JPH1046046A - 低塩液状染料調合物の製造方法 - Google Patents
低塩液状染料調合物の製造方法Info
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- C09B33/02—Disazo dyes
- C09B33/04—Disazo dyes in which the coupling component is a dihydroxy or polyhydroxy compound
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低塩液状染料調合物の製造方法。
【解決手段】 ａ）芳香族アミンをジアゾ化し、
ｂ）有機塩基を存在させないで無機塩基を存在させて、
ａ）に従って得たジアゾ成分をＩ酸尿素に二重カップリ
ングさせ、 ｃ）加圧透過により、ｂ）に従って得た反応混合物から
塩分を除去しそして適宜濃縮し、その結果として、１重
量％未満の無機塩含有量を達成する、ことで低塩の液状
染料調合物を得ることを特徴とする低塩液状染料調合物
製造方法。
ａ）に従って得たジアゾ成分をＩ酸尿素に二重カップリ
ングさせ、 ｃ）加圧透過により、ｂ）に従って得た反応混合物から
塩分を除去しそして適宜濃縮し、その結果として、１重
量％未満の無機塩含有量を達成する、ことで低塩の液状
染料調合物を得ることを特徴とする低塩液状染料調合物
製造方法。
Description
【０００１】本発明は、Ｉ酸尿素（Ｉ−ａｃｉｄ−ｕｒ
ｅａ）を基とする染料の低塩（ｌｏｗ−ｓａｌｔ）液状
染料調合物を製造する方法、そしてこのようにして製造
した液状染料調合物をヒドロキシルおよび／またはアミ
ド基含有基質、特に紙の染色および印刷で用いることに
関する。
ｅａ）を基とする染料の低塩（ｌｏｗ−ｓａｌｔ）液状
染料調合物を製造する方法、そしてこのようにして製造
した液状染料調合物をヒドロキシルおよび／またはアミ
ド基含有基質、特に紙の染色および印刷で用いることに
関する。
【０００２】紙の染色でＩ酸尿素を基とする染料を用い
ることができることはドイツ特許出願公開第３０ ０２
０６２号から既に公知である。しかしながら、液状染
料調合物の形態で使用されたのは、同時カップリング
（ジアゾ化カップリング）のルートで製造された染料か
或はアゾカップリングをジエタノールアミンの存在下で
実施することを基とした染料のみであった。しかしなが
ら、そのような方法で製造された染料は低い収率（実施
例２、理論値の８３％；実施例３、理論値の９３％）で
得られている。更に、それらが液状調合物の形態で示す
貯蔵安定性は低い（実施例３参照）。更に、そのように
して製造された染料は副生成物を実質的量で含有してい
て、その副生成物は調合物に残存して輝度に関する染料
品質を低下させる。Ｉ酸尿素を基としていて別のルート
で製造された染料は対照的に排他的に固体調合物の形態
で用いられている（実施例１参照）。
ることができることはドイツ特許出願公開第３０ ０２
０６２号から既に公知である。しかしながら、液状染
料調合物の形態で使用されたのは、同時カップリング
（ジアゾ化カップリング）のルートで製造された染料か
或はアゾカップリングをジエタノールアミンの存在下で
実施することを基とした染料のみであった。しかしなが
ら、そのような方法で製造された染料は低い収率（実施
例２、理論値の８３％；実施例３、理論値の９３％）で
得られている。更に、それらが液状調合物の形態で示す
貯蔵安定性は低い（実施例３参照）。更に、そのように
して製造された染料は副生成物を実質的量で含有してい
て、その副生成物は調合物に残存して輝度に関する染料
品質を低下させる。Ｉ酸尿素を基としていて別のルート
で製造された染料は対照的に排他的に固体調合物の形態
で用いられている（実施例１参照）。
【０００３】Ｉ酸尿素を基としていてドイツ特許出願公
開第２１ ０３ ７５６号から公知の染料も同様に紙の
染色で固体調合物の形態および液状調合物の形態の両方
で用いられている。このような染料調合物には塩（これ
は水中で解離し得る）が入っており、そしてその液状染
料調合物には追加的に酸アミド、好適には尿素が染料１
部当たり０．５から５重量部の量で入っている。
開第２１ ０３ ７５６号から公知の染料も同様に紙の
染色で固体調合物の形態および液状調合物の形態の両方
で用いられている。このような染料調合物には塩（これ
は水中で解離し得る）が入っており、そしてその液状染
料調合物には追加的に酸アミド、好適には尿素が染料１
部当たり０．５から５重量部の量で入っている。
【０００４】Ｉ酸尿素がカップリング成分として用いら
れていてドイツ特許出願公開第２９０２ ０３４号で知
られる染料の液状染料調合物は、常に固体染料調合物か
ら調製され、１２以上のｐＨを示し、かつヒドロトロピ
ー剤（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｉｃ ａｇｅｎｔｓ）を含有
する。
れていてドイツ特許出願公開第２９０２ ０３４号で知
られる染料の液状染料調合物は、常に固体染料調合物か
ら調製され、１２以上のｐＨを示し、かつヒドロトロピ
ー剤（ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｉｃ ａｇｅｎｔｓ）を含有
する。
【０００５】そのような染料はまた米国特許第１ ５０
９ ４４２号からも公知であるが、染色では、排他的に
塩含有固体状調合物の形態で用いられている。
９ ４４２号からも公知であるが、染色では、排他的に
塩含有固体状調合物の形態で用いられている。
【０００６】ここに、低塩で貯蔵安定性を示す液状の染
