JPH1045755A - １−（テトラヒドロフリル）メチル−２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン類の製造法 - Google Patents
１−（テトラヒドロフリル）メチル−２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン類の製造法Info
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- JPH1045755A JPH1045755A JP20461196A JP20461196A JPH1045755A JP H1045755 A JPH1045755 A JP H1045755A JP 20461196 A JP20461196 A JP 20461196A JP 20461196 A JP20461196 A JP 20461196A JP H1045755 A JPH1045755 A JP H1045755A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 置換及び無置換の（テトラヒドロフリル）メ
チルニトログアニジン類を炭素数３〜６の脂肪族又は脂
環族アミン及びホルムアルデヒド水溶液と反応させる方
法において無触媒で高収率且つ温和で安全な工業的な製
造法を提供する。 【解決手段】 式（１） （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立して水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基を示す。）で表される化合物を
式（２）Ｒ3−ＮＨ2（式中、Ｒ3は置換されていてもよ
い炭素数３〜６の鎖状または環状のアルキル基を示
す。）で表されるアミン類及びホルムアルデヒド水溶液
と水中で０から５０℃で反応させる１−（テトラヒドロ
フリル）メチル−２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，
３，５−トリアジン類の製造法。
チルニトログアニジン類を炭素数３〜６の脂肪族又は脂
環族アミン及びホルムアルデヒド水溶液と反応させる方
法において無触媒で高収率且つ温和で安全な工業的な製
造法を提供する。 【解決手段】 式（１） （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立して水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基を示す。）で表される化合物を
式（２）Ｒ3−ＮＨ2（式中、Ｒ3は置換されていてもよ
い炭素数３〜６の鎖状または環状のアルキル基を示
す。）で表されるアミン類及びホルムアルデヒド水溶液
と水中で０から５０℃で反応させる１−（テトラヒドロ
フリル）メチル−２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，
３，５−トリアジン類の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は１−（テトラヒドロ
フリル）メチル−２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，
３，５−トリアジン類の製造法に関する。本発明の方法
は農薬（特に殺虫剤）の分野において利用される化合物
またはその中間体の合成に際して有用である。
フリル）メチル−２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，
３，５−トリアジン類の製造法に関する。本発明の方法
は農薬（特に殺虫剤）の分野において利用される化合物
またはその中間体の合成に際して有用である。
【０００２】
【従来の技術】ある種のヘキサヒドロ−１，３，５−ト
リアジン類が農薬（特に殺虫剤）またはその中間体とし
て有用であることは良く知られている。特にその中でも
テトラヒドロフリル基を有する化合物は殺虫活性が極め
て大きいことが知られている（特開平７−１７３１５７
号公報）。
リアジン類が農薬（特に殺虫剤）またはその中間体とし
て有用であることは良く知られている。特にその中でも
テトラヒドロフリル基を有する化合物は殺虫活性が極め
て大きいことが知られている（特開平７−１７３１５７
号公報）。
【０００３】これらの化合物を製造する際に一置換また
は二置換ニトログアニジンをアミン類及びホルマリンと
反応させる方法は公知である。上記公報中に（３−テト
ラヒドロフリル）メチルニトログアニジンをメチルアミ
ン、ホルマリンと反応させて得る方法が記載されてい
る。文中には溶媒及び条件が羅列されているが、実施例
の記載はエタノールを溶媒とし、５０℃で４時間反応さ
せる方法のみである。
は二置換ニトログアニジンをアミン類及びホルマリンと
反応させる方法は公知である。上記公報中に（３−テト
ラヒドロフリル）メチルニトログアニジンをメチルアミ
ン、ホルマリンと反応させて得る方法が記載されてい
る。文中には溶媒及び条件が羅列されているが、実施例
の記載はエタノールを溶媒とし、５０℃で４時間反応さ
せる方法のみである。
【０００４】（テトラヒドロフリル）メチル基を有しな
い一または二置換ニトログアニジンを様々なアミン類と
ホルマリンまたはパラホルムアルデヒドを反応させる方
法としては以下のものが知られている。特開平２−２３
５８８１号公報、ＷＯ−９１／１９７８号公報、特開平
３−２１８３７０号公報、特開平４−２４３８７６号公
