22の環式または二環式カルボキシレート、炭素原子 数7ないし22の芳香族カルボキシレート、少なくとも1つのOH基 により置換された炭素原子数7ないし22の芳香族カルボキシレート、炭素原子 数1ないし16のアルキル置換されたフェニルカルボキシレートおよびフェニル −炭素原子数1ないし16のアルキルカルボキシレート、好ましくはステアレー ト、ラウレート、ベヘネート、ラエブリネート、シトレート、ラクテートまたは チオグリコレートの亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、スズまたは特にカルシ ウム塩である。 中でも特に好ましい金属セッケンはステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マ グネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、乳酸カルシウムま たはラウリン酸カルシウムである。 成分a)として異なる金属セッケンの混合物を使用することも可能である。成 分a)は典型的にはラウリン酸カルシウムとステアリン酸カルシウム、またはス テアリン酸亜鉛とステアリン酸カルシウムの混合物であるが、金属酸化物または 金属セッケン、例えば酸化カルシウムまたはステアリン酸カルシウムの混合物も また適当である。 PES/PCブレンド100部を基準として、成分a)は0.01−10部、 好ましくは0.05−1部使用される。 成分b1)は少なくとも1種のホスフィットと少なくとも1種の立体障害性フ ェノールの組合せである。 本発明に従って使用され得る有機ホスフィットはプラ スチック用の安定剤として公知である。それらは好ましくはポリオレフィンのた めの加工安定剤として使用される。 本発明に従って使用されるべきホスフィットは典型的には次式: 〔式中、 R’1、R’2およびR’3は互いに独立して炭素原子数1ないし18のアルキ ル基、ハロゲン原子、−COOR’4、−CNまたは−CONR’4R’4により 置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基;−S−、−O−または−NR ’4−により中断された炭素原子数2ないし18のアルキル基;炭素原子数5な いし8のシ クロアルキル基、フェニル基またはナフチル基;ハロゲン原子、合計して1ない し18個の炭素原子を含有する1ないし3個のアルキル基またはアルコキシ基に より置換されたフェニル基またはナフチル基;2,2,6,6−テトラメチルピ ペリジ−4−イル基、アルキル部分に1ないし4個の炭素原子を含有するN−ア リル−もしくはN−ベンジル−もしくはN−アルキル−2,2,6,6−テトラ メチルピペリジ−4−イル基、またはアルキル部分に1ないし4個の炭素原子を 含有するN−アルカノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ−4−イル 基、またはアルキレン部分に1ないし3個の炭素原子およびアルコキシ部分に1 ないし18個の炭素原子を含有するN−アルキレン−2,2,6,6−テトラメ チルピペリジイル基またはN−アルキレン−4−アルコキシ−2,2,6,6− テトラメチルピペリジイル基を表し、 各R’4は独立して水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原 子数5ないし12のシクロアルキル基、またはアルキル部分に1ないし4個の炭 素原子を含有するフェニルアルキル基を表し、 n’は2、3または4を表し、 A’は、n’またはqが2であるならば、炭素原子数2ないし12のアルキレ ン基、−S−、−O−または−NR’4−(式中、R’4は上で与えられたものと 同じ意味を表す)により中断された炭素原子数2ないし12 のアルキレン基を表すか、または次式: で表される基を表し、 A’は、n’またはqが3であるならば、次式:−Cr2r-1−またはN(C H2CH23−(式中、rは5または6を表す)で表される基を表し、 A’は、n’が4であるならば、次式:C(CH24−で表される基を表し、 R5およびR6は互いに独立して水素原子または炭素原子数1ないし8のアルキ ル基を表し、 Bは−CH2−、−CHR’4−、−CR’1R’4−、−S−または直接結合を 表すが、ここでR’1およびR’4は上の定義と同じ意味を表し、 pは1または2を表し、 D’は、pが1であるならば、メチル基を表し、そしてpが2であるならば、 −CH2OCH2−を表し、 R’9はメチル基を表し、そしてR’10はR’1の意味を有し、 qは2または3を表し、 yは1、2または3を表し、 Wは、yが1であるならば、炭素原子数1ないし18のアルキル基、−OR’16 、−NR’17R’18またはフ ッ素原子を表し、 Wは、yが2であるならば、次式:−O−A”−O−または で表される基を表し、 Wは、yが3であるならば、R’4C(CH2O)3−、N(C24O)3−また はN(C36O)3−を表すが、ここでR’4は上で与えられたものと同じ意味を 表し、 R’16はR’1,と同じ意味を表し、 R’17およびR’18は互いに独立して炭素原子数1ないし18のアルキル基、 ベンジル基、シクロヘキシル基、2,2,6,6−テトラ−または1,2,2, 6,6−ペンタメチルピペリジ−4−イル基を表すか、またはR’17およびR’18 は一緒になってブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基または次式:−CH2 CH2−O−CH2CH2−で表される基を表し、 A”は、n’が2であるならば、A’の意味を表し、 R’19は水素原子またはメチル基を表し、 置換基R’14は互いに独立して水素原子、炭素原子数1ないし9のアルキル基 またはシクロヘキシル基を表し、 R’15は水素原子またはメチル基を表し、 Zは直接結合、−CH2−、−C(R’142−また は−S−を表すが、ここで置換基R’14は同じかまたは異なっており、そして上 で定義したものと同じ意味を表す〕で表されるものである。 式(III)で表される特に適当なホスフィットは、上記式中、R’1、R’2 およびR’3が互いに独立して炭素原子数1ないし18のアルキル基;フェニル ;合計で1ないし18個の炭素原子を含有する1ないし3個のアルキル基により 置換されたフェニル基、または2,2,6,6−テトラメチルピペリジ−4−イ ル基を表すものであり、そしてとりわけ式中、R’1、R’2およびR’3が互い に独立して合計で1ないし12個の炭素原子を含有する1ないし3個のアルキル 基により置換されたフェニル基を表すものである。 式(IV)で表される特に適当なホスフィットは、上記式中、A'が、n’= 2ならば、好ましくは炭素原子数2ないし12のアルキレン基、−CH2CH2− O−CH2CH2−、−CH2CH2−O−CH2CH2−O−CH2CH2−または− CH2CH2−NR’4−CH2CH2−を表すか、またはAが、n’=3ならば、 N(CH2CH23−を表し、R’4が炭素原子数1ないし4のアルキル基を表す ものである。 式(V)で表される特に適当なホスフィットは、上記式中、pが1を表し、D ’がメチル基を表し、R’9がメチル基を表し、そしてR’10が合計で1ないし 18個の炭素原子を含有する1ないし3個のアルキル基により 置換されたフェニル基を表すものである。 式(VII)で表される特に適当なホスフィットは、上記式中、Wが、y=1 ならば、−OR’16、−NR’17R’18またはフッ素原子を表すか、Wが、y= 2ならば、−O−CH2CH2−NR’4−CH2CH2−O−を表すか、またはW が、y=3ならば、N(CH2CH23−を表し、R’16が炭素原子数1ないし 18のアルキル基を表し、R’17およびR’18が互いに独立して炭素原子数1な いし18のアルキル基、シクロヘキシル基またはベンジル基を表すか、またはR ’17およびR’18が一緒になってピペリジル基、モルホリニル基またはヘキサメ チレンイミノ基を表し、そしてR’4が上で与えられたものと同じ意味を表し、 Zが直接結合、−CH2−または−CHCH3を表し、そして2つの置換基R’14 が互いに独立して炭素原子数1ないし4のアルキル基を表すもの、そしてとりわ け、Wが、y=1ならば、2−エチルヘキシルオキシ基またはフッ素原子を表し 、R’14が第三ブチル基を表し、R’15が水素原子を表し、そしてZが−CH2 −または−CH(CH3)−を表すか、またはWが、y=2ならば、−O−CH2 CH2−NCH3−CH2CH2−O−を表すものである。 好ましいホスフィットは典型的にはトリアウリルホスフィット、トリオクタデ シルホスフィット、ジステアリールペンタエリトリトールジホスフィットまたは トリス テアリールソルビトールトリホスフィットである。 芳香族ホスフィットもまた好ましい。芳香族ホスフィットは芳香族炭化水素基 、例えばフェニル基を含有するホスフィットを意味する。そのような例はトリフ ェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホ スフィット、そして特にトリス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリス(2, 4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィット、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニ ル)ペンタエリトリトールジホスフィットおよび2,2’−エチリデン−ビス( 2,4−ジ第三ブチルフェニル)フルオロホスフィットである。 構造要素として、次式:P−O−Ar(式中、Arは芳香族基、好ましくはア ルキル置換されたフェニル基を表す)で表される基を含有するホスフィットが特 に興味深い。適当なアルキル置換基は炭素原子数1ないし18のアルキル基また は炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基である。炭素原子数1ないし4のア ルキル基、そして特に第三ブチル基(次式:+で表現される)が好ましい。以下 のホスフィットが特に好ましい: トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィット; 次式: で表されるトリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィットの使用がとり わけ好ましい。 PES/PCブレンド100部を基準としてホスフィットを0.01−2部、 特に0.01−1部使用することが好ましい。 本発明に従って使用され得る立体障害性フェノールは同様にプラスチック、特 にポリオレフィンの熱酸化老化に対する公知の安定剤である。典型的には、立体 障害性フェノールは次式I: (式中、R’は水素原子、メチル基または第三ブチル基を表し、そして R”は非置換または置換されたアルキル基または非置換または置換されたアル キルチオアルキル基を表す)で表される基を少なくとも1つ含有する。 