料調合物を製造する方法を見い出し、この方法は、 ａ）芳香族アミンをジアゾ化し、 ｂ）有機塩基を存在させないで無機塩基を存在させて、
ａ）に従って得たジアゾ成分をＩ酸尿素に二重カップリ
ング（２−ｆｏｌｄ ｃｏｕｐｌｉｎｇ）させ、 ｃ）加圧透過（ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｐｅｒｍｅａｔｉｏ
ｎ）により、ｂ）に従って得た反応混合物から塩分を除
去し（ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ）そして適宜濃縮し、
その結果として、該液状染料調合物を基準にして１重量
％未満の無機塩含有量を達成する、ことで該染料調合物
を得ることを特徴とする。
料調合物を製造する方法を見い出し、この方法は、 ａ）芳香族アミンをジアゾ化し、 ｂ）有機塩基を存在させないで無機塩基を存在させて、
ａ）に従って得たジアゾ成分をＩ酸尿素に二重カップリ
ング（２−ｆｏｌｄ ｃｏｕｐｌｉｎｇ）させ、 ｃ）加圧透過（ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｐｅｒｍｅａｔｉｏ
ｎ）により、ｂ）に従って得た反応混合物から塩分を除
去し（ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ）そして適宜濃縮し、
その結果として、該液状染料調合物を基準にして１重量
％未満の無機塩含有量を達成する、ことで該染料調合物
を得ることを特徴とする。
【０００７】本発明に従う方法のジアゾ化で用いるに特
に好適な芳香族アミン類は、スルホ基またはカルボキシ
ル基を含む芳香族アミン類である。特に、これらは、ス
ルホ基を含むアミノベンゼン類またはアミノナフタレン
類であり、これらは任意に更に置換されていてもよい。
好適には、上記アミン類はＳＯ3Ｈ基を１から４個、好
適には１から２個有する。挙げることができるさらなる
置換基の例は、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、特にメチル、エチ
ルおよびｎ−プロピルなど、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、例
えばメトキシ、エトキシまたはプロポキシなど、ハロゲ
ン、例えばＣｌまたはフッ素など、任意に置換されてい
てもよいアゾベンゼンまたは置換もしくは未置換のアミ
ノ基などである。
に好適な芳香族アミン類は、スルホ基またはカルボキシ
ル基を含む芳香族アミン類である。特に、これらは、ス
ルホ基を含むアミノベンゼン類またはアミノナフタレン
類であり、これらは任意に更に置換されていてもよい。
好適には、上記アミン類はＳＯ3Ｈ基を１から４個、好
適には１から２個有する。挙げることができるさらなる
置換基の例は、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、特にメチル、エチ
ルおよびｎ−プロピルなど、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、例
えばメトキシ、エトキシまたはプロポキシなど、ハロゲ
ン、例えばＣｌまたはフッ素など、任意に置換されてい
てもよいアゾベンゼンまたは置換もしくは未置換のアミ
ノ基などである。
【０００８】挙げることができる特に好適な芳香族アミ
ン類は下記の式（１）−（６）で表されるアミン類であ
る。
ン類は下記の式（１）−（６）で表されるアミン類であ
る。
【０００９】
【化４】
【００１０】このジアゾ化を一般に一般的方法で実施す
る［Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌの「無機化学方法」（Ｍｅ
ｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ａｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｘ／３巻、１９６５年、第４版、７−
１１２頁およびＥｌｂａ巻、パート２、１９９０年、第
４版、１０６０−１０６８頁を参照］。このジアゾ化を
好適には間接方法で実施する、即ちアリールアミン、好
適にはスルホン化もしくはカルボキシル化アリールアミ
ンまたはそれらのアルカリ金属塩と過剰量の酸から成る
初期混合物に０℃から４０℃、好適には１０から２５℃
で亜硝酸塩の水溶液を加える。更に、直接方法によるジ
アゾ化も好適である、即ち好適には過剰量で用いる無機
酸水溶液の初期部分にアリールアミン、好適にはスルホ
ン化もしくはカルボキシル化アリールアミンまたはそれ
らのアルカリ金属塩と無機亜硝酸塩の水系混合物を０か
ら４０℃、好適には１０から２５℃の温度で加える。
る［Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌの「無機化学方法」（Ｍｅ
ｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ａｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｘ／３巻、１９６５年、第４版、７−
１１２頁およびＥｌｂａ巻、パート２、１９９０年、第
４版、１０６０−１０６８頁を参照］。このジアゾ化を
好適には間接方法で実施する、即ちアリールアミン、好
適にはスルホン化もしくはカルボキシル化アリールアミ
ンまたはそれらのアルカリ金属塩と過剰量の酸から成る
初期混合物に０℃から４０℃、好適には１０から２５℃
で亜硝酸塩の水溶液を加える。更に、直接方法によるジ
