BRPI0409458B1

BRPI0409458B1 - processo para a fabricação de papel

Info

Publication number: BRPI0409458B1
Application number: BRPI0409458A
Authority: BR
Inventors: Jonni Ahlgren; Kimmo Strengell
Original assignee: Kemira Oyj
Priority date: 2003-04-15
Filing date: 2004-04-14
Publication date: 2016-05-03
Also published as: CA2522242C; EP1620599B2; PL1620599T5; WO2004092482A1; FI20030568A; US20080035293A1; BRPI0409458A; ES2373552T5; CA2522242A1; US8052841B2; EP1620599A1; ES2373552T3; FI121119B; ATE531850T1; CN1795304A; EP1620599B1; CN1795304B; PL1620599T3; FI20030568A0

Abstract

"processo para fabricação de papel". a invenção refere-se a um processo para fabricação papel, em que uma carga é pré-tratada e feita em suspensão para formar uma pasta aquosa, a pasta aquosa obtida é combinada com uma suspensão aquosa que contém fibras de celulose para formar uma solução de reserva, a solução de reserva obtida é tratada ao menos com um agente catiônico de retenção e a solução de reserva tratada é filtrada para formar papel. as propriedades de retenção e propriedades ópticas são aumentadas por meio de um tratamento da carga através de partículas coloidais inorgânicas que apresentam uma dimensão média inferior a 100 nm.

Description

"PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO DE PAPEL" A invenção relaciona-se a um processo para a fabricação de papel, em que uma carga é pré-tratada e feita em suspensão como pasta aquosa, a pasta aquosa obtida é combinada com uma suspensão aquosa que contém fibras de celulose a fim de formar uma solução de reserva, a solução de reserva obtida é tratada ao menos com um agente catiônico de retenção e a solução de reserva tratada é filtrada e seca para formar o papel. A invenção relaciona-se também ao uso de partículas coloidais inorgânicas na produção de papel.

As fibras baseadas em celulose e uma carga em partículas são usadas freqüentemente também como materiais brutos na produção de papel. A carga substitui fibras mais caras e realça geralmente as propriedades óticas do papel. 0 uso de uma carga envolve problemas de retenção fraca à folha contínua de papel formada. As partículas de carga têm um diâmetro médio de tipicamente menos do que 0,1 mm, enquanto que as fibras baseadas err. celulose têm um tamanho típico de mais de 1 mm. As partículas de carga passarão assim através da peneira em uma máquina de fabricação de papel, cujas aberturas têm tipicamente um diâmetro da ordem de 0,2 mm, e assim as partículas terão retenção pobre. A retenção pobre, outra vez, tende a causar sujeira na máquina, e é também de outra maneira antieconômica, porque o mesmo material terá que ser bombeado através do sistema diversas vezes. Vários agentes de retenção foram desenvolvidos para retenção melhorada. Tais agentes compreendem, por exemplo, compostos de alumínio, tais como o sulfato de alumínio e o cloreto de polialumínio, amido catiônico, polieletrólitos catiônicos de cadeia curta, tais como cloreto de amônio polidialil-dimetil (poliDADMAC), polieletrólitos de cadeia longa, tais como poliacrilamidas cationicamente e anionicamente carregadas e sistemas chamados coloidais aniônicos, tais como soluções coloidais de bentônica e de sílica. Entre estes, as poliacrilamidas têm a ação de retenção mais eficaz.

Estes colóides aniônicos são usados tipicamente junto com um polímero catiônico de retenção, tal como poliacrilamida e/ou um amido catiônico. Estes sistemas têm característica típica de adição inicial de um polímero às partículas de carga que contém solução de reserva e fibras de celulose, o polímero floculando a substância finamente dividida contida na solução de reserva, incluindo a carga. Enquanto a solução de reserva prossegue em direção à peneira, ela está sujeitada às forças cortantes, que decompõem os flocos. Isto resulta em flocos decompostos tendo em sua superfície a carga de superfície catiônica gerada pelo polímero de retenção. Subseqüentemente, quando um colóide anionicamente carregado é adicionado à solução de reserva, ele recolherá os flocos decompostos junto, melhorando assim tanto a retenção de finos quanto a remoção de água da folha contínua.

Tais sistemas conhecidos baseados em um polímero catiônico e em um colóide aniônico compreendem o sistema Hydrocol da Ciba, entre outras referências, US 4 753 710, US 4 913 775, EP 707673 e US 6 063 240, em que o colóide aniônico é tipicamente bentonita, e o sistema de Compozil de Akzo Nobel, em que o colóide aniônico é tipicamente uma solução coloidal de sílica. Em alguns sistemas, tais como os sistemas Organosorb, cf., por exemplo, EP 17353 e US 4 305 871, o colóide aniônico é adicionado à solução de reserva antes do polímero catiônico de retenção.

Entretanto, nesta utilização sozinha, os colóides aniônicos têm o inconveniente da tendência de formação de flocos duros em torno deles, estes flocos tendo por resultado pontos ásperos visualmente detectáveis no papel. Também, nesta utilização, os colóides aniônicos não funcionam corretamente em todos os processos de manufatura de papel.

Cargas tipicamente não somente substituem fibras de celulose mais caras, mas aprimoraram também as propriedades óticas do papel. Entretanto, há também em uso uma carga mais cara com propriedades óticas excelentes. O óxido de titânio Ti02 é um exemplo bom de tal carga. Tem um diâmetro médio de partícula muito pequeno sozinho, da ordem de 200 nm, de modo que tem particularmente retenção problemãtica. Desde que é também um material eficiente e caro, houve esforços bem sucedidos de minimizar seu consumo. Para assegurar a retenção de dióxido de titânio, sistemas eficientes de retenção têm que ser usados. Como sempre, isto envolve o risco de floculação demasiadamente eficiente das partículas de dióxido de titânio, de modo que essas não são distribuídas uniformemente no papel e elas terão menor impacto efetivo nas propriedades óticas do papel. Isto, outra vez, requer doses aumentadas. É de conhecimento anterior sujeitar uma carga a pré-tratamento com substâncias diferentes para conseguir a eficiência aprimorada de retenção. Os métodos usuais compreenderam tratamento da carga com um polímero catiônico orgânico, seja um polímero altamente catiônico de cadeia curta ou um polimero de retenção de cadeia longa. Wilengowski et al. discutem em seu artigo Zellst. Pap. (Leipzig) (1987), 36 (1), 21-4, o tratamento de caulim com poli-DADMAC. Também Gill usou polímeros catíônicos para o pré-tratamento de carga em sua patente EP 445953, e assim fizeram Tajiri e Arakí em sua patente JP 08041798. Kim e Jo relataram o uso de polímeros de retenção para o pré-tratamento de carga em seu artigo Palpu, Chongi Gisul (1993), 25 (2), 31-31.

