JPH1045753A - 新規除草剤 - Google Patents

新規除草剤

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JPH1045753A
JPH1045753A JP9085954A JP8595497A JPH1045753A JP H1045753 A JPH1045753 A JP H1045753A JP 9085954 A JP9085954 A JP 9085954A JP 8595497 A JP8595497 A JP 8595497A JP H1045753 A JPH1045753 A JP H1045753A
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JP
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formula
group
compound
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carbon atoms
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JP9085954A
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Georg Pissiotas
ピシオタス ゲオルグ
Kurt Nebel
ネベル クルト
Hans-Georg Brunner
ブルナー ハンス−ゲオルグ
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Novartis AG
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Publication date
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    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 除草剤、植物生長調節剤として有用な新規ベ
ンゾフラニル−及びジヒドロベンゾフラニル−置換ピラ
ゾール誘導体を提供する。 【解決手段】 ベンゾフラニル−及びジヒドロベンゾフ
ラニル−置換ピラゾール誘導体、例えば３−（４−クロ
ロ−２−フルオロ−５−（２′−クロロアリルオキシ）
フェニル）−４−クロロ−５−シアノ−１−メチル−
［１Ｈ］−ピラゾール（実施例Ｈ１）；３−（４−クロ
ロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシ−６−アリルフェニ
ル）−４−クロロ−５−シアノ−１−メチル−［１Ｈ］
−ピラゾール（実施例Ｈ２）；３−（４−クロロ−２−
フルオロ−５−ヒドロキシ−６−（２′−クロロアリ
ル）フェニル）−４−クロロ−５−シアノ−１−メチル
−［１Ｈ］−ピラゾール（実施例Ｈ３）。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な除草剤とし
て有用なベンゾフラニル−及びジヒドロベンゾフラニル
−置換ピラゾール誘導体、その製造方法、前記化合物を
含む組成物、並びに、主に有用植物の栽培において雑草
を防除するための、又は植物生長を抑制するための前記
組成物の使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】除草剤
として有用なベンゾフラニル−及びジヒドロベンゾフラ
ニル−置換ウラシル，フタルイミド，オキサジアゾロ
ン，トリアゾロン，トリアジンジオン及びイミダゾリジ
ンジオンは、例えば、ＵＳ−Ａ−４８８１９６７，ＥＰ
−Ａ−０２７１１７０，ＥＰ−Ａ−０４７６６９７，Ｅ
Ｐ−Ａ−０５６１３１９，ＥＰ−Ａ−０６１７０３３及
びＷＯ９５／０５０７９の各明細書に記載されている。
【０００３】除草及び生長抑制性を有する新規なベンゾ
フラニル−及びジヒドロベンゾフラニル−置換ピラゾー
ル誘導体が今や見出された。
【０００４】
【課題を解決するための手段】それ故、本発明は、次式
Ｉ：
【化４０】 〔式中、Ｒは水素原子、弗素原子又は塩素原子を表わ
し、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチ
ル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、シア
ノ基、ニトロ基又はアミノ基を表わし、Ａ−Ｂは次式：
【化４１】 （式中、番号２を付された炭素原子は酸素原子に結合さ
れている）で表わされる基を表わし、Ｗは次式：
【化４２】 で表わされる基を表わし、Ｒ2 は水素原子又は炭素原子
数１ないし６のアルキル基を表わし、Ｒ3 は炭素原子数
１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のハロ
アルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし４のアルキル
基、ヒドロキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、
炭素原子数１ないし６のアルコキシ−炭素原子数１ない
し６のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル
オキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子
数３ないし６のアルキニルオキシ−炭素原子数１ないし
４のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルキルカル
ボニルオキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、カ
ルボキシル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシカル
ボニル基、炭素原子数１ないし６のハロアルコキシカル
ボニル基、炭素原子数３ないし６のアルケニルオキシカ
ルボニル基、炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ
カルボニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルコキ
シカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−
炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、炭素
原子数１ないし４のアルキルアミノカルボニル基、ジ−
炭素原子数１ないし４のアルキルアミノカルボニル基、
アミノカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、フ
ェニルオキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のア
ルキル−ＳＯ2 ＮＨＣ（Ｏ）−基、炭素原子数１ないし
６のアルキル−ＯＮ＝ＣＨ−基、炭素原子数１ないし６
のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし４のアル
キル基、炭素原子数１ないし３のアルキルカルボニル
基、ＣｌＣ（Ｏ）−基、ＮＨ2 Ｃ（Ｓ）−基、ＯＨＣ−
基又はシアノ基を表わし、Ｒ4 は水素原子、弗素原子、
塩素原子又は臭素原子を表わし、Ｒ5 はカルボニル基、
炭素原子数１ないし６のアルコキシカルボニル基、ＮＨ
2 Ｃ（Ｏ）−基、ＮＨ2 Ｃ（Ｓ）−基、ＨＯＮ＝ＣＨ−
基、ＯＨＣ−基又はシアノ基を表わし、Ｒ6 は水素原子
又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、ｎは
０，１又は２を表わし、但し、Ｒ6 が水素原子を表わす
場合はｎは０を表わし、そしてＲ7 は水素原子又は炭素
原子数１ないし４のアルキル基を表わす〕で表わされる
化合物、並びにその耕種学的に許容され得る塩及び立体
異性体に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】置換基を定義することにより生じ
るアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状であってよく、そ
してこの事は、ハロアルキル基、アルキル−ＳＯ2 ＮＨ
Ｃ（Ｏ）基、アルキル−ＯＮ＝ＣＨ基、アルキルアミノ
カルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基、シアノ
アルキル基、ヒドロキシアルキル基及びアルキルカルボ
ニル基のアルキル部分にも適用される。アルキル基は、
例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル
基、第三ブチル基、並びにペンチル及びヘキシル基の種
々の異性体である。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基及びｎ−ブチル基は好ましい。
【０００６】ハロゲンは沃素、及び好ましくは、弗素、
塩素及び臭素を意味するものと理解されたい。
【０００７】適するハロアルキル基は、ハロゲン原子
（ハロゲン原子は、とりわけ沃素原子、特に弗素原子、
塩素原子及び臭素原子である）により一又は多置換、特
に一，二又は三置換されたアルキル基、例えば、フルオ
ロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル
基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメ
チル基、２，２−ジフルオロエチル基、２−フルオロエ
チル基、２−クロロエチル基及び２，２−ジクロロエチ
ル基である。
【０００８】アルケニル基及びアルキニル基は直鎖状又
は分岐鎖状であってよく、そしてこの事は、アルケニル
オキシアルキル基、アルキニルオキシアルキル基、アル
ケニルオキシカルボニル基及びアルキニルオキシカルボ
ニル基のアルケニル及びアルキニル部分にも適用され
る。
【０００９】アルケニルオキシアルキル基は、例えば、
アリルオキシアルキル基、メタリルオキシアルキル基及
びブト−２−エン−１−イルオキシアルキル基である。
【００１０】アルキニルオキシアルキル基は、例えば、
プロパルギルオキシアルキル基及び１−メチルプロパル
ギルオキシアルキル基である。
【００１１】アルケニルオキシカルボニル基は、例え
ば、アリルオキシカルボニル基、メタリルオキシカルボ
ニル基、ブト−２−エン−１−イルオキシカルボニル
基、ペンテニルオキシカルボニル基及び２−ヘキセニル
オキシカルボニル基である。
【００１２】アルキニルオキシカルボニル基は、例え
ば、プロパルギルオキシカルボニル基、３−ブチニルオ
キシカルボニル基、ブト−２−イン−１−イルオキシカ
ルボニル基及び２−メチルブチン−２−イル−オキシカ
ルボニル基である。
【００１３】アルキルアミノカルボニル基は、例えば、
メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル
基、並びに異性体状のプロピル−及びブチルアミノカル
ボニル基である。
【００１４】ジアルキルアミノカルボニル基は、例え
ば、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカル
ボニル基、並びに異性体状のジプロピル−及びジブチル
アミノカルボニル基である。
【００１５】アルコキシアルコキシカルボニル基、例え
ば、メトキシメトキシカルボニル基、エトキシメトキシ
カルボニル基、エトキシエトキシカルボニル基、プロポ
キシメトキシカルボニル基、プロポキシエトキシカルボ
ニル基、プロポキシプロポキシカルボニル基及びブトキ
シエトキシカルボニル基である。
【００１６】ハロアルコキシ基は、例えば、フルオロエ
トキシ基、ジフルオロエトキシ基、トリフルオロメトキ
シ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１，１，
２，２−テトラフルオロエトキシ基、２−フルオロエト
キシ基、２−クロロエトキシ基及び２，２，２−トリク
ロロエトキシ基である。
【００１７】置換基として適するシクロアルコキシカル
ボニル基は、例えば、シクロプロピルオキシカルボニル
基、シクロブチルオキシカルボニル基、シクロペンチル
オキシカルボニル基及びシクロヘキシルオキシカルボニ
ル基である。
【００１８】同様の意味は、複合定義された置換基、例
えば、ハロアルコキシ基、アルコキシカルボニルアルキ
ル基、アルコキシアルコキシカルボニル基、アルキルカ
ルボニルオキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシアルキル基及びハロアルコキシカルボニル基
に割り当てられてよい。
【００１９】本発明は、アジ性(azidic)水素原子を有す
る式Ｉで表わされる化合物の、特に塩基と結合し得るカ