アゾ化も好適である、即ち好適には過剰量で用いる無機
酸水溶液の初期部分にアリールアミン、好適にはスルホ
ン化もしくはカルボキシル化アリールアミンまたはそれ
らのアルカリ金属塩と無機亜硝酸塩の水系混合物を０か
ら４０℃、好適には１０から２５℃の温度で加える。
【００１１】挙げることができる好適なジアゾ化剤はＮ
ａＮＯ2、ＬｉＮＯ2またはニトロシル硫酸である。Ｎａ
ＮＯ2が特に好適である。
ａＮＯ2、ＬｉＮＯ2またはニトロシル硫酸である。Ｎａ
ＮＯ2が特に好適である。
【００１２】このジアゾ化後に得られる溶液または懸濁
液を、一般に、以下に記述する如きＩ酸尿素へのカップ
リングで用いる。このＩ酸尿素への二重カップリング
を、好適には、ジアゾ成分とカップリング成分の比が
２：１から２．５：１になる手順で実施する。
液を、一般に、以下に記述する如きＩ酸尿素へのカップ
リングで用いる。このＩ酸尿素への二重カップリング
を、好適には、ジアゾ成分とカップリング成分の比が
２：１から２．５：１になる手順で実施する。
【００１３】Ｉ酸尿素は一般式
【００１４】
【化５】
【００１５】で表される。
【００１６】このカップリングを、一般に、公知条件、
例えばドイツ特許出願公開第２１０３ ７５６号、ドイ
ツ特許出願公開第２ １０３ ７５７号および米国特許
第２ ７４６ ９５５号などから公知の条件下で実施す
る。
例えばドイツ特許出願公開第２１０３ ７５６号、ドイ
ツ特許出願公開第２ １０３ ７５７号および米国特許
第２ ７４６ ９５５号などから公知の条件下で実施す
る。
【００１７】このカップリングを、好適には、無機塩基
の添加でカップリングのｐＨを一般に５−１０、好適に
は６−８．５に維持しながらカップリング成分にジアゾ
成分を添加することで実施する。
の添加でカップリングのｐＨを一般に５−１０、好適に
は６−８．５に維持しながらカップリング成分にジアゾ
成分を添加することで実施する。
【００１８】使用可能な特に好適な塩基はアルカリ金属
の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または酢酸塩である。ア
ルカリ金属としてはナトリウムまたはリチウムが好適で
ある。
の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または酢酸塩である。ア
ルカリ金属としてはナトリウムまたはリチウムが好適で
ある。
【００１９】好適には、このカップリングが終了した時
点で得られる反応混合物に、その後、１５−５５℃の温
度で加圧透過を受けさせる。ここでは特にカットオフレ
ベル（ｃｕｔ−ｏｆｆ ｌｅｖｅｌ）が１０００−１５
００ダルトンの限外濾過膜を用いる。好適な限外濾過膜
はポリスルホン類の限外濾過膜である。この加圧透過を
好適には１０−５０バール、特に２０−４０バールで実
施する。塩含有量が１％未満にまで低下するように加圧
透過を実施し、この塩含有量を好適には塩化物含有量と
して測定する。この加圧透過中、上記混合物はジアフィ
ルトレーション（ｄｉａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）を受
け、そして適宜、ジアフィルトレーションの前か後に可
能な濃縮を受ける。
点で得られる反応混合物に、その後、１５−５５℃の温
度で加圧透過を受けさせる。ここでは特にカットオフレ
ベル（ｃｕｔ−ｏｆｆ ｌｅｖｅｌ）が１０００−１５
００ダルトンの限外濾過膜を用いる。好適な限外濾過膜
はポリスルホン類の限外濾過膜である。この加圧透過を
好適には１０−５０バール、特に２０−４０バールで実
施する。塩含有量が１％未満にまで低下するように加圧
透過を実施し、この塩含有量を好適には塩化物含有量と
して測定する。この加圧透過中、上記混合物はジアフィ
ルトレーション（ｄｉａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ）を受
け、そして適宜、ジアフィルトレーションの前か後に可
能な濃縮を受ける。
【００２０】本発明に従って製造する液状染料調合物に
は、好適には、ヒドロトロピー剤を全く含有させない。
ヒドロトロピー剤は溶解性を改良する添加剤を意味する
として理解すべきである。ヒドロトロピー剤の例として
下記を挙げることができる：低分子量のアミド類、ラク
トン類、アルコール類、グリコール類またはポリオール
類、低分子量のエーテル類またはオキシアルキル化生成
物、並びにニトリル類もしくはエステル類。ヒドロトロ
ピー剤は特にメタノール、エタノール、プロパノール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、チオジエチレングリコールおよびジプロ
ピレングリコール、並びにトリエチレングリコール、ブ
タンジオール；そしてβ−ヒドロキシプロピオニトリ
ル、ペンタメチレングリコール、エチレングリコールモ
ノエチルおよび−プロピルエーテル、エチレンジグリコ
ールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ブチルポリグリコール、ホルムアミ
ド、ジメチルホルムアミド、ピロリドン、Ｎ−メチルピ
ロリドン、グリコールアセテート、ブチロラクトン、尿
素およびε−カプロラクタムなどを意味するとして理解
する。これらに特に好適には水と該染料［アルカリ金属
（またはアンモニウム）塩の形態］のみを必須成分とし
て含有させる。この染料を好適にはアルカリ金属塩、特
にＮａ、ＬｉまたはＫ塩として、特にＮａ塩として存在
させる。本染料調合物に追加的にまた添加剤、例えばジ
エタノールアミンなどを含有させることも可能である。