Sabe-se também que o amido catiônico foi usado para o pré-tratamento de carga, entre outros Stepankova e Moravova descrevem em seu artigo Pap. Celul. (1988), 43 (6),123-6 pré-tratamento de caulim com amido catiônico e o efeito melhorado do pré-tratamento na retenção da carga.

Sabe-se também que outros agentes catiônicos de pré-tratamento da carga foram usados para retenção melhorada da carga: Tang e Chen descrevem em seu artigo Wujiyan Gongye (2000), 32 (5), 26-27 pré-tratamento do carbonato base com um agente catiônico modificador de superfície. Tomney et al. descrevem em seu artigo Pulp Pap. Can. (1998), 99 (8), 66-69, pré-tratamento de carga com um coagulante. Lauzon descreveu em sua patente EP 491346 pré-tratamento de carga com derivados de polímero catiônico. Roick e Lloyd descreveram em seu artigo Appíta J. (1994), 47 (1), 55-8, de como a retenção de caulim calcinado melhorava quando pré-tratado com um composto de aminosilane. A patente GB 1204511 compreende o tratamento de carga pela formação de uma suspensão aquosa de carga, que é estabilizada, por exemplo, com sal ácido polisilícico.

Estes exemplos mostram que a retenção melhorada de um pigmento inorgânico foi procurada geralmente adicionando ao pigmento compostos orgânicos catiônicos ou solúveis.

Tem-se encontrado agora que o método de produção de papel acima descrito pode melhorar a retenção da carga pelo pré-tratamento da carga com partículas coloidais inorgânicas, cujo tamanho de partícula médio na água é menor do que 100 nm. Na estado da técnica, a retenção da carga é melhorada somente por adições de compostos poliméricos, catiônicos ou solúveis. Assim, é surpreendente que o pré-tratamento com um colóide inorgânico melhore a retenção. O pré-tratamento com um colóide aniônico inorgânico é particularmente vantajoso porque traz benefícios especiais.

Primeiramente um colóide aniônico cobre as partículas de carga por carga aniônica, de modo que flocula mais prontamente durante a adição de um agente catiônico de retenção, e reflocula após qualquer tratamento de força cortante. Ά retenção melhora e o consumo de agente de retenção catiônico diminuirá. Em segundo lugar, somente as partículas de carga que têm uma função importante serão cobertas com um colóide aniônico. Outras menos importantes permanecerão descobertas. Ou seja, uma quantidade menor de colóide aniônico será requerida para retenção da carga. Em terceiro lugar, uma parcela maior de partículas de carga será coberta com colóide aniônico e retida. Isto traz economia com a carga.

Quando usados de maneira corriqueira como uma parte de um sistema de retenção no ciclo curto de um processo de produção de papel, os colóides aniônicos não são úteis em todos os processos de produção de papel. O pré-tratamento da carga com um colóide aniônico promove a capacidade de execução de tal processo também. Uma vez que as partículas de colóides são adicionadas já à carga, sua distribuição uniforme nas superfícies da carga é verificada também, facilitando assim a distribuição uniforme de partículas de carga tais como o dióxido de titânio sobre o papel. Isto aparece como um efeito ótico mais eficiente de pigmentos, entre outras coisas. A invenção tem conseqüentemente uma vantagem cinegética distinta em relação ao estado da técnica. A invenção relaciona-se a um método para fabricar papel, papel significando um produto plano formado substancialmente de fibras de celulose e produzido removendo água de lama fibrosa na peneira. De acordo com a invenção, uma carga é pré-tratada, pré-tratamento significando o pré-tratamento da carga antes que seja combinada com uma suspensão aquosa que contém fibras de celulose. Uma carga, neste contexto, significa quaisquer adicionados na formulação de papel e tendo um tamanho de partícula médio menor do que o tamanho médio de fibras de celulose. Referimo-nos ao trabalho de Kirk-Othmer, Encycl. Chem. Tech. 3. Ed. Vol. 16, páginas 777 a 780. As cargas preferidas são apresentadas a seguir. 0 colóide inorgânico da invenção consiste ao menos em parte de partículas negativamente carregadas muito pequenas, cujo comprimento médio do diâmetro é inferior a 100 nm. Um colóide aniônico significa partículas que têm grupos aniônicos em sua superfície. Os grupos podem ser, por exemplo, contra-íons de cátions dissolvidos metálicos. Os colóides aniônicos típicos usados nesta invenção compreendem partículas coloídaís de silicato, tais como silicatos sintéticos, silicatos do tipo de Mg e de Al, sílica coloidal, fumo de sílica, microgel de polisilicato e microgel de ácido polisilícico e derivados destes modificados com alumínio.

Os silicatos sintéticos incluem, por exemplo, fumo de sílica ou sílica ligada, gel de sílica e silicatos sintéticos metálico. O último grupo inclui, por exemplo, o grupo de produto "Laponíte", cujos membros são primeiramente silicatos sintéticos metálico baseados em metal de magnésio. Os silicatos do tipo de Mg e de Al compreendem, entre outros, tipos de expansão de argila, isto é, smectita, tal como montmorilonita, chamada às vezes também de bentonita, hectorita, vermiculita, baídelita, saponita e sauconita, e também liga e silicatos derivados baseados nestes. Os tipos de sílica coloidal incluem, entre outros, solução coloidal de sílica estruturizada ou não estruturizada. Os sois de sílica estruturizada compreendem, dentre outros, produtos "BMA" de Akzo e sois não estruturadas de sílica compreendem, dentre outros, produtos "Vinsíl" de Kemira. A fumo de sílica é vendida sob o nome comercial de "Aerosil" (Degussa), entre outras coisas. Um colóide orgânico aniônico é tipicamente um polímero orgânico aniônico, cujas partículas sejam um copolímero de um monômero solúvel em água e de um monômero insolúvel em água ou um polímero solúvel em água reticulado. Tal polímero forma uma micro-emulsão com água.

Na concretização mais preferida, o colóide aniônico é um silicato coloidal metálico que pertence aos silicatos sintéticos, cujo cátion predominante é magnésio. Este colóide obteve os melhores resultados. É vendido sob o nome de produto de "Laponite" (Rockwood).

