JPH10502871A

JPH10502871A - 製紙における廃棄物の排除

Info

Publication number: JPH10502871A
Application number: JP8532861A
Authority: JP
Inventors: ガンターハインツェル; ロゼニアバウマン
Original assignee: モザイクタイルアンドポッタリーカンパニーピーテーワイリミテッド
Priority date: 1995-05-02
Filing date: 1996-05-02
Publication date: 1998-03-17
Also published as: EP0741113B1; NO965624L; FI965239A0; EP0741113A1; DE19515932A1; WO1996034684A1; DE19515932C2; NO965624D0; ATE204834T1; DE59607558D1; FI965239A; CA2193839A1; BR9606382A; AU5490796A

Abstract

(57)【要約】本発明は、一般式(ZO)_nAl_n(OH)_n-mCl_m（ただし、Ｚはアルミノシリケート材料から誘導される）若しくはこれと近似した実験式で表される化合物、又はさらに任意的にポリマーにより被覆された、紐及び関連製品の製造に用いられる水から混入物質を除去するために用いられる処理剤に関する。この処理剤は、アルミノシリケート材料を酸で処理することにより又は該材料をアンモニウムイオン交換に付することにより活性化し、該活性化された材料を陽イオン性物質の存在下で加熱し、次いでポリマーで被覆することにより製造される。好ましいアルミノシリケートはクリノプチロル沸石構造を有するゼオライト含有鉱物であり、好ましい陽イオン性物質はポリアルミニウムクロライド、エピクロルヒドリン（若しくはそのポリマー誘導体）又はジシアノジアミドである。好ましい被覆ポリマーはポリアクリルアミドである。本発明の複合体を用いると、生産量が増大し、スラッジの生成が減少し、混入物質の負荷が減少し、化学的酸素欠損が減少しコストが節約される。

Description

【発明の詳細な説明】製紙における廃棄物の排除発明の分野本発明は、廃棄物及び他の汚染物の水からの排除に関する。さらに詳細に言うと、本発明は、紙、ボール紙及び他の類似の生産物の製造工程におけるこれらの廃棄物及び他の汚染物を効果的に清澄化又は除去する化合物の製造及び用途に関する。発明の背景およそ１９７０年代の初期までは、紙及びその関連製品の製造のためにはほとんどセルロース及び木材パルプのみが用いられてきた。これらは有意な汚染物質を含まない、きれいな一次原材料であった。しかしながら、これらの原材料を「リサイクル」紙、すなわち、以前に製造され、使用され、そして新たな紙を再製造するために製造業に戻された紙と組み合わせることにより「新しい」紙を製造することが増えている。このリサイクル紙の使用にともない、製紙工程に有意な混入物質が導入されるようになった。典型的な混入物質は樹脂、デンプン、バインダー、接着剤／ガム／膠及び通常合成された他の化合物であり、これらは製紙工程に導入されると紙の明度及び強度のような、元の紙の品質又は性質に影響を与える。さらに、今日、産業により生成された汚染された水及び他の材料を廃棄する前に十分に処理することはほとんどの政府機関により要求されている。これらの産業副産物を廃棄する際には、環境に悪影響を与えないように注意することが特に重要である。このため、紙及び関連製品を製造するのに必要な水のほぼ全量が消費されるまで、水を製造プラント内で連続的に循環させることにより、外部環境には最小限度の量の「廃水」を排出する、閉鎖系が開発された。実際、完全な閉鎖系内でリサイクル紙１００％から「新しい」紙を製造することも珍しくない。