この液状染料調合物に好適には６から８のｐＨを持た
せ、必要ならばアルカリを用いて上記ｐＨを確立する。
本発明に従う方法では、その得る液状染料調合物に該染
料を好適にはアルカリ金属塩の形態で５から２０重量
％、好適には８から１３重量％の量で含有させる。染料
濃度を高くした場合でも、貯蔵安定性を示す調合物を得
る目的でヒドロトロピー剤を用いる必要は全くない。本
発明に従う方法で得る染料調合物は特に高い純度と非常
に良好な貯蔵安定性を有することを特徴とする。
は、好適には、ヒドロトロピー剤を全く含有させない。
ヒドロトロピー剤は溶解性を改良する添加剤を意味する
として理解すべきである。ヒドロトロピー剤の例として
下記を挙げることができる：低分子量のアミド類、ラク
トン類、アルコール類、グリコール類またはポリオール
類、低分子量のエーテル類またはオキシアルキル化生成
物、並びにニトリル類もしくはエステル類。ヒドロトロ
ピー剤は特にメタノール、エタノール、プロパノール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、チオジエチレングリコールおよびジプロ
ピレングリコール、並びにトリエチレングリコール、ブ
タンジオール；そしてβ−ヒドロキシプロピオニトリ
ル、ペンタメチレングリコール、エチレングリコールモ
ノエチルおよび−プロピルエーテル、エチレンジグリコ
ールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ブチルポリグリコール、ホルムアミ
ド、ジメチルホルムアミド、ピロリドン、Ｎ−メチルピ
ロリドン、グリコールアセテート、ブチロラクトン、尿
素およびε−カプロラクタムなどを意味するとして理解
する。これらに特に好適には水と該染料［アルカリ金属
（またはアンモニウム）塩の形態］のみを必須成分とし
て含有させる。この染料を好適にはアルカリ金属塩、特
にＮａ、ＬｉまたはＫ塩として、特にＮａ塩として存在
させる。本染料調合物に追加的にまた添加剤、例えばジ
エタノールアミンなどを含有させることも可能である。
この液状染料調合物に好適には６から８のｐＨを持た
せ、必要ならばアルカリを用いて上記ｐＨを確立する。
本発明に従う方法では、その得る液状染料調合物に該染
料を好適にはアルカリ金属塩の形態で５から２０重量
％、好適には８から１３重量％の量で含有させる。染料
濃度を高くした場合でも、貯蔵安定性を示す調合物を得
る目的でヒドロトロピー剤を用いる必要は全くない。本
発明に従う方法で得る染料調合物は特に高い純度と非常
に良好な貯蔵安定性を有することを特徴とする。
【００２１】また、本発明に従う方法で得る式（ＩＩ）
【００２２】
【化６】
【００２３】に相当（遊離酸の形態において）する染料
を含有していて無機塩含有量が１重量％未満でヒドロト
ロピー剤の含有量が１０重量％未満、特に５重量％未満
（各場合とも調合物の全量を基準）である低塩の染料水
調合物も好適である。
を含有していて無機塩含有量が１重量％未満でヒドロト
ロピー剤の含有量が１０重量％未満、特に５重量％未満
（各場合とも調合物の全量を基準）である低塩の染料水
調合物も好適である。
【００２４】この式（ＩＩ）で表される染料が入ってい
る染料水調合物に、好適には、ヒドロトロピー剤を全く
含めない。この式（ＩＩ）で表される染料は、好適に
は、それのアルカリ金属塩の形態である。
る染料水調合物に、好適には、ヒドロトロピー剤を全く
含めない。この式（ＩＩ）で表される染料は、好適に
は、それのアルカリ金属塩の形態である。
【００２５】本発明は、更に、遊離酸の形態において式
（ＩＩ）に相当する染料を含有していて各場合とも調合
物の全量を基準にして無機塩の含有量が１重量％未満で
ヒドロトロピー剤の含有量が１０重量％未満、特に５重
量％未満である低塩染料水調合物にも関する。
（ＩＩ）に相当する染料を含有していて各場合とも調合
物の全量を基準にして無機塩の含有量が１重量％未満で
ヒドロトロピー剤の含有量が１０重量％未満、特に５重
量％未満である低塩染料水調合物にも関する。
【００２６】本発明は、更に、遊離酸の形態において式
（Ｉ）
（Ｉ）
【００２７】
【化７】
【００２８】［式中、Ａは、式
【００２９】
【化８】
【００３０】で表される基を表す］に相当する染料を少
なくとも１種含有していて無機塩の含有量が調合物の全
量を基準にして１重量％未満である低塩染料水調合物に
も関する。
なくとも１種含有していて無機塩の含有量が調合物の全
量を基準にして１重量％未満である低塩染料水調合物に
も関する。
【００３１】本発明に従う特に好適な染料水調合物に
は、Ａが式
は、Ａが式
【００３２】
【化９】
【００３３】で表される基を表す式（Ｉ）の染料を含有
させる。
させる。
【００３４】この式（Ｉ）で表される染料が少なくとも
１種入っている本発明に従う液状染料調合物に、好適に
は、ヒドロトロピー剤を全く含めない。これも同様に本
発明に従う方法で製造可能である。この染料を好適には
それのアルカリ金属塩の形態で存在させる。
１種入っている本発明に従う液状染料調合物に、好適に
は、ヒドロトロピー剤を全く含めない。これも同様に本
発明に従う方法で製造可能である。この染料を好適には
それのアルカリ金属塩の形態で存在させる。
【００３５】本発明に従って製造する調合物に関して行
った記述を、更に、式（Ｉ）で表される染料を含有させ
た本発明に従う染料調合物にも適用する。
った記述を、更に、式（Ｉ）で表される染料を含有させ
た本発明に従う染料調合物にも適用する。
【００３６】本発明は、更に、本発明に従う方法で製造
した液状染料調合物を用いるか或は式（Ｉ）で表される