特に適当な立体障害性フェノールは次式IIで表される化合物である: 〔式中、 Aは水素原子、炭素原子数1ないし24のアルキル基、炭素原子数5ないし1 2のシクロアルキル基、フェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基、フェニ ル基または次式:−CH2−S−R25または で表される基を表し、 Dは炭素原子数1ないし24のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロ アルキル基、フェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基、フェニル基または 次式:−CH2−S−R25で表される基を表し、 Xは水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基または次式:−Ca2a −Sq−R26,−Cb2b−CO−OR27,−Cb2b−CO−N(R29)(R30 ),−CH2N(R34)(R35), で表される基の1つを表し、 Rは水素原子または次式:−CO−CH=CH2で表 される基を表し、 G*は水素原子または炭素原子数1ないし12のアルキル基を表し、 R25は炭素原子数1ないし18のアルキル基、フェニル基または次式:−(C H2c−CO−OR28または−CH2CH2OR33で表される基を表し、 R26は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、フェニル基、ベンジ ル基または次式: または−(CH2c−CO−OR28または−CH2CH2OR33で表される基を表 し、 R27は炭素原子数1ないし30のアルキル基または次式:−CHR31−CH2 −S−R32(式中、Qは炭素原子数2ないし8のアルキレン基、炭素原子数4ないし6のチ アアルキレン基または次式:−CH2CH2(OCH2CH2d−で表される基を 表す)で表される基の1つを表し、 R28は炭素原子数1ないし24のアルキル基を表し、 R29は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基またはシクロヘキシル 基を表し、 R30は炭素原子数1ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基 ;炭素原子数1ないし18のアルキル基で置換されたフェニル基を表すか、また は次式: で表される基の1つを表すか、または R29およびR30は一緒になって−O−または−NH−により中断されてもよい 炭素原子数4ないし8のアルキレン基を表し、 R31は水素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基またはフェニル基を表し 、 R32は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、 R33は水素原子、炭素原子数1ないし24のアルキル基、フェニル基、炭素原 子数2ないし18のアルカノイル基またはベンゾイル基を表し、 R34は炭素原子数1ないし18のアルキル基、シクロ ヘキシル基、フェニル基、炭素原子数1ないし18のアルキル基で置換されたフ ェニル基を表すか、または次式: で表される基を表し、 R35は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基ま たは次式: で表される基を表すか、または R34およびR35は一緒になって−O−または−NH−により置換されてもよい 炭素原子数4ないし8のアルキレン基を表し、 aは0、1、2または3を表し、bは0、1、2または3を表し、cは1また は2を表し、dは1ないし5を表し、fは2ないし8を表し、そしてqは1、2 、3または4を表す〕。 式IIで表される好ましい化合物は、上記式中、 Aが水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、シクロヘキシル基、フェ ニル基または−CH2−S−炭 素原子数1ないし18のアルキル基または次式: で表される基を表し、 Dが炭素原子数1ないし8のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基また は−CH2−S−炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、 Xが水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基または次式:−Ca2a− Sq−R26,−Cb2b−CO−OR27,−CH2N(R34)(R35), で表される基の1つを表し、 R26が炭素原子数1ないし12のアルキル基、フェニル基または次式:−(C H2c−CO−OR28で表される基を表し、 R27は炭素原子数1ないし18のアルキル基または次式: (式中、Qは炭素原子数2ないし8のアルキレン基、−CH2CH2−S−CH2 CH2または次式:−CH2CH2(OCH2CH2d−で表される基を表す)で表 される基を表し、 R28は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、 R34およびR35が互いに独立して水素原子または炭素原子数1ないし12のア ルキル基を表すか、または R34およびR35が一緒になって−O−または−NH−により中断されてもよい 炭素原子数4ないし8のアルキレン基を表し、 aが1または2、bが1または2、cが1または2、そしてdが1、2または 3を表すものである。 好ましい立体障害性フェノールの例は以下のとおりである: 2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル−4,6−ジメ チルフェノール、2,6−ジ第三ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ第 三ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ第三ブチル−4−イソブチル フェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メ チルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル −4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6 −ジ第三ブチル−4−メトキシメチルフェノール、2,6−ジノニル−4− メチルフェノール、2,6−ジ第三ブチル−4−メトキシフェノール、2,5− ジ第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ第三アミルヒドロキノン、2,6−ジフ ェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,2’−チオビス(6−第三ブ チル−4−メチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノール )、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’ −チオビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビ ス(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6− 第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレンビス〔4−メチル− 6−(α−メチルシクロヘキシル)フェノール〕、2,2’−メチレンビス(4 −メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−ノ ニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチ ルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール )、2,2’−エチリデンビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノール) 、2,2’−メチレンビス〔6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノー ル〕、2,2’−メチレンビス〔6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニ ルフェノール〕、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ第三ブチルフェノール) 、4,4’−メチレンビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,1 −ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロ キシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−5−メチ ル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス( 5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス (5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシル メルカプトブタン、エチレングリコールビス〔3,3−ビス(3’−第三ブチル −4’−ヒドロキシフェニル)ブチレート〕、ビス(3−第三ブチル−4−ヒド ロキシ−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス〔2−(3’−第三 ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−6−第三ブチル−4−メ チルフェニル〕テレフタレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル− 4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、ビス(3,5− ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル3,5−ジ 第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビス(4−第三ブ チル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオールテレフタレート 、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソ シアヌレート、1,8,5−トリス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6 −ジメチルベンジル)イソシアヌレート、ジオクタデシル3,5−ジ第三ブチル −4−ヒドロキシベンジルホスホネートおよびモノエチル3,5−ジ第三ブチル −4−ヒドロキシベンジルホスホ ネートのカルシウム塩。 特に好ましい立体障害性フェノールは次式: (式中、R’はメチル基または第三ブチル基を表し、そしてR”は非置換もしく は置換アルキル基または非置換もしくは置換アルキルチオアルキル基を表す)で 表される基を少なくとも1つ含有する化合物である。 そのような立体障害性フェノールの例はβ−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒ ドロキシフェニル)プロピオン酸およびβ−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ −3−メチルフェニル)プロピオン酸と1価または多価アルコール、例えばメタ ノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペ ンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ チレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシ アヌレートまたはN,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサルアミドとのエス テル、および上記酸のアミド、例えばN,N’−ビス(3,5−ジ第三ブチル− 4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミン、N,N’−ビ ス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレ ンジアミンおよびN,N’−ビス (3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジンで ある。 