Como mencionado acima, o colóide inorgânico a ser usado na invenção foi determinado como consistindo de partículas com diâmetro médio inferior a 100 nm. Está preferivelmente na faixa de 1 a 100 nm. 0 último tamanho encontra-se também na definição geralmente usada de colóide. Ver entre outros Rõmpps Chemie-Lexikon, VII Ed, vol 3, pág. 1821. 0 diâmetro médio da partícula de colóide inorgânico está na faixa de 1 a 83 nm, preferivelmente de 1 a 50, e mais vantajosamente na faixa de 1 a 25 nm. A área específica, (BET), que depende naturalmente do tamanho de partícula, está preferivelmente na faixa de 30 a 1000 m2/g, mais vantajosamente na faixa de 100 a 1.000 nd/g.

Em uma concretização preferida da invenção, a carga é pré-tratada com colóide inorgânico em uma quantidade na faixa de 50 a 10.000 g/t, preferivelmente 500 a 5.000 g/t, calculada em quantidade total de carga seca. O colóide pode ser introduzido na carga em qualquer forma, no estado seco ou como uma pasta, contanto que se assegure que possa ser misturado eficientemente com a carga. Dispositivos de agitação e elutriação geralmente disponíveis podem scr usados. As partículas colóide.s secas podem ser adicionadas seja à carga seca, elutriando a mistura obtida na água, ou em um estado seco ou como uma pasta à suspensão previamente preparada da carga. A superfície da carga é formada preferivelmente ao menos em parte de ditas partículas coloidais. O pré-tratamento tanto pode ser executado pelo pré-tratamento da quantidade total de carga com colóide, ou pelo pré-tratamento com um colóide somente de uma parcela da quantidade de carga destinada à solução de reserva, visto que a segunda parcela está preferivelmente na suspensão aquosa de celulose. No último caso, a parte de peso de colóide do peso total de colóide e a. parcela pré-tratada da quantidade de carga estão na faixa de 0,5 a 20 kg/t, preferivelmente na faixa de 1 a 10 kg/t.

Entretanto, as partículas de colóides são usadas preferivelmente como uma pasta aquosa ou uma solução coloidal, que é adicionada à suspensão de carga como tal. A concentração de uma tal pasta de colóide ou da solução coloidal depende do tipo de colóide usado e está tipicamente na faixa de 0,5 a 30%, preferivelmente 1 a 10%. A invenção compreende o pré-tratamento da carga. Sua definição geral é dada acima. Em uma concretização preferida da invenção, ela é uma substância particulada inorgânica. Uma tal substância particulada inorgânica não pode somente substituir substâncias de fibras mais caras, mas também deve melhorar brilho, opacidade, formação, lisura e compatibilidade do papel com a tinta de impressão. A substância particulada inorgânica é selecionada preferivelmente do grupo consistindo de caulim, caulim calcinado, carbonato de cálcio, dióxido de talco, titânio, sulfato de cálcio e silicato sintético e cargas de hidróxido de aluminio. O caulim é usado como uma carga substituta e como um pigmento revestindo. É um silicato de aluminio hidratado natural barato. 0 carbonato de cálcio é especialmente usado em impressão de livros e classes de papel de cigarro. Pode ser produzido como um produto resultante na causticação em um moinho de polpa ou pode ser obtido como pedra calcária ou giz pulverizado. O dióxido de titânio Ti02 é a carga ótima. Além desta invenção melhorar a retenção, ela é vantajosa melhorar as propriedades óticas do papel, tais como a opacidade. Isto porque é usada freqüentemente em papéis de classe fina. Há duas formas de dióxido de titânio usados: anatase e rutilo. Dado o preço extremamente elevado do óxido de titânio comparado a outras cargas, este é usado em quantidades muito pequenas comparadas a outras cargas, e então é mesmo ainda maiã1 importante alcançar uma boa retenção e distribuição uniforme no papel. O tamanho de partícula preferido da carga usada na invenção depende da qualidade da carga. Assim o caulim tem um diâmetro de partícula médio típico na faixa de 500 a 1,000 nm, carbonato de cálcio na faixa de 200 a 400 nra, talco na faixa de 1,000 a 10.000 nm, dióxido de titânio na faixa de 150 a 350 nm e silicato sintético na faixa de .100 a 400 nm. Uma carga preferida é dióxido de titânio que tenha um diâmetro médio de partícula na faixa de 150 a 250 nm, mais vantajosamente aproximadamente 200 nm. A quantidade total de carga usada na invenção calculada em peso seco de solução de reserva é tipicamente de 2 a 80%, vantajosamente 10 a 60%, mais vantajosamente 20 a 50%. Quando a carga no método da invenção é feita em suspensão para formar uma pasta aquosa antes ou depois do pré-tratamento, a pasta tem tipicamente uma concentração na faixa de 10 a 70% e preferivelmente 20 a 50%. A pasta aquosa de carga pré-tratada de acordo com a invenção é combinada com uma suspensão aquosa de celulose. Isto pode ser executado de qualquer maneira, mas esta pasta aquosa é tipicamente misturada na suspensão aquosa de celulose. Ά celulose pode derivar-se de polpa produzida por qualquer processo, tal como polpa química, mecânica ou químico-mecânica, fibras recicladas ou uma mistura destes. A consistência da suspensão aquosa de celulose depende dos materiais brutos usados e do processo de produção de papel adotado, sendo, por exemplo, na faixa de 1 a 50 g/1, tipicamente na faixa de 5 a 15 g/1.

Combinando uma pasta aquosa de carga pré-tratada com uma suspensão aquosa de celulose visa uma solução de reserva aquosa que tem uma dada consistência, isto é. índice da matéria seca. Em uma concretização da invenção, a pasta aquosa é combinada com uma suspensão aquosa de celulose a fim de formar uma solução de reserva que tem a consistência geralmente na faixa de 3 a 20 g/1, preferivelmente 5 al5 g/1, e mais vantajosamente 7 a 13 g/1. A pasta é misturada no fluxo de solução de reserva, quer seja por urn misturador separado ou, por exemplo, no bombeamento no fluxo de solução de reserva. A solução de reserva pode ter pH variável dependendo do tipo de polpa usado, sendo tipicamente na faixa de 4 a 10, preferivelmente 4,5 a 9,5. A solução de reserva é tratada em seguida com um ou mais produtos quimicos de retenção, ao menos um dos quais é um agente catiônico de retenção. Os agentes cationicos de retenção típicos compreendem compostos de alumínio como sulfato de alumínio e cloreto de polialumínio, amido catiônico, poli-eletrólitos cationicos de cadeia curta tais como cloreto de amônio dimetil de polidialil (poli-DADMAC) e pcli-eletrólitos de cadeia longa tais como poliacrilamidas cationicamente carregadas. 0 agente catiônico de retenção é preferivelmente um polímero catiônico, tal como o amido catiônico, ou um copolímero de acrilamida e de co-monômero catiônico, por exemplo, um copolímero formado de acrilamida e de cloreto de amônia do acriloiloxietiltrimeti1, tendo preferivelmente um peso molecular acima de 500.000 g/mol. Os poliacrilamidas aniônicos podem também ser usados como agentes auxiliares dé retenção em combinação com um agente catiônico de retenção.

