JPH1036717A - カチオン電着塗料組成物 - Google Patents
カチオン電着塗料組成物Info
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- JPH1036717A JPH1036717A JP21439296A JP21439296A JPH1036717A JP H1036717 A JPH1036717 A JP H1036717A JP 21439296 A JP21439296 A JP 21439296A JP 21439296 A JP21439296 A JP 21439296A JP H1036717 A JPH1036717 A JP H1036717A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 カチオン電着塗料のガスピンホール発生を防
止する。 【解決手段】 アミン変性エポキシ樹脂と、ブロックポ
リイソシアネート硬化剤を中和剤を含む水性媒体中に分
散して得られるメインエマルションへ、ＨＬＢ１０．０
〜１３．５を有する２級アルコール／エチレンオキシド
付加体を添加し、さらに顔料分散ペーストを加えて塗料
化する。
止する。 【解決手段】 アミン変性エポキシ樹脂と、ブロックポ
リイソシアネート硬化剤を中和剤を含む水性媒体中に分
散して得られるメインエマルションへ、ＨＬＢ１０．０
〜１３．５を有する２級アルコール／エチレンオキシド
付加体を添加し、さらに顔料分散ペーストを加えて塗料
化する。
Description
【０００１】本発明の背景 本発明はカチオン電着塗料組成物、詳しくはアミン変性
エポキシ樹脂をブロックポリイソシアネート硬化剤によ
って架橋することにより硬化塗膜を形成するタイプのカ
チオン電着塗料組成物に関する。
エポキシ樹脂をブロックポリイソシアネート硬化剤によ
って架橋することにより硬化塗膜を形成するタイプのカ
チオン電着塗料組成物に関する。
【０００２】表面処理した鋼板にカチオン電着塗装した
場合、ガスによるピンホールが発生し、塗膜面にクレー
ター状の欠陥部が発生することがある。この現象は一般
にガスピンと呼ばれている。塗膜にクレーターが発生す
ると外観が損なわれるだけでなく、その部分から腐食が
進行して耐食性が低下するほか、中塗りハジキの原因に
もなる。ガスピンは、近年高い耐食性が要求される分野
で多用されている亜鉛めっき鋼板において特に発生し易
い。
場合、ガスによるピンホールが発生し、塗膜面にクレー
ター状の欠陥部が発生することがある。この現象は一般
にガスピンと呼ばれている。塗膜にクレーターが発生す
ると外観が損なわれるだけでなく、その部分から腐食が
進行して耐食性が低下するほか、中塗りハジキの原因に
もなる。ガスピンは、近年高い耐食性が要求される分野
で多用されている亜鉛めっき鋼板において特に発生し易
い。
【０００３】ガスピン発生防止のためこれまで取られて
いた対策は、塗料中の有機溶剤量を増やすことや、中和
剤である酸濃度を高くする等であった。しかしながらこ
れらの方法は電着塗料の特性の一つであるつきまわり性
に悪影響し、有機溶剤の増量は環境へ放出されるＶＯＣ
を増加させる。
いた対策は、塗料中の有機溶剤量を増やすことや、中和
剤である酸濃度を高くする等であった。しかしながらこ
れらの方法は電着塗料の特性の一つであるつきまわり性
に悪影響し、有機溶剤の増量は環境へ放出されるＶＯＣ
を増加させる。
【０００４】そこで他の性能に悪影響することなくガス
ピンの発生を防止ないし低下させる対策の開発が望まれ
ている。
ピンの発生を防止ないし低下させる対策の開発が望まれ
ている。
【０００５】本発明の開示 本発明は、他の性能、ことにつきまわり性に悪影響する