ルボニル基及びスルホンアミド基（例えば、カルボニル
−及びアルキル−ＳＯ2 ＮＨＣ（Ｏ）−置換ベンゾフラ
ニル−及びジヒドロベンゾフラニルピラゾリル基）を有
する誘導体の塩にも関するものである。これらの塩は、
例えば、アルカリ金属塩、例えばナトリウム塩及びカリ
ウム塩；アルカリ土類金属塩、例えばカルシウム塩及び
マグネシウム塩；アンモニウム塩、例えば非置換アンモ
ニウム塩及び一又は多置換アンモニウム塩、例えばトリ
エチルアンモニウム塩及びメチルアンモニウム塩；或い
は他の有機塩基との塩である。
【００２０】アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金
属水酸化物に対して記載されるべき塩形成物は、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム又はカルシウ
ムの水酸化物であるが、しかし特に、ナトリウム及びカ
リウムの水酸化物である。
【００２１】アンモニウム塩形成のために適するアミン
の適切な例は、アンモニアのみならず、更に、第一級、
第二級及び第三級の炭素原子数１ないし１８のアルキル
アミン、炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキルア
ミン及び炭素原子数２ないし４のアルコキシアルキルア
ミン、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロ
ピルアミン、イソプロピルアミン、四つの異性体状のブ
チルアミン、ｎ−アミルアミン、イソアミルアミン、ヘ
キシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニ
ルアミン、デシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサ
デシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミ
ン、メチルエチルアミン、メチルイソプロピルアミン、
メチルヘキシルアミン、メチルノニルアミン、メチルペ
ンタデシルアミン、メチルオクタデシルアミン、エチル
ブチルアミン、エチルヘプチルアミン、エチルオクチル
アミン、ヘキシルヘプチルアミン、ヘキシルオクチルア
ミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロ
ピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルア
ミン、ジ−ｎ−アミルアミン、ジイソアミルアミン、ジ
ヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミ
ン、エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、イソ
プロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、Ｎ
−エチルプロパノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールア
ミン、アリルアミン、ｎ−ブテニル−２−アミン、ｎ−
ペンテニル−２−アミン、２，３−ジメチルブテニル−
２−アミン、ジブテニル−２−アミン、ｎ−ヘキセニル
−２−アミン、プロピレンジアミン、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ト
リイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ
イソブチルアミン、トリ第二ブチルアミン、トリ−ｎ−
アミルアミン、メトキシエチルアミン及びエトキシエチ
ルアミン；複素環状アミン、例えばピリジン、キノリ
ン、イソキノリン、モルホリン、チオモルホリン、ピペ
リジン、ピロリジン、インドリン、キナクリジン及びア
ゼピン；第一級アリールアミン、例えばアニリン、メト
キシアニリン、エトキシアニリン、ｏ，ｍ，ｐ−トルイ
ジン、フェニレンジアミン、ベンジジン、ナフチルアミ
ン及びｏ，ｍ，ｐ−クロロアニリンであるが、しかし特
に、トリエチルアミン、イソプロピルアミン及びジイソ
プロピルアミンである。
【００２２】塩基性基、特に塩基性ピラゾリル環Ｗ１又
はＷ２を有する式Ｉで表わされる化合物、或いはアミノ
基を有する誘導体、例えばＲ1 ＝アミノ基の場合のアニ
リン誘導体の塩は、例えば、無機及び有機酸の塩、例え
ばハロゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩化水素酸、
臭化水素酸又は沃化水素酸、及び更に硫酸、燐酸、硝
酸、並びに有機酸、例えば酢酸、トリフルオロ酢酸、ト
リクロロ酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、チオシア
ン酸、クエン酸、安息香酸、蓚酸、蟻酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸及びメタンスルホン酸
との塩である。
【００２３】式Ｉで表わされる化合物中の、例えば番号
２を付された炭素原子に関するジヒドロベンゾフラニル
部分中の、又は置換基Ｒ3 のアルキル部分中の、少なく
とも一つの非対称炭素原子の適切な存在は、前記化合物
は光学的に活性な個々の異性体の形態で存在するのみな
らず、ラセミ体混合物の形態でも存在するという事実を
生じさせる。本発明においては、式Ｉで表わされる有効
成分は、純粋な光学的対掌体のみならず、ラセミ体又は
ジアステレオマーをも意味するものと理解されたい。
【００２４】脂肪族のＣ＝Ｃ又はＣ＝Ｎ＝Ｏ二重結合
（シン／アンチ）が存在する場合には、幾何異性体も生
じ得る。本発明はこれらの異性体をも包含する。
【００２５】好ましい式Ｉで表わされる化合物は、式Ｉ
中、Ｒ1 が水素原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子、
トリフルオロメチル基又はシアノ基を表わす式Ｉで表わ
される化合物である。
【００２６】他の好ましい式Ｉで表わされる化合物は、
式Ｉ中、Ｒが水素原子又は弗素原子を表わす化合物であ
る。
【００２７】前記化合物のうちでとりわけ好ましい化合
物は、式Ｉ中、Ｒが弗素原子を表わす化合物である。
【００２８】他の好ましい式Ｉで表わされる化合物は、
式Ｉ中、Ｗが次式：
【化４３】 で表わされる基を表わし、そしてＲ4 ，Ｒ5 及びＲ7 が
式Ｉにおいて定義されたものと同じ意味を表わす化合物
である。
【００２９】上記化合物のうちでとりわけ好ましい化合
物は、式Ｉ中、Ｒ7 が水素原子、メチル基又はエチル基
を表わす化合物である。
【００３０】同様に、とりわけ好ましい式Ｉで表わされ
る化合物は、式Ｉ中、Ｒ5 がカルボキシル基、炭素原子
数１ないし３のアルコキシカルボニル基、ＮＨ2 Ｃ
（Ｓ）−基、ＨＯＮ＝ＣＨ−基、ＯＨＣ−基又はシアノ
基を表わす化合物である。
【００３１】非常にとりわけ好ましい式Ｉで表わされる
化合物は、式Ｉ中、Ｒ5 がシアノ基を表わす化合物であ
る。
【００３２】他のとりわけ好ましい式Ｉで表わされる化
合物は、式Ｉ中、Ｒ4 が水素原子又は塩素原子を表わす
化合物である。
【００３３】同様に、好ましい式Ｉで表わされる化合物
は、式Ｉ中、Ｗが次式：
【化４４】 で表わされる基を表わし、そしてＲ6 ，Ｒ7 及びｎが式
Ｉにおいて定義されたものと同じ意味を表わす化合物で
ある。
【００３４】上記化合物のうちでとりわけ好ましい化合
物は、式Ｉ中、ｎが０又は２を表わす化合物である。
【００３５】他のとりわけ好ましい式Ｉで表わされる化
合物は、式Ｉ中、Ｒ6 がメチル基を表わす化合物であ
る。
【００３６】更に、とりわけ好ましい式Ｉで表わされる
化合物は、式Ｉ中、Ｒ7 がメチル基又はエチル基を表わ
す化合物である。
【００３７】上記化合物のうちで非常にとりわけ好まし
い化合物は、式Ｉ中、Ｒ7 がメチル基を表わす化合物で
ある。
【００３８】重要な式Ｉで表わされる化合物は、式Ｉ
中、Ａ−Ｂが次式：
【化４５】 で表わされる基を表わし、Ｒ2 が水素原子又はメチル基
を表わし、そしてＲ3 が水素原子、炭素原子数１ないし
３のアルキル基、炭素原子数１又は２のハロアルキル
基、シアノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
原子数１ないし３のアルキルカルボニルオキシ−炭素原
子数１又は２のアルキル基、カルボキシル基、炭素原子
数１ないし３のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１
ないし３のアルキル−ＯＮ＝ＣＨ−基、炭素原子数１な
いし３のアルコキシカルボニル−炭素原子数１又は２の
アルキル基、炭素原子数１ないし３のアルキルカルボニ
ル基又はＯＨＣ−基を表わす化合物である。
【００３９】式Ｉで表わされる化合物を製造するための
本発明の方法は、公知方法と同様に、且つ式Ｉ〔式中、
Ａ−Ｂは次式：
【化４６】 で表わされる基を表わし、Ｒ2 は式Ｉにおいて定義され
たものと同じ意味を表わし、そしてＲ3 は炭素原子数１
ないし６のアルキル基を表わす〕で表わされる化合物を
製造するために行われ、次式II：
【化４７】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 及びＷは式Ｉにおいて定義されたもの
と同じ意味を表わす〕で表わされる化合物を、次式III
：
【化４８】 〔式中、Ｒ2 は上記において定義されたものと同じ意味
を表わし、Ｒ8 は水素原子又は炭素原子数１ないし５の
アルキル基を表わし、そしてＬ1 は脱離基、例えばハロ
ゲン原子、特に臭素原子又は塩素原子を表わす〕で表わ
される化合物と、所望により不活性有機溶媒及び塩基の
存在下で反応させて、次式IVa ：
【化４９】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ8 及びＷは上記において定
義されたものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物
を得、次いでこの化合物を、熱に暴露する又は酸触媒を
用いる転位反応に付すことにより、次式Va：
【化５０】 で表わされる化合物を得、次いで式Vaで表わされる化合
物を環化することからなる。
【００４０】式Ｉで表わされる化合物を製造するための
本発明の他の方法は、公知方法と同様に、且つ式Ｉ〔式
中、Ａ−Ｂは次式：
【化５１】 で表わされる基を表わし、Ｒ2 は式Ｉにおいて定義され
たものと同じ意味を表わし、そしてＲ3 はヒドロキシ−
炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす〕で表わさ
れる化合物を製造するために行われ、次式Va：
【化５２】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ2 及びＷは式Ｉにおいて定義され
たものと同じ意味を表わし、そしてＲ8 は水素原子又は
炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わす〕で表わさ
れる化合物をエポキシ化し、次いで所望により、触媒の
存在下で前記生成物を環化することからなる。
【００４１】式Ｉで表わされる化合物を製造するための
本発明の方法は、公知方法と同様に、且つ式Ｉ〔式中、
Ａ−Ｂは次式：
【化５３】 で表わされる基を表わし、そしてＲ3 は炭素原子数１な
いし６のアルキル基を表わす〕で表わされる化合物を製
造するために行われ、次式IVb ：
【化５４】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 及びＷは式Ｉにおいて定義されたもの
と同じ意味を表わし、そしてＲ8 は水素原子又は炭素原
子数１ないし５のアルキル基を表わす〕で表わされる化
合物を、熱に暴露する転位反応に付すことにより、次式
Vb：
【化５５】 で表わされる化合物を得、次いで式Vbで表わされる化合
物を環化することからなる。
【００４２】式Ｉで表わされる化合物を製造するための
本発明の方法は、公知方法と同様に、且つ式Ｉ〔式中、
Ｗは次式：
【化５６】 で表わされる基を表わし、Ｒ4 は水素原子、弗素原子、
塩素原子又は臭素原子を表わし、Ｒ5 は炭素原子数１な
いし６のアルコキシカルボニル基、ＮＨ2 Ｃ（Ｏ）−基
又はシアノ基を表わし、そしてＲ7 は水素原子又は炭素
原子数１ないし４のアルキル基を表わす〕で表わされる
化合物を製造するために行われ、次式VI：
【化５７】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 及びＡ−Ｂは式Ｉにおいて定義された
ものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物をジアゾ
化し、銅（Ｉ）塩の存在下でハロゲン原子によりジアゾ
ニウム基を置換して次式VII ：
【化５８】 〔式中、Hal はハロゲン原子を表わす〕で表わされる化
合物を得、この化合物を塩化パラジウム（II）の存在下