Quando a solução de reserva é tratada .com um agente catiônico de retenção, a quantidade de agente catiônico de retenção está na faixa de 25 a 10.000 g/t, preferivelmente na faixa de 50 a 1.000 g/t de matéria seca da dita solução de reserva. A solução de reserva tratada com agentes de retenção é alimentada através de uma caixa principal na peneira, onde a solução de reserva é filtrada para formar uma folha continua e seca mais além para formar o papel. A solução de reserva pode também ser tratada com um colóide ar.iônico para aprimorar a retenção. Isto resulta em um processo em que a carga é pré-tratada primeiramente com um colóide inorgânico e então, quer seja antes ou depois da adição de agente catiônico de retenção, a solução de reserva é tratada com um colóide aniônico. O último colóide aniônico pode ser o mesmo colóide inorgânico usado para o pré-tratamento da carga, ou diferente. Mais vantajosamente, adiciona-se após a filtragem da solução de reserva, imediatamente antes da caixa principal.

Finalmente a solução de reserva tratada com produtos quimicos de retenção é filtrada para formar uma folha continua na peneira. Uma peneira de aço tem preferivelmente um tamanho de abertura de 100 a 300 mesh, de modo que a água é removida da solução de reserva e a matéria sólida é retida na peneira, dando forma à folha continua de papel. A folha continua é finalmente seca para formar o papel. O processo da invenção pode usar outros agentes de melhora de papel, tais como outros produtos quimicos de retenção e aglutinantes, tais como resina, várias ceras de hidrocarboneto e ceras naturais, amido ou seus derivados, caseina, emulsões de asfalto, resinas sintéticas e derivados de celulose, corantes tais como tinturas orgânicas sintéticas solúveis em água, pigmentos dispersíveis em água como negro de carbono, tintura de vat, cor de polpa e tintura de enxofre; agentes que aprimoram limites entre fibras como: amido, borrachas naturais, derivados modificados de celulose, condensados de formaldeido de uréia e de melamina, etc..

No processo de fabricação de papel, refugos revestidos são adicionados frequentemente à solução de reserva. Em uma concretização, tais refugos revestidos são tratados preferivelmente com um colóide inorgânico antes de serem adicionados a uma suspensão aquosa de celulose. O método da invenção é mais vantajosamente um processo de fabricação de papel em que o dióxido de titânio é pré-tratado e feita em suspensão para formar uma pasta aquosa, a pasta aquosa obtida é combinada com uma pasta aquosa de celulose para formar uma solução de reserva, a solução de reserva obtida é tratada ao menos com um agente catiônico de retenção e a solução de reserva tratada é filtrada para formar o papel, em que uma carga pré-tratada com um silicato coloidal metálico que pertence aos silicatos sintéticos, em que o metal predominante é magnésio e tem um diâmetro médio de partícula na faixa de 1 a 25 nm. Confirmou-se por experiências que a combinação de dióxido de titânio - silicato sintético de magnésio proporciona retenção excelente e também excelentes propriedades óticas.

Finalmente a invenção relaciona-se ao uso de um colóide inorgânico que tem um diâmetro na faixa de 1 a 100 nm para pré-tratamento da carga na produção de papel antes que a carga seja adicionada à suspensão aquosa de celulose. Este uso envolve as mesmas características especiais e concretizações preferidas como definidas acima em relação à descrição do método de produção de papel da invenção.

EXEMPLOS

Princípio geral de conduzir testes DDJ: A solução de reserva usada foi composta de amostras de fibra de um moinho de papel, de uma carga e de água de diluição. A água de diluição consistiu principalmente em um filtrado clarificado da máquina de fabricação de papel. O pH da solução de reserva foi regulado ao nível desejado. A carga foi tratada na forma de uma pasta com quantidade desejada de ingrediente ativo a ser examinado antes que a carga fosse adicionada à solução de reserva. As doses são indicadas como quantidades de ingrediente ativo da substância dosada por peso de matéria seca de carga, nas unidades g/t (carga) . A substância a ser examinada foi adicionada à carga na forma de uma pasta aquosa diluída.

Os testes de retenção foram conduzidos com um instrumento Dynamic Drainage Jar (DDJ). Os testes usaram o seguinte procedimento de etapas: 1. No momento 0 s e em uma taxa de agitação de 1500 rpm uma amostra de solução de reserva (500 ml) foi despejada em uma vasilha. 2. No momento 10 s o polímero foi dosado na solução de reserva. 3. No momento 45 s uma amostra do filtrado foi coletada, 100 ml. A peneira era uma peneira 125P de DDJ com aberturas 200 mesh. O polímero era um poliacrilamida catiônica da Kemira Chemicals, que é um copolímero de cloreto de acrilamida e de acriloiloxíetiltrimetil amônia, e cuja carga é aproximadamente 1 meq/g e peso molecular 7 mg/mol {ΡΑΜΙ}. As doses de polimero são indicadas como doses de substância por peso de matéria seca da solução de reserva, nas unidades g/t. A consistência total das polpas e dos licores filtrados foi produzida filtrando a matéria sólida separada e secando-a em uma câmara de aquecimento em uma temperatura de 100 a 105°C. A consistência da carga da solução de reserva e dos licores filtrados foi obtida queimando as amostras secadas em uma câmara de aquecimento a 525 °C por 3 horas.

Exemplo 1 O exemplo 1 ilustra como um silicato coloidal sintético metálico, Laponite RD, atua com cargas diferentes.

Os testes foram conduzidos como testes de DDJ, As fibras da solução de reserva consistiram de polpas de talls e de vidoeiro descoradas, que foram usadas na relação 1:2 em peso seco. As cargas compreenderam - Carbonato de cálcio precipitado, PCC, tomado na forma de uma pasta do mesmo moinho que as polpas químicas, - Carbonato de cálcio pulverizado, GCC, sob o nome comercial Mikhart 2, produzido por Provencale SA e Dióxido de titânio, TiC>2, sob o nome comercial Kemira RDDI, produzido pelo fabricante Kemira Chemicals Oy. TÍO2 foi usado como uma mistura com GCC em relação de peso de GCC: Ti02 = 80:20.

Um filtrado claro de uma máquina de papel fino até uma consistência de 10 g/1 foi usado para diluição da solução de reserva, seguida pela diluição final com água de troca de ion até a consistência do teste. A carga foi tratada com as várias quantidades da substância a ser examinada, que nestes exemplos foram um silicato sintético, coloidal metálico com magnésio como cátion predominante, vendido sob o nome comercial de Laponite RD, fabricante Laporte (hoje em dia Rockwood). Laponite RD tem um tamanho de partícula de aproximadamente 25 nm e uma área específica (BKT) de aproximadamente 400 m2/g.

