JPH10503223A

JPH10503223A - 燃料油または潤滑油の添加剤、その製造方法およびこれを含有する燃料油および潤滑油組成物

Info

Publication number: JPH10503223A
Application number: JP7526058A
Authority: JP
Inventors: オペンレンダー，クヌト; モール，ユルゲン; ミュラー，ハンス−ヨーアヒム; ポセルト，ディートマル; ギュンター，ヴォルフガング
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1994-04-12
Filing date: 1995-04-05
Publication date: 1998-03-24
Also published as: MX9604707A; KR100338970B1; DE59501181D1; CA2187665A1; ATE161548T1; ES2110845T3; WO1995027738A1; KR970702298A; CN1064972C; CN1147821A; EP0755412B1; DK0755412T3; EP0755412A1; US5919275A; DE4412489A1

Abstract

(57)【要約】炭素原子数３から２４の１種類もしくは複数種類の１−アルケンと、０から５０重量％のエチレンとから誘導されるエチレン性不飽和のポリ−１−アルケンの反応生成物を基礎とする、燃料油または潤滑油用添加剤、その製造方法およびこの添加剤を含有する燃料油または潤滑剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】燃料油または潤滑油の添加剤、その製造方法およびこれを含有する燃料油および潤滑油組成物本発明は、極性末端基を有する長鎖炭化水素基を基礎とする燃料油または潤滑油用添加剤および、極性反応関与体を長鎖オレフィン二重結合におけるフリーラジカル付加反応に附する、ハロゲンを使用せずあるいはこれをもたらさない、１段階添加剤製造方法、およびこの添加剤を含有する燃料油または潤滑油組成物に関する。オットーエンジンないしガソリンエンジンのキャブレターおよび燃料油導入装置、ならびにガソリンエンジンおよびディーゼルエンジンの燃料油計量噴射装置は、燃焼室から排出される、空気、未燃焼炭化水素残渣より成る粉塵およびクランクシャフトケーシングからキャブレターに流れる排気に基づく不純物により、次第に汚染される。この残渣は、アイドリングの際および低速走行範囲の間における空気／燃料割合をずらせ、混合気割合が濃くなり、燃焼がさらに不完全になり、従って排気中の未燃焼、部分燃焼炭化水素量割合が多くなり、燃料油消費量が増大する。このような欠点を回避するために、燃料油添加剤を使用して、バルブおよびキャブレターまたは噴射装置を清浄に維持することは公知である（例えば、１９７８年、シュツットガルト在Ｇ．チーメ、フェルラーク刊、Ｊ．ファルベおよびＵ．ハッセロート編、「カタリザトーレン、テンズィデ、ミネラルエール、アディティーヴェ」におけるＭ．ロッセンベックの報文参照）。このような浄化添加剤の作用態様および有利な作用個所に応じて、現在では、２世代間に区別がなされている。第１世代の添加剤は、吸入装置における残渣堆積の阻止はできたが、既存の堆積残渣の除去はできなかった。しかるに第２世代の最近の添加剤は、この両方（すなわち、清浄状態の維持および浄化作用）を行ない得る。これは、ことに添加剤の秀れた熱安定性の故に、比較的高温部分、例えば吸気弁においても可能である。洗浄剤として作用する添加剤の分子構造的な特徴は、一般的に比較的高分子量の非極性または親油性の基を有する、極性構造結合として表現し得る。第２世代添加剤は、非極性部分においてポリイソブテンを基礎とする生成物が多い。ポリイソブチルアミン類の添加剤もよく知られている。このような洗浄剤は、ポリイソブテンから出発して、２段階法により得られる。第１段階は、先駆重合体構造の塩素化であり、次いでこの重合体構造をアミンもしくはことにアンモニアで求核置換する方法である。しかしながら、この方法の欠点は、二工程法という点を別にして、現在では好ましくない塩素含有生成物または塩化物含有生成物をもたらす塩素を使用することである。