しかしながら、このような工程は多くの問題に直面している。すなわち、(a) 系内での沈殿を除去する間、工程を中断しなければならない。また、(b)「汚染物質」及び他の処理剤が最終の紙製品の成分として含まれるので、最終の紙の品質、特に水分含量、望ましくない染色及び所望の強度よりも低い強度等の悪影響を与える。後者の問題は、最終的な紙の品質を所望の水準にまで戻すべく加えられる補助的な処理剤によりさらに増幅されるが、一方、このような補助剤を加えることにより製造工程中に存在する「汚染物質」の量は有意に増大する。このような品質の１つとして、紙のサイジング、すなわち紙が水をはじく程度、がある。サイジングは、特定面積の紙又はボール紙が１分間に吸収する水の量により表され、ＣＯＢＢ値として知られている。サイジングの原理は、紙パルプに加えられた陰イオン性接着剤が綿状の固まりになり、適当な陽イオン性添加剤の添加によりイオン交換を行なうということにある。それらは次いで、紙繊維上に吸収され得る。しかしながら、陰イオン性の汚染物質が繊維製品のＣＯＢＢ値を変動させ、また、もしサイズ剤を加え過ぎると強い発泡が起き、最終的な紙製品の製造に支障を来す。汚染物質の存在により他の問題も引き起こされる。例えば、最終的な紙製品の重量及び水分含量の変動並びに化学的酸素要求量、生物学的酸素要求量及びハロゲン化炭化水素の量に対する悪影響である。生物学的酸素要求量が大きい場合には、存在する当該細菌及び他の微生物を循環水から除去し及び／又は最終的な紙製品に混入することを避ける、満足できる方法はまだない。これらの混入物質を取り扱い利用することは複雑な課題である。なぜなら、それらは性質、粒子サイズ及び反応性がかなり異なっているからである。それらは、溶液として存在するかもしれず、またコロイド状態で懸濁液又は分散液として存在するかもしれず、小さな粒子としてまた大きな粒子として存在し得る。上述の問題を軽減すべく用いられている従来製品は、マイクロタルク、カチオン化マイクロタルク、アルトナイト／ベントナイト、カチオン性ポリマー及びポリアルミニウムクロライドを包含する。マイクロタルクは、その大きな表面積の故に、小さくて粘着性のある粒子を吸着する能力を有する。しかしながら、大きな欠点は、比較的大量（１．５％以下）用いなければならず、これは最終的な紙の強度にとって不利であり、また、コロイド状及び陰イオン性混入物質を除去することができない。マイクロタルクに陰イオン性混入物質を除去する能力を付与すべくカチオン化マイクロタルクが開発された。マイクロタルクは本質的に化学的に不活性であるので、カチオン化はマイクロタルクを例えばポリダドマク(polydadmac)のような陽イオン性物質でコーティングすることによってのみ達成される。しかしながら、このコーティングは、製紙工程における水により容易に洗い流されてしまい、マイクロタルクに戻る前に最低量の陰イオン性混入物質を除去できるだけであり、一方、上述した欠点はそれによりもたらされる。アルトナイト及びベントナイトは、挿入ケイ酸塩鉱物であり、マイクロタルクと同様に機能する。しかしながら、これらはマイクロタルクよりも有意に高い混入物質吸収能を有するわけではなく、より高価である。１９８０年代中盤から１９９０年代中盤にかけて開発された強カチオン化ポリマーは、陰イオン性混入物質を除去するという点において部分的に成功的であった。しかしながら、生成される複合体は、系から効果的に除去することが事実上不可能であることがわかった。また、それらは製造するのが高価であり、高い適用速度が要求され、従って非経済的である。ポリアルミニウムクロライド（ＰＡＣ）は、流出液及び類似の廃水の処理に成功的に用いられており、沈殿タンクにおける好ましい凝集剤である。この処理剤の効率を改良するための研究が多くなされた。