Uma solução de reserva separada foi preparada para cada nivel de dosagem de Laponite RD. A dosagem de polímero (ΡΑΜΙ) era 400 g/t. Laponite RD foi adicionado à carga na forma de uma pasta a 0,5%. Os testes são médias de dois testes paralelos.

Os resultados dos testes com cargas diferentes são coletados na tabela 1.

Tai>ela 1 Carga e resultados totais de retenção da polpa de papel fino com carga tratada antes de ser adicionada à solução de reserva com várias quantidades de Laponite RD.

Este exemplo mostra claramente que tanto a retenção da carga quanto a retenção total são claramente melhoradas com Laponite RD dosado junto com a carga. Além disso, em regra geral, quanto maior a dose de Laponite RD, melhor a retenção.

Exemplo 2 0 exemplo 2 ilustra a atividade do silicato coloidal sintético metálico, Laponite RD, com a polpa mecânica incluída na solução de reserva.

Os testes foram conduzidos como testes de DDJ. Dois tipos diferentes de solução de reserva foram usados: A solução de reserva de pH mais elevado conteve a polpa'termo mecânica descorada com peróxido (TMP) e polpa de tall descorada. As polpas foram usadas na relação 4:1 em peso seco.

Para diluição da solução de reserva, um filtrado clarificado foi tomado da máquina de fabricação de papel em funcionamento neutro (pH de aproximadamente 7,5) utilizando polpa mecânica, por meio de que a solução de reserva foi diluida até uma consistência de 10 g/1, seguida pela diluição final com água de troca de ion até a consistência do teste. A solução de reserva de pH mais baixo conteve a polpa termomecânica descorada de ditionita (TMP) e a polpa de tall descorada. Estas polpas fcram usadas em uma relação 4:1 de matéria seca.

Para diluição de solução de reserva, um filtrado clarificado foi tomado de uma máquina de fabricação de papel de funcionamento ácido (pH aproximadamente 5) usando polpa mecânica, por meio de que a solução de reserva foi diluída até uma consistência de 10 g/1, seguida pela diluição final com água de troca de ion até a consistência do teste.

Caulim foi usado tanto na solução de reserva de pH elevado e quanto na de pH baixo como uma carga, o qual é vendido pelo nome comercial Intramax. Este foi tratado com várias quantidades de substância a ser examinada, que, neste exemplo, foi um silicato coloidal sinrétíco metálico que tem magnésio como cátion predominante, que é vendido sob o nome comercial de Laponite RD, fabricante Laporte (hoje em dia Rockwood).

Uma solução de reserva separada foi preparada para cada nível de dosagem de Laponite RD. Ά dose de polímero (ΡΑΚΙ) foi de 400 g/t. Laponite RD foi adicionado à carga na forma de uma pasta a 0,5%. Os testes são valores médios de dois testes paralelos.

Os resultados de teste com cargas diferentes são coletados na tabela 2.

Tabela 2 Carga e resultados totais de retenção da solução de reserva que contém a polpa mecânica em dois valores de pH, com a carga tratada com quantidades diferentes de Laponite RD antes de ser adicionada à solução de reserva.

Este exemplo mostra claramente que a retenção da carga e a retenção total melhoraram, embora menos distintamente do que con a polpa de papel fino, com Laponite RD dosado junto com a carga. Além disso, em regra geral, quanto mais elevada a dose de Laponite RD, melhor a retenção.

Exemplo 3 O exemplo 3 ilustra que as silicas e as partículas coloidais de sílica e de outros tipos agem também como um agente melhorador de retenção quando a carga é tratada com estes antes de ser adicionada à solução de reserva.

Os testes foram conduzidos como testes de DDJ. As fibx'as da solução de reserva consistiram de polpas de tall descoradas e de vidoeiro, que foram usadas na relação 1:2 de matéria seca. A carga consistiu em carbonato de cálcio pulverizado, GCC, vendido sob o nome comercial de Mikhart 2, fabricante Provencale S. A. A solução de reserva foi diluida com um filtrado clarificado até uma consistência de 10 g/1 de uma máquina de papel fino, seguida pela diluição final com água de troca de íon até a consistência do teste. O filtrado clarificado usado foi originado da mesma máquina de fabricação de papel do exemplo 1, mas tomado em um momento diferente, de modo que a solução de reserva tivesse pH de aproximadamente 8. A carga foi tratada com quantidades diferentes da substância a ser examinada, que neste exemplo foi: - bentonita, cujo componente principal é a montraorilonita, vendida sob o nome comercial Altonit SF, fornecedor Kemira Chemicals O y, foi adicionada à carga na forma de uma pasta a 0,2%. Altonit SF em estado seco tem uma área especifica (BET) de aproximadamente 30 m2/g e de aproximadamente 400 m2/g no estado molhado, - fumo de silica, com o nome comercial Aerosil MOX 170, fabricante Degussa, foi adicionado à carga no forma de uma pasta a 0,2%. Aerosil MOX 170 tendo um tamanho de partícula de aproximadamente 15 nm e uma área específica (BET) de aproximadamente 170 m2/g, - solução coloidal estruturada de silica, com o nome comercial BMA 780, produtor Akzc Nobel, foi adicionada à carga como uma solução coloidal a 3% diluída a um índice de ingrediente ativo de 8%. O tamanho de partícula de BMA 780 não é conhecido exataraente, entretanto, supõe-se que seja inferior a 10 nm, - solução coloidal não-estruturada de silica, sob o nome comercial Vinsil 515, produtor Kemira Chemicals, Inc. , foi adicionada à carga como uma solução coloidal de 3% diluída a um índice de ingrediente ativo de 15%. Vinsil 515 tem um tamanho de partícula de aproximadamente 5 nm e uma área especifica de aproximadamente 600 m2/g.

Uma solução de reserva separada foi preparada para cada nível de dosagem. A dosagem de polímero (ΡΑΜΙ) foi de 400 g/t. Os testes são valores médios de dois testes paralelos.

Os resultados de teste são coletados na tabela 3.

Tabela 3 Carga e resultados totais de retenção da polpa de papel fino coru a carga tratada antes de ser adicionada à solução de reserva com várias quantidades de tipos diferentes de silica coloidal ou silicato-baseado Este exemplo mostra claramente que tanto a retenção da carga quanto a retenção total melhoram com partículas diferentes de silica coloidal ou baseada em silicato dosadas junto com a carga. Além disso, em regra geral, quanto mais elevada a dose de partícula, melhor a retenção.