第２の方法では、ポリイソブテンから出発して、まずヒドロホルミル化し、次いで還元的アミノ化を行なってポリイソブテンアミンを得る、同じく２段階法であり、しかも適当な基本設備を必要とする。従って、洗浄剤と分散剤、あるいはこの両特性を具備する化合物を簡単に１段階で、塩素を使用することなく、もたらすことなく、しかも標準的装置を使用して製造し得る方法が、技術的かつ経済的に求められている。英国特願公開１３８３４２３号公報は、キャブレター洗浄剤として使用され得るアルキルポリアミンの製造方法を開示している。この方法では、炭素原子数が少なくとも１５のα−オレフィンを、フリーラジカル開始剤の存在下に、ポリアミンと反応させる。使用されるα−オレフィンとしては、ことにポリイソブチレンが好ましい。またヨーロッパ特願公告３４２７９２号公報には、有機チオールを１分子ごとに１個の炭素−炭素二重結合を有し、平均分子量が２００から１００００の液状ポリブテンとフリーラジカル形成条件下に反応させて、チオエーテル作用するポリブテンの製造方法が記載されている。本発明の課題は、燃料油または潤滑油用の添加剤として適当であり、かつ高い技術的コストを必要とすることなく、塩素をもたらさない１段階法で製造され得る化合物を提供することである。しかるに、炭素原子数３から２４、好ましくは３から１０、ことに３から６の１種類もしくは複数種類の１−アルケンと、０から５０重量％のエチレンから誘導されるエチレン性不飽和ポリ−１−アルケンを、（ａ）以下の一般式Ｉで表わされる化合物および／または（ｂ）以下の一般式ＩＩで表わされる化合物であって、ＸがＯまたはＮＲ７を意味し、Ｒ１がＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｏ）ＣＲ６、ＣＯＮＲ６Ｒ７、Ｃ（Ｏ）Ｒ９、Ｃ（Ｓ）Ｒ９、ＣＨＯ、ＣＨ（ＮＲ６Ｒ７）Ｒ６、ＳＣＲ６Ｒ７Ｒ８、ＮＲ７Ｒ９またはＯＲ６を意味し、Ｒ２、Ｒ３が互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素または上記と異なる有機基を意味し、Ｒ４、Ｒ５が互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、ＯＲ９、ＮＲ７Ｒ８または、非置換もしくは置換（シクロ）アルキルまたはアリールを意味し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８が互いに同じでも異なってもよく、それぞれ水素または有機基を意味し、Ｒ９が水素ではなく有機基を意味し、Ｒ１からＲ９のうちの少くとも２個が環の一部であってもよい化合物Ｉおよび／またはＩＩと反応させることにより得られる燃料油または潤滑油用の添加剤が、本発明者らにより見出された。本発明は、さらに炭素原子数３から２４、好ましくは３から１０、ことに３から６の１種類もしくは複数種類の１−アルケンと、０から５０重量％のエチレンから誘導されるエチレン性不飽和ポリ−１−アルケンを、ラジカル形成開始剤の存在下、ラジカル形成条件において、（ａ）一般式Ｉの化合物および／または（ｂ）一般式ＩＩの化合物と反応させる、燃料油または潤滑油用の添加剤の製造方法ならびに、この添加剤を、ことに内燃機関用の燃料油または潤滑油用組成物に使用することをその対象とする。本発明の好ましい実施態様においては、エチレン性不飽和ポリ−１−アルケンとして、炭素原子数３から２４の１種類もしくは複数種類の１−アルケンと、０から５０重量％のエチレンから得られる、数平均分子量１００から１５０００のポリオレフィンまたはオリゴオレフィンが使用される。ことに好ましいのは、例えばイソブテンと、０から３０重量％のｎ−ブテンから西独特願公開２７０６０４号公報の方法により、誘導される、数平均分子量１５０から５０００、ことに２５０から１０００のポリイソブテンである。さらに好ましい実施態様においては、例えばメタロセン触媒の存在下に、ブロックを形成する単量体の重合ないしオリゴマー化により得られるような、少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９８％の末端二重結合分を有するポリ−１− アルケンが使用される。