ことなくガスピンを防止し得るカチオン電着塗料組成物
を提供する。
ことなくガスピンを防止し得るカチオン電着塗料組成物
を提供する。
【０００６】本発明のカチオン電着塗料組成物は、中和
剤を含む水性媒体中に分散したアミン変性エポキシ樹脂
と、ブロックポリイソシアネート硬化剤と、顔料分散ペ
ーストとを含む。本発明の塗料組成物はさらに、ガスピ
ン防止剤として、ＨＬＢ１０．０〜１３．５を有する２
級アルコール／エチレンオキシド付加体を含んでいる。
剤を含む水性媒体中に分散したアミン変性エポキシ樹脂
と、ブロックポリイソシアネート硬化剤と、顔料分散ペ
ーストとを含む。本発明の塗料組成物はさらに、ガスピ
ン防止剤として、ＨＬＢ１０．０〜１３．５を有する２
級アルコール／エチレンオキシド付加体を含んでいる。
【０００７】このガスピン防止剤は、ポリエチレングリ
コールモノアルキルエーテルとも呼ばれる１種の非イオ
ン界面活性剤である。上記範囲のＨＬＢを有する２級ア
ルコール／エチレンオキシド付加体は、炭素数１０〜１
６の２級高級アルコール１モルあたり、５〜９モルのエ
チレンオキシドを付加したものである。この付加体を、
アミン変性エポキシ樹脂とブロックポリイソシアネート
硬化剤を、酸を含む水性媒体中に分散したメインエマル
ションへ、エマルション中の樹脂固形分の０．０１〜
５．０重量％，好ましくは０．５〜２．０重量％添加
し、その後顔料分散ペーストを加えて塗料化することに
より、ガスピン発生の少ない塗料が得られる。このガス
ピン防止剤の添加は、これまでの方法と異なって塗料の
つきまわり性に影響しない。
コールモノアルキルエーテルとも呼ばれる１種の非イオ
ン界面活性剤である。上記範囲のＨＬＢを有する２級ア
ルコール／エチレンオキシド付加体は、炭素数１０〜１
６の２級高級アルコール１モルあたり、５〜９モルのエ
チレンオキシドを付加したものである。この付加体を、
アミン変性エポキシ樹脂とブロックポリイソシアネート
硬化剤を、酸を含む水性媒体中に分散したメインエマル
ションへ、エマルション中の樹脂固形分の０．０１〜
５．０重量％，好ましくは０．５〜２．０重量％添加
し、その後顔料分散ペーストを加えて塗料化することに
より、ガスピン発生の少ない塗料が得られる。このガス
ピン防止剤の添加は、これまでの方法と異なって塗料の
つきまわり性に影響しない。
【０００８】詳細な議論 カチオン電着塗料に使用するアミン変性エポキシ樹脂は
公知である。特公昭５５−３４２３８，同５６−３４１
８６，同５９−１５９２９など参照。
公知である。特公昭５５−３４２３８，同５６−３４１
８６，同５９−１５９２９など参照。
【０００９】典型的には、ビスフェノール型エポキシ樹
脂のエポキシ環の全部をカチオン性基を導入し得る活性
水素化合物で開環するか、または一部のエポキシ環を他
の活性水素化合物で開環し、残りのエポキシ環をカチオ
ン性基を導入し得る活性水素化合物で開環して製造され
る。
脂のエポキシ環の全部をカチオン性基を導入し得る活性
水素化合物で開環するか、または一部のエポキシ環を他
の活性水素化合物で開環し、残りのエポキシ環をカチオ
ン性基を導入し得る活性水素化合物で開環して製造され
る。
【００１０】ビスフェノール型エポキシ樹脂の典型例は
ビスフェノールＡ型またはビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂である。前者の市販品としてはエピコート８２８
（油化シェルエポキシ（株）、エポキシ当量１８０〜１
９０）、エピコート１００１（同、エポキシ当量４５０
〜５００）、エピコート１０１０（同、エポキシ当量３
０００〜４０００）などがあり、後者の市販品としては