その他の特に好ましい化合物は以下のものである: {2−(1,1−ジメチルエチル)−6−〔〔3−(1,1−ジメチルエチル) −2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル〕メチル〕−4−メチルフェニル−2− プロペノエート}; {1,6−ヘキサンジイル3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒド ロキシフェニルプロパノエート}; {1,2−エタンジイルビス(オキシ−2,1−エタンジイル)3−(1,1− ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニルプロパノエート}; {2−メチル−4,6−ビス〔(オクチルチオ)メチル〕フェノール}; {2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)}; {チオジ−2,1−エタンジイル3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4 −ヒドロキシフェニルプロパノエート}; {4,4’,4”−〔(2,4,6−トリメチル−1,3,5−フェニルトリイ ル)−トリス(メチレン)トリス〔2,6−ビス(1,1−ジメチルエチル)フ ェノール}。 なかでも特に好ましい立体障害性フェノールはβ−(3,5−ジ第三ブチル− 4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のペンタエリトリチル、オクチルおよび オクタデシルエステルである。 PES/PCブレンド100部を基準として立体障害性フェノールを0.01 −3部、最も好ましくは0.01−1部使用することが好ましい。 さらに、成分b1)として、ホスフィットと立体障害性フェノールとの1:1 0ないし10:1、最も好ましくは1:4ないし4:1の比率にある混合物を使 用することが好ましい。 本発明に係る成分b2)として使用され得る二官能価のエポキシ樹脂は脂肪族 、芳香族、環状脂肪族、芳香脂 肪族または複素環式構造を有していてもよい。それらはエポキシ基を側鎖として 含有するか、またはこれらの基は脂肪族または複素環式環系の一部を形成する。 エポキシ基は好ましくはグリシジル基として残りの分子にエーテルまたはエステ ル結合を介して結合されるか、またはそれらは複素環式アミン、アミドまたはイ ミドのN−グリシジル誘導体である。これらのタイプのエポキシ樹脂は一般に公 知であり、そして市販のものが利用できる。 エポキシ樹脂は2個のエポキシ基、典型的には次式X: で表される基を含有し、該基は炭素原子、酸素原子、窒素原子または硫黄原子に 直接結合され、式中のR1およびR3は両方とも水素原子を表し、R2は水素原子 またはメチル基を表し、そしてn=0であるか、またはR1およびR3は一緒にな って−CH2−CH2−または−CH2−CH2−CH2−を表し、その場合、R2は 水素原子を表し、そしてn=0または1である。 エポキシ樹脂の例は以下のものである: I)分子中に2個のカルボキシル基を含む化合物とエピクロロヒドリンまたはグ リセロールジクロロヒドリンまたはβ−メチルエピクロロヒドリンとを反応させ ることにより得られるジグリシジルおよびジ(β−メチルグリ シジル)エステル。反応は塩基の存在下で通常行われる。 分子中に2個のカルボキシル基を含む化合物としては脂肪族ジカルボン酸が適 している。これらのジカルボン酸の例はグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、 スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸または二量化もしくは三量化リノール酸 である。 環状脂肪族ジカルボン酸、例えばテトラヒドロフタル酸、4−メチルテトラヒ ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸または4−メチルヘキサヒドロフタル酸も また使用され得る。 芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸またはイソフタル酸もまた使用され得る 。 II)分子中に2個の遊離アルコール性ヒドロキシル基および/またはフェノー ル性ヒドロキシル基を含む化合物と適当に置換されたエピクロロヒドリンとをア ルカリ条件下または酸触媒の存在下およびアルカリとの引き続く処理の下、反応 させることにより得られるジグリシジルまたはジ(β−メチルグリシジル)エー テル。 このタイプのエーテルは典型的には、非環状アルコール例えばエチレングリコ ール、ジエチレングリコールおよび高級ポリ(オキシエチレン)グリコール、1 ,2−プロパンジオール、またはポリ(オキシプロピレン)グリコール、1,3 −プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ポリ(オキシテトラメチレン) グリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、 ソルビトールならびにポリエピクロロヒドリンから誘導される。 それらはまた、環状脂肪族アルコール例えば1,3−または1,4−ジヒドロ キシシクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)メタン、2,2− ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンまたは1,1−ビス(ヒドロキ シメチル)シクロヘキセ−3−エンから誘導されるか、またはそれらは芳香族核 、例えばN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アニリンまたはp,p’−ビス (2−ヒドロキシエチルアミノ)ジフェニルメタンを含む。 エポキシ樹脂はまた、単核フェノール例えばレゾルシノール、1,2−ベンゼ ンジオールまたはヒドロキノンから誘導されてもよく、そして多核フェノール例 えば4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタ ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5 −ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4’−ジヒドロキシジフ ェニルスルホンまたは9,9’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、 または酸条件下で得られる、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物、例えば フェノールノボラックをベースとするものである。 III)典型的に、エピクロロヒドリンと2個のアミノ水素原子を含むアミンと の反応生成物の脱塩化水素により得られるビス(N−グリシジル)化合物。これ らのア ミンは典型的にはアニリン、トルイジン、n−ブチルアミン、ビス(4−アミノ フェニル)メタン、m−キシレンジアミンまたはビス(4−メチルアミノフェニ ル)メタンである。 しかしながら、ビス(N−グリシジル)化合物はまたシクロアルキレン尿素例 えばエチレン尿素または1,3−プロピレン尿素のN,N’−ジグリシジル誘導 体およびヒダントイン典型的には5,5−ジメチルヒダントインのN,N’−ジ グリシジル誘導体を包含する。 IV)ビス(S−グリシジル)化合物は典型的には、ジチオール例えば1,2− エタンジチオールまたはビス(4−メルカプトメチルフェニル)エーテルから誘 導されるビス(S−グリシジル)誘導体である。 V)上記式X中、R1およびR3が一緒になって−CH2−CH2−を表し、そして nが0である基を含有するエポキシ樹脂、典型的にはビス(2,3−エポキシシ クロペンチル)エーテル、2,3−エポキシシクロペンチルグリシジルエーテル または1,2−ビス(2,3−エポキシシクロペンチルオキシ)エタン。上記式 X中、R1およびR3が一緒になって−CH2−CH2−を表し、そしてnが1であ る基を含有するエポキシ樹脂は典型的には3,4−エポキシ−6−メチルシクロ ヘキシル−3’,4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘキサンカルボキシレー トである。 製造操作のために、上記2官能価のエポキシ樹脂は少 量の1−または3官能価の基を含有していてもよい。 さらに、3官能価またはそれ以上の官能価のエポキシ樹脂もまた使用され、典 型的にはトリグリシジルイソシアヌレート、トリメリット酸トリグリシジルエス テルまたは次式: で表されるものである。 芳香族構造のジグリシジル化合物が主に使用される。 異なる構造のエポキシ樹脂の混合物を使用することも可能である。 特に好ましい2官能価のエポキシ樹脂はビスフェノール、典型的には2,2− ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、ビス(4−ヒ ドロキシフェニル)スルホン(ビスフェノールS)またはビス(オルト−/パラ −ヒドロキシフェニル)メタンの混合物(ビスフェノールF)のジグリシジルエ ーテルである。 ビスフェノールAタイプのジグリシジルエーテルのエポキシ樹脂(特に25℃ より高い軟化温度を有する)が特に好ましく、例えばアラルダイト(登録商標, Araldite)GT6071、GT6084、GT7071、GT7072、GT6 097およびGT6099である。特に好 ましいその他の化合物はビスフェノールAのジグリシジルエーテルの他に、ジグ リシジルテレフタレート、ビスフェノールFのジグリシジルテレフタレート、例 えばアラルダイト(登録商標)GY281およびPY306、ジグリシジルイソ フタレート、トリグリシジルトリメレートおよび次式: で表されるものである。 PES/PCブレンド100部を基準として、二官能価のエポキシ樹脂は0. 01−5部、より好ましくは0.02−2部、そして最も好ましくは0.05− 1部使用される。 好ましいPES/PCブレンドは成分a)、b1)およびb2)の組合せからな る。成分b2)は好ましくはビスフェノールAのジグリシジルエーテルである。 別の好ましい組合せは、成分a)として酸化カルシウムおよびステアリン酸カル シウム、そして成分b2)としてビスフェノールAのジグリシジルエーテルを含 有するものである。特に好ましい組合せは、成分a)として酸化カルシウムおよ びステアリン酸カルシウム、そして成分b1)としてトリス(2,4−ジ第三ブ チルフェノール) ホスフィットおよびβ−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ ロピオン酸のペンタエリトリチルエステル、そして成分b2)としてビスフェノ ールAのジグリシジルエーテルを含有するものである。 PES/PCブレンド100部に対して、成分a)が0.01−10部、好ま しくは0.05−1部、成分b1)が0.02−5部、好ましくは0.02−2 部、最も好ましくは0.05−1部、および/または成分b2)が0.01ない し5部、好ましくは0.02−2部、最も好ましくは0.05−1部が通常添加 される。この場合において成分a)、b1)および/またはb2)の量はポリマー の出発分子量および最終の所望の分子量により、または加工安定性が望まれるか 否かにより決定される。 成分a)、b1)および/またはb2)の他に、その他の安定剤がPES/PC ブレンドに添加され得る。その他の安定剤は当業者に公知であり、そして最終生 成物の特定の要求に従って選択される。特に光安定剤または酸化防止剤または追 加の酸化防止剤が添加され得る(「プラスチックス添加剤ハンドブック」,エル .ゲヒターおよびハー.ミュラー編,ハンザー・フェルラーク,第3版,199 0;特に88/89、92/94、251/252および258/259頁)。 同様に、その他の変性剤、例えば接着促進剤、顔料、染料、蛍光増白剤、核剤、 スリップ剤、離型剤、充填剤または強化剤例えば ガラス繊維、ガラスビーズ、タルク、シリカ、カーボンブラック、衝撃強度改良 剤、難燃剤、帯電防止剤を添加することもでき、そして特にPBT/PCに対し ては処理の間のエステル交換を防止するために、例えば芳香族ホスフェートを添 加することができる。 