で、トリフェニルホスフィン及びｎ−ブチルビニルエー
テルと反応させて、次式VIII：
【化５９】 で表わされる化合物を得、次いでこの化合物を、塩基、
特に相当するナトリウムアルコキシド、好ましくはナト
リウムメトキシドの存在下で、溶媒、例えば相当するア
ルコール、好ましくはメタノール中で、次式IX：
【化６０】 〔式中、Ｒ9 は炭素原子数１ないし６のアルキル基、好
ましくはジメチルフタレート基を表わす〕で表わされる
ジアルキルオキサレートと反応させて、次式Ｘ：
【化６１】 で表わされる化合物を得、式Ｘで表わされる化合物をヒ
ドラジンの存在下で環化して次式Ia：
【化６２】 で表わされる化合物を得、次いで式Iaで表わされる化合
物を最初に次式XIIa： Ｒ7 −Ｌ2 （XIIa） 又は次式XIIb： Ｒ7 ＯＳＯ2 ＯＲ7 （XIIb） 〔式XIIa及びXIIbで表わされる化合物中の基Ｒ7 は炭素
原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そしてＬ2 は
脱離基、好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子、Ｃ
Ｈ3 ＳＯ2 Ｏ−基又は次式：
【化６３】 で表わされる基を表わす〕で表わされるアルキル化試薬
を用いて変換して次式Ib：
【化６４】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ7 ，Ｒ9 及びＡ−Ｂは上記におい
て定義されたものと同じ意味を表わす〕で表わされる化
合物を得、次いでこの生成物をハロゲン化反応に付して
次式Ic：
【化６５】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ7 ，Ｒ9 及びＡ−Ｂは上記におい
て定義されたものと同じ意味を表わし、そしてＲ4 は弗
素原子、塩素原子又は臭素原子を表わす〕で表わされる
化合物を得、次いでこの化合物を直接又は次式Ic1 ：
【化６６】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ4 ，Ｒ7 及びＡ−Ｂは上記におい
て定義されたものと同じ意味を表わし、そしてＲ11はヒ
ドロキシル基又はハロゲン原子を表わす〕で表わされる
相当するカルボン酸若しくは相当するカルボン酸ハライ
ドを経由して、アンモニアと反応させて次式Id：
【化６７】 で表わされるアミドを得、次いでこのアミドを脱水する
ことからなる。
【００４３】式Ｉで表わされる化合物を製造するための
本発明の方法は、公知方法と同様に、且つ式Ｉ〔式中、
Ｗは次式：
【化６８】 で表わされる基を表わし、Ｒ6 ，Ｒ7 及びｎは式Ｉにお
いて定義されたものと同じ意味を表わす〕で表わされる
化合物を製造するために行われ、 ａ）次式XI：
【化６９】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ6 及びＡ−Ｂは式Ｉにおいて定義
されたものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物を
ヒドラジンを用いて、適する溶媒の存在下又は非存在下
で環化して、次式Ie：
【化７０】 〔式中、ｎは０を表わす〕で表わされる化合物を得、次
いでこの化合物を次式XIIa： Ｒ7 −Ｌ2 （XIIa） で表わされる化合物又は次式XIIb： Ｒ7 ＯＳＯ2 ＯＲ7 （XIIb） 〔式XIIa及びXIIbで表わされる化合物中の基Ｒ7 は炭素
原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そしてＬ2 は
脱離基、好ましくは塩素原子、臭素原子、沃素原子、Ｃ
Ｈ3 ＳＯ2 Ｏ−基又は次式：
【化７１】 で表わされる基を表わす〕で表わされる化合物と反応さ
せて次式If：
【化７２】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ6 ，Ｒ7 及びＡ−Ｂは上記におい
て定義されたものと同じ意味を表わし、そしてｎは０を
表わす〕で表わされる化合物を得、次いでこの生成物を
酸化するか、又は ｂ）次式XI：
【化７３】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ6 及びＡ−Ｂは式Ｉにおいて定義
されたものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物を
次式XIII： ＮＨ2 −ＮＨ−Ｒ7 （XIII） 〔式中、Ｒ7 は上記において定義されたものと同じ意味
を表わす〕で表わされる化合物を用いて、適する溶媒の
存在下又は非存在下で環化して、式Ifで表わされる化合
物を得、次いでこの化合物を酸化することからなる。
【００４４】式Ｉで表わされる化合物を製造するための
本発明の別の方法は、公知方法と同様に、且つ式Ｉ〔式
中、Ｗは次式：
【化７４】 で表わされる基を表わし、Ｒ7 は水素原子を表わし、そ
してＲ6 及びｎは式Ｉにおいて定義されたものと同じ意
味を表わす〕で表わされる化合物を製造するために行わ
れ、次式VIIIa ：
【化７５】 で表わされる化合物を、溶媒及び塩基の存在下又は非存
在下で、ハロゲン化して次式XIV ：
【化７６】 〔式VIIIa 及びXIV で表わされる化合物中のＲ，Ｒ1 及
びＡ−Ｂは式Ｉにおいて定義されたものと同じ意味を表
わし、そしてHal はハロゲン原子、好ましくは塩素原子
又は臭素原子を表わす〕で表わされる化合物を得、次い
でこの化合物を次式XV： ＮＨ2 −ＮＨ−Ｃ（Ｓ）Ｓ−Ｒ6 （XIII） 〔式中、Ｒ6 は上記において定義されたものと同じ意味
を表わす〕で表わされる化合物を用いて、溶媒及び塩基
の存在下又は非存在下で環化して次式XVI ：
【化７７】 で表わされる化合物を得、次いで式XVI で表わされる化
合物を、熱に暴露する又は酸触媒を用いる環縮小（ｎ＝
０）に付し、次いで生成物を酸化する（ｎ＝１又は２）
ことからなる。
【００４５】式Ｉで表わされる化合物のベンゾフラン環
及びジヒドロベンゾフラン環の合成を、以下の反応式
１，２及び３において一層詳細に説明する。
【化７８】
【化７９】
【００４６】式Ｉで表わされる化合物のピラゾール環Ｗ
Ｉ及びＷ２の合成を、以下の反応式４，５及び６におい
て一層詳細に説明する。
【化８０】
【化８１】
【化８２】 反応式４，５及び６中のＱは次式：
【化８３】 で表わされる基である。
【００４７】式IVa で表わされるアリルエーテルは、例
えば、式IIで表わされる化合物を式III （式中、Ｌ1 は
脱離基、例えばハロゲン原子、特に塩素原子又は臭素原
子を表わす）で表わされるアリル誘導体と、所望により
不活性有機溶媒（例えばアセトン、アセトニトリル又は
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）中で、塩基（例えば炭
酸カリウム）の存在下で反応させることにより、ＥＰ−
Ａ−０６１７０３３の明細書（第３頁、第４５行及び第
４６行）又はＵＳ−Ａ−４８８１９６７の明細書（第１
１章、第１７行ないし第３９行）に記載された方法と同
様の方法で、反応式１に従って得ることができる。
【００４６】式Vaで表わされるアルキル化フェノール誘
導体は、転位反応及び熱への暴露の手段により、式IVa
で表わされる相当するアリルエーテルから得られる。こ
の転位反応（クライゼン転位）は、例えば、溶媒（例え
ばトルエン、キシレン、メシチレン又はテトラリン）及
び第三級アミン（例えばＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、又
はその混合物、の存在下又は非存在下で、２０℃ないし
３００℃、好ましくは１００℃ないし２５０℃の温度
で、０．５ないし４８時間かけて、ＥＰ−Ａ−０６１７
０３３の明細書（第３頁、第１７行ないし第４４行）又
はＵＳ−Ａ−４８８１９６７の明細書（第１０章、第３
０行ないし第１０章の最後）に記載された方法と同様の
方法で行われる。前記転位反応は、所望により、密封さ
れた加圧容器内で行われてもよい。
【００４７】或いは又、前記転位反応は、ルュイス酸触
媒（例えば三塩化硼素）の存在下で、不活性溶媒（例え
ばジクロロメタン）中で、０℃ないし２５℃の温度で、
例えばＵＳ−Ａ−４８８１９６７の明細書（第１０章、
第６６行ないし第１０章の最後、及び第１１章、第１行
ないし第７行）に記載された方法と同様の方法で行われ
る。
【００４８】式Vaで表わされる化合物の続く環化反応
は、例えば、ＵＳ−Ａ−４８８１９６７の明細書（第８
章、第５６行ないし第８章の最後、及び第９章、第１行
ないし第３行）に記載されているような一つ又はそれよ
り多くの方法により、しかし、特に、不活性有機溶媒
（例えばキシレン）中で、酸（例えばｐ−トルエンスル
ホン酸）の存在下で、酸触媒を用いて、行うことができ
る。
【００４９】式中、Ｒ3 がヒドロキシ−炭素原子数１な
いし６のアルキル基〔Ｒ3 ＝−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ8 〕を
表わす式Ｉで表わされる化合物の製造は、有機溶媒の存
在下で、例えばｍ−クロロ過安息香酸（ＭＣＰＡ）を使
用して、式Vaで表わされる化合物をエポキシ化し、次い
で例えば、ＥＰ−Ａ−０６１７０３３の明細書（第３
頁、最終段、及び第４頁、第１行ないし第５０行）に記
載された方法と同様の方法で環化することにより、反応
式２に従って行われる。
【００５０】反応式３中の式IVb で表わされるアリルエ
ーテルは、例えば、ＥＰ−Ａ−０５６１３１９の明細書
に記載された方法と同様の方法で、式IIで表わされる相
当するフェノール及び式III で表わされるアリル誘導体
から得ることができる〔反応式１；Ｒ2 ＝塩素原子〕。
【００５１】式Vbで表わされるフェノールは、反応式１
に記載された手順と同様に、式IVbで表わされるアリル
エーテルを加熱することにより得ることができる。この
転位は、不活性有機溶媒の存在下又は非存在下で、２な
いし１００時間かけて、１５０℃ないし２５０℃の温度
の熱に暴露することにより行われる。
【００５２】式Vbで表わされるフェノールの続く環化
は、酸（例えば、鉱酸例えば塩酸、硫酸又はポリ燐酸、
有機酸例えばｐ−トルエンスルホン酸又はトリフルオロ
メタンスルホン酸、及び更にカルボン酸例えば蟻酸、酢
酸又はトリフルオロ酢酸）の存在下で好適に行われる。
使用される酸の式Vbで表わされるフェノールに対する量
は、１．１：１ないし１００：１である。この環化は、
溶媒（例えば、芳香族炭化水素例えばベンゼン又はトル
エン、ハロゲン化炭化水素例えばクロロホルム又は四塩
化炭素、鉱酸例えば塩酸又は硫酸、有機酸例えば酢酸、
並びに水）の存在下又は非存在下で行われる。前記溶媒
の混合物を用いてもよい。この環化は、０℃ないし１０
０℃、好ましくは５℃ないし８０℃の温度で、０．５な
いし２４時間かけて好適に行われる。
【００５３】式Ｉで表わされる化合物を得るための、ベ
ンゾフラニル又はジヒドロベンゾフラニルインクレメン
トの２位の置換基Ｒ3 〔又は−ＣＨ2 Ｒ8 基又は−ＣＨ
（ＯＨ）−Ｒ8 基〕の全ての更なる官能化は、例えば、
ＥＰ−Ａ−０６１７０３３の明細書（第３頁、最終段、
ないし第８頁）、ＥＰ−Ａ−０５６１３１９の明細書
（第３頁、最終段、ないし第１０頁）又はＵＳ−Ａ−４
８８１９６７の明細書（第１３章及び第１４章）に記載
された手順で、反応式１，２及び３中の式Ii又は式Igで
表わされる化合物から出発して、同様に行うことができ
る。
【００５４】式中、Ｗが次式：
【化８４】 で表わされる基を表わす式Ｉで表わされる化合物のピラ
ゾール環の製造のための出発物質は、反応式４に従っ
て、式VIで表わされるアニリン誘導体である。これら
は、ジアゾ化し、次いで標準的な方法（例えば塩酸水溶
液中で亜硝酸ナトリウムを用いる）を行い、次いで得ら
れたジアゾニウム塩をハロゲン化水素酸（例えば臭化水
素酸）と、銅（Ｉ）塩（例えば臭化銅）の存在下で反応
させる（サンドマイヤー反応）ことにより、４−ハロベ
ンゾフラン及び−ジヒドロベンゾフラン誘導体、特に式
VII で表わされる４−ブロモベンゾフラン及び−ジヒド
ロベンゾフラン誘導体を得るために使用してよい。
【００５５】塩化パラジウム（II）、トリフェニルホス
フィン及びｎ−ブチルビニルエーテルの存在下での式VI
I で表わされるハロゲン化ベンゾフラン又はジヒドロベ
ンゾフラン誘導体の更なる反応は、例えば、インド国の
J.Chem.B31,363(1992)に記載された方法と同様の方法で
行われ、式VIIIで表わされるアセトフェノン誘導体を与
える。
【００５６】次いで、塩基、特に相当するナトリウムア
ルコキシド、好ましくはナトリウムメトキシドの存在下
で、溶媒、例えば相当するアルコール、好ましくはメタ
ノール中で、第二の溶媒、例えばエーテル又は炭化水素
と一緒に、０℃ないし問題の溶媒の沸点温度で、ジアル
キルオキサレート、好ましくはジメチルオキサレートと
の反応が行われる。この縮合反応、及び反応式４に従う
式Ｉで表わされる５−ニトリロピラゾール誘導体までの
全ての続く反応工程は、例えば、ＷＯ９６／０１２５４