エピコート８０７、（同、エポキシ当量１７０）などが
ある。また、本出願人の特開平５−３０６３２７号、同
平７−３３８４８号に開示されているように、オキサゾ
リドン環を鎖中に含んでいるエポキシ樹脂から出発して
もよい。
ビスフェノールＡ型またはビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂である。前者の市販品としてはエピコート８２８
（油化シェルエポキシ（株）、エポキシ当量１８０〜１
９０）、エピコート１００１（同、エポキシ当量４５０
〜５００）、エピコート１０１０（同、エポキシ当量３
０００〜４０００）などがあり、後者の市販品としては
エピコート８０７、（同、エポキシ当量１７０）などが
ある。また、本出願人の特開平５−３０６３２７号、同
平７−３３８４８号に開示されているように、オキサゾ
リドン環を鎖中に含んでいるエポキシ樹脂から出発して
もよい。
【００１１】カチオン性基を導入し得る活性水素化合物
としては１級アミン、２級アミンがある。その例として
は、ブチルアミン、オクチルアミン、ジエチルアミン、
ジブチルアミン、メチルブチルアミン、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールア
ミンなどのほか、アミノエチルエタノールアミンのケチ
ミン、ジエチレントリアミンのジケチミンなどの１級ア
ミンをブロックした２級アミンがある。アミン類は複数
のものを併用して用いてもよい。
としては１級アミン、２級アミンがある。その例として
は、ブチルアミン、オクチルアミン、ジエチルアミン、
ジブチルアミン、メチルブチルアミン、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールア
ミンなどのほか、アミノエチルエタノールアミンのケチ
ミン、ジエチレントリアミンのジケチミンなどの１級ア
ミンをブロックした２級アミンがある。アミン類は複数
のものを併用して用いてもよい。
【００１２】エポキシ環を開環するために使用し得る他
の活性水素化合物としては、フェノール、クレゾール、
ノニルフェノール、ニトロフェノールなどのモノフェノ
ール類；ヘキシルアルコール、２−エチルヘキサノー
ル、ステアリルアルコール、エチレングリコールまたは
プロピレングリコールのモノブチル−またはモノヘキシ
ルエーテルなどのモノアルコール類；ステアリン酸およ
びオクチル酸などの脂肪族モノカルボン酸類；グリコー
ル酸、ジメチロールプロピオン酸、ヒドロキシピバリン
酸、乳酸、クエン酸などの脂肪族ヒドロキシカルボン
酸；およびメルカプトエタノールなどのメルカプトアル
カノールが挙げられる。
の活性水素化合物としては、フェノール、クレゾール、
ノニルフェノール、ニトロフェノールなどのモノフェノ
ール類；ヘキシルアルコール、２−エチルヘキサノー
ル、ステアリルアルコール、エチレングリコールまたは
プロピレングリコールのモノブチル−またはモノヘキシ
ルエーテルなどのモノアルコール類；ステアリン酸およ
びオクチル酸などの脂肪族モノカルボン酸類；グリコー
ル酸、ジメチロールプロピオン酸、ヒドロキシピバリン
酸、乳酸、クエン酸などの脂肪族ヒドロキシカルボン
酸；およびメルカプトエタノールなどのメルカプトアル
カノールが挙げられる。
【００１３】かくして得られたアミン変性エポキシ樹脂
は、硬化剤としてブロックポリイソシアネートと共に中
和剤を含む水性媒体中に分散して乳化される。使用し得
るブロックポリイソシアネートはこの分野で周知であ
り、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリ
レンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの芳香族ジイソシ
アネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）
２，５−もしくは２，６−ビス（イソシアナートメチ
ル）ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン（ノルボルナンジ
イソシアネートＮＢＤＩ）などの脂肪族もしくは脂環族
ジイソシアネート化合物；またはこれらジイソシアネー
ト化合物の二量体，三量体およびトリメチロールプロパ
ン付加物などのポリイソシアネート化合物をブロック化
して使用する。ブロック剤も周知であり、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−
エチルヘキサノール、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、シクロヘキサノール等の脂肪族アルコール；フ
ェノール、ニトロフェノール、エチルフェノール等のフ
ェノール類；メチルエチルケトオキシムなどのオキシム
類；ε−カプロラクタム等のラクタム類を含む。
は、硬化剤としてブロックポリイソシアネートと共に中
和剤を含む水性媒体中に分散して乳化される。使用し得
るブロックポリイソシアネートはこの分野で周知であ
り、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリ
レンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの芳香族ジイソシ
アネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）
２，５−もしくは２，６−ビス（イソシアナートメチ
ル）ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタン（ノルボルナンジ
イソシアネートＮＢＤＩ）などの脂肪族もしくは脂環族
ジイソシアネート化合物；またはこれらジイソシアネー
ト化合物の二量体，三量体およびトリメチロールプロパ
ン付加物などのポリイソシアネート化合物をブロック化
して使用する。ブロック剤も周知であり、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−
エチルヘキサノール、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、シクロヘキサノール等の脂肪族アルコール；フ
ェノール、ニトロフェノール、エチルフェノール等のフ
ェノール類；メチルエチルケトオキシムなどのオキシム
類；ε−カプロラクタム等のラクタム類を含む。
【００１４】硬化剤の量は、硬化時に主体樹脂中の１級
および２級アミノ基、水酸基等の活性水素含有基と反応
して良好な硬化塗膜を形成するのに十分な量でなければ
ならず、一般に樹脂の硬化剤に対する固形分重量比で表
わして９５／５ないし４５／５５，好ましくは８５／１
５ないし７０／３０の範囲である。
および２級アミノ基、水酸基等の活性水素含有基と反応
して良好な硬化塗膜を形成するのに十分な量でなければ
ならず、一般に樹脂の硬化剤に対する固形分重量比で表
わして９５／５ないし４５／５５，好ましくは８５／１
５ないし７０／３０の範囲である。
【００１５】主体樹脂と硬化剤は中和剤として酸を含む
水性媒体中に分散もしくは乳化される。酸として塩酸、
硝酸、リン酸、スルファミン酸、ギ酸、酢酸、乳酸のよ
うな無機酸および有機酸が使用できる。その量は主体樹
脂のアミノ基を少なくとも２０％，好ましくは３０〜６
０％を中和するに足りる量でなければならない。水性媒