特に適当な安定剤は以下のとおりである: 1.酸化防止剤 1.1.アルキル化モノフェノールの例 2,6−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル−4,6−ジ メチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル−4−エチルフェノール、2,6− ジ−第三ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ第三ブチル−4−イソ ブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−( α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタ デシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、 2,6−ジ−第三ブチル−4−メトキシメチルフェノール、2,6−ジノニル− 4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルウンデシ−1’ −イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデシ−1’ −イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルトリデシ−1’− イル)フェノールおよびそれらの混合物。 1.2.アルキルチオメチルフェノールの例 2,4−ジオクチルチオメチル−6−第三ブチルフェノール、2,4−ジオクチ ルチオメチル−6−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エ チルフェノール、2,6−ジドデシルチオメチル−4−ノニルフェノール。 1.3.ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノンの例 2,6−ジ第三ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ第三ブチルヒドロ キノン、2,5−ジ第三アミルヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタ デシルオキシフェノール、2,6−ジ第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ第三 ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシア ニソール、3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス (3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アジペート。 1.4 次式: (式中、Rは−(CH23−CH(CH3)−(CH23−CH(CH3)−(C H23−CH−(CH32または−CH2−CH2−O−C(O)−Zを表 し、そしてZは炭素原子数1ないし18のアルキル基、−CH2−CH2−S−炭 素原子数1ないし18のアルキル基または次式: で表される基を表し、そしてR’またはR”は水素原子、メチル基または第三ブ チル基を表す)で表されるクロマン誘導体、例えばα−トコフェロール、β−ト コフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物 (ビタミンE)。 1.5.ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルの例 2,2’−チオビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−チ オビス(4−オクチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−3 −メチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−2−メチルフェ ノール)、4,4’−チオビス(3,6−ジ第二アミルフェノール)、4,4’ −ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィド。 1.6.アルキリデンビスフェノールの例 2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’ −メチレンビス(6−第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレ ンビス 〔4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェノール〕、2,2’−メ チレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレ ンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4, 6−ジ−第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−第 三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−第三ブチル−4−イソ ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス〔6−(α−メチルベンジル)− 4−ノニルフェノール〕、2,2’−メチレンビス〔6−(α,α−ジメチルベ ンジル)−4−ノニルフェノール〕、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−第 三ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(6−第三ブチル−2−メチル フェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフ ェニル)ブタン、2,6−ビス(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシ ベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4 −ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル− 4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、 エチレングリコールビス〔3,3−ビス(3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ フェニル)ブチレート〕、ビス(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル フェニル)ジシクロペンタジエン、ビス〔2−(3’−第三ブチル−2’−ヒド ロキシ−5’−メチルベンジル) −6−第三ブチル−4−メチルフェニル〕テレフタレート、1,1−ビス(3, 5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ第 三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−第三ブチル −4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタン 、1,1,5,5−テトラ(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ ニル)ペンタン。 1.7.O−,N−およびS−ベンジル化合物の例 3,5,3’,5’−テトラ−第三ブチル−4,4’−ジヒドロキシジベンジル エーテル、オクタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプ トアセテート、トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミ ン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチ オテレフタレート、ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ス ルフィド、イソオクチル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルメル カプトアセテート。 1.8.ヒドロキシベンジル化マロネートの例 ジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ第三ブチル−2−ヒドロキシベンジ ル)マロネート、ジオクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5 −メチルベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−2,2−ビス( 3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス〔4−(1 ,1,3,3 −テトラメチルブチル)フェニル〕−2,2−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4 −ヒドロキシベンジル)マロネート。 1.9.芳香族ヒドロキシベンジル化合物の例 1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2, 4,6−トリメチルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド ロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、2,4,6−トリ ス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール。 1.10.トリアジン化合物の例 2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒド ロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6 −ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリ アジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4− ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3, 5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1 ,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシア ヌレート、1,3,5−トリス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジ メチルベンジル)イソシアヌレート、2,4,6−トリス(8,5−ジ第三ブチ ル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−ト リアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ ルプロピオニル)ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス (3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート。 1.11.