例えば、特開昭６０ −２０９２１４号公報（特願平５９−６５０７８、１９８４年４月３日出願）には、それは細かく粉砕されたアルミノシリケート含有鉱物と配合され、沈殿に要する時間を短縮する手段として用いられている。特開平３−０５６１０４号公報（特願平１−１９２２３２号、１９８９年７月２５日出願）では、それぞれ異なる量のアルミノシリケート鉱物、特にゼオライト含有鉱物が、(1)硫酸で処理されて生産物ａを与え、(2)塩酸、次いでポリアルミノクロライドで処理されて生産物ｂを与え、(3)水酸化ナトリウムで処理されて生産物ｃを与える。生産物ａ，ｂ，ｃは次いで１：１：１の比率で混合され、該混合物は汚水を清澄化するために用いられる。これらの改良された方法は成功的であるかもしれず、また、ＰＡＣは水から混入物質を除去するのに適した多くの性質を有しているが、ＰＡＣは、製紙工業で用いる場合には大きな欠点を有する。すなわち、その酸性（ｐＨ範囲が約１〜３）である。ＰＡＣは酸性なので、混入物質が例えば炭酸カルシウムのような炭酸塩の場合には用いることができない。なぜなら、ＰＡＣは炭酸塩とｐＨ6.3以下で反応してガスを発生し、このガスは最終製品中に有意に混入して悪影響を与える。従って、紙又は関連製品の製造（必要ならば閉鎖系内で）中に混入物質を除去することができ、製品に要求される性質に対して悪影響を与えることなく製品中に含ませることができる経済的な材料が今なお必要とされている。従って、本発明の目的は、上記問題の１つ又は２以上を克服し又は少なくとも改善して紙及び関連製品の製造に用いられる水から混入物質を除去するために用いられる、経済的に製造することができ、２種類以上の混入物質の除去に有効であり、かつ、製品に要求される性質に対して悪影響を与えることなく最終製品中に含ませることができる処理剤を提供することである。発明の概要その全体を本願明細書に組み入れられたものとする、国際出願ＰＣＴ／ＡＵ９５／００１２２に記載されている化合物と類似の化合物又はその修飾物をこの目的のために用いることができる。従って、本発明の第１の局面では、一般式 (ZO)_nAl_n(OH)_n-mCl_m （ただし、Ｚはアルミノシリケート材料から誘導される）若しくはこれと近似した実験式で表される化合物、又はさらに任意的にポリマーにより被覆された、紙及び関連製品の製造に用いられる水から混入物質を除去するために用いられる処理剤を提供する。本発明の第２の局面では、１）アルミノシリケート材料を活性化し、２）該活性化された材料を陽イオン性物質の存在下で加熱し、及び３）任意的に、得られた生成物をポリマーで被覆すること、を含む、一般式 (ZO)_nAl_n(OH)_n-mCl_m （ただし、Ｚはアルミノシリケート材料から誘導される）又はこれと近似した実験式で表される化合物の製造方法を提供する。本発明の第３の局面では、一般式 (ZO)_nAl_n(OH)_n-mCl_m （ただし、Ｚはアルミノシリケート材料から誘導される）又はこれと近似した実験式で表される化合物であって、任意的にポリマーで被覆されていてもよい化合物で、紙及び関連製品の製造中に用いられる水から混入物質を除去する方法を提供する。本発明の第４の局面では、紙及び関連製品の製造中に用いられる水から、上記化合物によって混入物質が除去され、活該化合物が最終的な紙又は関連製品中に含まれる、紙及び関連製品の製造方法を提供する。前記アルミノシリケート材料は天然のものでも合成されたものでもよい。好ましくは、該材料はゼオライト含有鉱物である。好ましくい、該鉱物中のゼオライト含量は少なくとも４０重量％である。好ましくは、該ゼオライトのSi:Al比は３よりも大きい。より好ましくは、ゼオライトの石英含量は５重量％以下、好ましくは１％以下である。最も好ましくは、該ゼオライトはクリノプチロル沸石(clinoptilolite)構造を有する。最も好ましくは、該鉱物は粒径が０．