Exemplo 4 0 exemplo 4 ilustra como vários tipos de partículas coloidais de sílica e de silicato agem como agentes melhoradores de retenção quando a carga é tratada com eles antes de ser adicionada à solução de reserva, mesmo quando a solução de reserva contém polpa mecânica.

Os testes foram conduzidos como testes de DDJ.

As polpas consistiram em polpa termomecânica descorada com peróxido (TMP) e em polpa de tall descorada. Estas polpas foram usadas em uma relação de peso seco de 4:1. Δ carga foi caulim, vendido sob o nome comercial Intramax. Para diluição da solução de reserva, foi tomado um filtrado clarificado de máquina de fabricação de papel de funcionamento neutro (pH de aproximadamente 7,5) usando polpa mecânica, por meio da qual a solução de reserva foi diluída até uma consistência de 10 g/1, seguida pela diluição final com água de troca de íon até a consistência de teste. A carga foi tratada com várias quantidades da substância a ser examinada, que foram as mesmas neste exemplo que aquelas descritas no exemplo 3.

Uma solução de reserva separada foi preparada para cada nível de dosagem. A solução de reserva teve pH 7,5. A dosagem de polímero (ΡΑΜΙ) foi 400 g/t. Os testes são valores médios de dois testes paralelos.

Os resultados de teste são coletados na tabela 4 .

Tabela 4 A carga e resultados totais de retenção da solução de reserva que contém polpa mecânica com carga tratada antes que essa fosse adicionada à solução de reserva com várias quantidades de tipos diferentes de partículas coloidais baseadas em silicato Este exemplo mostra claramente que a retenção da carga e a retenção total melhoraram com diferentes partículas de silica coloidal ou baseadas em silicato quando dosadas junto com a carga, mesmo quando a solução de reserva conteve polpa mecânica. Além disso, em regra geral, quanto mais elevada a dose de partículas, melhor a retenção * Exemplo 5 0 exemplo descreve como o silicato metálico de Laponite RD tem ação de melhoria de retenção quando os testes são conduzidos com um arranjo diferente do teste.

Neste arranjo, a segunda parcela de uma carga tratada com silica coloidal e partículas de silicato é adicionada à solução de reserva que contém a primeira parcela de carga.

Os testes de retenção foram conduzidos com um simulador de esteira rolante de formação. A solução de reserva consistiu de solução de reserva alimentada à caixa principal de uma máquina de fabricação de papel usando a polpa mecânica. A amostra conservada em solução de reserva foi tomada imediatamente antes das adições do agente de retenção. Os componentes principais da solução de reserva a ser tratada foran polpa terraomecânica (TMP), polpa de tall e cargas, das quais o caulim formou a parcela principal. A consistência da solução de reserva antes das adições era de 12 g/1 e a solução de reserva teve um índice de carga de matéria seca de 56%.

Quatro soluções de reserva diferentes foram preparadas. Quatro pastas diferentes de dióxido de ritânio foram adicionadas à solução de reserva, aumentando a consistência da solução de reserva para 13,2 g/1. Duas das pastas de dióxido de titânio tinham sido tratadas com Laponite RD em uma dose de 4 kg/t (carga) e duas não tinham sido tratadas de forma alguma. Os dióxidos de titânio eram Remira 920, do fabricante Kemira Chemicals Oy, e Kemíra RDE2, do fabricante Kemira Chemicals Oy. Estas soluções de reserva foram usadas em uma quantidade de 333 g por teste. As soluções de reserva tiveram um valor de pH de aproximadamente 5. As soluções de reserva são descrita em maior detalhe na tabela 5. 0 nível de vácuo destinado a passagem de ar através de uma folha foi de 25 kPa. 0 período eficaz de absorção foi de 250 ms, A temperatura da solução de reserva durante os testes foi de 50°C. A taxa de agitação foi de 2000 RPM. Os polímeros dosados 10 s antes da filtragem da folha continua. 0 peso base condicionado das folhas foi medido e usado para calcular a retenção total. O teste usou como polímeros ΡΆΜ1 e PAM2, que são poliacrilamidas catiônicas que têm uma carga de aproximadamente 2 meq/g e um peso molecular de aproximadamente 5 mg/mol, do fabricante Kemira Chemicals Oy.

Os resultados são dados na tabela 5.

Tabela 5 Efeito de melhoria de Laponite RD na retenção de dióxido de titânio Os testes mostram que cada vez que o dióxido de titânio conteve Laponite RD, a folha foi formada com um peso base mais elevado, embora a dose de solução de reserva tenha permanecido a mesma em todos os testes. Isto é devido ao fato de que Laponite RD realçou a retenção das cargas, também daquelas contidas previamente na solução de reserva. Observa-se que Laponite RD realçou a retenção também nos casos onde nenhum polímero de retenção foi usado (testes comparativos 7 e 8, e 15 e 16, respectivamente).

Uma comparação dos testes 4 a 6 do exemplo permite a avaliação de que um nível de retenção de 58,4%, que foi conseguido com uma dose de ΡΑΜΙ de 4 00 g/t quando Kemira 920 não foi tratado com o Laponite RD, é conseguido com uma dose de ΡΑΜΙ de aproximadamente 270 g/t, quando Kemira 920 foi tratado com Laponite RD. Conformemente, uma comparação dos testes 12 a 14 permite a avaliação de que o mesmo nível de retenção de 61,5%, que é conseguido com uma dose de ΡΑΜΙ de 400 g/t quando Kemira RDE2 não foi tratado com Laponite RD, é conseguido com uma dose de ΡΑΜΙ de aproximadamente 350 g/t quando Kemira RDE2 foi tratado com Laponite RD.

As folhas em que o índice de dióxido de titânio da cinza foi determinado após a conversão em cinza por um método de fluorescência de raio X mostraram um índice de dióxido de titânio mais elevado na cinza cada vez que o dióxido de titânio tinha contido Laponite RD. Isto indica também o efeito de melhoria de Laponite RD na retenção de dióxido de titânio.

Exemplo 6 0 exemplo descreve como o silicato metálico de Laponite RD tem um efeito de melhoria na retenção e na eficiência ótica.

Os testes foram conduzidos com um simulador de formador de esteira rolante usando os parâmetros de funcionamento descritos no exemplo 5. Entretanto, neste caso, a solução de reserva foi composta da polpa do tanque da máquina tomada de uma máquina de fabricação de papel usando polpa mecânica e tendo um índice de carga de aproximadamente 25% e de um filtrado clarificado da mesma máquina de fabricação de papel. Cargas usadas pela mesma máquina de fabricação de papel foram adicionadas à polpa, com a parcela principal sendo caulim e dióxido de titânio, Kemira 920, e caulim calcinado tomado da mesma máquina de fabricação de papel, o índice final de matéria seca da carga da solução de reserva sendo aproximadamente 55%, aproximadamente 7,5% unidades das quais eram caulim calcinado e aproximadamente 7,5% unidades eram dióxido de titânio.