ベンジルホスホネートの例 ジメチル−2,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエ チル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタ デシル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタ デシル−5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、 3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル−ホスホン酸モノエチルエステ ルのカルシウム塩。 1.12.アシルアミノフェノールの例 4−ヒドロキシラウリン酸−アニリド、4−ヒドロキシステアリン酸−アニリド 、オクチルN−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−カルバ メート。 1.13.β−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン 酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサ ンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパン ジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコー ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、 トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエ チル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリ メチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1 −ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ〔2.2.2〕オクタン。 1.14.β−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロ ピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサ ンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパン ジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレング リコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキ シエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド 、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ オール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2, 6,7−トリオキサビシクロ〔2.2.2〕オクタン。 1.15.β−(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ オン酸と以下の一価または多価 アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサ ンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパン ジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレング リコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキ シエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド 、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ オール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2, 6,7−トリオキサビシクロ〔2.2.2〕オクタン。 1.16.3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価ま たは多価アルコールとのエステル アルコールの例:メタノール、エタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサ ンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパン ジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレング リコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキ シエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド 、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ オール、トリメチロ ールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサ ビシクロ〔2.2.2〕オクタン。 1.17.β−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン 酸のアミドの例 N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ ル)ヘキサメチレンジアミン、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4− ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジアミン、N,N’−ビス(3 ,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン。 この場合において、好ましい酸化防止剤は成分b1に対して上記したものであ る。 2.UV吸収剤および光安定剤 2.1.2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールの例 2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−( 3’,5’−ジ第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、 2−(5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2 −(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニ ル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三ブチル−2’−ヒドロキシ フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’− ヒドロキシ−5’−メ チルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第二ブチル−5 ’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’ −ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3 ’,5’−ジ第三アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2 −(3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニ ル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’− (2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリア ゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−〔2−(2−エチルヘキシルオキシ) カルボニルエチル〕−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾ ール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカル ボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三 ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル )ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−( 2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−( 3’−第三ブチル−5’−〔2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチ ル〕−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル −2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールおよび2−( 3’−第三ブチル−2’ −ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベ ンゾトリアゾールの混合物、2,2’−メチレン−ビス〔4−(1,1,3,3 −テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール〕;2 −〔3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒド ロキシフェニル〕−2H−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール300 とのエステル交換体;〔R−CH2CH2−COO(CH23−〕2−〔式中、R =(3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾール− 2−イル)フェニル〕。 2.2.2−ヒドロキシベンゾフェノンの例 4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オクチルオキシ−、4−デシルオキシ −、4−ドデシルオキシ−、4−ベンジルオキシ−、4,2’,4’−トリヒド ロキシ−および2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体。 2.3.置換および非置換安息香酸のエステルの例 4−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニ ルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベンゾイ ル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4−ジ−第三ブチルフェ ニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3, 5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3, 5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ第三 ブチルフェニル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート。 2.4.