本発明において使用され、炭素原子数３から２４の１種類もしくは複数種類の１−アルケンと、０から５０重量％のエチレンから誘導されるポリ−１−アルケンことにポリ−１−ｎ−アルケンは、１−アルケン、ことに１−ｎ−アルケンを、以下の一般式ＩＩＩで表されるメタロセン触媒（Ｃｐは非置換シクロペンタジエニル単位および／またはモノ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルシクロペンタジエニル単位を、Ｍはジルコニウムまたはハフニウム単位を、配位子Ｘはヒドリドおよび／またはハロゲンイオンおよび／またはメチル基を意味する）、および共触媒としてのアルミニウム有機化合物、ことにアルミノキサンの存在下に重合させることにより製造される。この場合、触媒はアルミノキサン共触媒に対して、Ｍ／Ａｌ原子割合が１：２５０から１：１０００となるような量割合で使用され、温度は５０から１１０℃、圧力は３０から１００バールに設定される。触媒ＩＩＩは、いわゆるジルコノセンおよびハフノセン、すなわち金属原子Ｍが２個の非置換および／またはＣ1 −Ｃ4 モノアルキル置換シクロペンタジエニル基Ｃｐの間にサンドイッチ状に結合されており、中間原子Ｍの残余の原子価が、ヒドリドおよび／またはハロゲンイオンおよび／またはメチル基により飽和されている、４価ジルコニウムとハフニウム錯体である。本発明において有利に使用されるジルコノセン触媒およびハフノセン触媒は、そのシクロペンタジエニル基が置換されていない触媒である。弗素、塩素、臭素および／または沃素、ハロゲンイオンとして、金属原子に結合されていてもよい。適当な触媒は、例えば以下の式で示される触媒である。Ｃｐ2 ＺｒＦ2，Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2，Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2，Ｃｐ2 ＺｒＩ2，Ｃｐ2 ＺｒＣｌ，Ｃｐ2 Ｚｒ（ＣＨ3）Ｃｌ，Ｃｐ2 Ｚｒ（ＣＨ3）2，ＣＰ2 ＨｆＦ2，ＣＰ2 ＨｆＣｌ2，ＣＰ2 ＨｆＢｒ2，ＣＰ2 ＨｆＩ2，ＣＰ2 ＨｆＨＣｌ，Ｃｐ2 Ｈｆ（ＣＨ3）Ｃｌ，Ｃｐ2 Ｈｆ（ＣＨ3）2 オリゴマー化の場合には、単一の触媒を使用するのが好ましいが、複数種類の触媒の混合物を使用することもできる。好ましい配位子Ｘはクロリド、ヒドリド、メチル基であり、また触媒ＩＩＩの中心原子Ｍとしてはことにジルコニウムが好ましい。式Ｃｐ2 ＺｒＣｌ2 で表されるジルコノセンクロリドであって、そのシクロペンタジエニルが置換されていない触媒を使用するのがことに有利である。これらの触媒は、公知の方法、例えば１９７８年、シュツットガルトのエンケ社刊、ブラウエル編「ハントブーフ、プレパラティーフェン、アンオルガニッシェン、ヘミー」（第３版）２巻、１３９５−１３９７頁に記載されている方法により簡単に製造され得る。共触媒としては、アルミニウム有機化合物、ことにアルミノキサンが使用される。アルミノキサンは、アルミニウム有機化合物、例えば式ＡｌＲ3，ＡｌＲ2 Ｙ，Ａｌ2 Ｒ3 Ｙ3（Ｒは例えばＣ1 −Ｃ10アルキル、ことにＣ1 −Ｃ5 アルキル、Ｃ3 −Ｃ10シクロアルキル、Ｃ7 −Ｃ12芳香族アルキル、アルカリールおよび／またはナフチルまたはフェニルを、Ｙは水素、ハロゲン、ことに塩素、臭素、Ｃ1 −Ｃ10アルコキシ、ことに、メトキシ、エトキシを意味する）で表されるアルミニウム有機化合物の部分的ヒドリシスにより、簡単に製造される。このアルミニウム有機化合物の部分的ヒドリシルは、種々の方法で、例えば西独特願公開３２４０３８３号公報またはヨーロッパ特願公開２６８２１４号公報の方法で行なわれ得る。これにより形成される酸素含有アルミノキサンは、単一化合物ではなく、以下の一般式ＩＶで表されるオリゴマー混合物である。式中のｎは原則的に６から２０の数値を意味し、Ｒは前述した意味を有する。相互に異なる基Ｒを有するアルミニウム有機化合物あるいは異種の基を有するアルミニウム有機化合物の混合物のヒドロシスにより、異なる基を有するアルミノキサンが得られるが、これも同様に共触媒として使用され得る。ことに好ましいアルミノキサンは、メチルアルミノキサンである。アルミノキサンは、その製造方法の故に、共触媒として有利に使用されるのは、均一の化合物ではないから、アルミノキサン溶液のモル濃度は、以下のアルミニウム含有分に依存する。