Dióxido de titânio e caulim calcinado foram misturados juntos na forma de pastas 30 minutos antes de serem adicionados à solução de reserva. Duas soluções de reserva foram preparadas, com uma contendo dióxido de titânio, a qual 4 kg/t (carga) de Laponite RD tinham sido adicionados, e sem qualquer adição de Laponite RD à outra.

Após a adição da carga, a consistência da solução de reserva era de 13,2 g/1, que foi diluída até a consistência de operação de aproximadamente 10 g/1 usando água de torneira. A solução de reserva teve um valor de pH de aproximadamente 6. O polimero era PAM2.

Os resultados são dados na tabela 6.

Tabela 6 O efeito de melhoria de Laponite RD na retenção de dióxido de titânio e eficiência ótica.

Primeiramente, os resultados mostram ainda que a mesma dose de polimero produz uma folha mais pesada quando dióxido de titânio foi tratado com Laponite RD. Isto é devido ao efeito de melhoria do Laponite RD na retenção da carga. 0 exame das folhas mostra ainda que o mesmo nivel de peso base proporciona um brilho de folha mais elevado quando o dióxido de titânio foi tratado com Laponite RD. Isto é devido a uma retenção mais elevada de dióxido de titânio à folha sob efeito de Laponite RD.

Exemplo 7 0 exemplo 7 descreve como um silicato coloidal sintético metálico, Laponite RD, tem uma ação de melhoria na retenção da carga mesmo quando não é usado nenhum agente de retenção.

Os testes foram conduzidos como testes de DDJ de acordo com o principio geral, entretanto, sem usar qualquer polímero de retenção. As fibras de solução de reserva foram polpa de tall descorada e polpa de vidoeiro, que foram usadas na relação de peso seco de 1:2. As cargas foram carbonato de cálcio pulverizado, GCC, com o nome comercial de Mikhart 2, produtor Provencale S. A.

Para a diluição da solução de reserva, um filtrado clarificado foi tomado de uma máquina de papel fino até uma consistência de 10 g/1, seguida pela diluição final com água troca de íon até a consistência do teste.

Os testes foram conduzidos com duas soluções de reserva que eram idênticas, a não ser pelo fato de que a carga de uma solução de reserva foi pré-tratada com a substância examinada antes que a carga fosse adicionada à solução de reserva. A carga foi tratada com sílicato coloidal sintético metálico, com magnésio como cátion predominante, vendido sob o nome comercial de Laponíte RD, produtor Laporte (hoje em dia Rockwood). Laponite RD tem um tamanho de partícula de aproximadamente 2 5 nm e uma área específica (BET) de aproximadamente 400 m2/g. Laponite RD foi usado em uma quantidade de 3 kg/t (carga).

Os resultados de teste com cargas diferentes são coletados na tabela 7. Os resultados de teste são valores médios de dois testes paralelos.

Tabela 7 Os resultados da carga e de retenção total em polpa de papel fino com carga tratada com Laponite RD antes de ser adicionada à solução de reserva.

Este exemplo indica claramente que a retenção da carga e a retenção total foram melhoradas distintamente com Laponite RD dosado juntamente com a carga, embora os testes não usem nenhum polímero de retenção, Exemplo 8 O exemplo 8 é uma comparação entre o uso de microparticulas de acordo com a invenção e de acordo com o estado da técnica.

Os testes foram conduzidos como testes de DDJ de acordo com o princípio geral, entretanto, com a seguinte dosagem usada como sequência de dosagem: 1. No momento 0 s com uma taxa de agitação de 1.500 rpm uma amostra de solução de reserva (500 ml) foi despejada em uma vasilha. 2. No momento 10 s um produto químico ANN1 foi dosado na solução de reserva. 3. No momento 35 s um produto químico ANN2 foi dosado na solução de reserva. 4. No momento 4 5 s foi coletada uma amostra de filtrado de 100 ml.

No procedimento do estado da técnica, microparticulas foram adicionadas à solução de reserva na posição ANN2 da dose como uma pasta a 0,4%.

As fibras da solução de reserva consistiram de polpa de tall e de polpa de vidoeiro descoradas, que foram usadas na relação 1:2 em peso seco. As cargas eram carbonato de cálcio pulverizado, GCC, com o nome comercial de Mikhart 2, produtor Provencale S. A.

Para diluição da solução de reserva, foi tomado um filtrado clarificado de uma máquina de papel fino até uma consistência de 10 g/1, seguida pela diluição final com água de troca de íon até a consistência do teste.

Os testes foram conduzidos com duas soluções de reservas que eram idênticos, a não ser pelo fato de que a carga de uma solução de reserva foi pré-tratada com· a substância examinada antes que a carga fosse adicionada à solução de reserva. A carga foi tratada com silicato coloidal sintético metálico, com magnésio como cátion predominante, vendido sob o nome comercial de Laponite RD, produtor Laporte (hoje em dia Rockwood). Laponite RD tem um tamanho de partícula de aproximadamente 25 nm e uma área específica (BET) de aproximadamente 400 m2/g. Laponite RD foi usado em uma quantidade de 3 kg/t (carga).

Os resultados do teste com duas maneiras de usar microparticulas são coletados na tabela 8. Os resultados de teste são valores médios de dois testes paralelos.

Tabela 8 Os resultados de retenção de carga e de retenção total em polpa de papel fino, com micropartícula usada de acordo com a invenção e de acordo com dosagem do estado da técnica. *) correspondendo à dose 3.000 g/t (da carga) dosada diretamente na carga com a relação carga/fibra usada nos testes.

Quando os resultados dos testes com as mesmas quantidades de polímero de retenção são comparados entre si, fica demonstrado claramente deste exemplo que o uso de micropartículas Laponite RD de acordo com a invenção é mais vantajoso do que o procedimento do estado da técnica.

Exemplo 9 O exemplo 9 é uma comparação entre o uso das micropartículas de acordo com a invenção e de acordo com o estado da técnica. O exemplo usou uma micropartícula diferente daquela do exemplo 8.

Os testes foram conduzidos como testes DDJ como no exemplo 8, entretanto, a micropartícula no procedimento do estado da técnica era bentonita, cujo componente principal é montmorilonita com o nome comercial de Altonit SF, do fornecedor Kemira Chemicals Oy. Altonit SF no estado seco têm uma área especifica (BET) de aproximadamente 30 m2/g, e de aproximadamente 400 m2/g no estado molhado.