（第２０頁以降）に記載された手順と同様に行うことが
できる。
【００５７】前記反応式に従って、式Ｘで表わされるジ
ケトエステルはヒドラジンを用いて高められた温度（還
流）で、好ましくは溶媒としての氷酢酸、トルエン又は
アルコール中で、環化されて、式Iaで表わされる化合物
を与える。所望により、酸例えば硫酸又はｐ−トルエン
スルホン酸を、触媒として用いることができる。
【００５８】式Iaで表わされるピラゾールのＮ−アルキ
ル化は、例えば、２２℃又は中程度に高められた温度
で、溶媒例えばアセトン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はジ
メチルスルホキシド、塩基例えば炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、並び
に式XIIa又は式XIIbで表わされるアルキル化試薬、好ま
しくは沃化メチル又はジメチル硫酸の存在下で、ＷＯ９
６／０１２５４（第２０頁及び第３４頁以降）に記載さ
れた手順と同様に行われる。
【００５９】反応式４に従うピラゾール環の４位
（Ｒ4 ）の続くハロゲン化は、例えば、ジハロゲン分
子、好ましくはＣｌ2 、Ｂｒ2 、Ｉ2 、Ｆ−Ｉ又はＣｌ
−Ｉ（最後の二つの試薬は、好ましくは、沃素誘導体か
ら生成される）の手段により、適する溶媒、好ましくは
氷酢酸又は四塩化炭素中で、１０℃ないし問題の反応混
合物の還流温度の温度で、ＷＯ９６／０１２５４（第２
３頁及び第３７頁以降）に記載された方法と同様の方法
で行われる。特定の場合には、塩基、例えば酢酸ナトリ
ウムの存在下でハロゲン化することは都合が良く、ハロ
ゲン化の前又は他にハロゲン中に塩基を添加することも
可能である。ハロゲン化を促進するために、所望によ
り、触媒、例えば塩化アルミニウム、塩化鉄（II）又は
鉄粉を、反応混合物に添加してもよい。
【００６０】反応式４に従う式Icで表わされるエステル
誘導体の式Idで表わされる相当するアミドへの変換は、
例えば、アンモニア水溶液中でエステル誘導体を加熱す
ることにより直接、或いは又、式Icで表わされるエステ
ル誘導体を加水分解して式Ic1 で表わされる相当するカ
ルボン酸誘導体（Ｒ11＝ＯＨ）を得、次いで得られたカ
ルボン酸誘導体をアンモニア水溶液中で加熱することに
より、又は式Ic1 で表わされる相当するカルボン酸誘導
体（Ｒ11＝ＯＨ）を式Ic1 で表わされる相当するカルボ
ン酸ハライド（Ｒ11＝ハロゲン原子、特に塩素原子）に
変換し、次いで得られたカルボン酸ハライドをアンモニ
ア水溶液中で加熱することを経由することにより、行う
ことができる。
【００６１】式Ｉで表わされる望ましい４−ニトリロピ
ラゾール誘導体は、例えば、ＷＯ９６／０１２５４（第
２３頁及び第４１頁以降）及び“アドバンスト オーガ
ニック ケミストリー(Advanced Organic Chemistr
y)”，ジェイ．マーチ(J.March)編，マック グロー−
ヒル ブック社(Mc Graw-Hill Book Company) ，ニュー
ヨーク，１９８５年，第９３２頁以降、に記載された方
法と同様の方法で、上記の如く生成された式Idで表わさ
れるアミドを脱水することにより得ることができる。
【００６２】式中、Ｗが次式：
【化８５】 で表わされる基を表わす式Ｉで表わされる化合物のピラ
ゾール環〔反応式５、ルートａ）〕は、式XIで表わされ
る化合物をヒドラジン又はヒドラジン水和物と、所望に
より適する溶媒の存在下で高められた温度で、好ましく
はヒドラジン水和物とアルコール性溶液中で高められた
温度で、反応させることにより合成される（Ｒ7 ＝水素
原子）。
【００６３】窒素原子が置換されたピラゾール環〔Ｒ7
＝炭素原子数１ないし４のアルキル基；反応式５、ルー
トｂ）〕を合成するための手順において、反応式５、ル
ートａ）に記載された如く、用いる試薬は式XIIIで表わ
される化合物、例えばＮ−アルキルヒドラジン、好まし
くはＮ−メチルヒドラジンである。
【００６４】反応式５、ルートｂ）において、式XIIIで
表わされるヒドラジン誘導体中及び式XIIa又は式XIIbで
表わされるアルキル化試薬中の基Ｒ7 〔反応式５、ルー
トａ）〕は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
し、そしてＬ2 は脱離基、例えば塩素原子、臭素原子、
沃素原子、ＣＨ3 ＳＯ2 Ｏ−基又は次式：
【化８６】 で表わされる基を表わす。
【００６５】反応式５の式Ieで表わされる化合物のピラ
ゾール環のＮ−アルキル化は、室温又は中程度に高めら
れた温度で、溶媒、例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン又はジメチルスルホキシド、塩基例えば炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム又は水酸化カリ
ウム、並びに式XIIa又は式XIIbで表わされるアルキル化
試薬、好ましくは沃化メチル又はジメチル硫酸の存在下
で行われる。
【００６６】窒素原子が非置換である式Ｉ及び式Ieで表
わされるピラゾール環（反応式６）は、例えば、適する
溶媒及び塩基、例えば酢酸及び酢酸ナトリウムの存在下
又は非存在下で、好ましくは塩素又は臭素を使用して式
VIIIa で表わされる化合物をハロゲン化し、次いでこの
生成物を、所望により溶媒、例えばアルコール、好まし
くはエタノール中で、且つ塩基、例えばアルコキシド、
好ましくはエキシドの存在下で、式XVで表わされる化合
物を用いて環化し、次いで例えば、Chem.Ber.92,2593(1
959)又はActa Chem.Scand.16,2595(1962) に記載された
ような公知方法と同様の方法で環縮小（押し出し反応）
することにより合成することもできる。反応式６に記載
された前記方法は、フェニル環がハロゲン置換された、
特に弗素−又は塩素−置換された式Ie又は式Ｉで表わさ
れる誘導体を製造するために適する。
【００６７】適する製造方法及び個々の反応条件の選択
は、問題の中間体の置換基の性質（反応性）に依存す
る。
【００６８】式中、ｎが０を表わす式Ie及び式Ifで表わ
される化合物の続く酸化（反応式５及び６）は、例え
ば、過酸、例えばｍ−クロロ過安息香酸（ＭＣＰＡ）又
は過酸化水素を用いて、適する溶媒、例えばジクロロメ
タン、クロロホルム又は四塩化炭素の存在下で、−４０
℃ないし問題の溶媒の還流温度の温度、好ましくは０℃
ないし３５℃で行われる。硫黄原子の酸化度は、酸化剤
の量により制御することができる：当モル量の酸化剤
は、式中、ｎが１を表わす式Ｉで表わされる化合物を与
え、そして過剰の酸化剤（少なくとも２モル）は、式
中、ｎが２を表わす式Ｉで表わされる化合物を与える。
【００６９】反応式５中の式XIで表わされる出発物質
は、例えば、以下の反応式７に記載された方法に従っ
て、公知方法と同様の方法で製造することができる。
【００７０】
【化８７】 反応式７中の反応は、例えば、ＷＯ９２／０２５０９に
記載された方法と同様の方法で行われる。前記文献に従
って、式VIIIa で表わされるケトン誘導体を二硫化炭素
と０℃ないし８０℃の温度で、塩基、例えば水酸化ナト
リウム又はカリウム第三ブトキシド、及び中性溶媒、例
えばテトラヒドロフランの存在下で反応させ、次いでア
ルキル化試薬、例えばＲ6 −Hal 又はＲ6 ＯＳＯ2 ＯＲ
6 （式中、Ｒ6 は式Ｉにおいて定義されたものと同じ意
味を表わし、そしてHal はハロゲン原子、特に塩素原
子、臭素原子又は沃素原子を表わす）を、０℃ないし使
用する溶媒の還流温度の温度で迅速に添加する。
【００７１】反応式６中の式XVで表わされる化合物は、
例えば、ヒドラジン又はヒドラジン水和物を二硫化炭素
と反応させ、次いで試薬Ｒ6 −Hal 又はＲ6 ＯＳＯ2 Ｏ
Ｒ6（式中、Ｒ6 は式Ｉにおいて定義されたものと同じ
意味を表わし、そしてHal はハロゲン原子、特に塩素原
子、臭素原子又は沃素原子を表わす）を用いて、塩基の
存在下でアルキル化することにより、公知方法〔例え
ば、Chem.Ber.92,2593(1959)又はActa Chem.Scand.16,2
595(1962) に記載された方法〕で製造することができ
る。適する溶媒の例はアルコール、例えばエタノールで
あり、そして適する塩基の例はアルコキシド、例えばナ
トリウムメトキシド又はナトリウムエトキシド、或いは
水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムである。
【００７２】反応式７中の式VIIIa で表わされる出発物
質は、例えば、以下の反応式８に記載された方法に従っ
て、公知方法と同様の方法で製造することができる。
【００７３】
【化８８】 反応式８において、基Ｒ，Ｒ1 及びＡ−Ｂは式Ｉにおい
て定義されたものと同じ意味を表わすが、しかし、置換
基の全てではない定義が与えられた方法に適することを
銘記すべきである。適する製造方法の選択は、問題の中
間体中の基の性質（反応性）に依存する。
【００７４】反応式８に従う反応は、J.Chem.Soc.1954,
1297に記載された方法と同様の方法で行われる。前記文
献に従って、式VIで表わされるアミンを最初にジアゾ化
して相当するジアゾニウム塩を得、次いで式XVIIで表わ
されるプロピオンアルデヒドオキシムと反応させる。次
いで、例えば酢酸ナトリウム及び硫酸銅水溶液を用いて
加水分解して、式VIIIa で表わされる相当するケトン誘
導体を得る。
【００７５】式VIIIa で表わされる出発化合物の他の製
造方法は、相当するベンゾフラン−又はジヒドロベンゾ
フラン誘導体から出発し、ルュイス酸−触媒化アシル化
を経由して、例えば、“ボーゲルの実用有機化学ハンド
ブック(Vogel's Textbook ofPractical Organic Chenis
try) ，ロングマン(Longman) ，１９８９年，第１００
６頁以降、に記載された方法と同様の方法で、或いは、
相当するベンゾフラン−又はジヒドロベンゾフラン誘導
体から出発し、エチルリチウム又はエチルマグネシウム
クロリド又はエチルマグネシウムブロミドとの反応を経
由して、例えば、オーガニック リアクションズ(Organ
ic Reactions) １８，１（１９７０）；オーガニック
シンセシス(Organic Synthesis) ４９，８１（１９６
９）；及び“有機転位総説(Comprehensive Organic Tra
nsformations) ”，アール．シー．ラーロック(R.C.Lar
rock) 編，ＶＨＣ１９８９，第６８５頁、に記載された
方法と同様の方法で、或いは、相当するベンゾフラン−
又はジヒドロベンゾフラン誘導体から出発し、エチルマ
グネシウムクロリド又はエチルマグネシウムブロミドと
の反応を経由して、例えば、“アドバンスト オーガニ
ック ケミストリー(Advanced Organic Chemistry)”，
ジェイ．マーチ(J.March) 編，マック グロー−ヒル
ブック社(Mc Graw-Hill Book Company) ，ニューヨー
ク，１９８５年，第８１６頁以降及び第１０５７頁以
降、に記載された方法と同様の方法で、行うことができ
る。
【００７６】式IIで表わされる出発フェノール（反応式
１）は、例えば、反応式９に示される如く、式II1 及び
II2 で表わされる相当するメトキシ−又はベンジルオキ
シ−置換誘導体（各々、式中、Ｒ，Ｒ1 及びＷは式Ｉに
おいて定義されたものと同じ意味を表わす）から得るこ
とができる。
【化８９】
【００７７】前記反応式のルートａ）に従って、式II1
で表わされる化合物は、例えば、シンセシス(Synthesi
s) １９８９，２８７に記載された如く、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）中の塩化リチウムの手段に
より、或いは、Org.Synth.,Collect.Vol.V,412,1973 に
記載された如く、−８０℃ないし２０℃の温度でジクロ
ロメタン中の三臭化硼素の手段により、高められた温度
でエーテル分解に付されるか、或いは、ルートｂ）に従
って、式II2 で表わされる化合物は、例えば、J.Am.Che
m.Soc.93,746(1971)に記載された如く、触媒、例えば活
性炭に担持されたパラジウムの存在下で水素の手段によ
り、水素化分解に付される。
【００７８】反応式９中の式II1 及びII2 で表わされる
化合物は、例えば、ＵＳ−Ａ−４４５２９８１及びＥＰ
−Ａ−００６１７４１に記載されたような標準的な方法
により、次式式II3 ：
【化９０】 〔式中、Ｒ及びＲ1 は式Ｉにおいて定義されたものと同
じ意味を表わす〕で表わされる公知フェノールから、ベ
ンゼン環をニトロ化し、フェノール官能性基をメチル化
又はベンジル化し、次いでニトロ基を還元して次式I
I4 ：
【化９１】 〔式中、Ｒ及びＲ1 は上記において定義されたものと同
じ意味を表わし、ソシテＲ12はメチル基又はベンジル基
を表わす〕で表わされる相当するアニリン誘導体を得、