体は通常水であるが、少割合の有機溶媒を含んでいても
よい。
水性媒体中に分散もしくは乳化される。酸として塩酸、
硝酸、リン酸、スルファミン酸、ギ酸、酢酸、乳酸のよ
うな無機酸および有機酸が使用できる。その量は主体樹
脂のアミノ基を少なくとも２０％，好ましくは３０〜６
０％を中和するに足りる量でなければならない。水性媒
体は通常水であるが、少割合の有機溶媒を含んでいても
よい。
【００１６】本発明によれば、このようにして主体樹脂
とその硬化剤を含むメインエマルションを調製した後、
それへガスピン防止剤として前述した非イオン界面活性
剤が添加される。ＨＬＢ１０．０〜１３．５の範囲にあ
る２級アルコール／エチレンオキシド付加体は、アデカ
トールＳＯ−１０５（ＨＬＢ１０．５）、アデカトール
ＳＯ−１２０（ＨＬＢ１２．１）、アデカトールＳＯ−
１３５（ＨＬＢ１３．３）の商品名で旭電化工業（株）
から市販されている。これらに匹敵する他の市販品も勿
論使用し得る。その添加量はメインエマルション中の固
形分（主体樹脂プラス硬化剤）の０．０１〜５．０重量
％，好ましくは０．５〜２．０重量％である。
とその硬化剤を含むメインエマルションを調製した後、
それへガスピン防止剤として前述した非イオン界面活性
剤が添加される。ＨＬＢ１０．０〜１３．５の範囲にあ
る２級アルコール／エチレンオキシド付加体は、アデカ
トールＳＯ−１０５（ＨＬＢ１０．５）、アデカトール
ＳＯ−１２０（ＨＬＢ１２．１）、アデカトールＳＯ−
１３５（ＨＬＢ１３．３）の商品名で旭電化工業（株）
から市販されている。これらに匹敵する他の市販品も勿
論使用し得る。その添加量はメインエマルション中の固
形分（主体樹脂プラス硬化剤）の０．０１〜５．０重量
％，好ましくは０．５〜２．０重量％である。
【００１７】メインエマルションへガスピン防止剤を添
加した後、顔料分散ペーストを加えて塗料化される。顔
料分散ペーストは、顔料成分を水溶性の顔料分散用樹脂
溶液で練合し、ペースト状としたものである。使用され
る分散用樹脂および顔料も周知であるが、樹脂としては
カチオン性基として４級アンモニウム塩、３級スルホニ
ウム塩などのオニウム塩を有する樹脂が一般に使用され
る。顔料としては二酸化チタン、カーボンブラック、ベ
ンガラ等の着色顔料、塩基性ケイ酸鉛、リンモリブデン
酸アルミ等の防錆顔料、カオリン、タルク、クレー等の
体質顔料を適宜配合して用いるのが一般的である。
加した後、顔料分散ペーストを加えて塗料化される。顔
料分散ペーストは、顔料成分を水溶性の顔料分散用樹脂
溶液で練合し、ペースト状としたものである。使用され
る分散用樹脂および顔料も周知であるが、樹脂としては
カチオン性基として４級アンモニウム塩、３級スルホニ
ウム塩などのオニウム塩を有する樹脂が一般に使用され
る。顔料としては二酸化チタン、カーボンブラック、ベ
ンガラ等の着色顔料、塩基性ケイ酸鉛、リンモリブデン
酸アルミ等の防錆顔料、カオリン、タルク、クレー等の
体質顔料を適宜配合して用いるのが一般的である。
【００１８】塗料は、ジブチルスズオキサイドのような
ウレタン開裂触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの慣
用の添加剤を含むことができ、最終的に固形分濃度が１
５〜２５重量％になるように脱イオン水で希釈されて電
着に使用される。
ウレタン開裂触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの慣
用の添加剤を含むことができ、最終的に固形分濃度が１
５〜２５重量％になるように脱イオン水で希釈されて電
着に使用される。
【００１９】製造例１ 攪拌機、冷却器、窒素注入管、温度計および滴下ロート