アクリレートの例 エチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ −β,β−ジフェニル−アクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート 、メチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチルα−シア ノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−p− メトキシシンナメートおよびN−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)− 2−メチルインドリン。 2.5.ニッケル化合物の例 2,2’−チオビス−〔4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノー ル〕のニッケル錯体、例えば1:1または1:2錯体であって、所望によりn− ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘキシルジエタノール アミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、 モノアルキルエステル、例えば4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジ ルホスホン酸のメチルもしくはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば 2−ヒドロキシ−4−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、 1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体で あって、所望により他の 配位子を伴うもの。 2.6.立体障害性アミンの例 ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビス(2,2, 6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6− ペンタメチルピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチ ルピペリジル)n−ブチル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマ ロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4 −ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、N,N’−ビス(2,2, 6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−第三オ クチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合生成物、ト リス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテー ト、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2, 3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,1’−(1,2−エタンジイル) −ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−ベンゾイル−2, 2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ ル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルベンジル )マロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8 −ト リアザスピロ〔4.5〕デカン−2,4−ジオン、ビス(1−オクチル−2,2 ,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ− 2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート、N,N’−ビス(2 ,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4− モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合生成物、2− クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチル ピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルア ミノ)エタンとの縮合生成物、2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ −1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと 1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生成物、8−アセチ ル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピ ロ〔4.5〕デカン−2,4−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6− テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ドデシル− 1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)ピロリジン−2, 5−ジオン。 2.7.オキサミドの例 4,4’−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ−5, 5’−ジ第三ブトキシアニリド、2,2’−ジドデシルオキシ−5,5’−ジ第 三ブトキ シアニリド、2−エトキシ−2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビス(3− ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−第三ブチル−2’− エトキシアニリドおよび該化合物と2−エトキシ−2’−エチル−5,4’−ジ −第三ブチル−オキサニリドとの混合物、オルト−およびパラ−メトキシ−二置 換オキサニリドの混合物、およびo−およびp−エトキシ−二置換オキサニリド の混合物。 2.8.2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジンの例 2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3 ,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4 ,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2 ,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)− 1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシ フェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2 −(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチ ルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシル オキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5− トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシ プロポキシ)フェニル〕−4,6 −ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ −4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロピルオキシ)フェニル〕−4 ,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン。 3.金属不活性化剤の例 N,N’−ジフェニルオキサミド、N−サリチラル−N’−サリチロイルヒドラ ジン、N,N’−ビス(サリチロイル)ヒドラジン、N,N’−ビス(3,5− ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリチ ロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジ ヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェ ニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N’−ビ ス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル) チオプロピオニルジヒドラジド。 4.ホスフィットおよびホスホニットの例 トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアル キルホスフィット、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホス フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトール ジホスフィット、トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジイ ソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ第三ブチルフ ェニル)ペンタエリトリトールジホスフィッ ト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリトリトール ジホスフィット、ビス(イソデシルオキシ)ペンタエリトリトールジホスフィッ ト、ビス(2,4−ジ第三ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリトリトール ジホスフィット、ビス(2,4,6−トリス(第三ブチルフェニル)ペンタエリ トリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テ トラキス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホニ ット、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ第三ブチル−12H −ジベンズ〔d,g〕−1,3,2−ジオキサホスホシン、6−フルオロ−2, 4,8,10−テトラ第三ブチル−12−メチルジベンズ〔d,g〕−1,3, 2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ第三ブチル−6−メチルフェニル) メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ第三ブチル−6−メチルフェニル)エチ ルホスフィット。 5.過酸化物スカベンジャーの例 β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル またはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または2−メルカ プトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタ デシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス(β−ドデシルメルカプ ト)プロピオネート。 6.