次いで上記の如く、ピラゾール環Ｗ１及びＷ２を合成す
ることにより、製造することができる。
【００７９】反応式１，４，５及び８中の式III 、VI、
IX、XIIa、XIIb、XIII及びXVIIで表わされる出発化合物
は公知であるか、又は、記載された方法により製造する
ことができる。
【００８０】式Va、Vb、VIII及びＸで表わされる中間体
は新規である。それらは式Ｉで表わされる化合物を合成
するために重要な中間体である。それ故、本発明はこれ
らの化合物にも関するものである。
【００８１】式Ｉで表わされる化合物に対して与えられ
る好適さは、式Va、Vb、VIII及びＸで表わされる中間体
にも適用される。
【００８２】多数の公知の標準的な方法、例えば、アル
キル化、ハロゲン化、アシル化、アミド化、オキシイミ
ド化、酸化及び還元は、ベンゾフラニル又はジヒドロベ
ンゾフラニル環の２位が置換されている全ての他の式Ｉ
で表わされる化合物の製造のために適し、適する製造方
法の選択は、問題の中間体中の置換基の性質（反応性）
に依存する。
【００８３】式Ｉで表わされる最終生成物は、濃縮によ
り、又は溶媒を蒸発させ、次いで再結晶により精製し
て、又は式Ｉで表わされる最終生成物が僅かに溶解する
溶媒、例えばエーテル、芳香族炭化水素若しくは塩素化
炭化水素中で固体残部を粉砕することにより、蒸溜によ
り、又はカラムクロマトグラフィー及び適する溶出液の
手段により、慣用の方法で単離することができる。
【００８４】当業者は、例えば反応式１，４，５及び６
において、何らかの潜在的な二次反応を避けるために、
好ましくは特定の反応を行うべき工程に精通している。
【００８５】純粋な異性体を単離するために特定の合成
が行われない限りは、生成物は二つ又はそれより多くの
異性体の混合物の形態で得られるであろう。前記異性体
は公知方法で単離することができる。
【００８６】式Ｉで表わされる化合物又はそれらを含む
組成物の本発明の使用に適する施用方法は、農業におい
て通常使用される全ての方法、例えば発芽前施用、発芽
後施用及び種子ドレッシングであり、そして更に、種々
の方法及び技術、例えば有効成分の制御された放出であ
る。この目的に対して、溶解された有効成分が鉱物の粒
子担体又は重合された粒子（尿素／ホルムアルデヒド）
に塗布され、次いでこの生成物を乾燥する。所望によ
り、追加のコーティングが行われてよく（被覆粒子）、
この事は、特定の期間にわたって制御された方法で、有
効成分を放出させることを可能にする。
【００８７】式Ｉで表わされる化合物は、そのままの形
態、すなわち、合成により得られたままの形態で用いて
よいが、しかし、式Ｉで表わされる化合物は好ましく
は、製剤技術において通常使用される助剤と一緒に慣用
の方法で加工されて、例えば、乳化濃厚液、直接噴霧可
能な又は希釈可能な溶液、希釈乳液、水和剤、可溶性粉
末、粉剤、粒剤又はマイクロカプセルを与える。施用方
法、例えば噴霧、霧化、ダスティング、ウェッティン
グ、ブロードキャスティング又は注入、及び更に組成物
の種類は、意図する目的及び使用環境に応じて適宜選択
する。
【００８８】製剤、すなわち組成物、配合物、又は式Ｉ
で表わされる有効成分、或いは若しくは少なくとも１種
の式Ｉで表わされる有効成分と、通常、１種又はそれよ
り多くの液体又は固体製剤とを含む生成物は、公知の方
法により、例えば、本有効成分を製剤助剤、例えば溶媒
又は固体担体と一緒に均一に混合及び／又は摩砕するこ
とにより製造される。更に、製剤を調製する場合に、表
面活性化合物（界面活性剤）を付加的に使用してもよ
い。
【００８９】以下の溶媒が好適であろう：芳香族炭化水
素、好ましくは炭素原子数８ないし１２の部分、例えば
キシレン混合物又は置換ナフタレン；ジブチルフタレー
ト又はジオクチルフタレートのようなフタル酸エステ
ル；シクロヘキサン又はパラフィンのような脂肪族炭化
水素；エタノール、エチレングリコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル若しくはモノエチルエーテル
のようなアルコール及びグリコール並びにそれらのエー
テル及びエステル；シクロヘキサノンのようなケトン；
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド又
はジメチルホルムアミドのような強極性溶媒；並びに植
物油、又はエポキシ化ココナッツ油又は大豆油のような
エポキシ化植物油；又は水。
【００９０】例えば粉剤及び分散性粉剤のために使用さ
れる固体担体は通常、天然鉱物充填材、例えば、方解
石、タルク、カオリン、モンモリロナイト又はアタパル
ジャイトである。物性を改良するために、高分散ケイ酸
又は高分散吸収性ポリマーを加えることも可能である。
適する粒状の吸着担体は多孔性型、例えば軽石、破砕レ
ンガ、セピオライト又はベントナイトであり、そして適
する非吸収性担体は、例えば方解石又は砂である。更
に、非常に多数の無機又は有機天然物からなる予め粒状
にした材料、例えば特に、ドロマイト又は粉砕植物残
渣、を使用することができる。
【００９１】製剤化すべき式Ｉで表わされる有効成分の
性質に依存して、適する界面活性化合物は、良好な乳化
性、分散性及び水和性を有する非イオン性、カチオン性
及び／又はアニオン性界面活性剤である。
【００９２】適するアニオン性界面活性剤はいわゆる水
溶性石鹸であるが、しかし、水溶性合成界面活性化合物
であってもよい。
【００９３】記載してよい石鹸は高級脂肪酸の（炭素原
子数１０ないし２２）のアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩又は非置換若しくは置換アンモニウム塩、例えば
オレイン酸又はステアリン酸、或いは入手し得る天然の
脂肪酸混合物（例えばココナッツ油又は獣脂から得られ
るもの）のナトリウム塩又はカリウム塩である。脂肪酸
メチルタウレートも記載してよい。
【００９４】しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、
特に脂肪アルコールスルホネート、脂肪アルコールスル
フェート、スルホン化ベンズイミダゾール誘導体又はア
ルキルアリールスルホネートはより頻繁に使用される。
【００９５】通常、脂肪アルコールスルホネート又は脂
肪アルコールスルフェートは、アルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩又は非置換若しくは置換アンモニウム塩の
形態であり、そしてアシル基のアルキル部分も包含する
８個ないし２２個の炭素原子を有するアルキル基を有
し、例えば、リグニンスルホン酸の、ドデシル硫酸エス
テルの、又は天然脂肪酸から製造された脂肪アルコール
スルフェート混合物のナトリウム塩又はカルシウム塩で
ある。前記部分は、脂肪アルコール／エチレンオキシド
付加物の硫酸エステル及びスルホン酸の塩も包含する。
スルホン化されたベンズイミダゾール誘導体は好ましく
は、２個のスルホニル基と、８個ないし２２個の炭素原
子を有する脂肪酸基とを有する。アルキルアリールスル
ホネートの例は、ドデシルベンゼンスルホン酸の、ジブ
チルナフタレンスルホン酸の、又はナフタレンスルホン
酸／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩、カルシウ
ム塩又はトリエタノールアミン塩である。
【００９６】適するホスホネート、例えばｐ−ノニルフ
ェノール／（４〜１４）エチレンオキシド付加物の燐酸
エステルの塩、又はホスホリポイドも、より一層適す
る。
【００９７】非イオン性界面活性剤は主に、脂肪族又は
脂環式アルコールの、飽和又は不飽和脂肪酸の、及びア
ルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体（こ
れらは、（脂肪族）炭化水素基中に３個ないし３０個の
ポリグリコールエーテル基及び８個ないし２０個の炭素
原子、及びアルキルフェノールのアルキル基中に６個な
いし１８個の炭素原子を含み得る）である。
【００９８】他の適する非イオン性界面活性剤は、アル
キル鎖中に１個ないし１０個の炭素原子及び２０個ない
し２５０個のエチレングリコールエーテル基及び１０個
ないし１００個のプロピレングリコールエーテル基を有
する、ポリプロピレングリコール、エチレンジアミノポ
リプロピレングリコール及びアルキルポリプロピレング
リコールとの水溶性ポリエチレンオキシド付加物であ
る。上述の化合物は通常、プロピレングリコール単位当
り、１個ないし５個のエチレングリコール単位を含む。
【００９９】記載し得る非イオン性界面活性剤の例は、
ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ひまし油ポ
リグリコールエーテル、ポリプロピレンポリエチレンオ
キシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタ
ノール、ポリエチレングリコール及びオクチルフェノキ
シポリエトキシエタノールである。
【０１００】好適な他の物質は、ポリオキシエチレンソ
ルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレン
ソルビタントリオレエートである。
【０１０１】カチオン性界面活性剤は主に、Ｎ−置換基
として、８個ないし２２個の炭素原子を有する少なくと
も一つのアルキル基、及び、別の置換基として、低級
の、ハロゲン化された又はハロゲン化されていないアル
キル基、ベンジル基又は低級ヒドロキシアルキル基を有
する第四級アンモニウム塩である。前記塩は好ましく
は、ハロゲン化物、メチルスルフェート又はエチルスル
フェートの形態にあり、例えば、ステアリルトリメチル
アンモニウムクロリド又はベンジルジ（２−クロロエチ
ル）エチルアンモニウムブロミドである。
【０１０２】製剤技術において慣用の界面活性剤（これ
は、本発明の組成物においても使用することができる）
は、例えば、“マック カッチョンズ デタージェンツ
アンド エマルジファイヤーズ アニュアル(Mc Cutc
heon's Detergents and Emulsifiers Annual) ”，マッ
ク出版社，リッジウッド(Ridgewood) ，ニュージャージ
ー，１９８１年；シュタッヒェ ハー．(Stache H.) ，
“界面活性剤ガイドブック(Tensid-Taschenbuch)”，カ
ール ハンザー出版社(Carl Hanser Verlag)，ミュンヘ
ン／ウィーン，１９８１年；及びジェイ．アシュ(J.As
h) ，“界面活性剤大辞典(Encyclopedia of Surfactant
s) ”，Vol I-III ，化学出版社(Chemical Publishing
Co.) ，ニューヨーク，１９８０〜８１年、に記載され
ている。
【０１０３】通常、除草組成物は、除草剤０．１ないし
９９重量％、特に０．１ないし９５重量％、固体又は液
体の製剤助剤１ないし９９．９重量％、特に５ないし９
９．８重量％、並びに界面活性剤０ないし２５重量％、
特に０．１ないし２５重量％からなる。
【０１０４】市販品としては、濃縮された組成物が一層
好ましいが、末端使用者は、通常、希釈組成物を使用す
る。
【０１０５】本組成物は別の添加剤、例えば、安定剤、
例えば植物油又はエポキシ化植物油（エポキシ化ココナ
ッツ油、菜種油又は大豆油）、消泡剤、例えばシリコー
ンオイル、防腐剤、粘度調整剤、結合剤、粘着付与剤、
及び更に肥料又は他の有効成分を含んでもよい。
【０１０６】好ましい製剤は、特に、下記の組成物であ
る（％＝重量％）。乳化濃厚液： 有効成分： １ないし９０％、好ましくは５ないし５０％ 界面活性剤： ５ないし３０％、好ましくは１０ないし２０％ 溶媒： １５ないし９４％、好ましくは７０ないし８５％粉剤： 有効成分： ０．１ないし５０％、好ましくは０．１ないし１％ 固体担体： ９９．９ないし９０％、好ましくは９９．９ないし９９％懸濁濃厚液： 有効成分： ５ないし７５％、好ましくは１０ないし５０％ 水： ９４ないし２４％、好ましくは８８ないし３０％ 界面活性剤： １ないし４０％、好ましくは２ないし３０％水和剤： 有効成分： ０．５ないし９０％、好ましくは１ないし８０％ 界面活性剤： ０．５ないし２０％、好ましくは１ないし１５％ 固体担体： ５ないし９５％、好ましくは１５ないし９０％粒剤： 有効成分： ０．１ないし３０％、好ましくは０．１ないし１５％ 固体担体： ９９．５ないし７０％、好ましくは９７ないし８５％
【０１０７】通常、式Ｉで表わされる有効成分は、植物
又はその環境に、０．００１ないし４ｋｇ／ｈａ、特に
０．００５ないし２ｋｇ／ｈａの施用濃度で連続して施
用される。望ましい効果を必要とする投与量は、実験に
より決定することができる。投与量は、作用のタイプ、
穀物植物の及び雑草の生育段階、並びに施用（場所、時
期、方法）に依存し、そして前記のパラメーターの結果
として、広い範囲内で変化し得る。
【０１０８】式Ｉで表わされる化合物は、除草及び生長
抑制性を特徴とし、この事は、式Ｉで表わされる化合物
を、有用植物、特に穀物、棉、大豆、甜菜、シュガーコ