染料を含有させた本発明に従う液状染料調合物を用いて
ヒドロキシルおよび／またはアミド基を含む基質の染色
または印刷を行う方法にも関する。このヒドロキシルお
よび／またはアミド基を含む基質は特に紙、綿およびビ
スコースに加えて革を意味すると理解すべきである。
した液状染料調合物を用いるか或は式（Ｉ）で表される
染料を含有させた本発明に従う液状染料調合物を用いて
ヒドロキシルおよび／またはアミド基を含む基質の染色
または印刷を行う方法にも関する。このヒドロキシルお
よび／またはアミド基を含む基質は特に紙、綿およびビ
スコースに加えて革を意味すると理解すべきである。
【００３７】この液状染料調合物は、紙および織物産
業、特にパルプにおける直接染料で通常の方法、並びに
いろいろな源の漂白もしくは未漂白セルロース、例えば
軟材もしくは硬材亜硫酸塩および／または硫酸塩セルロ
ースなどから出発したサイズ処理（ｓｉｚｅｄ）もしく
は未サイズ処理グレードの紙の表面染色で通常の方法全
部で使用可能である。これらはまた長浴（ｌｏｎｇ ｌ
ｉｑｕｏｒ）を用いたエキゾースト方法（ｅｘｈａｕｓ
ｔ ｐｒｏｃｅｓｓ）によるか或は連続方法における
綿、ビスコースおよびリネンの糸および反物の染色でも
使用可能である。
業、特にパルプにおける直接染料で通常の方法、並びに
いろいろな源の漂白もしくは未漂白セルロース、例えば
軟材もしくは硬材亜硫酸塩および／または硫酸塩セルロ
ースなどから出発したサイズ処理（ｓｉｚｅｄ）もしく
は未サイズ処理グレードの紙の表面染色で通常の方法全
部で使用可能である。これらはまた長浴（ｌｏｎｇ ｌ
ｉｑｕｏｒ）を用いたエキゾースト方法（ｅｘｈａｕｓ
ｔ ｐｒｏｃｅｓｓ）によるか或は連続方法における
綿、ビスコースおよびリネンの糸および反物の染色でも
使用可能である。
【００３８】
【実施例】実施例１ 式（ＩＩ）
【００３９】
【化１０】
【００４０】で表される染料の製造方法。
【００４１】１．４ ｌの軟水に２−スルホ−４−
［（１−スルホフェニル）アゾ］アニリン（ジ−イエロ
ー酸）を０．９１モル入れた後、塩酸を１．２モル加え
た。１０−２０℃で約３０分かけて亜硝酸ナトリウム溶
液（３００ｇ／ｌ）を２１０ｍｌ加えた。次に、このよ
うにして得たジアゾ化ジ−イエロー酸の懸濁液を過剰量
の亜硝酸塩存在下２０℃で１時間撹拌した。次に、アミ
ドスルホン酸を約０．０５モル添加することにより、過
剰量の亜硝酸塩を分解させた。
［（１−スルホフェニル）アゾ］アニリン（ジ−イエロ
ー酸）を０．９１モル入れた後、塩酸を１．２モル加え
た。１０−２０℃で約３０分かけて亜硝酸ナトリウム溶
液（３００ｇ／ｌ）を２１０ｍｌ加えた。次に、このよ
うにして得たジアゾ化ジ−イエロー酸の懸濁液を過剰量
の亜硝酸塩存在下２０℃で１時間撹拌した。次に、アミ
ドスルホン酸を約０．０５モル添加することにより、過
剰量の亜硝酸塩を分解させた。
【００４２】この懸濁液に、５００ｍｌの軟水に０．４
３モルのＮ，Ｎ’−ビス［１−ヒドロキシ−３−スルホ
−６−ナフチル］尿素（Ｉ酸尿素）を入れた懸濁液を加
えた。この混合物全体を、０．１０モルの燐酸水素二ナ
トリウムと３３０ｇのナフタレンスルホン酸／ホルムア
ルデヒド縮合物と８００ｍｌの軟水から成る初期混合物
に３０℃で１時間かけて加えたが、この間、ｐＨを７．
５に維持するように約８００ｍｌの炭酸ナトリウム溶液
（２００ｇ／ｌ）を添加した。
３モルのＮ，Ｎ’−ビス［１−ヒドロキシ−３−スルホ
−６−ナフチル］尿素（Ｉ酸尿素）を入れた懸濁液を加
えた。この混合物全体を、０．１０モルの燐酸水素二ナ
トリウムと３３０ｇのナフタレンスルホン酸／ホルムア
ルデヒド縮合物と８００ｍｌの軟水から成る初期混合物
に３０℃で１時間かけて加えたが、この間、ｐＨを７．
５に維持するように約８００ｍｌの炭酸ナトリウム溶液
（２００ｇ／ｌ）を添加した。
【００４３】この１番目のジアゾ化と同様にして０．０
９モルのジ−イエロー酸をジアゾ化し（体積＝約７００
ｍｌ）、次にこれを上記カップリング混合物に３０℃で
添加したが、この間、ｐＨを８．５に維持するように約
２００ｍｌの水酸化ナトリウム溶液（４００ｇ／ｌ）を
添加した。収率：Ｉ酸尿素を基準にして理論値の８４
％。
９モルのジ−イエロー酸をジアゾ化し（体積＝約７００
ｍｌ）、次にこれを上記カップリング混合物に３０℃で
添加したが、この間、ｐＨを８．５に維持するように約
２００ｍｌの水酸化ナトリウム溶液（４００ｇ／ｌ）を
添加した。収率：Ｉ酸尿素を基準にして理論値の８４
％。
【００４４】加圧透過では、このようにして得た染料を
最初ポリスルホン膜（ＭＷＣＯ １，０００−１，５０
０）で全体積が約４．５ ｌになるまで４０バール下２
５℃で濃縮した後、これに約７ ｌの脱イオン水を用い
たジアフィルトレーションを受けさせた。ｐＨが８．５
で貯蔵安定性を示す染料溶液（Ｃｌ-＝０．０８％）を
４，５１０ｇ得た。この染料溶液を紙のパルプ染色で用
いて、鮮やかな染色物を得た。
最初ポリスルホン膜（ＭＷＣＯ １，０００−１，５０
０）で全体積が約４．５ ｌになるまで４０バール下２
５℃で濃縮した後、これに約７ ｌの脱イオン水を用い
たジアフィルトレーションを受けさせた。ｐＨが８．５
で貯蔵安定性を示す染料溶液（Ｃｌ-＝０．０８％）を
４，５１０ｇ得た。この染料溶液を紙のパルプ染色で用
いて、鮮やかな染色物を得た。
【００４５】実施例２ 式（Ｉ）
【００４６】
【化１１】
【００４７】で表される染料の製造方法。
【００４８】１．４モルの水酸化ナトリウムを用いて
１．４ ｌの軟水に１．０モルの４−アミノ−５−メト
キシ−２−メチルベンゼンスルホン酸（クレシジン酸