を取り付けたフラスコを用意した。このフラスコに２，
４−／２，６−トリレンジイソシアネート（重量比＝８
／２）５４．０ｇ、メチルイソブチルケトン１３６ｇお
よびジブチルチンジラウレート０．５ｇを加え、これら
を攪拌しながらメタノール１０．９ｇをさらに滴下し
た。反応は室温から始め、発熱により６０℃まで昇温し
た。その後、３０分間反応を継続した後に、エチレング
リコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル５４ｇを滴
下ロートより１時間かけて滴下した。反応は、主に６０
〜６５℃の範囲で行い、ＩＲスペクトルを測定しながら
イソシアネート基が消失するまで継続した。
を取り付けたフラスコを用意した。このフラスコに２，
４−／２，６−トリレンジイソシアネート（重量比＝８
／２）５４．０ｇ、メチルイソブチルケトン１３６ｇお
よびジブチルチンジラウレート０．５ｇを加え、これら
を攪拌しながらメタノール１０．９ｇをさらに滴下し
た。反応は室温から始め、発熱により６０℃まで昇温し
た。その後、３０分間反応を継続した後に、エチレング
リコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル５４ｇを滴
下ロートより１時間かけて滴下した。反応は、主に６０
〜６５℃の範囲で行い、ＩＲスペクトルを測定しながら
イソシアネート基が消失するまで継続した。
【００２０】次に、ビスフェノールＦとエピクロルヒド
リンとから合成したエポキシ当量９５０のエポキシ樹脂
２８５．０ｇを加え、１２５℃まで昇温した。その後、
ベンジルジメチルアミン０．６２ｇを加え、エポキシ当
量１１２０になるまで反応させた。その間副生するメタ
ノールはデカンターを用いて留去した。その後冷却し、
ジエタノールアミン２９．１ｇ、Ｎ−メチルエタノール
アミン２１．５ｇおよびアミノエチルエタノールアミン
のケチミン化物（７９重量％メチルイソブチルケトン溶
液）３２．９ｇを加え、１１０℃で２時間反応させた。
その後、メチルイソブチルケトンで不揮発分８０％にな
るまで希釈し、主体樹脂を得た。
リンとから合成したエポキシ当量９５０のエポキシ樹脂
２８５．０ｇを加え、１２５℃まで昇温した。その後、
ベンジルジメチルアミン０．６２ｇを加え、エポキシ当
量１１２０になるまで反応させた。その間副生するメタ
ノールはデカンターを用いて留去した。その後冷却し、
ジエタノールアミン２９．１ｇ、Ｎ−メチルエタノール
アミン２１．５ｇおよびアミノエチルエタノールアミン
のケチミン化物（７９重量％メチルイソブチルケトン溶
液）３２．９ｇを加え、１１０℃で２時間反応させた。
その後、メチルイソブチルケトンで不揮発分８０％にな
るまで希釈し、主体樹脂を得た。
【００２１】製造例２ 攪拌機、冷却器、窒素導入管、温度計および滴下ロート
を備えたフラスコに、２，５−および２，６−ビス（イ
ソシアナートメチル）−ビジクロ〔２，２，１〕ヘプタ
ン（三井東圧社製）２０６ｇ（不揮発分５０％）、メチ
ルイソブチルケトン９５．２ｇおよびジブチルスズジラ
ウレート０．０２ｇを秤取し、７０℃まで昇温した。均
一に溶解した後、メチルエチルケトオキシム１７４ｇを
２時間かけて滴下した。滴下終了後反応温度７０℃を保
持したままＩＲ分析によりＮＣＯ基が消失するまで反応
させ、硬化剤を得た。
を備えたフラスコに、２，５−および２，６−ビス（イ
ソシアナートメチル）−ビジクロ〔２，２，１〕ヘプタ
ン（三井東圧社製）２０６ｇ（不揮発分５０％）、メチ
ルイソブチルケトン９５．２ｇおよびジブチルスズジラ
ウレート０．０２ｇを秤取し、７０℃まで昇温した。均
一に溶解した後、メチルエチルケトオキシム１７４ｇを
２時間かけて滴下した。滴下終了後反応温度７０℃を保