重合用の触媒は、共触媒に対して、原子割合Ｍ／Ａｌが一般的に１：２５０から１：１０００、好ましくは１：３００から１：６００、ことに１：４００から１：５００となるような量割合で使用される。１−アルケンの重合は、液相において、ことに少量の溶媒、好ましくは脂肪族または芳香族の炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クモール、ナフタリン、テトラリン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ドデカン、シクロヘキサン、デカリン、石油エーテル、リグロイン中で行なわれるのが有利である。溶媒としてトルエン、キシレンを使用するのがことに好ましい。この重合方法において、溶媒／１−アルケン容量割合は、一般的に１：２０から１：５００、好ましくは１：３０から１：２００、ことに１：４０から１：１００に設定され、１−アルケンの量は、それぞれの場合の圧力に応じて決定される。重合は、一般的に５０から１００℃、ことに６０から９０℃、３０から１００バール、ことに３０から５０バールの圧力下に行なわれる。メタロセン／アルケンの量割合は、原則として厳密なものではないが、一般的に１：５０から１：２５０００００、好ましくは１：７０から１：２０００００、ことに１：９０から１：１９００００の割合で使用される。重合は、バッチ式で、例えば攪拌オートクレーブ中において、あるいは連続的に、例えば管状反応器中において行なわれる。触媒分離後、生成物を蒸留もしくはヒドロリシスにより処理し、次いで析出固体分を濾過し、反応混合物は、必要に応じて減圧下において、蒸留により後処理するのが好ましい。本発明方法において材料として有利に使用されるプロペンは、種々の材料、例えばクラックガスから製造され得る。また、例えばピロパンの脱水素により得られるプロペンも使用され得る。プロペンは純粋な形で使用され得るが、また反応条件下において不活性な他の炭化水素との混合物の形でも使用され得る。重合は、末端二重結合を有するポリ−１−アルケンの選択法、ことにプロペンポリマーの選択法により高収率で行なわれ得る。本発明で使用されるポリ−１−アルケン、ことにエチレンと１−ｎ−アルケンの共重合体はまた他の公知方法、例えばヨーロッパ特願公開４４１５４８号公報に記載されている方法でも製造され得る。この場合にも、メタロセン触媒がアルミノキサンと共に使用される。この方法で使用されるメタロセンは、同様に式ＩＩＩのシクロペンタジエニル／遷移金属化合物であって、この金属としてはＴｉ、Ｚ４およびＨｆが使用される。このようにして製造され得るポリ−１−アルケンは、本発明方法において、場合により予備蒸留後、それ自体公知の態様で次段の反応に附される。本発明による添加剤製造のために、ポリ−１−アルケンは、０から２００℃の温度で、フリーラジカル開始剤の存在下に、一般式Ｉおよび／またはＩＩの化合物と反応せしめられる。これら化合物は、分子骨格の少なくとも１個所に少なくとも１個の水素原子を有し、これはフリーラジカル中間体の形成により容易に抽出可能であり、従って、これら化合物の付加反応は、ポリ−１−アルケンの単一もしくは複数のエチレン性二重結合において生起する。本発明方法において、好ましい化合物Ｉおよび／またはＩＩは、式中のＲ4 とＲの少なくとも一方および／またはＲ6 とＲ7 の少なくとも一方が水素でない化合物である。フリーラジカル形成開始剤は、フリーラジカルの形成、エチレン性不飽和化合物とのフリーラジカル付加反応それ自体公知である。このようなフリーラジカル付加反応は、例えば、以下の刊行物に記載されている。Ｈ．Ｈ．フォーゲル、「ジンテージス」１９７０、９９頁、Ｄ．エラド、「ケミストリー、アンド、インダストリー」２４（１９６２）３６２頁、フリードマン、ラスター、「テトラヘドロン、レターズ」１９６１、２３８頁以降、ニキシン、ヴィノグラドフ、フェドローヴァ、Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９７３、６９３頁、ホウベン−ワイルの「メトーデン、デル、オルガニッシェン、ヘミー」（第４版）Ｅ１１９ａ巻（１９８９）におけるＭ．レギツ、Ｂ．ギーゼの報文本発明によるポリ−１−アルケンと、化合物Ｉおよび／またはＩＩとの反応における反応条件は、使用される材料およびフリーラジカル形成方法に応じて相違するが、反応温度は一般的に０から２００℃である。