ポリアミド安定剤の例 ヨウ化物および/またはリン化合物と組合せた銅塩および二価マンガンの塩。 7.塩基性補助安定剤の例 メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート 、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン。 8.核剤の例 4−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、安息香酸ナトリウムお よびアルミニウム−ビス−4−(1,1−ジメチルエチル)ベンゾエートヒドロ キシド。 9.充填剤および強化剤の例 ケイ酸塩(シリケート)、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲母( マイカ)、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラックおよび グラファイト。 10.その他の添加剤の例 可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料例えば二酸化チタン、光沢剤、難燃剤、静電防止剤 および発泡剤。 11.ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えばUS−A−4325863、 US−A−4338244もしくはUS−A−5175312、US−A−52 16052、US−A−5252643、DE−A−4316611、DE−A −4316622、DE−A−4316876、EP−A−0589839また はEP−A− 0591102に開示の化合物、または3−〔4−(2−アセトキシエトキシ) フェニル〕−5,7−ジ第三ブチルベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ第三ブ チル−3−〔4−(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル〕ベンゾフラン −2−オン、3,3’−ビス〔5,7−ジ第三ブチル−3−(4−〔2−ヒドロ キシエトキシ〕フェニル)ベンゾフラン−2−オン〕、5,7−ジ第三ブチル− 3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラン−2−オン、3−(4−アセトキシ −3,5−ジメチルフェニル)−5,7−ジ第三ブチルベンゾフラン−2−オン 、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ第三 ブチルベンゾフラン−2−オン。 好ましい光安定剤はチマッソルブ(Chimassorb)944、チマッソルブ119、 チヌビン(Tinuvin)234、チヌビン312、チヌビン622またはチヌビン7 70タイプの光安定剤を包含するクラス2.1、2.6および2.7のものであ る。成分b1のための上記芳香族ホスフィットまたはホスホナイトもまた好まし い。 ポリエステル/ポリカーボネートが再循環物であるならば、それは未使用材料 との混合物で、または未使用材料と一緒に、例えば通常共押出プロセスにおいて 使用され得る。これらの混合物は、例えばポリエステル再循環物とPC未使用材 料またはポリエステル未使用材料およびPC再循環物との混合物、またはPC未 使用材料また はポリエステル未使用材料のポリエステル/PC再循環物ブレンドへの添加物か らなるものと理解される。 記載されるべきその他の添加剤は、エポキシ樹脂を硬化させるために慣用の触 媒、例えばカルボン酸無水物、ポリアミン、ポリチオール、第三アミンである。 本発明はまた、PES/PCブレンド、特にPES/PC再循環物の特性を高 めるために、 a)少なくとも1種の金属酸化物または脂肪酸の金属塩、および b1)少なくとも1種のホスフィットおよび少なくとも1種の立体障害性フェノ ール、または b2)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂、または b1)とb2)との組合せ、 を含有する混合物を、PES/PCブレンド100部あたり成分a)を0.01 −10部含有する量で使用する方法に関する。該使用方法の好ましい態様はPE S/PCブレンドの特性を高める方法に該当する。 また、本発明は、a)少なくとも1種の金属酸化物または脂肪酸の金属塩、お よびb1)少なくとも1種のホスフィットおよび少なくとも1種の立体障害性フ ェノール、またはb2)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂、またはb1) とb2)との組合せを添加したPES/PCブレンドであって、PES/PCブ レンド100部あたり成分a)を0.01−10部含有している該 ブレンドを、該ブレンドの融点以上に加熱することからなる、PES/PCブレ ンド、特にPES/PC再循環物の特性を高める方法に関する。該方法の好まし い態様はPES/PCブレンドの特性を高める方法に該当する。 本方法は攪拌機を備えたあらゆる加熱可能な容器(コンテナ)内で行われ得る 。この方法は好ましくは押出機またはニーダー内で行われる。処理が不活性雰囲 気中で行われるか、または酸素の存在下で行われるかは重要ではない。 加熱されるべきPES/PCブレンドおよび成分a)、b1)および/または b2)は加熱が開始される時、通常装置内に入れられる。しかしながら、成分混 合物または個々の成分をあらゆる順序で添加することによる後の添加も可能であ る。この添加のために、成分a)、b1)および/またはb2)は互いに独立して 粉末、液体、粒体の形態、または圧縮された形態にあってよく、また基材、例え ばシリカゲル上に、またはポリマー粉末またはワックス、例えばポリエチレンワ ックスと一緒にあってよいが、また、マスターバッチの形態であってもよい。融 点以上までの加熱は、各成分が均質化されるまで、通常攪拌しながら行われる。 温度は使用されるPES/PCブレンドにより決定される。好ましくは処理は融 点ないしは融点より50℃高い温度範囲で通常行われる。PBT/PCに対する 適当な温度範囲は典型的には220ないし300℃、好ましくは230ないし2 80℃であ る。 本発明は以下の制限されない実施例により説明されるが、該実施例およびその 他の記載において、特記しない限り、部および%は重量を基準とする。実施例1−3 :(表1) PBT/PCブレンド〔ポカン(Pocan),バイエル社により販売〕を油加熱混 合チャンバー(ブラベンダー)中46rpmで15分間235℃で混練し、次に メルトフローレート(MFR)を250℃/2.16kgでISO1133に準 拠して測定する。 実施例4−7:(表2) PBT/PC粉砕材料(部分的にラッカー塗布された自動車用バンパーから) を2軸スクリュー押出機により230℃および2kg/時間、100rpmで押 出して配合および処理の模擬実験を行い、そしてMFR値をISO1133に準 拠して測定する(開始前のMFR:8.5(250℃/2.16kg))。 実施例8−11: 実施例4−7に大体準拠するが、予備乾燥させた(80℃,真空,一晩)PB T/PCまたはPC/PBTブレンドをベルナー・アンド・プフライデラー社に より供給される2軸スクリュー押出機ZSK25により260℃および100r pmで真空脱気をしながら押出し、そしてMFR(260℃/2.16kg)お よび機械的特性を測定する。 実施例10: 化学的/機械的手段により剥離されたPC/PBTスクラップ材料(約80%P C) 実施例11: 化学的/機械的手段により剥離されたPBT/PCスクラップ材料(約80%P BT) 本実施例において使用された化合物は以下のとおりである: アラルダイト(登録商標,Araldit)GT6071(チバ−ガイギー・アクチエン ゲゼルシャフト,スイス):エポキシ価2.15−2.22当量/kgおよび軟 化温度70ないし75℃を有するビスフェノールAのジグリシジルエーテル。 イルガノックス(登録商標,Irganox)B225(チバ− ガイギー・アクチエンゲゼルシャフト,スイス):β−(3,5−ジ第三ブチル −4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のペンタエリトリチルエステルとトリ ス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィットとの1:1混合物。 ブレンドAD 酸化カルシウム 40部 ステアリン酸カルシウム 10部 イルガノックスB225(チバ−ガイギ ー・アクチエンゲゼルシャフト,スイス)25部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 55/02 C08L 55/02 63/00 63/00 A 69/00 69/00 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG ,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN, TD,TG),AP(KE,MW,SD,SZ,UG), AM,AU,BB,BG,BR,BY,CA,CN,C Z,EE,FI,GE,HU,IS,JP,KG,KP ,KR,KZ,LK,LR,LT,LV,MD,MG, MN,MX,NO,NZ,PL,RO,RU,SG,S I,SK,TJ,TM,TT,UA,US,UZ,VN (72)発明者 ヘルプスト,ハインツ ドイツ国 デー−64686 ラオタータル ホーヘンシュタイナー シュトラーセ 40

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.a)少なくとも1種の金属酸化物または脂肪酸の金属塩、および b1)少なくとも1種のホスフィットおよび少なくとも1種の立体障害性フェ ノール、または b2)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂、または b1)とb2)との組合せ、 を含有し、ポリエステル/ポリカーボネートブレンド(PES/PCブレンド )100部あたり成分a)を0.01−10部含有するポリエステル/ポリカー ボネートブレンド(PES/PCブレンド)。 2.PES/PC再循環物である請求項1記載のPES/PCブレンド。 3.成分a)が第2主族または第2、第4もしくは第7副族の元素の金属酸化物 、または一連の炭素原子数2ないし22の脂肪族飽和カルボキシレート、炭素原 子数3ないし22の脂肪族オレフィン系カルボキシレート、少なくとも1つのO H基により置換された炭素原子数2ないし22の脂肪族カルボキシレート、炭素 原子数5ないし22の環式または二環式カルボキシレート、炭素原子数7ないし 22の芳香族カルボキシレート、少なくとも1つのOH基により置換された炭素 原子数7ないし22の芳香族カルボキシレート、炭素原子数1ないし16のアル キル基で置換されたフェニル カルボキシレートおよびフェニル−炭素原子数1ないし16のアルキルカルボキ シレートの亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、スズまたはカルシウム塩のいず れかである請求項1または2のいずれかに記載のPES/PCブレンド。 4.成分a)がカルシウム、マグネシウム、亜鉛、チタンまたはマンガンの酸化 物、または亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、スズまたはカルシウムのステア リン酸塩、ラウリン酸塩、ベヘン酸塩、ラブリン酸塩、クエン酸塩、乳酸塩また はチオグリコール酸塩のいずれかである請求項1または2のいずれかに記載のP ES/PCブレンド。 5.