持したままＩＲ分析によりＮＣＯ基が消失するまで反応
させ、硬化剤を得た。
【００２２】製造例３ 下記配合で、顔料分散用樹脂と顔料をサンドグライドミ
ルを用いて粒度１０μｍ以下になるまで分散し、顔料分
散ペーストを得た。
ルを用いて粒度１０μｍ以下になるまで分散し、顔料分
散ペーストを得た。
【００２３】 成 分 量 ─────────────────── ───────────── 顔料分散用樹脂（日本ペイント（株）製 １２５．０ｇ スルホニウム塩型樹脂） （樹脂固形分７５．０ｇ） イオン交換水 ４００．０ｇ カーボンブラック ８．５ｇ カオリン ７２．０ｇ 二酸化チタン ３４５．０ｇ リンモリブデン酸アルミ ７５．０ｇ
【００２４】実施例１〜５および比較例１〜５ 主体樹脂と硬化剤を固形分配合比で７０：３０になるよ
うに混合し、氷酢酸を加えて中和率４２．５％になるよ
うに中和し、その後イオン交換水を加えてゆっくり希釈
した。その後固形分が３６．０％になるようにメチルイ
ソブチルケトンを除去し、メインエマルションを調製し
た。
うに混合し、氷酢酸を加えて中和率４２．５％になるよ
うに中和し、その後イオン交換水を加えてゆっくり希釈
した。その後固形分が３６．０％になるようにメチルイ
ソブチルケトンを除去し、メインエマルションを調製し
た。
【００２５】得られたメインエマルション２０００ｇ
に、表１に示す種類および割合の非イオン界面活性剤を
添加した後、顔料ペースト４６０ｇ、固形分に対して１
％のジブチルスズオキサイドを混合し、イオン交換水を
加えて固形分２０．０％のカチオン電着塗料を調製し
た。
に、表１に示す種類および割合の非イオン界面活性剤を
添加した後、顔料ペースト４６０ｇ、固形分に対して１
％のジブチルスズオキサイドを混合し、イオン交換水を
加えて固形分２０．０％のカチオン電着塗料を調製し
た。
【００２６】得られた塗料を種々の条件でガスピン性、
つきまわり性、耐食性および消泡性について試験した。
結果を表１および表２に示す。
つきまわり性、耐食性および消泡性について試験した。
結果を表１および表２に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】１）非イオン界面活性剤：いずれも旭電化
工業製アデカトールシリーズ ＳＯ−１０５：２級アルコール５モルＥＯ付加体，ＨＬ
Ｂ１０．５ ＳＯ−１２０：２級アルコール７モルＥＯ付加体，ＨＬ
Ｂ１２．１ ＳＯ−１３５：２級アルコール９モルＥＯ付加体，ＨＬ
Ｂ１３．３ ＳＯ−８０：２級アルコール３モルＥＯ付加体，ＨＬＢ
約８ ＳＯ−１４５：２級アルコール１２モルＥＯ付加体，Ｈ
ＬＢ１４．０ ＮＰ−６５０：ノニルフェノール５モルＥＯ付加体、Ｈ
ＬＢ１０．０ ２）ガスピン性：化成処理を行った亜鉛めっき鋼板に、
２００Ｖ，２２０Ｖ，２４０Ｖ，２６０Ｖ，２８０Ｖへ
それぞれ５秒で昇圧後、１７５秒で電着後、水洗し、１
６０℃で１０分焼付けし、塗面状態を観察した。 ○：２８０Ｖ以上でガスピンなし △：２２０Ｖ〜２６０Ｖでガスピンなし ×：２００Ｖでガスピンあり ３）つきまわり性：フォードパイプ法により評価した。 ○：つきまわり性良好 ×：つきまわり性不良 ４）耐食性：未処理リン酸亜鉛鋼板に、乾燥膜厚２０μ
ｍになるように電着し、水洗後、１５０℃で１０分間焼
付けし、５％食塩水に５５℃で２４０時間浸漬する。そ
の後テープ剥離によって剥がれた面積の割合を測定し
た。 ○：剥離面積１０％以下 △：剥離面積１０〜３０％ ×：剥離面積３０％以上 ５）消泡性：塗料１００ｍｌを１ｍの高さからフォード
カップを用いて５００ｍｌメスシリンダーへ注加し、３
０分後液面から上部の泡立ち体積を測定した。 ○：３０ｍｌ以下 △：３０〜５０ｍｌ ×：５０ｍｌ以上