反応は、溶媒の不存在下に、あるいは脂肪族または芳香族炭化水素のような不活性溶媒の存在下に行なわれる。ポリ−１−アルケンと化合物Ｉおよび／またはＩＩとのモル割合は、一般的に１：１から１：３０の範囲である。しかしながら、ポリ−１−アルケンのエチレン性二重結合の完全な反応は不必要である。この不完全は重合は、場合により有利な場合もある。本発明による添加剤の製造は、例えば、好ましくは攪拌器、内部温度計、還流冷却器、滴下漏斗を具備する多頸フラスコ中に、所望の反応温度において、場合により適当な溶媒中にまず化合物Ｉおよび／またはＩＩの３分の２の量を添加して装填し、次いで化合物Ｉおよび／またはＩＩの残余量と、ポリ−１−アルケン、開始剤の混合物を、場合により不活性溶媒と共に、撹拌しながら徐々に滴下添加する。添加終了後、必要に応じて反応混合を適当な温度でさらに撹拌して反応を完結させる。反応の経過は、ＩＲ分光計を使用して、約８９０ｃｍ-1に在る末端二重結合の特徴的な吸収バンドの観測により監視され得る。溶媒と、過剰量の化合物Ｉおよび／またはＩＩの除去後、粘稠、無色ないしこはく色の残渣が反応生成物として得られる。ことに内燃機関用の燃料油組成物において、本発明による添加剤は、１０から５０００ｐｐｍ、ことに１００から２０００ｐｐｍの割合で使用されるのが好ましい。潤滑油において、本発明による添加剤は、組成物全重量に対して、０．５から１０、ことに１から３重量％の割合で使用されるのが好ましい。本発明により燃料油、潤滑剤に添加される添加剤は、その製造方法にかんがみて全くハロゲンを含有せず、従って燃料油ないし潤滑剤に使用するのにことに適当である。本発明による添加剤は、その構造から分散剤としても洗浄剤としても作用し得る。このことは、本発明添加剤が、洗浄剤としてバルブ、キャブレター、噴射装置を清浄に維持し、かつ分散剤として、燃料室を経てエンジンの潤滑油回路に入った後のエンジンオイルにおけるスラッジの分散性を改善することを意味する。本発明による添加剤の分散特性をまず利用しようとするならば、慣用の洗浄剤と合併させることも可能である。本発明による添加剤との混合物における洗浄組成分として使用される化合物は、例えば１９７８年、シュツットガルト在、Ｇ．チーメ、フェルラーク社刊、Ｊ．ファルベ、Ｕ．ハッセルロート編「カタリザトーレン、テンジーデ、ウント、ミネラルエルアディティヴェ」２２１頁以降、１９８９年、ジョーン、ウィリー、アンド、サンズ社刊、Ｋ．オウエン編「ギャソリン、アンド、ディーゼル、フュエル、アディティヴズ」２３頁以降に記載されているいかなる化合物でもよい。この場合、窒素含有浄化剤、例えばアミノもしくはアミド基含有化合物を使用するのが好ましい。例えばヨーロッパ特願公開２４４６１６号公報によるポリイソブチルアミン、同１８８７８６号公報によるエチレンジアミンテトラアセトアミドおよび／またはエチレンジアミンテトラアセトイミド、あるいは同２４４７２５号公報によるポリエーテルアミンがことに好ましい。詳細については各公報を参照され度い。これらも、その製造方法にかんがみて、塩素塩化物を含まない利点を有する。本発明化合物の洗浄効力を一時的に利用しようとする場合、これは担体オイルと合併される。このような担体オイルは公知であって、ことに適当な担体オイルは、ポリグリコール、例えば米国特許５００４４７８号明細書または西独特願公開３８３８９１８号公報に記載されている対応するエーテルおよび／またはエステルを基礎とする担体オイルである。末端炭化水素基を有するポリオキシアルキレン（米国特許４８７７４１６号）あるいは西独特願公開４１４２２４１号公報の担体オイルも使用され得る。ガソリンエンジン用の燃料油としては、鉛含有の、ことに無鉛のレギュラーガソリンまたはプレミアムガソリンが考えられる。ガソリンは、炭化水素のほかに、メタノール、エタノール、ｔ−ブタノールのようなアルコール、メチル−ｔ− ブチルエーテルのようなエーテルを含有している。本発明による添加剤のほかに、燃料油は、さらに腐蝕防止剤、安定剤、酸化防止剤および／またはさらに他の洗浄剤を含有する。腐蝕防止剤は、出発材料が適当な構造を有する場合、フィルム形成性向のある、有機カルボン酸アンモニウム塩である。ｐＨ値を低減させるアミンも、しばしば腐蝕防止剤に含有される。