報、特開平４−３３００４９号公報、特開平４−３４６
９８４号公報。これら文中の記載は種々の溶媒が羅列さ
れているが、実施例の記載はトルエンを溶媒とし、触
媒として濃塩酸を添加し、水分離器で水を除去する方
法、メタノールまたはエタノール中加温する方法、
水中で触媒として濃塩酸を添加する方法の３種のみであ
る。
い一または二置換ニトログアニジンを様々なアミン類と
ホルマリンまたはパラホルムアルデヒドを反応させる方
法としては以下のものが知られている。特開平２−２３
５８８１号公報、ＷＯ−９１／１９７８号公報、特開平
３−２１８３７０号公報、特開平４−２４３８７６号公
報、特開平４−３３００４９号公報、特開平４−３４６
９８４号公報。これら文中の記載は種々の溶媒が羅列さ
れているが、実施例の記載はトルエンを溶媒とし、触
媒として濃塩酸を添加し、水分離器で水を除去する方
法、メタノールまたはエタノール中加温する方法、
水中で触媒として濃塩酸を添加する方法の３種のみであ
る。
【０００５】本発明者らは例えばアミンとしてｔ−ブチ
ル基等の嵩高い置換基を有するアミンを使用した場合、
上記の反応では転化率が悪いことを見出した。
ル基等の嵩高い置換基を有するアミンを使用した場合、
上記の反応では転化率が悪いことを見出した。
【０００６】本発明者らはニトログアニジンが爆薬、推
進薬として使用されている事実を鑑み、一置換ニトログ
アニジン類の安全性試験を種々実施したところ、一般に
熱分析試験において発熱開始温度が２００℃近傍または
それ以下であり、発熱量が３００ｃａｌ／ｇ以上と通常
の有機化合物に比して大きいことを見出した。
進薬として使用されている事実を鑑み、一置換ニトログ
アニジン類の安全性試験を種々実施したところ、一般に
熱分析試験において発熱開始温度が２００℃近傍または
それ以下であり、発熱量が３００ｃａｌ／ｇ以上と通常
の有機化合物に比して大きいことを見出した。
【０００７】一般に発熱開始温度が２００℃以下の化合
物や発熱量が３００ｃａｌ／ｇ以上の化合物は爆発性や
燃焼性を有する事が多く、取り扱いや保管に充分注意す
る必要があることが知られている。
物や発熱量が３００ｃａｌ／ｇ以上の化合物は爆発性や
燃焼性を有する事が多く、取り扱いや保管に充分注意す
る必要があることが知られている。
【０００８】従って、これらの化合物を工業的に製造す
るにあたっては極力温和な条件にすることが望ましく、
可燃性の溶媒を使用しないことが好ましい。
るにあたっては極力温和な条件にすることが望ましく、
可燃性の溶媒を使用しないことが好ましい。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】即ち、本発明の解決し
ようとする課題は置換及び無置換の（テトラヒドロフリ
ル）メチルニトログアニジン類を炭素数３〜６の脂肪族
又は脂環族アミン及びホルムアルデヒド水溶液と反応さ
せる方法において無触媒で高収率且つ温和で安全な工業
的な製造法を提供する事にある。
ようとする課題は置換及び無置換の（テトラヒドロフリ
ル）メチルニトログアニジン類を炭素数３〜６の脂肪族
又は脂環族アミン及びホルムアルデヒド水溶液と反応さ
せる方法において無触媒で高収率且つ温和で安全な工業
的な製造法を提供する事にある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは（テトラヒ
ドロフリル）メチル基を有する一置換ニトログアニジン
と脂肪族又は脂環族アミン及びホルマリンとの反応を鋭
意検討したした結果、不燃性である水を溶媒とすること
によって、何らの触媒も必要とせず、比較的低温で高収
率に反応することを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。
ドロフリル）メチル基を有する一置換ニトログアニジン
と脂肪族又は脂環族アミン及びホルマリンとの反応を鋭
意検討したした結果、不燃性である水を溶媒とすること
によって、何らの触媒も必要とせず、比較的低温で高収
率に反応することを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。
【００１１】即ち、本発明は式（１）（化４）
【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立して水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基を示す。）で表される化合物を
式（２）（化５）
素数１〜４のアルキル基を示す。）で表される化合物を
式（２）（化５）
【化５】 （式中、Ｒ3は置換されていてもよい炭素数３〜６の鎖
状または環状のアルキル基を示す。）で表されるアミン
類及びホルムアルデヒド水溶液と水中で０から５０℃で
反応させることを特徴とする式（３）（化６）
状または環状のアルキル基を示す。）で表されるアミン
類及びホルムアルデヒド水溶液と水中で０から５０℃で
反応させることを特徴とする式（３）（化６）
【化６】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立して水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ3は置換されていて
もよい炭素数３〜６の鎖状または環状のアルキル基を示
す。）で表される１−（テトラヒドロフリル）メチル−
２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジ
ン類の製造法である。