１〜３０μｍに細粒化されている。好ましくは、該ゼオライト含有鉱物は酸で処理することにより、又は前記鉱物をアンモニウムイオン交換に付すことにより活性化される。より好ましくは、該ゼオライト含有鉱物は塩酸で処理することにより活性化される。好ましくは、前記陽イオン性物質はアルミノ化合物、エピクロルヒドリン若しくはその誘導体又はジシアノジアミドである。好ましくは、前記アルミノ化合物はポリアルミニウム塩である。より好ましくは、該ポリアルミニウム塩はポリ塩化アルミニウムである。好ましくは、鉱物：アルミノ化合物の比率は重量比で1:0.1ないし1:5である。より好ましくは、鉱物：アルミノ化合物の比率は重量比で1:1ないし1:2である。最も好ましくは、該比率は重量比で１：１である。好ましくは、前記活性化された鉱物及び前記アルミノ化合物は１００〜６００ ℃の温度下で一緒に加熱される。より好ましくは、加熱は３００℃で行なわれる。好ましくは、エピクロルヒドリン誘導体は、任意的にさらに酸、好ましくはメラミン酸と混合された、エピクロルヒドリンのポリマーである。好ましくは、前記被覆ポリマーはアミドである。より好ましくは、該アミドはポリアミドである。最も好ましくは、該ポリアミドはポリアクリルアミドである。好ましくは、本発明の生産物は、粒径0.25〜100μｍに粒状化される。本発明により調製された処理剤の混合物もまた用いることができる。すなわち、陽イオン性物質としてポリアルミニウムクロリドを含む第１の処理剤と、陽イオン性物質としてジシアノジアミドを含む第２の処理剤と、陽イオン性物質としてエピクロルヒドリンを含む第３の処理剤と、陽イオン性物質としてポリアルミニウムクロライドを含み次いで陽イオン性ポリマーで被覆された第４の処理剤とから成る群から選ばれる混合物もまた用いることができる。発明の説明一般的実施例天然の、耐酸、耐熱性ゼオライト含有鉱物をまずいずれかの便利な方法により細かく粉砕し、塩酸で洗浄することにより活性化する。次いで、ポリ塩化アルミニウム水溶液を加え、得られた混合物を１５０〜２５０℃で加熱し、同時に水を蒸発させる。次いで、噴霧タワーを通過させることにより、生成物を比較的迅速に冷却する。形成される生成物は好ましくは１０重量％未満、より好ましくは５重量％未満の水分含量を有する。このような複合体の調製に関するさらなる詳細は、上述の国際出願ＰＣＴ／ＡＵ９５／００１２２に記載されている。このようにして調製された複合体は、この分野において知られているいずれかの従来方法により、必要とされるポリマーで被覆される。例えば、該ポリマーの溶液中に浸漬し又は該溶液を噴霧し、次いで乾燥することにより被覆された複合体を製造することができる。理論に縛られることを望まないが、この反応は、プロトン化されたゼオライトと、部分加水分解された陽イオン性物質、例えばポリ塩化アルミニウムの水酸基の間の脱水酸反応であると信じられる。より詳細には、塩酸で洗浄することにより活性化すると、プロトン化ゼオライト及び金属塩が形成される。例えば、 (ZO)_nAl(ONa) + HCl → (ZO)_nAlOH + NaCl ポリアルミニウムクロライドで処理すると、多数の方法により複合体が形成される。例えば、 (1) (ZO)_nAlOH + Al_n(OH)_mCl_3n-m → (ZO)_nAlOAl_n(OH)_m-1Cl_3n-m + H₂O (2) (ZO)_nAlOH + Al_n(OH)_mCl_3n-m → (ZO)_nAlOAl(OH)_mCl_3n-(m+1) + HCl 本発明の生成物は、従って、おおよそ(ZO)_nAl_n(OH)_n-mCl_m（ただし、ｍは０より大きい）で示される一般式を有するものと信じられる。もっとも、本発明の生成物は種々の形態で存在し得るので、はっきりした実験式を示すことは困難である。これらの形態の３つの例を以下に示す。