非鉄金属の腐蝕防止のためには、一般にヘテロ環式芳香族化合物が使用される。実施例（１）本発明による添加剤の製造実施例１撹拌器、内部温度計、還流冷却器、滴下漏斗を備えた多頸フラスコ中に、まず２９０ｇのモルホリンを装填し、還流温度（約１３０℃）に加熱した。次いで開始剤ジ−ｔ−ブチルパーオキシド（５．３ｇ）、５００ｇのポリイソブテン（数平均分子量１０００）、１４５．８ｇのモルホリンから成る混合物を徐々に滴下添加した。滴下添加の終了後、１３０℃において合計１２時間撹拌を継続し、この間に合計５．３ｇのジ−ｔ−ブチルパーオキシドを少しずつ添加した。次いで反応混合物と過剰量の試薬を分離した。実施例２−７実施例１と同様にして、ただし下表１に示される量の、上記とは異なる一般式ＩまたはＩＩの化合物および開始剤を使用して、本発明による添加剤を製造した。次いで混合物をそれぞれ下表１に示される温度に加熱し、この温度を反応および撹拌の間維持した。製造された誘導体のバルブクリーナとしての作用をエンジンテストで検査した。（２）エンジンテストエンジンテストは、１．２リットルのオペル、カデットエンジンで、ＣＥＣＦ／０４／Ａ８７により行なった。燃料として、ヨーロッパ無鉛プレミアムグレードを使用した。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９６年６月５日【補正内容】特許請求範囲１．炭素原子数３から２４の１種類もしくは複数種類の１−アルケンと、０から５０重量％のエチレンから誘導されるエチレン性不飽和ポリ−１−アルケンを、（ａ）以下の一般式Ｉで表わされる化合物および／または（ｂ）以下の一般式ＩＩで表わされる化合物であって、ＸがＯまたはＮＲ7 を意味し、Ｒ10がＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ9、Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｏ）ＣＲ6、ＣＯＮＲ6 Ｒ7、Ｃ（Ｏ）Ｒ9、Ｃ（Ｓ）Ｒ9、ＣＨＯ、ＣＨ（ＮＲ6 Ｒ7）Ｒ6、ＳＣＲ6 Ｒ7 Ｒ8 またはＯＲ6 を意味し、Ｒ2、Ｒ3 が互に同じでも異なってもよく、それぞれＲ１０、水素または上記と異なる有機基を意味し、Ｒ4、Ｒ5 が互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、ＯＲ9、ＮＲ7 Ｒ8 または、非置換もしくは置換（シクロ）アルキルまたはアリールを意味し、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8 が互いに同じでも異なってもよく、それぞれ水素または有機基を意味し、Ｒ9 が水素ではなく有機基を意味し、Ｒ２からＲ１０のうちの少くとも２個が環の一部であってもよい化合物Ｉおよび／またはＩＩと反応させることにより得られる燃料油または潤滑油用の添加剤。２．使用されるポリ−１−アルケンが、１５０から５０００の数平均分子量を有することを特徴とする、請求項（１）の燃料油または潤滑油用の添加剤。３．置換基Ｒ４およびＲ５の少くとも１個が水素ではないことを特徴とする、請求項（１）または（２）の燃料油または潤滑油用の添加剤。４．置換基Ｒ６およびＲ７の少くとも１個が水素ではないことを特徴とする、請求項（１）から（３）のいずれかの燃料油または潤滑油用の添加剤。５．炭素原子数３から２４の１種類もしくは複数種類の１−アルケンと、０から５０重量％のエチレンから誘導されるエチレン性不飽和ポリ−１−アルケンを、ラジカル形成開始剤の存在下、ラジカル形成条件において（ａ）以下の一般式Ｉで表わされる化合物および／または（ｂ）以下の一般式ＩＩで表わされる化合物であって、ＸがＯまたはＮＲ7 を意味し、Ｒ1がＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ9、Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｏ）ＣＲ6、ＣＯＮＲ6 Ｒ7、Ｃ（Ｏ）Ｒ9、Ｃ（Ｓ）Ｒ9、ＣＨＯ、ＣＨ（ＮＲ6 Ｒ7）Ｒ6、ＳＣＲ6 Ｒ7 Ｒ8、ＮＲ7Ｒ9またはＯＲ6 を意味し、Ｒ2、Ｒ3 が互に同じでも異なってもよく、それぞれＲ1、水素または上記と異なる有機基を意味し、Ｒ4、Ｒ5 が互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、ＯＲ9、ＮＲ7 Ｒ8 または、非置換もしくは置換（シクロ）アルキルまたはアリールを意味し、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8 が互いに同じでも異なってもよく、それぞれ水素または有機基を意味し、Ｒ9 が水素ではなく有機基を意味し、Ｒ1 からＲ9 のうちの少くとも２個が環の一部であってもよい化合物Ｉおよび／またＩＩと反応させる、燃料油または潤滑油用添加剤の製造方法。