素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ3は置換されていて
もよい炭素数３〜６の鎖状または環状のアルキル基を示
す。）で表される１−（テトラヒドロフリル）メチル−
２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジ
ン類の製造法である。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる式（１）で表
される化合物のＲ1、Ｒ2の典型的な例としては水素原
子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。又、式（２）で表
されるアミン類のＲ3の典型的な例としてはｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、
３−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２
−ヘキシル基、３−ヘキシル基、シクロプロピル基、シ
クロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
が挙げられる。
される化合物のＲ1、Ｒ2の典型的な例としては水素原
子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。又、式（２）で表
されるアミン類のＲ3の典型的な例としてはｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、
３−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２
−ヘキシル基、３−ヘキシル基、シクロプロピル基、シ
クロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等
が挙げられる。
【００１３】本発明の反応に使用するアミン類の使用量
は式（１）で表される化合物に対し１当量以上であれば
良いが、通常１乃至２当量が使用され、好ましくは１乃
至１．５当量である。ホルアルデヒドの使用量はアミン
類に対し２倍モル以上あればよく、通常２乃至４当量が
使用され、好ましくは２乃至３当量である。ホルムアル
デヒドは通常水溶液で使用されるが、メタノールを加え
て濃度を上げたものを使用しても良い。通常２５乃至４
０％のものが使用される。
は式（１）で表される化合物に対し１当量以上であれば
良いが、通常１乃至２当量が使用され、好ましくは１乃
至１．５当量である。ホルアルデヒドの使用量はアミン
類に対し２倍モル以上あればよく、通常２乃至４当量が
使用され、好ましくは２乃至３当量である。ホルムアル
デヒドは通常水溶液で使用されるが、メタノールを加え
て濃度を上げたものを使用しても良い。通常２５乃至４
０％のものが使用される。
【００１４】これらの装入順序に制限は無いが、発熱反
応であるためアミン類を滴下する方法が好ましい。
応であるためアミン類を滴下する方法が好ましい。
【００１５】溶媒は水が使用される。使用量は攪拌が可
能であればいくらでも良いが、通常基質に対して１乃至
５０倍重量が使用され、好ましくは１乃至１０倍重量で
ある。
能であればいくらでも良いが、通常基質に対して１乃至
５０倍重量が使用され、好ましくは１乃至１０倍重量で
ある。
【００１６】反応温度及び時間は広範囲に変化させうる
が、一般的に反応温度は０乃至５０℃であり、好ましく
は１０乃至５０℃であり、反応時間は一般的に０．０１
乃至５０時間であり、好ましくは０．１乃至２４時間で
ある。
が、一般的に反応温度は０乃至５０℃であり、好ましく
は１０乃至５０℃であり、反応時間は一般的に０．０１
乃至５０時間であり、好ましくは０．１乃至２４時間で
ある。
【００１７】反応終了後の処理については、常法に従っ
て行う事が可能である。例えば、晶析することにより湿
固体として得ることができる。有機溶媒で抽出すること
によって取り出すこともできる。必要に応じて再結晶等
を行えば、より純度の高いものが得られる。
て行う事が可能である。例えば、晶析することにより湿
固体として得ることができる。有機溶媒で抽出すること
によって取り出すこともできる。必要に応じて再結晶等
を行えば、より純度の高いものが得られる。
【００１８】式（１）、式（３）等ニトロイミノ基を有
する化合物は異性体（ｓｙｎ−及びａｎｔｉ−異性体）
並びに互変異性体として存在しうる。また、式（１）、
式（３）等テトラヒドロフリル基を有する場合テトラヒ
ドロフラン環に不斉炭素が存在し、光学活性異性体、ラ
セミ体及び任意の割合の混合物として存在しうる。この
種の全ての異性体及び互変異性体、並びにその混合物も
本発明に使用しうる。
する化合物は異性体（ｓｙｎ−及びａｎｔｉ−異性体）
並びに互変異性体として存在しうる。また、式（１）、
式（３）等テトラヒドロフリル基を有する場合テトラヒ
ドロフラン環に不斉炭素が存在し、光学活性異性体、ラ
セミ体及び任意の割合の混合物として存在しうる。この
種の全ての異性体及び互変異性体、並びにその混合物も
本発明に使用しうる。
【００１９】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明の
内容を具体的に説明する。 実施例１ （３−テトラヒドロフリル）メチルニトログアニジン
５．００ｇを水２５ｇに懸濁させ、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液４．７５ｇを装入した。３０℃以下でｎ−プ