具体的実施例一般的実施例で上述した方法を種々の供給源、特に中国、ハンガリー及びブルガリアからの多数のゼオライト含有鉱物について行ない、以下、ZEOPAC VP1，ZE OPAK 1，ZEOPAC 2，ZEOPAC 3及びZEOPAC 4で示される多くの複合体を製造した。湿潤強度すりつぶした木材パルプろ液（陰イオン性混入物）を意図的に０、２又は４μ mol/g加えた漂白されたトウヒ／マツ木材パルプから調製した紙の湿潤強度を測定するために試験を行なった。ZEOPAC VP1を本発明の複合体として選択し、０、１又は２％濃度で用いた。湿潤強度剤は、ポリアミド−アミン−エピクロルヒドリン樹脂であるMARVESIN T35ASであり、２、４又は６％の濃度で用いた。従って、試験マトリックスは下記表１．１に示すとおりである。得られた湿潤強度百分率は表１．２に示されている。これらの結果はまた、図１．１、１．２及び１．３にグラフで示されている。湿潤強度は、湿潤強度剤の量の増大に対してほぼ直線的に増加し、そして、驚くにあたらないが、陰イオン性混入物が湿潤強度剤の効果を消滅させた。しかしながら、ZE0PAC VP1を加えることにより、湿潤強度の減少は抑制された。従って、本発明の複合体は、存在する混入物質の不利な効果を補償している。乾燥含量、ｐＨ及び陽イオン電荷乾燥含量は、本発明の複合体を８０℃、１気圧で３時間乾燥した後測定した。ｐＨは、４％ZEOPAC水性懸濁液の調製直後及び調製３０分後に測定した。陽イオン電荷は高分子電解質滴定(PET)により測定した。適切なパラメーターを表２．１に示す。陽イオン表面電荷は、少ない順にZEOPAC 4，ZEOPAC 1，ZEOPAC 2，ZEOPAC 3であった。製紙工程からの篩ろ液中の溶解電解質を、ZEOPAC 1ないしZEOPAC 4を加えた場合及び加えない場合について分析した。ＰＥＴ及び導電率の測定結果を表２．２に示す。 ZEOPAC 1，ZEOPAC 2及びZEOPAC 3はろ液中の滴定可能な陰イオンの減少に対して同様な効果を有し、ZEOPAC 4の効果はわずかに弱かった。ZEOPAC の濃度 ZEOPACの用量の影響を調べるためにZEOPAC 1を選んだ。結果を表３及び図２に示す。ガミング試験市販のガム(Keysize S3OC)（７％）及び硫酸アルミニウム（４％）を前記パルプに加え、０、１及び２％のZEOPAC 1の効果を測定した。結果を表４並びに図３及び４に示す。陰イオン性混入物が増大するに従って、サイズ剤の性能も減少した。しかしながら、ZEOPAC 1を加えると、サイズ剤の性能は、より良いＣＯＢＢ値に反映されるように、回復した。なお、これらの改善は、篩側上においてのみ反映されるのではなく、紙頁の上側においてもまた反映される。化学的酸素欠陥(chemical ox ygen deficiency(CSB))もまた、ZEOPAC 1を加えることにより減少した。フロック剤の存在下におけるZEOPAC 1の有効量フロック剤の存在下又は非存在下において ZEOPAC 1を用いた場合の陰イオン電荷に対する効果をZEOPAC 1濃度０、0.8，1.6及び3.8%において試験した。結果を表５及び図５に示す。示されるように、陰イオン電荷は、ZEOPAC 1が存在する方が低くなっている。プラント試験１−製紙１００％「リサイクル」紙から製造した「新鮮な」紙に対する本発明の複合体の効果を測定した。１％ZEOPACを導入した結果を表６に示す。プラント試験２−耐水性クレープの製造衛生紙を１００％リサイクル紙から調製した。工程に0.3% ZEOPACを導入する効果が表７に示されている。製造工程にZEOPACを導入することにより、必要な湿潤強度剤の量は約２０％減少されるが湿潤破断強度は維持される。製造コストもまた有意に節約される。プラント試験３−ボール紙カートンの製造結果を表８に示す。