６．請求項（１）又は（５）の、少くとも１種類の添加剤を含有する燃料油または潤滑油組成物。７．添加剤を１０から５０００ｐｐｍの量割合で含有することを特徴とする、請求項（６）の燃料油組成物。８．全量に対して０．５から１０重量％の添加剤を含有することを特徴とする、請求項（６）の潤滑油組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ // Ｃ１０Ｌ 1/22 8720−4ＨＣ１０Ｌ 1/22 ＡＣ１０Ｎ 30:04 40:25 (72)発明者ミュラー，ハンス−ヨーアヒムドイツ国、Ｄ−67269、グリューンシュタット、プフォルトミュラーシュトラーセ、 52 (72)発明者ポセルト，ディートマルドイツ国、Ｄ−67069、ルートヴィヒスハーフェン、クラーニヒシュトラーセ、11 (72)発明者ギュンター，ヴォルフガングドイツ国、Ｄ−67582、メテンハイム、ハウプトシュトラーセ、９

Claims

【特許請求の範囲】１．炭素原子数３から２４の１種類もしくは複数種類の１−アルケンと、０から５０重量％のエチレンから誘導されるエチレン性不飽和ポリ−１−アルケンを、（ａ）以下の一般式Ｉで表わされる化合物および／または（ｂ）以下の一般式ＩＩで表わされる化合物であって、ＸがＯまたはＮＲ7 を意味し、Ｒ1 がＣＮ、ＣＯＯＨ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ9、Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｏ）ＣＲ6、ＣＯＮＲ6 Ｒ7、Ｃ（Ｏ）Ｒ9、Ｃ（Ｓ）Ｒ9、ＣＨＯ、ＣＨ（ＮＲ6 Ｒ7）Ｒ6、ＳＣＲ6 Ｒ7 Ｒ8、ＮＲ7 Ｒ9 またはＯＲ6 を意味し、Ｒ2、Ｒ3 が互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素または上記と異なる有機基を意味し、Ｒ4、Ｒ5 が互に同じでも異なってもよく、それぞれ水素、ＯＲ9、ＮＲ7 Ｒ8 または、非置換もしくは置換（シクロ）アルキルまたはアリールを意味し、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8 が互いに同じでも異なってもよく、それぞれ水素または有機基を意味し、Ｒ9 が水素ではなく有機基を意味し、Ｒ1 からＲ9 のうちの少くとも２個が環の一部であってもよい化合物Ｉおよび／またはＩＩと反応させることにより得られる燃料油または潤滑油用の添加剤。２．使用されるポリ−１−アルケンが、１５０から５０００の数平均分子量を有することを特徴とする、請求項（１）の燃料油または潤滑油用の添加剤。３．置換基Ｒ4 およびＲ5 の少くとも１個が水素ではないことを特徴とする、請求項（１）または（２）の燃料油または潤滑油用の添加剤。４．置換基Ｒ6 およびＲ7 の少くとも１個が水素ではないことを特徴とする、請求項（１）から（３）のいずれかの燃料油または潤滑油用の添加剤。５．炭素原子数３から２４の１種類もしくは複数種類の１−アルケンと、０から５０重量％のエチレンから誘導されるエチレン性不飽和ポリ−１−アルケンを、ラジカル形成開始剤の存在下、ラジカル形成条件において、（ａ）一般式Ｉの化合物および／または（ｂ）一般式ＩＩの化合物と反応させることを特徴とする、請求項（１）の燃料油または潤滑油用の添加剤の製造方法。６．請求項（１）の、少くとも１種類の添加剤を含有する燃料油または潤滑油組成物。７．添加剤を１０から５０００ｐｐｍの量割合で含有することを特徴とする、請求項（６）の燃料油組成物。８．全量に対して０．５から１０重量％の添加剤を含有することを特徴とする、請求項（６）の潤滑油組成物。