（ｃｒｅｓｉｄｉｎｉｃ ａｃｉｄ））を溶解させた。
この溶液に亜硝酸ナトリウム溶液（３００ｇ／ｌ）を２
４０ｍｌ加えた。この混合物全体を、２８０ｍｌの軟水
と２．５モルの塩酸と６ミリモルの亜硝酸ナトリウム溶
液から成る初期混合物に３０分かけて加えた。次に、こ
のようにして得たジアゾ化クレシジン酸の懸濁液を過剰
量の亜硝酸塩存在下室温で１時間撹拌した。次に、アミ
ドスルホン酸を約０．０５モル添加することにより、過
剰量の亜硝酸塩を分解させた。
１．４ ｌの軟水に１．０モルの４−アミノ−５−メト
キシ−２−メチルベンゼンスルホン酸（クレシジン酸
（ｃｒｅｓｉｄｉｎｉｃ ａｃｉｄ））を溶解させた。
この溶液に亜硝酸ナトリウム溶液（３００ｇ／ｌ）を２
４０ｍｌ加えた。この混合物全体を、２８０ｍｌの軟水
と２．５モルの塩酸と６ミリモルの亜硝酸ナトリウム溶
液から成る初期混合物に３０分かけて加えた。次に、こ
のようにして得たジアゾ化クレシジン酸の懸濁液を過剰
量の亜硝酸塩存在下室温で１時間撹拌した。次に、アミ
ドスルホン酸を約０．０５モル添加することにより、過
剰量の亜硝酸塩を分解させた。
【００４９】カップリングでは、この懸濁液に、１．１
ｌの軟水に０．５モルのＮ，Ｎ’−ビス［１−ヒドロ
キシ−３−スルホ−６−ナフチル］尿素（Ｉ酸尿素）を
入れた懸濁液を室温で加えたが、この間、ｐＨを６．０
に維持するように全体で約３５０ｍｌの炭酸ナトリウム
溶液（２００ｇ／ｌ）を添加した。収率：Ｉ酸尿素を基
準にして理論値の９７％。
ｌの軟水に０．５モルのＮ，Ｎ’−ビス［１−ヒドロ
キシ−３−スルホ−６−ナフチル］尿素（Ｉ酸尿素）を
入れた懸濁液を室温で加えたが、この間、ｐＨを６．０
に維持するように全体で約３５０ｍｌの炭酸ナトリウム
溶液（２００ｇ／ｌ）を添加した。収率：Ｉ酸尿素を基
準にして理論値の９７％。
【００５０】加圧透過では、分子量カットオフレベル
（ＭＷＣＯレベル）が１０００−１５００ダルトンのポ
リスルホン膜を用い、上記のようにして得た染料溶液に
約８ｌの脱イオン水を用いたジアフィルトレーションを
３０バール下５０℃で受けさせた後、全体積が約４ ｌ
になるまで濃縮した。ｐＨが７．０で貯蔵安定性を示す
染料溶液（Ｃｌ-＝０．２％）を４，１００ｇ得た。こ
の染料溶液を紙のパルプ染色で用いて、鮮やかな染色物
を得た。
（ＭＷＣＯレベル）が１０００−１５００ダルトンのポ
リスルホン膜を用い、上記のようにして得た染料溶液に
約８ｌの脱イオン水を用いたジアフィルトレーションを
３０バール下５０℃で受けさせた後、全体積が約４ ｌ
になるまで濃縮した。ｐＨが７．０で貯蔵安定性を示す
染料溶液（Ｃｌ-＝０．２％）を４，１００ｇ得た。こ
の染料溶液を紙のパルプ染色で用いて、鮮やかな染色物
を得た。
【００５１】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【００５２】１． 低塩液状染料調合物を製造する方法
であって、 ａ）芳香族アミンをジアゾ化し、 ｂ）有機塩基を存在させないで無機塩基を存在させて、
ａ）に従って得たジアゾ成分をＩ酸尿素に二重カップリ
ングさせ、 ｃ）加圧透過により、ｂ）に従って得た反応混合物から
塩分を除去しそして適宜濃縮し、その結果として、該液
状染料調合物を基準にして１重量％未満の無機塩含有量
を達成する、ことで低塩液状染料調合物を得ることを特
徴とする方法。
であって、 ａ）芳香族アミンをジアゾ化し、 ｂ）有機塩基を存在させないで無機塩基を存在させて、
ａ）に従って得たジアゾ成分をＩ酸尿素に二重カップリ
ングさせ、 ｃ）加圧透過により、ｂ）に従って得た反応混合物から
塩分を除去しそして適宜濃縮し、その結果として、該液
状染料調合物を基準にして１重量％未満の無機塩含有量
を達成する、ことで低塩液状染料調合物を得ることを特
徴とする方法。
【００５３】２． 第１項記載の低塩液状染料調合物を
製造する方法であって、該ジアゾ化で下記の式
製造する方法であって、該ジアゾ化で下記の式
【００５４】
【化１２】
【００５５】で表される化合物を該芳香族アミンとして
用いることを特徴とする方法。
用いることを特徴とする方法。
【００５６】３． 塩含有量が調合物の全量を基準にし
て１重量％未満である低塩染料水調合物であって、遊離
酸の形態において式（Ｉ）
て１重量％未満である低塩染料水調合物であって、遊離
酸の形態において式（Ｉ）
【００５７】
【化１３】
【００５８】［式中、Ａは、式
【００５９】
【化１４】
【００６０】で表される基を表す］に相当する染料を含
有する調合物。
有する調合物。
【００６１】４． 各場合とも調合物の全量を基準にし
て無機塩の含有量が１重量％未満でヒドロトロピー剤の
含有量が１０重量％未満である低塩染料水調合物であっ
て、遊離酸の形態において式（ＩＩ）
て無機塩の含有量が１重量％未満でヒドロトロピー剤の
含有量が１０重量％未満である低塩染料水調合物であっ
て、遊離酸の形態において式（ＩＩ）
【００６２】
【化１５】
【００６３】に相当する染料を含有する調合物。
【００６４】５． ヒドロキシルおよび／またはアミド
基を含む基質の染色および印刷方法であって、第１項に
従って製造した液状染料調合物または第３もしくは４項
に従う液状染料調合物を用いる方法。
基を含む基質の染色および印刷方法であって、第１項に
従って製造した液状染料調合物または第３もしくは４項
に従う液状染料調合物を用いる方法。
【００６５】６． 紙を染色または印刷するための第５
項記載の方法。