ロピルアミン１．７３ｇを滴下した。滴下終了後、２０
〜３０℃で５時間攪拌した。食塩５．６０ｇを添加し、
ジクロロメタン５０ｇで抽出した。１−（３−テトラヒ
ドロフリル）メチル−５−ｎ−プロピル−２−ニトロイ
ミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン６．９２ｇ
を含む溶液５０．００ｇを得た。収率９６．０％。減圧
濃縮してエーテル１００ｇで晶析して１−（３−テトラ
ヒドロフリル）メチル−５−ｎ−プロピル−２−ニトロ
イミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン６．８３
ｇを得た。
内容を具体的に説明する。 実施例１ （３−テトラヒドロフリル）メチルニトログアニジン
５．００ｇを水２５ｇに懸濁させ、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液４．７５ｇを装入した。３０℃以下でｎ−プ
ロピルアミン１．７３ｇを滴下した。滴下終了後、２０
〜３０℃で５時間攪拌した。食塩５．６０ｇを添加し、
ジクロロメタン５０ｇで抽出した。１−（３−テトラヒ
ドロフリル）メチル−５−ｎ−プロピル−２−ニトロイ
ミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン６．９２ｇ
を含む溶液５０．００ｇを得た。収率９６．０％。減圧
濃縮してエーテル１００ｇで晶析して１−（３−テトラ
ヒドロフリル）メチル−５−ｎ−プロピル−２−ニトロ
イミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン６．８３
ｇを得た。
【００２０】実施例２ （３−テトラヒドロフリル）メチルニトログアニジン
５．００ｇを水２５ｇに懸濁させ、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液４．７５ｇを装入した。３０℃以下でイソプ
ロピルアミン１．７３ｇを滴下した。滴下終了後、２０
〜２５℃で３時間攪拌した。食塩５．６０ｇを添加し、
ジクロロメタン５０ｇで抽出した。１−（３−テトラヒ
ドロフリル）メチル−５−イソプロピル−２−ニトロイ
ミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン６．８７ｇ
を含む溶液５３．６７ｇを得た。収率９５．３％。減圧
濃縮してエタノール５０ｇから再結晶して１−（３−テ
トラヒドロフリル）メチル−５−イソプロピル−２−ニ
トロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン５．
６５ｇを得た。
５．００ｇを水２５ｇに懸濁させ、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液４．７５ｇを装入した。３０℃以下でイソプ
ロピルアミン１．７３ｇを滴下した。滴下終了後、２０
〜２５℃で３時間攪拌した。食塩５．６０ｇを添加し、
ジクロロメタン５０ｇで抽出した。１−（３−テトラヒ
ドロフリル）メチル−５−イソプロピル−２−ニトロイ
ミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン６．８７ｇ
を含む溶液５３．６７ｇを得た。収率９５．３％。減圧
濃縮してエタノール５０ｇから再結晶して１−（３−テ
トラヒドロフリル）メチル−５−イソプロピル−２−ニ
トロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン５．
６５ｇを得た。
【００２１】実施例３ （３−テトラヒドロフリル）メチルニトログアニジン
５．００ｇを水２５ｇに懸濁させ、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液４．７５ｇを装入した。３０℃以下でｔ−ブ
チルアミン２．１４ｇを滴下した。滴下終了後、２０〜
２５℃で３時間攪拌した。食塩５．６０ｇを添加し、ジ
クロロメタン５０ｇで抽出した。１−（３−テトラヒド
ロフリル）メチル−５−ｔ−ブチル−２−ニトロイミノ
ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン７．３７ｇを含
む溶液５７．５７ｇを得た。収率９７．２％。減圧濃縮
して水２５ｇに懸濁させて濾過し、少量のイソプロピル
アルコールで洗浄して１−（３−テトラヒドロフリル）
メチル−５−ｔ−ブチル−２−ニトロイミノヘキサヒド
ロ−１，３，５−トリアジン６．１４ｇを得た。
５．００ｇを水２５ｇに懸濁させ、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液４．７５ｇを装入した。３０℃以下でｔ−ブ
チルアミン２．１４ｇを滴下した。滴下終了後、２０〜
２５℃で３時間攪拌した。食塩５．６０ｇを添加し、ジ
クロロメタン５０ｇで抽出した。１−（３−テトラヒド
ロフリル）メチル−５−ｔ−ブチル−２−ニトロイミノ
ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン７．３７ｇを含
む溶液５７．５７ｇを得た。収率９７．２％。減圧濃縮
して水２５ｇに懸濁させて濾過し、少量のイソプロピル
アルコールで洗浄して１−（３−テトラヒドロフリル）
メチル−５−ｔ−ブチル−２−ニトロイミノヘキサヒド
ロ−１，３，５−トリアジン６．１４ｇを得た。
【００２２】実施例４ （３−テトラヒドロフリル）メチルニトログアニジン