ーン、栽培作物、菜種、トウモロコシ及び稲を収穫する
際に、並びに雑草を非選択的に防除するために、使用す
ることを可能にする。
【０１０９】作物は、慣用の改良手段により又は遺伝子
工学的方法により、除草剤又は除草剤類に耐性となった
作物も意味するものと理解されたい。防除すべき雑草
は、単子葉及び双子葉の雑草、例えば、ステラリア(Ste
llaria) 、ナスツルチウム(Nasturtium)、アグロスチス
(Agrostis)、ディジタリア(Digitaria) 、アヴェナ(Ave
na) 、セタリア(Setaria) 、シナピス(Sinapis) 、ロリ
ウム(Lolium)、ソラヌム(Solanum) 、パセオルス(Phase
olus) 、スシルプス(Scirpus) 、モノコリア(Monochori
a)、サジタリア(Sagittaria)、ブロムス(Bromus)、アロ
ペクルス(Alopecurus)、ソルグム ハレペンセ(Sorghum
halepense) 、ロットボエリア(Rottboellia) 、シペル
ス(Cyperus) 、アブチロン(Abutilon)、シダ(Sida)、キ
サンチウム(Xanthium)、アマランツス(Amaranthus)、ケ
ノポジウム(Chenopodium) 、イポモエア(Ipomoea) 、ク
リサンテムム(Chrysanthemum) 、ガリウム(Galium)、ヴ
ィオラ(Viola) 及びヴェロニカ(Veronica)である。
【０１１０】
【実施例及び発明の効果】下記実施例により、如何なる
限定も付すことなく、本発明を更に詳細に説明する。
【０１１１】製造例：
【０１１２】実施例Ｈ１：３−（４−クロロ−２−フル
オロ−５−（２′−クロロアリルオキシ）フェニル）−
４−クロロ−５−シアノ−１−メチル−［１Ｈ］−ピラ
ゾール
【化９２】 ３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェ
ニル）−４−クロロ−５−シアノ−１−メチル−［１
Ｈ］−ピラゾール２．０ｇ（０．００７モル）を、Ｎ−
メチルピロリドン（ＮＭＰ）２０ｍｌに溶解する。無水
炭酸カリウム２．９０ｇ（３当量）を攪拌しながら添加
し、次いで氷浴中で冷却する。次いで２，３−ジクロロ
プロパン０．７５ｍｌをゆっくり滴下し、次いでこの混
合物を５０℃で一晩攪拌する。処理試料の薄層クロマト
グラフ分析は、反応が完結していることを示す。この混
合物を２２℃に冷却後、ジエチルエーテルで希釈し、次
いで、最初に氷水で、次いで食塩水で洗浄する。この混
合物を硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、次いで濾液
をシリカゲル５ｇと一緒に濃縮する。フラッシュシリカ
ゲルカラムに付して吸着させた後、ｎ−ヘキサン／酢酸
エチル（４／１）を使用して溶出する。溶出ラクション
を濃縮後、所望の生成物１．９１ｇを、白色固体として
得る（理論量の７６％）。
【０１１３】実施例Ｈ２：３−（４−クロロ−２−フル
オロ−５−ヒドロキシ−６−アリルフェニル）−４−ク
ロロ−５−シアノ−１−メチル−［１Ｈ］−ピラゾール
【化９３】 ３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−アリルオキシフ
ェニル）−４−クロロ−５−シアノ−１−メチル−［１
Ｈ］−ピラゾール４．０ｇ（０．０１２３モル）をフラ
スコ内に秤量し、次いで、コンデンサーを取り付けて、
最初に溶融し、次いで油浴中で１９５℃に加熱する。３
時間後、薄層クロマトグラフの手段による分析は、全て
の出発物質が反応したことを示す。この混合物を２２℃
に冷却し、次いで残部をジクロロメタンに溶解し、次い
でシリカゲルを適用する。シリカゲルは、フラッシュシ
リカゲルカラムを適用する。このカラムを、最初にｎ−
ヘキサン／酢酸エチル（５／１）及び１％トリエチルア
ミンを用いて洗浄し、次いで、四塩化炭素／酢酸エチル
（５／１）を使用して溶出する。溶出液を濃縮後、残部
をジエチルエーテルと水との間に分割し、振震してこの
混合物を抽出し、次いで相を分離する。エーテル相を食
塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、次いで濾過
し、濾液を濃縮する。これにより、所望の生成物２．８
３ｇを、融点１０９〜１１０℃の桃色固体として得る
（理論量の８５％）。
【０１１４】下記のものも、実施例Ｈ２と同様にして得
ることができる。実施例Ｈ３：３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒ
ドロキシ−６−（２′−クロロアリル）フェニル）−４
−クロロ−５−シアノ−１−メチル−［１Ｈ］−ピラゾ
ール
【化９４】 樹脂；理論量の８２％を得る。
【０１１５】実施例Ｈ４：３−（４−クロロ−２−フル
オロ−５−ヒドロキシ−６−ブト−２−エニルフェニ
ル）−４−クロロ−５−シアノ−１−メチル−［１Ｈ］
−ピラゾール
【化９５】 コンデンサーを取り付けたフラスコ中で、３−（４−ク
ロロ−２−フルオロ−５−メタリルオキシフェニル）−
４−クロロ−５−シアノ−１−メチル−［１Ｈ］−ピラ
ゾール１００ｍｇを最初に溶融し、次いで油浴中で１９
５℃に３時間加熱する。次いで溶融物を２２℃に冷却
し、次いでジクロロメタンに溶解する。このジクロロメ
タン溶液をシリカゲルと一緒に濃縮する。シリカゲルを
フラッシュシリカゲルカラムに適用した後、ｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチル（５／１）を用いて溶出する。溶出ラク
ションを濃縮後、所望の生成物０．０７ｇを、樹脂の形
態で得る（理論量の７０％）。
【０１１６】実施例Ｈ５：４−クロロ−３−（７−クロ
ロ−５−フルオロ−２−ヒドロキシメチル−２，３−ジ
ヒドロベンゾフラン−４−イル）−１−メチル−［１
Ｈ］−ピラゾール−５−カルボニトリル
【化９６】 ３−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシ−６
−アリルフェニル）−４−クロロ−５−シアノ−１−メ
チル−［１Ｈ］−ピラゾール（実施例Ｈ２）２．１６ｇ
（０．００６６モル）を、クロロホルム６０ｍｌ中に投
入する。次いで、ｍ−クロロ過安息香酸（ＭＣＰＡ）
２．２９ｇ（１．１当量）を添加する。この混合物を、
攪拌しながら３時間還流する。次いで更に、ＭＣＰＡ
０．２１ｇ（０．１当量）を添加する。この混合物を２
時間還流した後、ジエチルエーテルで希釈し、次いで炭
酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、次いで食塩水で洗浄
する。この混合物を硫酸ナトリウム上で乾燥した後、濾
過し、次いで濃縮する。黄色樹脂として、粗生成物２．
９８ｇを得る。この粗生成物に、ジクロロメタンを使用
してシリカゲルを適用し、次いでフラッシュシリカゲル
カラムを適用し、次いでｎ−ヘキサン／酢酸エチル（１
／１ないし１／２）を用いて溶出する。これにより、所
望の生成物２．０７ｇを、淡黄色樹脂の形態で得る（理
論量の８６％）。
【０１１７】実施例Ｈ６：７−クロロ−４−（４−クロ
ロ−５−シアノ−１−メチル−［１Ｈ］−ピラゾール−
３−イル）−５−フルオロ−２，３−ジヒドロベンゾフ
ラン−２−イルメチルアセテート
【化９７】 ４−クロロ−３−（７−クロロ−５−フルオロ−２−ヒ
ドロキシメチル−２，３−ジヒドロベンゾフラン−４−
イル）−１−メチル−［１Ｈ］−ピラゾール−５−カル
ボニトリル（実施例Ｈ５）０．６６ｇ（０．００１９３
モル）を、ピリジン１０ｍｌに溶解する。無水酢酸０．
２０ｍｌ（１．１当量）を攪拌しながら添加し、次いで
氷冷する。この混合物を、氷浴を用いて冷却しながら３
０分間、次いで２２℃で６時間攪拌する。次いでこの混
合物を希塩酸に注ぎ、次いでジエチルエーテルを用いて
抽出する。有機相を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム上
で乾燥し、次いで濾過し、次いで濾液にシリカゲルを適
用する。これにフラッシュシリカゲルカラムを適用した
後、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（５／１ないし２／１）
を用いて溶出する。これにより、所望の生成物０．５０
ｇを、無色油状物として得る（理論量の６７％）。
【０１１８】実施例Ｈ７：４−クロロ−３−（７−クロ
ロ−５−フルオロ−２−カルボキシ−２，３−ジヒドロ
ベンゾフラン−４−イル）−１−メチル−［１Ｈ］−ピ
ラゾール−５−カルボニトリル
【化９８】 ジョン試薬(Jone reagent)（三酸化クロム０．５９ｇ、
濃硫酸０．５３ｍｌ、水３ｍｌ）の溶液３ｍｌを、攪拌
及び氷浴を用いて冷却しながら、アセトン２０ｍｌ中の
４−クロロ−３−（７−クロロ−５−フルオロ−２−ヒ
ドロキシメチル−２，３−ジヒドロベンゾフラン−４−
イル）−１−メチル−［１Ｈ］−ピラゾール−５−カル
ボニトリル（実施例Ｈ５）２．０７ｇに添加する。この
混合物を最初に５℃以下の温度で、次いで２２℃で１２
時間攪拌する。次いで、上記ジョン試薬を別に３ｍｌ添
加し、次いでこの混合物を２２℃で９時間攪拌する。こ
の混合物を水で次いでジエチルエーテルで処理し、次い
で震盪して抽出し、次いで相を分離する。エーテル相を
１Ｍ水酸化ナトリウム溶液を用いて抽出する。この水酸
化ナトリウム溶液を、塩酸を用いてｐＨ１に酸性化した
後、酢酸エチルで抽出し、有機相を食塩水で洗浄し、硫
酸ナトリウム上で乾燥し、次いで濾過し、次いで濾液を
濃縮する。褐色樹脂として、粗生成物１．０ｇを得る。
この粗生成物を、酢酸エチル／エタノール／酢酸（９５
／５／１）の混合物を用いて、フラッシュシリカゲルカ
ラム上で精製する。これにより、所望の生成物０．５１
ｇを、固体として得る（理論量の３７％）。
【０１１９】実施例Ｈ８：４−クロロ−３−（７−クロ
ロ−５−フルオロ−２−メチル−２，３−ジヒドロベン
ゾフラン−４−イル）−１−メチル−［１Ｈ］−ピラゾ
ール−５−カルボニトリル
【化９９】 ｐ−トルエンスルホン酸０．３８ｇ（０．８１当量）を
キシレン３０ｍｌ中に投入する。この混合物を、水分離
器上で攪拌し且つ還流しながら、無水にする。次いで水
分離器を除去し、次いで３−（４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−ヒドロキシ−６−アリルフェニル）−４−クロ
ロ−５−シアノ−１−メチル−［１Ｈ］−ピラゾール
（実施例Ｈ２）０．８０ｇ（０．００２４５モル）を添
加する。この混合物を水分離器上で２４時間還流する。
次いでこれを２２℃に冷却し、次いで溶媒を真空で除
く。残部をジエチルエーテルと希炭酸水素ナトリウム水
溶液との間に分割する。振震してこの混合物を抽出した
後、次いで相を分離し、有機相を食塩水で洗浄し、硫酸
ナトリウム上で乾燥し、次いで濾過し、次いで濾液にシ
リカゲルを適用し、次いでこれにフラッシュシリカゲル
カラムを適用する。ｎ−ヘキサン／酢酸エチルの５／１
ないし１／１の勾配を用いて溶出を行う。Ｒｆ値０．３
３（出発物質のＲｆ＝０．０４１に対して；シリカゲル
６０Ｆ254 ；ｎ−ヘキサン／酢酸エチルの５／２）を有
するフラクションを捕集する。無色樹脂０．３２ｇを粗
生成物として得る。ＲＰ−ＨＰＬＣ（Ｃ１８；２５×４
ｃｍ；アセトニトリル／水９０／１ないし１００／１；
流速３０ｍｌ／分）の手段により更に精製して、黄色樹
脂０．０６ｇを得る（理論量の７．５％）。
【０１２０】同様の方法で製造することができる他の化
合物は、下記の表に記載されている化合物である。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
【表２５】
【表２６】
【表２７】
【表２８】
【表２９】
【表３０】
【表３１】
【表３２】
【表３３】
【表３４】
【表３５】
【表３６】
【表３７】
【表３８】
【表３９】
【表４０】
【表４１】
【表４２】
【表４３】
【表４４】
【０１２１】式Ｉで表わされる有効成分の製剤例（％＝重量％） Ｆ１．乳化濃厚液 ａ） ｂ） ｃ） ｄ） 表１〜１２の有効成分 ５％ １０％ ２５％ ５０％ ドデシルベンゼンスル ホン酸カルシウム ６％ ８％ ６％ ８％ ひまし油ポリグリコー ルエーテル（エチレン オキシド３６モル） ４％ − ４％ ４％ オクチルフェニルポリ グリコールエーテル（ エチレンオキシド７〜 ８モル） − ４％ − ２％ シクロヘキサノン − − １０％ ２０％ 芳香族炭化水素 ８５％ ７８％ ５５％ １６％
【０１２２】何れかの所望濃度の乳化液は、水で希釈す
ることにより前記濃厚液から調製することができる。
【０１２３】Ｆ２．溶液 ａ） ｂ） ｃ） ｄ） 表１〜１２の有効成分 ５％ １０％ ５０％ ９０％ １−メトキシ−３−（ ３−メトキシプロポキ シ）プロパン − ２０％ ２０％ − ポリエチレングリコー ルＭＷ４００ ２０％ １０％ − − Ｎ−メチル−２−ピロ リドン − − ３０％ １０％ 芳香族炭化水素混合物 ７５％ ６０％ − − （Ｃ9 〜Ｃ12）