成分b1)が次式: 〔式中、 R’1、R’2およびR’3は互いに独立して炭素原子数1ないし18のアル キル基、ハロゲン原子、−COOR’4、−CNまたは−CONR’4R’4によ り置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基;−S−、−O−または−N R’4−により中断された炭素原子数2ないし18のアルキル基;炭素原子数5 ないし8のシクロアルキル基、フェニル基またはナフチル基;ハロゲン原子、合 計して1ないし18個の炭素原子を含有する1ないし3個のアルキル基またはア ルコキシ基により置換されたフェニル基またはナフチル基;2,2,6,6−テ トラメチルピペリジ−4−イル基、アルキル部分に1ないし4個の炭素原子を含 有するN−アリル−もしくはN−ベンジル−もしくはN−アルキル−2,2,6 ,6−テトラメチルピペリジ−4−イル基、またはアルキル部分に1ないし4個 の炭素原子を含有するN−アルカノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリ ジ−4−イル基、またはアルキレン部分に1ないし3個の炭素原子およびアルコ キシ部分に1ないし18個の炭素原子を含有するN−アルキレン−2,2,6, 6−テトラメチルピペリジル基またはN−アルキレン−4−アルコキシ−2,2 ,6,6−テトラメチルピペリジル基を表し、 各R’4は独立して水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素 原子数5ないし12のシクロ アルキル基、またはアルキル部分に1ないし4個の炭素原子を含有するフェニル アルキル基を表し、 n’は2、3または4を表し、 A’は、n’またはqが2であるならば、炭素原子数2ないし12のアルキ レン基、−S−、−O−または−NR’4−(式中、R’4は上で与えられたもの と同じ意味を表す)により中断された炭素原子数2ないし12のアルキレン基を 表すか、または次式: で表される基を表し、 A’は、n’またはqが3であるならば、次式:−Cr2r-1−またはN( CH2CH2−)3−(式中、rは5または6を表す)で表される基を表し、 A’は、n’が4であるならば、次式:C(CH2−)4−で表される基を表 し、 R5およびR6は互いに独立して水素原子または炭素原子数1ないし8のアル キル基を表し、 Bは−CH2−、−CHR’4−、−CR’1R’4−、−S−または直接結合 を表すが、ここでR’1およびR’4は上の定義と同じ意味を表し、 pは1または2を表し、 D’は、pが1であるならば、メチル基を表し、そしてpが2であるならば 、−CH2OCH2−を表し、 R’9はメチル基を表し、そしてR’10はR’1の意味を有し、 qは2または3を表し、 yは1、2または3を表し、 Wは、yが1であるならば、炭素原子数1ないし18のアルキル基、−OR ’16、−NR’17R’18またはフッ素原子を表し、 Wは、yが2であるならば、次式:−O−A”−O−または で表される基を表し、 Wは、yが3であるならば、R’4C(CH2O−)3−、N(C24O−)3 −またはN(C36O−)3−を表すが、ここでR’4は上で与えられたものと同 じ意味を表し、 R’16はR’1と同じ意味を表し、 R’17およびR’18は互いに独立して炭素原子数1ないし18のアルキル基 、ベンジル基、シクロヘキシル基、2,2,6,6−テトラ−または1,2,2 ,6,6−ペンタメチルピペリジ−4−イル基を表すか、またはR’17およびR ’18は一緒になってブチレン基、 ペンチレン基、ヘキシレン基または次式:−CH2CH2−O−CH2CH2−で表 される基を表し、 A”は、n’が2であるならば、A’の意味を表し、 R’19は水素原子またはメチル基を表し、 置換基R’14は互いに独立して水素原子、炭素原子数1ないし9のアルキル 基またはシクロヘキシル基を表し、 R’15は水素原子またはメチル基を表し、そして Zは直接結合、−CH2−、−C(R’142−または−S−を表すが、ここ で置換基R’14は同じかまたは異なっており、そして上で定義したものと同じ意 味を表す〕の1つで表されるホスフィット;および 次式II: 〔式中、 Aは水素原子、炭素原子数1ないし24のアルキル基、炭素原子数5ないし 12のシクロアルキル基、フェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基、フェ ニル基または次式:−CH2−S−R25または で表される基を表し、 Dは炭素原子数1ないし24のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシク ロアルキル基、フェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基、フェニル基また は次式:−CH2−S−R25で表される基を表し、 Xは水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基または次式:−Ca2 a −Sq−R26,−Cb2b−CO−OR27,−Cb2b−CO−N(R29)(R30 ),−CH2N(R34)(R35), で表される基の1つを表し、 Rは水素原子または次式:−CO−CH=CH2で表される基を表し、 G*は水素原子または炭素原子数1ないし12のアルキル基を表し、 R25は炭素原子数1ないし18のアルキル基、フェニル基または次式:−( CH2c−CO−OR28または−CH2CH2OR33で表される基を表し、 R26は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、フェニル基、ベン ジル基または次式: で表される基、または−(CH2c−CO−OR28または−CH2−CH2−OR33 で表される基を表し、 R27は炭素原子数1ないし30のアルキル基または次式:−CHR31−CH2 −S−R32(式中、Qは炭素原子数2ないし8のアルキレン基、炭素原子数4ないし6のチ アアルキレン基または次式:−CH2CH2(OCH2CH2d−で表される基を 表す)で表される基の1つを表し、 R28は炭素原子数1ないし24のアルキル基を表し、 R29は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基またはシクロヘキシ ル基を表し、 R30は炭素原子数1ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル 基、炭素原子数1ないし18のアルキル基で置換されたフェニル基を表すか、ま たは次式: で表される基の1つを表すか、または R29およびR30は一緒になって−O−または−NH−により中断されてもよ い炭素原子数4ないし8のアルキレン基を表し、 R31は水素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基またはフェニル基を表 し、 R32は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、 R33は水素原子、炭素原子数1ないし24のアルキル基、フェニル基、炭素 原子数2ないし18のアルカノイル基またはベンゾイル基を表し、 R34は炭素原子数1ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル 基、炭素原子数1ないし18のアルキル基で置換されたフェニル基を表すか、ま たは次式: で表される基を表し、 R35は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基 または次式: で表される基を表すか、または R34およびR35は一緒になって−O−または−NH−により置換されてもよ い炭素原子数4ないし8のアルキレン基を表し、 aは0、1、2または3を表し、bは0、1、2または3を表し、cは1ま たは2を表し、dは1ないし5を表し、fは2ないし8を表し、そしてqは1、 2、3または4を表す〕で表される立体障害性フェノールである請求項1または 2のいずれかに記載のPES/PCブレンド。 6.成分b1)が以下の群: トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィット; から選択されるホスフィットを含有する請求項1または2のいずれかに記載のP ES/PCブレンド。 7.成分b1)が立体障害性フェノール: {2−(1,1−ジメチルエチル)−6−〔〔3− (1,1−ジメチルエチル)−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル〕メチル〕 −4−メチルフェニル 2−プロペノエート}; {1,6−ヘキサンジイル3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒ ドロキシフェニルプロパノエート}; {1,2−エタンジイルビス(オキシ−2,1−エタンジイル)3−(1,1 −ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニルプロパノエート}; {2−メチル−4,6−ビス〔(オクチルチオ)メチル〕フェノール}; {2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)}; {チオジ−2,1−エタンジイル3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)− 4−ヒドロキシフェニルプロパノエート}; {4,4’,4”−〔(2,4,6−トリメチル−1,3,5−フェニルトリ イル)−トリス(メチレン)〕 トリス〔2,6−ビス(1,1−ジメチルエチル)フェノール};β−(3,5 −ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のペンタエリトリチル 、オクチルおよびオクタデシルエステルを含有する請求項1または2のいずれか に記載のPES/PCブレンド。 8.成分b2)がビスフェノールAのジグリシジルエーテル、ジグリシジルテレ フタレート、ビスフェノールFのジグリシジルエーテル、ジグリシジルイソフタ レートまたはトリグリシジルトリメレートタイプまたは のエポキシ樹脂である請求項1または2のいずれかに記載のPES/PCブレン ド。 9.PES/PCブレンド100部あたり、成分a)を0.01−10部、成分 b1)を0.02−5部および/または成分b2)を0.01ないし5部含有する 請求項1または2のいずれかに記載のPES/PCブレンド。 10.PES/PCブレンド100部あたり、成分a)を0.05−1部、成分b1 )を0.02−2部および/または成分b2)を0.02ないし2部含有する請 求項1または2のいずれかに記載のPES/PCブレンド。 11.PES/PCブレンドがPBT/PC、PET/PC、PBT/PET/P C、PBT/PC/ABS、PBT/PET/PC/ABSまたはPBT/PC /ASAをベースとする請求項1または2のいずれかに記載のPES/PCブレ ンド。 12.PES/PCブレンドがPBT/PCブレンドである請求項1または2のい ずれかに記載のPES/PCブレンド。 13.PES/PCブレンド、特にPES/PC再循環物の特性を高めるために、 a)少なくとも1種の金属酸化物または脂肪酸の金属塩、および b1)少なくとも1種のホスフィットおよび少なくとも1種の立体障害性フェ ノール、または b2)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂、または b1)とb2)との組合せ、 を含有する混合物を使用する方法であって、PES/PCブレンド100部あ たり成分a)を0.01−10部用いることからなる上記方法。 14.a)少なくとも1種の金属酸化物または脂肪酸の金属塩、および b1)少なくとも1種のホスフィットおよび少なく とも1種の立体障害性フェノール、または b2)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂、または b1)とb2)との組合せを、PES/PCブレンド100部あたり成分a) を0.01−10部用いて添加してPES/PCブレンドを該ブレンドの融点以 上に加熱することからなる、PES/PCブレンドの特性を高める方法。 15.請求項14記載の方法に従って得られ得るPES/PCブレンド。
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