ZEOPACを導入することにより、ガム状混入物が減少し、必要なサイズ剤の量が減少し、しかしＣＯＢＢ値は維持された。ここでもまた、有意にコストが節約されることが明らかである。プラント試験４−新聞紙印刷上述したプラント試験３と同様に、１００％リサイクル紙からの印刷新聞紙の製造におけるZEOPACの効果を測定した。結果を表９に示す。サイズ剤及びガム剤の濃度がより低い場合でもＣＯＢＢ値を維持することができる。実施例１脱インクした古紙を含む繊維状の懸濁液１トンあたり１０又は１５ｋｇのZEOP ACを加えた場合の結果を表１０に示す。パルプ濃度は１重量％であった。陽イオン性サイズ剤の２％溶液をパルプ１トン当たり７０ｋｇ加え、次いで、パルプ１トン当たり硫酸アルミニウムの１０％溶液を３０ｋｇ加えた。重量75g/m²の紙シートを製造した。サイズ剤の効果はＣＯＢＢ値を測定することにより測定した。紙懸濁液の陰イオン電荷は、流動電流検出器（ＳＣＤ）を用いたＰＥＴにより測定した。実施例２脱インクした古紙を含む繊維状の懸濁液１トンあたり１０ｋｇのZEOPACを加えた場合の結果を表１１に示す。パルプ濃度は１重量％であった。ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリンの１％溶液をパルプ１トン当たり６０ｋｇ加えた。重量75g/m²の紙シートを製造し、その強度を測定した。白水の化学的酸素要求量をLange博士の方法により測定した。実施例３コーティング古紙を含むパルプ繊維懸濁液１トン当たりZEOPACを2.5、５、１０又は１５ｋｇ加えた場合の結果を表１２に示す。パルプ濃度は0.2重量％であった。１０分間混合した後、懸濁液を排出した。白水の陰イオン電荷をＳＣＤを用いたＰＥＴにより測定した。実施例４古紙パルプ（新聞紙７０％、雑誌３０％）１トン当たり１０ｋｇのZEOPACを加えた結果を表１３に示す。懸濁液の濃度は１５重量％であった。添加後、水酸化ナトリウム溶液（５０％）を１トン当たり１１ｋｇ加え、次いでケイ酸ナトリウムを１トン当たり２０ｋｇ加えた。脂肪酸（１トン当たり４ｋｇ）及び過酸化水素（１５％溶液を１トン当たり１２ｋｇ）を次に加えた。１５分間混合した後、該懸濁液を１％に希釈し、脱インキ浮遊室中に３５℃で１０分間維持した。この脱インキ材料から重量70g/m²の紙を製造し、白色度、灰含量及び不所望の斑点の存在について調べた。また、白水の陰イオン電荷をＳＣＤを用いたＰＥＴにより測定した。実施例５図６及び図７は、すりつぶした木材パルプろ液及び「リサイクル」紙ろ液の陰イオン性混入物濃度に対してZEOPACが有する効果を、現在入手可能なゼオライト１、２、３及び４と比較して示すものである。本発明の複合体の大きな表面積の故に、陽性電荷と相まって、該複合体に陰イオン性混入物質が結合され得る。高い保持率が可能なので、混入物質は除去され紙製品中に取り込まれる。さらに、陽性電荷の故に、本発明の複合体は、セルロース繊維に単に弱く結合されるのではなく、セルロース繊維との間に水素結合が形成される。紙製造においてこのように事実上充填剤として用いられる複合体は、繊維構造中に堅固に埋め込まれるので、塵埃の生成が有意に減少される。該複合体はまた、高い抗菌作用を示す。なぜなら、あらゆる微生物のタンパク殻は該複合体と接触すると溶解されるからである。この場合も、細菌混入物を有する複合体は、最終的な紙製品中に含まれる。複合体及び混入物質が紙製造において充填剤として機能するので、必要な追加的充填剤の量が減少され、それに伴って紙の製造コストが減少される。ＣＯＢＢ値に影響を与える混入物質もまた除去されるので、必要なサイズ剤の量が減少される。このように、本発明を用いて混入物質を除去することにより、同時に保持率の増加、乾燥前の紙の乾燥含量の増加、水からの固形物質の除去、溶解されたコロイド状混入物質の減少並びに製造プラントから排出されるあらゆる廃水中に存在しがちな微生物や他の混入物質の数の減少が達成される。