項記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｐ 3/28 Ｄ０６Ｐ 3/28 3/68 3/68 Ｄ２１Ｈ 21/30 Ｄ２１Ｈ 3/80 (72)発明者 ボルフガング・フランク ドイツ50937ケルン・ベレンラターシユト ラーセ154 (72)発明者 シヨーン・マーフリー アメリカ合衆国サウスカロライナ州29485 サマービル・クロムウエルコート100
Claims (4)
- 【請求項１】 低塩液状染料調合物を製造する方法であ
って、 ａ）芳香族アミンをジアゾ化し、 ｂ）有機塩基を存在させないで無機塩基を存在させて、
ａ）に従って得たジアゾ成分をＩ酸尿素に二重カップリ
ングさせ、 ｃ）加圧透過により、ｂ）に従って得た反応混合物から
塩分を除去しそして適宜濃縮し、その結果として、該液
状染料調合物を基準にして１重量％未満の無機塩含有量
を達成する、ことで低塩液状染料調合物を得ることを特
徴とする方法。 - 【請求項２】 塩含有量が調合物の全量を基準にして１
重量％未満である低塩染料水調合物であって、遊離酸の
形態において式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ａは、式 【化２】 で表される基を表す］に相当する染料を含有する調合
物。 - 【請求項３】 各場合とも調合物の全量を基準にして無
機塩の含有量が１重量％未満でヒドロトロピー剤の含有
量が１０重量％未満である低塩染料水調合物であって、
遊離酸の形態において式（ＩＩ） 【化３】 に相当する染料を含有する調合物。 - 【請求項４】 ヒドロキシルおよび／またはアミド基を
含む基質の染色および印刷方法であって、請求項１に従
って製造した液状染料調合物または請求項２もしくは３
に従う液状染料調合物を用いる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19615260A DE19615260A1 (de) | 1996-04-18 | 1996-04-18 | Verfahren zur Herstellung salzarmer, flüssiger Farbstoffpräparationen |
| DE19615260.7 | 1996-04-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1046046A true JPH1046046A (ja) | 1998-02-17 |
Family
ID=7791597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9111767A Pending JPH1046046A (ja) | 1996-04-18 | 1997-04-15 | 低塩液状染料調合物の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6120561A (ja) |
| EP (1) | EP0802240B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1046046A (ja) |
| CA (1) | CA2202718A1 (ja) |
| DE (2) | DE19615260A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003534436A (ja) * | 2000-05-26 | 2003-11-18 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | アニオン性有機化合物の溶液の調製方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6613104B2 (en) | 1998-09-22 | 2003-09-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for preparing dyes and/or brightener formulations |
| DE59912857D1 (de) * | 1998-09-22 | 2006-01-05 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen und/oder Aufhellerzubereitungen |
| US6719906B1 (en) | 1999-10-29 | 2004-04-13 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Process for the preparation of solutions of anionic organic compounds |
| MY139010A (en) * | 2005-01-21 | 2009-08-28 | Ciba Holding Inc | 6-azo-5, 5'-dihydroxy -7,7'-disulfo-2-2'-dinaphthylamine derivatives |
| CN102936422A (zh) * | 2012-08-03 | 2013-02-20 | 上海色如丹染料化工有限公司 | 非光气法合成红色直接染料的生产方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1509442A (en) * | 1922-07-13 | 1924-09-23 | Nat Aniline & Chem Co Inc | Azo dyes |
| US2746955A (en) * | 1952-06-03 | 1956-05-22 | Gen Aniline & Film Corp | Manufacture of azo dyestuffs |