【０１２４】この溶液は、微小液滴の形態で使用するた
めに適する。
【０１２５】Ｆ３．水和剤 ａ） ｂ） ｃ） ｄ） 表１〜１２の有効成分 ５％ ２５％ ５０％ ８０％ リグノスルホン酸ナト リウム ４％ − ３％ − ラウリル硫酸ナトリウ ム ２％ ３％ − ４％ ジイソブチルナフタレ ンスルホン酸ナトリウ ム − ６％ ５％ ６％ オクチルフェニルポリ グリコールエーテル（ エチレンオキシド７〜 ８モル） − １％ ２％ − 高分散シリカ １％ ３％ ５％ １０％ カオリン ８８％ ６２％ ３５％ −
【０１２６】有効成分を添加剤と充分に混合し、次いで
この混合物を適するミルで充分に粉砕する。これによ
り、水で希釈すると何れかの所望濃度の懸濁液を得る水
和剤を得る。
【０１２７】Ｆ４．被覆粒剤 ａ） ｂ） ｃ） 表１〜１２の有効成分 ０．１％ ５％ １５％ 高分散シリカ ０．９％ ２％ ２％ 無機担体（φ０．１〜 １ｍｍ；例えば、Ｃａ ＣＯ3 又はＳｉＯ2 ） ９９．０％ ９３％ ８３％
【０１２８】有効成分をメチレンクロリドに溶解し、こ
の溶液を担体上に噴霧し、次いで溶媒を真空中で蒸発さ
せる。
【０１２９】Ｆ５．被覆粒剤 ａ） ｂ） ｃ） 表１〜１２の有効成分 ０．１％ ５％ １５％ ポリエチレングリコー ルＭＷ２００ １．０％ ２％ ３％ 高分散シリカ ０．９％ １％ ２％ 無機担体（φ０．１〜 １ｍｍ；例えば、Ｃａ ＣＯ3 又はＳｉＯ2 ） ９８．０％ ９２％ ８０％
【０１３０】ミキサー中で、微粉砕された有効成分を担
体に均一に塗布し、これをポリエチレングリコールで湿
らせる。これにより、粉塵の無い被覆粒剤を得る。
【０１３１】Ｆ６．押出粒剤 ａ） ｂ） ｃ） ｄ） 表１〜１２の有効成分 ０．１％ ３％ ５％ １５％ リグノスルホン酸ナト リウム １．５％ ２％ ３％ ４％ カルボメチルセルロー ス １．４％ ２％ ２％ ２％ カオリン ９７．０％ ９３％ ９０％ ７９％
【０１３２】有効成分を添加剤と混合し、次いでこの混
合物を粉砕し、次いで水で湿らせる。この混合物を押し
出し、次いで空気流中で乾燥する。
【０１３３】Ｆ７．粉剤 ａ） ｂ） ｃ） 表１〜１２の有効成分 ０．１％ １％ ５％ タルク ３３．９％ ４９％ ３５％ カオリン ６０．０％ ５０％ ６０％
【０１３４】有効成分を担体と混合し、次いでこの混合
物を適するミルで粉砕することにより、容易に使用する
ことができる粉剤が得られる。
【０１３５】Ｆ８．分散濃厚液 ａ） ｂ） ｃ） ｄ） 表１〜１２の有効成分 ３％ １０％ ２５％ ５０％ エチレングリコール ５％ ５％ ５％ ５％ ノニルフェニルポリグ リコールエーテル（エ チレンオキシド１５モ ル） − １％ ２％ − リグノスルホン酸ナト リウム ３％ ３％ ４％ ５％ カルボメチルセルロー ス １％ １％ １％ １％ ３７％ホルムアルデヒ ド水溶液 ０．２％ ０．２％ ０．２％ ０．２％ シリコーンオイルエマ ルジョン ０．８％ ０．８％ ０．８％ ０．８％ 水 ８７％ ７９％ ６２％ ３８％
【０１３６】微粉砕された有効成分を添加剤と均一に混
合する。これにより、水で希釈すると何れかの所望濃度
の懸濁液を得ることができる懸濁濃厚液を得る。
【０１３７】生物学的実施例 実施例Ｂ１：植物の発芽前の除草作用（発芽前作用） 単子葉及び双子葉の試験植物を、プラスチックポット中
の標準土壌に播種する。播種後即座に、５００ｇ有効成
分／ｈａの投与量（Ｎｏ．１．５９，１．６８，１．７
４及び１．７６）又は２０００ｇ有効成分／ｈａの投与
量（Ｎｏ．１．７７，１．７８及び１．８０）とするた
めに、２５％乳化濃厚液〔実施例Ｆ１，ｃ）〕からの水
性懸濁液又は乳化液の形態で、試験物質を噴霧する（水
５００リットル／ｈａ）。次いで試験植物を、最適条件
下で温室中で生育する。３週間の試験期間後、９段階尺
度を使用して実験を評価する（１＝完全に枯れる、９＝
作用無し）。１ないし４（特に１ないし３）の尺度は、
良好ないし非常に良好な除草活性を示す。 試験植物：セタリア(Setaria) 、シナピス(Sinapis) 、
ソラヌム(Solanum) 、ステラリア(Stellaria) 、イポモ
エア(Ipomoea) 。 本発明の化合物は良好な除草活性を有する。式Ｉで表わ
される化合物の良好な除草活性のための例を表Ｂ１に示
す。
【０１３８】表Ｂ１：発芽前作用： 試験植物 セタリア シナピス ソラヌム ステラリア イポモエア 有効成分Ｎｏ． １．５９ １ ２ １ １ ４ １．６８ ３ ７ １ ２ ４ １．７４ ４ ２ １ ２ ４ １．７６ ４ ７ １ ４ ７ １．７７ １ ３ − １ − １．７８ １ ３ − １ − １．８０ １ １ − １ −
【０１３９】実施例Ｆ２ないしＦ８に従って、式Ｉで表
わされる化合物を製剤化する場合も、同様の結果を得
る。
【０１４０】実施例Ｂ２：発芽後の除草作用 単子葉及び双子葉の試験植物を、標準土壌を含むプラス
チックポット中で、温室内で生育し、そして４ないし６
葉期に、５００ｇ有効成分／ｈａの投与量（Ｎｏ．１．
５９，１．６８，１．７４及び１．７６）又は２０００
ｇ有効成分／ｈａの投与量（Ｎｏ．１．７７，１．７８
及び１．８０）とするために、２５％乳化濃厚液〔実施
例Ｆ１，ｃ）〕から調製された、式Ｉで表わされる試験
物質の水性懸濁液又は乳化液を噴霧する（水５００リッ
トル／ｈａ）。次いで試験植物を、最適条件下で温室中
で生育する。約１８日の試験期間後、９段階尺度を使用
して実験を評価する（１＝完全に枯れる、９＝作用無
し）。１ないし４（特に１ないし３）の尺度は、良好な
いし非常に良好な除草活性を示す。 試験植物：セタリア(Setaria) 、シナピス(Sinapis) 、
ソラヌム(Solanum) 、ステラリア(Stellaria) 、イポモ
エア(Ipomoea) 。 本試験において、式Ｉで表わされる化合物は強い除草活
性を有する。式Ｉで表わされる化合物の良好な除草活性
のための例を表Ｂ２に示す。
【０１３８】表Ｂ２：発芽後作用： 試験植物 セタリア シナピス ソラヌム ステラリア イポモエア 有効成分Ｎｏ． １．５９ １ １ １ １ １ １．６８ ４ １ １ ２ １ １．７４ ４ １ １ ３ １ １．７６ ２ １ １ ３ １ １．７７ １ １ − １ − １．７８ １ １ − １ − １．８０ １ １ − １ −
【０１３９】実施例Ｆ２ないしＦ８に従って、式Ｉで表
わされる化合物を製剤化する場合も、同様の結果を得
る。

Claims (30)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次式Ｉ： 【化１】 〔式中、 Ｒは水素原子、弗素原子又は塩素原子を表わし、 Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル
    基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、シアノ
    基、ニトロ基又はアミノ基を表わし、 Ａ−Ｂは次式： 【化２】 （式中、番号２を付された炭素原子は酸素原子に結合さ
    れている）で表わされる基を表わし、 Ｗは次式： 【化３】 で表わされる基を表わし、 Ｒ2 は水素原子又は炭素原子数１ないし６のアルキル基
    を表わし、 Ｒ3 は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数
    １ないし６のハロアルキル基、シアノ−炭素原子数１な
    いし４のアルキル基、ヒドロキシ−炭素原子数１ないし
    ６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−
    炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ない
    し６のアルケニルオキシ−炭素原子数１ないし４のアル
    キル基、炭素原子数３ないし６のアルキニルオキシ−炭
    素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし
    ６のアルキルカルボニルオキシ−炭素原子数１ないし６
    のアルキル基、カルボキシル基、炭素原子数１ないし６
    のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし６のハ
    ロアルコキシカルボニル基、炭素原子数３ないし６のア
    ルケニルオキシカルボニル基、炭素原子数３ないし６の
    アルキニルオキシカルボニル基、炭素原子数３ないし６
    のシクロアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし
    ４のアルコキシ−炭素原子数１ないし４のアルコキシカ
    ルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノカ
    ルボニル基、ジ−炭素原子数１ないし４のアルキルアミ
    ノカルボニル基、アミノカルボニル基、ベンジルオキシ
    カルボニル基、フェニルオキシカルボニル基、炭素原子
    数１ないし４のアルキル−ＳＯ2 ＮＨＣ（Ｏ）−基、炭
    素原子数１ないし６のアルキル−ＯＮ＝ＣＨ−基、炭素
    原子数１ないし６のアルコキシカルボニル−炭素原子数
    １ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアル
    キルカルボニル基、ＣｌＣ（Ｏ）−基、ＮＨ2 Ｃ（Ｓ）
    −基、ＯＨＣ−基又はシアノ基を表わし、 Ｒ4 は水素原子、弗素原子、塩素原子又は臭素原子を表
    わし、 Ｒ5 はカルボキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキ
    シカルボニル基、ＮＨ2 Ｃ（Ｏ）−基、ＮＨ2 Ｃ（Ｓ）
    −基、ＨＯＮ＝ＣＨ−基、ＯＨＣ−基又はシアノ基を表
    わし、 Ｒ6 は水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
    を表わし、 ｎは０，１又は２を表わし、但し、Ｒ6 が水素原子を表
    わす場合はｎは０を表わし、そしてＲ7 は水素原子又は
    炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす〕で表わさ
    れる化合物、並びにその耕種学的に許容され得る塩及び
    立体異性体。
  2. 【請求項２】 式Ｉ中、Ｒ1 が水素原子、弗素原子、塩
    素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基又はシアノ基
    を表わす請求項１記載の化合物。
  3. 【請求項３】 式Ｉ中、Ｒが水素原子又は弗素原子を表
    わす請求項１記載の化合物。
  4. 【請求項４】 式Ｉ中、Ｒが弗素原子を表わす請求項３
    記載の化合物。
  5. 【請求項５】 式Ｉ中、Ｗが次式： 【化４】 で表わされる基を表わし、そしてＲ4 ，Ｒ5 及びＲ7 が
    請求項１において定義されたものと同じ意味を表わす請
    求項１記載の化合物。
  6. 【請求項６】 式Ｉ中、Ｒ7 が水素原子、メチル基又は
    エチル基を表わす請求項５記載の化合物。
  7. 【請求項７】 式Ｉ中、Ｒ5 がカルボキシル基、炭素原
    子数１ないし３のアルコキシカルボニル基、ＮＨ2 Ｃ
    （Ｓ）−基、ＨＯＮ＝ＣＨ−基、ＯＨＣ−基又はシアノ
    基を表わす請求項５記載の化合物。
  8. 【請求項８】 式Ｉ中、Ｒ5 がシアノ基を表わす請求項
    ７記載の化合物。
  9. 【請求項９】 式Ｉ中、Ｒ4 が水素原子又は塩素原子を
    表わす請求項５記載の化合物。
  10. 【請求項１０】 式Ｉ中、Ｗが次式： 【化５】 で表わされる基を表わし、そしてＲ6 ，Ｒ7 及びｎが請
    求項１において定義されたものと同じ意味を表わす請求
    項１記載の化合物。
  11. 【請求項１１】 式Ｉ中、ｎが０又は２を表わす請求項
    １０記載の化合物。
  12. 【請求項１２】 式Ｉ中、Ｒ6 がメチル基を表わす請求
    項１０記載の化合物。
  13. 【請求項１３】 式Ｉ中、Ｒ7 がメチル基又はエチル基
    を表わす請求項１０記載の化合物。
  14. 【請求項１４】 式Ｉ中、Ｒ7 がメチル基を表わす請求
    項１３記載の化合物。
  15. 【請求項１５】 式Ｉ中、Ａ−Ｂが次式： 【化６】 で表わされる基を表わし、Ｒ2 が水素原子又はメチル基
    を表わし、そしてＲ3 が水素原子、炭素原子数１ないし
    ３のアルキル基、炭素原子数１又は２のハロアルキル
    基、シアノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
    原子数１ないし３のアルキルカルボニルオキシ−炭素原
    子数１又は２のアルキル基、カルボキシル基、炭素原子
    数１ないし３のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１