No procedimento do estado da técnica, a micropartícula foi adicionada à solução de reserva na localização de dose ANN2 como uma pasta a 0,5%.

Os resultados de teste são coletados na tabela 9. Os resultados de teste são valores médios de dois testes paralelos.

Tabela 9 Resultados da retenção da carga e retenção total na polpa de papel fino, com a micropartícuia usada de acordo com a invenção e de acordo com o estado da técnica.

Laponit Produto Dosage Produto Dosage Conslst Consist pH da Retençã Retençã e RD g/t ANN1 m de ANN2 m de ência ência Solução o de o total (carga) ANN1, ANN2, total da de de carga % % g/t da g/t da solução carga reserva solução solução de da de de reserva solução reserva reserva g/l de seca seca reserva ________________________________________________________g/!________________________________ 0 PAM1 200 Altonit 1000 7.9 3.1 8.0 10.1 59.6 (estado SF da técnica)__________________________________________________________________________________ 0 PAM1 300 Altonit 1000 7.9 3.1 8.0 17.0 S3.5 ____________________________SF_____________________________________________________________ 3000 PAM1 200 - - 7.9 3.2 8.0 18.2 64.1 (inven gão)______________________________________________________________________________________ 3000 PAM1 300 - - 7.9 3.2 8.0 19.8 56.9 Este exemplo também mostra claramente que o uso das microparticulas de acordo com a invenção é o mais vantajoso dos dois procedimentos. "REIVINDICAÇÕES"

Claims

1, Processo para a fabricação de papel, em cujo processo ti) uma carga é pré-tratada com partículas coloidaís inorgânicas compreendendo partículas coloidais de sílíca, incluindo silicatos sintéticos, silicatos do tipo Mg e Al, silica coloidal, silica fumada, e microgel de polissilicato, microgel de ácido polissilícico e derivados modificados com alumínio destes pela combinação de uma pasta aquosa ou solução de partículas coloidais inorgânicas e uma pasta aquosa de carga; íii) a pasta aquosa obtida é combinada com uma suspensão aquosa que contém fibras de celulose para formar uma solução de reserva, (iii) a solução de reserva obtida é tratada com um agente de retenção catiônico compreendendo amido catiônico e polieletrólitos de cadeia longa incluindo poliacrilamida cationicaraente carregada, e (iv) a solução de reserva tratada é filtrada e seca na forma de papel, caracterizado pelo fato de que a carga é pré-tratada com as partículas coloidais aniônicas inorgânicas que têm um tamanho médio de partícula na água menor do que 100 nm, e em que o agente catiônico de retenção compreende uma poliacrilamida, ou um copolímero de acrilamida e um comonômero catiônico.

2. Processo de acordo coro a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a carga é tratada com partículas coloidais aniônicas inorgânicas de modo que a superfície das partículas de carga irá consistir parcial ou totalmente de partículas coloidais aniônicas inorgânicas.

3. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que as partículas coloidais inorgânicas têm um diâmetro médio de partícula de 1 a 80 nm.

4. Processo de acordo cojti uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que as partículas coloidais inorgânicas têm um diâmetro médio de partícula de 1 a 50 nm

5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o pó formado de partículas coloidais inorgânicas tem. uma área específica [BET5 de 50 a 1.000 m2 /g.

6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a carga é pré-tratada com partículas coloidais inorgânicas em uma quantidade que varia de 50 a 10.000 g/t, calculada na quantidade total de carga seca.

7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a carga ê pré-tratada com partículas coloidais inorgânicas em uma quantidade que varia de 500 a 10.000 g/t, calculada na quantidade total de carga seca,

8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que toda a quantidade de carga pretendida para a solução de reserva é pré-tratada com partículas coloidais inorgânicas.

9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que somente uma parcela da quantidade de carga pretendida para solução de reserva é pré-tratada com partículas coloidais inorgânicas, enquanto a outra parcela está preferivelmente em uma suspensão aquosa de celulose.

10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a proporção em peso de partículas coloidais inorgânicas no peso total destas partículas e a parcela pré-tratada da quantidade de carga é de 0,5 a 20 kg/t.

11. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a proporção em peso de partículas coloidais inorgânicas no peso total destas partículas e a parcela pré-tratada da quantidade de carga é de 1 a 10 kg/t.

12. Processo de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que a pasta ou solução de partículas coloidais inorgânicas tem uma concentração de 0,5 a 30%.

13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a carga é uma substância particulada inorgânica.

14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que as substâncias particuladas inorgânicas são selecionadas do grupo que compreende o caulim, caulim calcinado, carbonato de cálcio, talco, dióxido de titânio, sulfato de cálcio, silicato sintético e cargas de hidróxido de alumínio, e misturas destes.

15. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a substância particulada inorgânica é dióxido de titânio.

16. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a quantidade total de carga compreende 10 a 60% da quantidade total em peso seco da solução de reserva.

17. Processo de acordo cora qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato· de que a pasta aquosa de carga tem uma concentração de 10 a 50%.

18. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a celulose da suspensão aquosa de celulose se origina de polpa química, mecânica ou quimiomecânica, fibras recicladas, ou uma mistura destas.

19. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o agente catiônico de retenção é um polímero catiônico que tem um peso molecular de 500.000 g/mol ou mais.

20. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o agente catiônico de retenção· é um polímero catiônico possuindo um peso molecular de 1.000.000 g/mol ou mais.

21. Processo de acordo com a reivindicação 19 ou 20, caracterizado pelo fato· de que o polímero catiônico é um copolímero de acrilamida e um comonômero catiônico.

22. Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o copolimero de acrilamida e o comonômero catiônico é um copolimero de acrilamida e cloreto de acrilo-iloxietil-trimetil-amônio.

23. Processo· de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o copolimero de acrilamida e o comonômero catiônico é um copolimero de acrilamida e cloreto de acriio-iloxieti1-trimeti1-amônio que tem um peso molecular superior a 500.000 g/mol.

24. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 19 a 23, caracterizado pelo fato de que a quantidade de polímero catiônico é de 50 a 2.000 g/t de matéria seca da dita solução de reserva.

25. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a solução de reserva é tratada com partículas coloidais aniônicas, que podem ser idênticas ou diferentes das ditas partículas coloidais inorgânicas usadas para o pré-tratamento da carga.

26. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo uso de outros agentes de melhora de papel, preferivelmente outros produtos químicos de retenção, aglutinantes, tinturas e ligantes de fibra.

27. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo· fato de que dióxido de titânio é pré-tratado com silicato coloidal metálico que pertence aos sílicatos sintéticos e que tem magnésio como metal predominante e um. diâmetro médio de partícula de 1 a 25 rs.