５．００ｇを水２５ｇに懸濁させ、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液４．７５ｇを装入した。３０℃以下でシクロ
ヘキシルアミン２．９０ｇを滴下した。滴下終了後、２
０〜２５℃で３時間攪拌した。食塩５．６０ｇを添加
し、ジクロロメタン５０ｇで抽出した。１−（３−テト
ラヒドロフリル）メチル−５−シクロヘキシル−２−ニ
トロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン７．
４０ｇを含む溶液５１．０３ｇを得た。収率９０．６
％。
５．００ｇを水２５ｇに懸濁させ、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液４．７５ｇを装入した。３０℃以下でシクロ
ヘキシルアミン２．９０ｇを滴下した。滴下終了後、２
０〜２５℃で３時間攪拌した。食塩５．６０ｇを添加
し、ジクロロメタン５０ｇで抽出した。１−（３−テト
ラヒドロフリル）メチル−５−シクロヘキシル−２−ニ
トロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン７．
４０ｇを含む溶液５１．０３ｇを得た。収率９０．６
％。
【００２３】実施例５ （３−テトラヒドロフリル）メチルニトログアニジン
５．００ｇを水２５ｇに懸濁させ、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液４．７５ｇを装入した。２０℃以下でイソプ
ロピルアミン１．７３ｇを滴下した。滴下終了後、１０
〜２０℃で３時間攪拌した。食塩５．６０ｇを添加し、
ジクロロメタン５０ｇで抽出した。１−（３−テトラヒ
ドロフリル）メチル−５−イソプロピル−２−ニトロイ
ミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン６．７６ｇ
を含む溶液４７．９６ｇを得た。収率９３．８％。
５．００ｇを水２５ｇに懸濁させ、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液４．７５ｇを装入した。２０℃以下でイソプ
ロピルアミン１．７３ｇを滴下した。滴下終了後、１０
〜２０℃で３時間攪拌した。食塩５．６０ｇを添加し、
ジクロロメタン５０ｇで抽出した。１−（３−テトラヒ
ドロフリル）メチル−５−イソプロピル−２−ニトロイ
ミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン６．７６ｇ
を含む溶液４７．９６ｇを得た。収率９３．８％。
【００２４】実施例６ （３−テトラヒドロフリル）メチルニトログアニジン
５．００ｇを水２５ｇに懸濁させ、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液４．７５ｇを装入した。３５℃以下でイソプ
ロピルアミン１．７３ｇを滴下した。滴下終了後、４０
〜５０℃で３時間攪拌した。食塩５．６０ｇを添加し、
ジクロロメタン５０ｇで抽出した。１−（３−テトラヒ
ドロフリル）メチル−５−イソプロピル−２−ニトロイ
ミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン７．１２ｇ
を含む溶液４９．８１ｇを得た。収率９８．８％。
５．００ｇを水２５ｇに懸濁させ、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液４．７５ｇを装入した。３５℃以下でイソプ
ロピルアミン１．７３ｇを滴下した。滴下終了後、４０
〜５０℃で３時間攪拌した。食塩５．６０ｇを添加し、
ジクロロメタン５０ｇで抽出した。１−（３−テトラヒ
ドロフリル）メチル−５−イソプロピル−２−ニトロイ
ミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン７．１２ｇ
を含む溶液４９．８１ｇを得た。収率９８．８％。
【００２５】比較例１ （３−テトラヒドロフリル）メチルニトログアニジン
５．００ｇをエタノール５０ｇに懸濁させ、３７％ホル
ムアルデヒド水溶液４．７５ｇを装入した。３０℃以下
でｔ−ブチルアミン２．１４ｇを滴下した。滴下終了
後、７０〜８０℃で３時間攪拌した。反応液をメタノー
ルに溶解し、分析したたところ１−（３−テトラヒドロ
フリル）メチル−５−ｔ−ブチル−２−ニトロイミノヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン２．４７ｇを含ん
でいた。収率３２．６％。
５．００ｇをエタノール５０ｇに懸濁させ、３７％ホル
ムアルデヒド水溶液４．７５ｇを装入した。３０℃以下
でｔ−ブチルアミン２．１４ｇを滴下した。滴下終了
後、７０〜８０℃で３時間攪拌した。反応液をメタノー
ルに溶解し、分析したたところ１−（３−テトラヒドロ
フリル）メチル−５−ｔ−ブチル−２−ニトロイミノヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジン２．４７ｇを含ん
でいた。収率３２．６％。
【００２６】比較例２ （３−テトラヒドロフリル）メチルニトログアニジン
５．００ｇをエタノール５０ｇに懸濁させ、３７％ホル
ムアルデヒド水溶液４．７５ｇを装入した。３０℃以下
でｔ−ブチルアミン２．１４ｇを滴下した。滴下終了
後、濃塩酸を２滴加えて７０〜８０℃で３時間攪拌し
た。反応液をメタノールに溶解し、分析したたところ１
−（３−テトラヒドロフリル）メチル−５−ｔ−ブチル
−２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリア
ジン３．６９ｇを含んでいた。収率４８．７％。
５．００ｇをエタノール５０ｇに懸濁させ、３７％ホル
ムアルデヒド水溶液４．７５ｇを装入した。３０℃以下
でｔ−ブチルアミン２．１４ｇを滴下した。滴下終了
後、濃塩酸を２滴加えて７０〜８０℃で３時間攪拌し
た。反応液をメタノールに溶解し、分析したたところ１
−（３−テトラヒドロフリル）メチル−５−ｔ−ブチル
−２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリア
ジン３．６９ｇを含んでいた。収率４８．７％。
【００２７】
【発明の効果】以上のように、本発明方法によれば、農
薬（特に殺虫剤）またはその中間体として有用な１−
（３−テトラヒドロフリル）メチル−２−ニトロイミノ
ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン類を高収率且つ
温和で安全に製造することができ、工業的製造法として
優れている。
薬（特に殺虫剤）またはその中間体として有用な１−
（３−テトラヒドロフリル）メチル−２−ニトロイミノ
ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン類を高収率且つ
温和で安全に製造することができ、工業的製造法として
優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小澤 修二 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 海宝 龍夫 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東圧 化学株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】式（１）（化１） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立して水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基を示す。）で表される化合物を
式（２）（化２） 【化２】 （式中、Ｒ3は置換されていてもよい炭素数３〜６の鎖
状または環状のアルキル基を示す。）で表されるアミン
類及びホルムアルデヒド水溶液と水中で０から５０℃で
反応させることを特徴とする式（３）（化３） 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立して水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ3は置換されていて
もよい炭素数３〜６の鎖状または環状のアルキル基を示
す。）で表される１−（テトラヒドロフリル）メチル−
２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジ
ン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20461196A JPH1045755A (ja) | 1996-08-02 | 1996-08-02 | １−（テトラヒドロフリル）メチル−２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20461196A JPH1045755A (ja) | 1996-08-02 | 1996-08-02 | １−（テトラヒドロフリル）メチル−２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1045755A true JPH1045755A (ja) | 1998-02-17 |
Family
ID=16493347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20461196A Pending JPH1045755A (ja) | 1996-08-02 | 1996-08-02 | １−（テトラヒドロフリル）メチル−２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1045755A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001328983A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-27 | Mitsui Chemicals Inc | 二置換ニトログアニジンの製造方法 |
| CN111909359A (zh) * | 2020-07-17 | 2020-11-10 | 广东省石油与精细化工研究院 | 一种固化剂及其制备方法和应用 |
-
1996
- 1996-08-02 JP JP20461196A patent/JPH1045755A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001328983A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-27 | Mitsui Chemicals Inc | 二置換ニトログアニジンの製造方法 |
| CN111909359A (zh) * | 2020-07-17 | 2020-11-10 | 广东省石油与精细化工研究院 | 一种固化剂及其制备方法和应用 |
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