    ないし３のアルキル−ＯＮ＝ＣＨ−基、炭素原子数１な
    いし３のアルコキシカルボニル−炭素原子数１又は２の
    アルキル基、炭素原子数１ないし３のアルキルカルボニ
    ル基又はＯＨＣ−基を表わす請求項１記載の化合物。
  16. 【請求項１６】 式Ｉ〔式中、Ａ−Ｂは次式： 【化７】 で表わされる基を表わし、Ｒ2 は請求項１において定義
    されたものと同じ意味を表わし、そしてＲ3 は炭素原子
    数１ないし６のアルキル基を表わす〕で表わされる化合
    物の製造方法であって、 次式II： 【化８】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 及びＷは請求項１において定義された
    ものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物を、次式
    III ： 【化９】 〔式中、Ｒ2 は上記において定義されたものと同じ意味
    を表わし、Ｒ8 は水素原子又は炭素原子数１ないし５の
    アルキル基を表わし、そしてＬ1 は脱離基を表わす〕で
    表わされる化合物と、所望により不活性有機溶媒及び塩
    基の存在下で反応させて、次式IVa ： 【化１０】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ8 及びＷは上記において定
    義されたものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物
    を得、次いでこの化合物を、熱に暴露する又は酸触媒を
    用いる転位反応に付すことにより、次式Va： 【化１１】 で表わされる化合物を得、次いで式Vaで表わされる化合
    物を環化することからなる方法。
  17. 【請求項１７】 式Ｉ〔式中、Ａ−Ｂは次式： 【化１２】 で表わされる基を表わし、Ｒ2 は請求項１において定義
    されたものと同じ意味を表わし、そしてＲ3 はヒドロキ
    シ−炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす〕で表
    わされる化合物の製造方法であって、 次式Va： 【化１３】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ2 及びＷは請求項１において定義
    されたものと同じ意味を表わし、そしてＲ8 は水素原子
    又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わす〕で表
    わされる化合物をエポキシ化し、次いで所望により、触
    媒の存在下で前記生成物を環化することからなる方法。
  18. 【請求項１８】 請求項１記載の式Ｉ〔式中、Ａ−Ｂは
    次式： 【化１４】 で表わされる基を表わし、そしてＲ3 は炭素原子数１な
    いし６のアルキル基を表わす〕で表わされる化合物の製
    造方法であって、 次式IVb ： 【化１５】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 及びＷは請求項１において定義された
    ものと同じ意味を表わし、そしてＲ8 は水素原子又は炭
    素原子数１ないし５のアルキル基を表わす〕で表わされ
    る化合物を、熱に暴露する転位反応に付すことにより、
    次式Vb： 【化１６】 で表わされる化合物を得、次いで式Vbで表わされる化合
    物を環化することからなる方法。
  19. 【請求項１９】 請求項１記載の式Ｉ〔式中、Ｗは次
    式： 【化１７】 で表わされる基を表わし、Ｒ4 は水素原子、弗素原子、
    塩素原子又は臭素原子を表わし、Ｒ5 は炭素原子数１な
    いし６のアルコキシカルボニル基、ＮＨ2 Ｃ（Ｏ）−基
    又はシアノ基を表わし、そしてＲ7 は水素原子又は炭素
    原子数１ないし４のアルキル基を表わす〕で表わされる
    化合物の製造方法であって、 次式VI： 【化１８】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 及びＡ−Ｂは請求項１において定義さ
    れたものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物をジ
    アゾ化し、銅（Ｉ）塩の存在下でハロゲン原子によりジ
    アゾニウム基を置換して次式VII ： 【化１９】 〔式中、Hal はハロゲン原子を表わす〕で表わされる化
    合物を得、この化合物を塩化パラジウム（II）の存在下
    で、トリフェニルホスフィン及びｎ−ブチルビニルエー
    テルと反応させて、次式VIII： 【化２０】 で表わされる化合物を得、次いでこの化合物を、塩基の
    存在下で、次式IX： 【化２１】 〔式中、Ｒ9 は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表
    わす〕で表わされるジアルキルオキサレートと反応させ
    て、次式Ｘ： 【化２２】 で表わされる化合物を得、式Ｘで表わされる化合物をヒ
    ドラジンの存在下で環化して次式Ia： 【化２３】 で表わされる化合物を得、次いで式Iaで表わされる化合
    物を最初に次式XIIa： Ｒ7 −Ｌ2 （XIIa） 又は次式XIIb： Ｒ7 ＯＳＯ2 ＯＲ7 （XIIb） 〔式XIIa及びXIIbで表わされる化合物中の基Ｒ7 は炭素
    原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そしてＬ2 は
    脱離基を表わす〕で表わされるアルキル化試薬を用いて
    変換して次式Ib： 【化２４】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ7 ，Ｒ9 及びＡ−Ｂは上記におい
    て定義されたものと同じ意味を表わす〕で表わされる化
    合物を得、次いでこの生成物をハロゲン化反応に付して
    次式Ic： 【化２５】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ7 ，Ｒ9 及びＡ−Ｂは上記におい
    て定義されたものと同じ意味を表わし、そしてＲ4 は弗
    素原子、塩素原子又は臭素原子を表わす〕で表わされる
    化合物を得、次いでこの化合物を直接又は次式Ic1 ： 【化２６】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ4 ，Ｒ7 及びＡ−Ｂは上記におい
    て定義されたものと同じ意味を表わし、そしてＲ11はヒ
    ドロキシル基又はハロゲン原子を表わす〕で表わされる
    相当するカルボン酸若しくは相当するカルボン酸ハライ
    ドを経由して、アンモニアと反応させて次式Id： 【化２７】 で表わされるアミドを得、次いでこのアミドを脱水する
    ことからなる方法。
  20. 【請求項２０】 式Ｉ〔式中、Ｗは次式： 【化２８】 で表わされる基を表わし、Ｒ6 ，Ｒ7 及びｎは請求項１
    において定義されたものと同じ意味を表わす〕で表わさ
    れる化合物の製造方法であって、 ａ）次式XI： 【化２９】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ6 及びＡ−Ｂは請求項１において
    定義されたものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合
    物をヒドラジンを用いて、適する溶媒の存在下又は非存
    在下で環化して、次式Ie： 【化３０】 〔式中、ｎは０を表わす〕で表わされる化合物を得、次
    いでこの化合物を次式XIIa： Ｒ7 −Ｌ2 （XIIa） で表わされる化合物又は次式XIIb： Ｒ7 ＯＳＯ2 ＯＲ7 （XIIb） 〔式XIIa及びXIIbで表わされる化合物中の基Ｒ7 は炭素
    原子数１ないし４のアルキル基を表わし、そしてＬ2 は
    脱離基を表わす〕で表わされる化合物と反応させて次式
    If： 【化３１】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ6 ，Ｒ7 及びＡ−Ｂは上記におい
    て定義されたものと同じ意味を表わし、そしてｎは０を
    表わす〕で表わされる化合物を得、次いでこの生成物を
    酸化するか、或いは ｂ）次式XI： 【化３２】〔式中、Ｒ，Ｒ1 ，Ｒ6 及びＡ−Ｂは式Ｉに
    おいて定義されたものと同じ意味を表わす〕で表わされ
    る化合物を次式XIII： ＮＨ2 −ＮＨ−Ｒ7 （XIII） 〔式中、Ｒ7 は上記において定義されたものと同じ意味
    を表わす〕で表わされる化合物を用いて、適する溶媒の
    存在下又は非存在下で環化して、式Ifで表わされる化合
    物を得、次いでこの化合物を酸化することからなる方
    法。
  21. 【請求項２１】 式Ｉ〔式中、Ｗは次式： 【化３３】で表わされる基を表わし、Ｒ7 は水素原子を
    表わし、そしてＲ6 及びｎは請求項１において定義され
    たものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物の製造
    方法であって、 次式VIIIa ： 【化３４】 で表わされる化合物を、溶媒及び塩基の存在下又は非存
    在下で、ハロゲン化して次式XIV ： 【化３５】 〔式VIIIa 及びXIV で表わされる化合物中のＲ，Ｒ1 及
    びＡ−Ｂは請求項１において定義されたものと同じ意味
    を表わし、そしてHal はハロゲン原子を表わす〕で表わ
    される化合物を得、次いでこの化合物を次式XV： ＮＨ2 −ＮＨ−Ｃ（Ｓ）Ｓ−Ｒ6 （XIII） 〔式中、Ｒ6 は上記において定義されたものと同じ意味
    を表わす〕で表わされる化合物を用いて、溶媒及び塩基
    の存在下又は非存在下で環化して次式XVI ： 【化３６】 で表わされる化合物を得、次いで式XVI で表わされる化
    合物を、熱に暴露する又は酸触媒を用いる環縮小（ｎ＝
    ０）に付し、次いで生成物を酸化する（ｎ＝１又は２）
    ことからなる方法。
  22. 【請求項２２】 次式Ｖ： 【化３７】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 及びＷは請求項１において定義された
    ものと同じ意味を表わし、Ｒ10は基Ｒ8 −ＣＨ＝Ｃ（Ｒ
    2 ）−ＣＨ2 −又はＲ8 −ＣＨ＝Ｃ（Ｃｌ）−ＣＨ2 −
    を表わし、Ｒ2 は水素原子又は炭素原子数１ないし６の
    アルキル基を表わし、そしてＲ8 は水素原子又は炭素原
    子数１ないし５のアルキル基を表わす〕で表わされる化
    合物。
  23. 【請求項２３】 次式VIII： 【化３８】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 及びＡ−Ｂは請求項１において定義さ
    れたものと同じ意味を表わす〕で表わされる化合物。
  24. 【請求項２４】 次式Ｘ： 【化３９】 〔式中、Ｒ，Ｒ1 及びＡ−Ｂは請求項１において定義さ
    れたものと同じ意味を表わし、そしてＲ9 は炭素原子数
    １ないし６のアルキル基を表わす〕で表わされる化合
    物。
  25. 【請求項２５】 式Ｉで表わされる化合物の除草剤とし
    ての有効量と不活性担体とからなる除草及び植物−生長
    −抑制組成物。
  26. 【請求項２６】 式Ｉで表わされる有効成分０．１％な
    いし９５％を含む請求項２５記載の組成物。
  27. 【請求項２７】 除草剤としての有効量の、式Ｉで表わ
    される有効成分又はこの有効成分を含む組成物を、植物
    又はそれらの環境に施用することからなる望ましくない
    植物の防除方法。
  28. 【請求項２８】 有効成分をヘクタール当たり０．００
    １ないし４ｋｇの量施用することからなる請求項２７記
    載の方法。
  29. 【請求項２９】 有効量の、式Ｉで表わされる有効成分
    又はこの有効成分を含む組成物を、植物又はそれらの環
    境に施用することからなる植物生長の抑制方法。
  30. 【請求項３０】 望ましくない植物生長を抑制するため
    の請求項２５記載の組成物の使用。
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US5281571A (en) * 1990-10-18 1994-01-25 Monsanto Company Herbicidal benzoxazinone- and benzothiazinone-substituted pyrazoles
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