| US4149851A (en) * | 1967-07-13 | 1979-04-17 | Fidelity Union Trust Company, Executive Trustee Under Sandoz Trust | Concentrated aqueous dye compositions containing a low molecular weight amide |
| US3600376A (en) * | 1968-10-03 | 1971-08-17 | Du Pont | Method of preparing j-acid urea disazo dyestuffs |
| BE762069A (fr) * | 1970-02-10 | 1971-07-01 | Sandoz Sa | Colorant disazoique |
| BE762070A (fr) * | 1970-03-10 | 1971-07-01 | Sandoz Sa | Colorants disazoiques |
| FR2124359B1 (ja) * | 1971-02-02 | 1977-04-01 | Ciba Geigy Ag | |
| DE2902034A1 (de) * | 1979-01-19 | 1980-07-31 | Cassella Ag | Waessrige farbstoffzubereitung, ihre herstellung und ihre verwendung |
| DE3002062A1 (de) * | 1980-01-21 | 1981-07-23 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliche disazofarbstoffe, ihre herstellung und verwendung |
| DE3171902D1 (en) * | 1980-06-04 | 1985-09-26 | Ciba Geigy Ag | Process for spray dyeing of leather |
| EP0059782B1 (de) * | 1981-03-06 | 1986-05-21 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung konzentrierter wässriger Farbstoffpräparate von anionischen Papier- oder Wollfarbstoffen |
| JPS6015462A (ja) * | 1983-07-07 | 1985-01-26 | Canon Inc | 染料の精製方法 |
| JP2506327B2 (ja) * | 1985-09-17 | 1996-06-12 | 三菱化学株式会社 | スルホン酸リチウム基又はスルホン酸アンモニウム基を有する染料水溶液の製造方法 |
| ES2020344B3 (es) * | 1987-04-16 | 1991-08-01 | Ciba-Geigy Ag | Procedimiento para la obtencion de preparaciones colorantes acuosas concentradas. |
-
1996
- 1996-04-18 DE DE19615260A patent/DE19615260A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-04-07 DE DE59708097T patent/DE59708097D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-07 EP EP97105718A patent/EP0802240B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-15 JP JP9111767A patent/JPH1046046A/ja active Pending
- 1997-04-15 CA CA2202718A patent/CA2202718A1/en not_active Abandoned
- 1997-04-17 US US08/842,781 patent/US6120561A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003534436A (ja) * | 2000-05-26 | 2003-11-18 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | アニオン性有機化合物の溶液の調製方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2202718A1 (en) | 1997-10-18 |
| EP0802240A3 (de) | 1998-12-09 |
| EP0802240A2 (de) | 1997-10-22 |
| EP0802240B1 (de) | 2002-09-04 |
| DE59708097D1 (de) | 2002-10-10 |
| MX9702584A (es) | 1997-10-31 |
| US6120561A (en) | 2000-09-19 |
| DE19615260A1 (de) | 1997-10-23 |
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