要するに、本発明の複合体を用いると、生産量が増大し、スラッジの生成が減少し、混入物質の負荷が減少し、化学的酸素欠損が減少しコストが節約されるので、生態学的にも経済的にも推奨される。上記実施例は本発明の例示のためにのみ用いるものであり、以下の請求の範囲に定義される発明思想から逸脱することなく修飾及び変更が可能であることが理解されるであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．一般式 (ZO)_nAl_n(OH)_n-mCl_m （ただし、Ｚはアルミノシリケート材料から誘導される）若しくはこれと近似した実験式で表される化合物、又はさらに任意的にポリマーにより被覆された、紙及び関連製品の製造に用いられる水から混入物質を除去するために用いられる処理剤。２．前記材料はゼオライト含有鉱物である請求項１記載の処理剤。３．前記鉱物のゼオライト含量は少なくとも４０重量％である請求項２記載の処理剤。４．前記ゼオライトのＳｉ：Ａｌ比は３より大きい、請求項２又は３記載の処理剤。５．前記ゼオライトの石英含量は５重量％以下、好ましくは１％以下である請求項４記載の処理剤。６．前記ゼオライトは、クリノプチロル沸石構造を有する、請求項５記載の処理剤。７．前記被覆ポリマーはアミドである請求項１ないし６のいずれか１項記載の処理剤。８．前記アミドはポリアミドである請求項７記載の方法。９．前記ポリアミドはポリアクリルアミドである請求項８記載の方法。１０．１）アルミノシリケート材料を活性化し、２）該活性化された材料を陽イオン性物質の存在下で加熱し、及び３）任意的に、得られた生成物をポリマーで被覆すること、を含む、一般式 (ZO)_nAl_n(OH)_n-mCl_m （ただし、Ｚはアルミノシリケート材料から誘導される）又はこれと近似した実験式で表される化合物の製造方法。１１．前記鉱物は酸処理により又は前記鉱物をアンモニウムイオン交換に付すことにより活性化される請求項１０記載の方法。１２．前記鉱物は塩酸で処理することにより活性化される請求項１１記載の方法。１３．前記陽イオン性物質はアルミノ化合物、エピクロルヒドリン若しくはその誘導体又はジシアノジアミドである請求項１０ないし１２のいずれか１項に記載の方法。１４．前記アルミノ化合物はポリアルミニウム塩である請求項１３記載の方法。１５．前記ポリアルミニウム塩はポリアルミニウムクロライドである請求項１４記載の方法。１６．鉱物：アルミノ化合物の比率は重量基準で１：１ないし１：２の範囲内にある請求項１３ないし１５のいずれか１項記載の方法。１７．前記比率は１：１である請求項１６記載の方法。１８．活性化された鉱物及びアルミノ化合物が１００℃〜６００℃の範囲内の温度で一緒に加熱される請求項１３ないし１７のいずれか１項記載の方法。１９．前記温度は３００℃である請求項１８記載の方法。２０．前記エピクロルヒドリン誘導体はエピクロルヒドリンのポリマーである請求項１３記載の方法。２１．前記ポリマーはさらに酸と混合される請求項２０記載の方法。２２．前記酸はメラミン酸である請求項２１記載の方法。２３．請求項１０ないし２３のいずれか１項記載の方法により製造された請求項１ないし９のいずれか１項記載の処理剤。２４．一般式 (ZO)_nAl_n(OH)_n-mCl_m （ただし、Ｚはアルミノシリケート材料から誘導される）又はこれと近似した実験式で表される化合物であって、任意的にポリマーで被覆されていてもよい化合物で、紙及び関連製品の製造中に用いられる水から混入物質を除去する方法。２５．請求項１ないし９のいずれか１項記載の処理剤をその中に含む紙又は関連製品。２６．請求項１ないし９のいずれか１項記載の処理剤を、該処理剤により除去された混入物質と共にその中に含む紙又は関連製品。