工業製アデカトールシリーズ ＳＯ−１０５：２級アルコール５モルＥＯ付加体，ＨＬ
Ｂ１０．５ ＳＯ−１２０：２級アルコール７モルＥＯ付加体，ＨＬ
Ｂ１２．１ ＳＯ−１３５：２級アルコール９モルＥＯ付加体，ＨＬ
Ｂ１３．３ ＳＯ−８０：２級アルコール３モルＥＯ付加体，ＨＬＢ
約８ ＳＯ−１４５：２級アルコール１２モルＥＯ付加体，Ｈ
ＬＢ１４．０ ＮＰ−６５０：ノニルフェノール５モルＥＯ付加体、Ｈ
ＬＢ１０．０ ２）ガスピン性：化成処理を行った亜鉛めっき鋼板に、
２００Ｖ，２２０Ｖ，２４０Ｖ，２６０Ｖ，２８０Ｖへ
それぞれ５秒で昇圧後、１７５秒で電着後、水洗し、１
６０℃で１０分焼付けし、塗面状態を観察した。 ○：２８０Ｖ以上でガスピンなし △：２２０Ｖ〜２６０Ｖでガスピンなし ×：２００Ｖでガスピンあり ３）つきまわり性：フォードパイプ法により評価した。 ○：つきまわり性良好 ×：つきまわり性不良 ４）耐食性：未処理リン酸亜鉛鋼板に、乾燥膜厚２０μ
ｍになるように電着し、水洗後、１５０℃で１０分間焼
付けし、５％食塩水に５５℃で２４０時間浸漬する。そ
の後テープ剥離によって剥がれた面積の割合を測定し
た。 ○：剥離面積１０％以下 △：剥離面積１０〜３０％ ×：剥離面積３０％以上 ５）消泡性：塗料１００ｍｌを１ｍの高さからフォード
カップを用いて５００ｍｌメスシリンダーへ注加し、３
０分後液面から上部の泡立ち体積を測定した。 ○：３０ｍｌ以下 △：３０〜５０ｍｌ ×：５０ｍｌ以上
【００３０】比較例６ 実施例１において、界面活性剤を中和した主体樹脂と硬
化剤の混合物をイオン交換水でエマルション化する際に
添加して同時に乳化したことを除き、実施例１に同じ。
化剤の混合物をイオン交換水でエマルション化する際に
添加して同時に乳化したことを除き、実施例１に同じ。
【００３１】結果は２００Ｖでガスピンが発生したこと
を除き実施例１に同じ。
を除き実施例１に同じ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高崎 東彦 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内
Claims (7)
- 【請求項１】アミン変性エポキシ樹脂と、ブロックポリ
イソシアネート硬化剤と、顔料分散ペーストとを、中和
剤を含む水性媒体中に分散してなるカチオン電着塗料組
成物であって、ガスによる塗膜クレーター発生防止剤と
して、ＨＬＢ１０．０〜１３．５を有する２級アルコー
ル／エチレンオキシド付加体を含んでいることを特徴と
するカチオン電着塗料組成物。 - 【請求項２】前記２級アルコール／エチレンオキシド付
加体は、炭素数１０ないし１６の２級アルコール１モル
あたり、エチレンオキシド５〜９モルを付加した付加体
である請求項１の組成物。 - 【請求項３】前記２級アルコール／エチレンオキシド付
加体は、アミン変性エポキシ樹脂とブロックポリイソシ
アネート硬化剤を中和剤を含む水性媒体に分散して得ら
れるメインエマルションへ添加され、その後顔料分散ペ
ーストが加えられる請求項１または２の組成物。 - 【請求項４】前記２級アルコール／エチレンオキシド付
加体の添加量は、硬化剤を含む樹脂固形分の０．０１〜
５．０重量％である請求項１ないし３のいずれかの組成
物。 - 【請求項５】前記２級アルコール／エチレンオキシド付
加体の添加量は、硬化剤を含む樹脂固形分の０．５〜
２．０重量％である請求項４の組成物。 - 【請求項６】前記アミン変性エポキシ樹脂は、オキサゾ
リドン環含有エポキシ樹脂をアミンで変性して得られる
樹脂である請求項１ないし５のいずれかの組成物。 - 【請求項７】前記ブロックポリイソシアネート硬化剤
は、ブロックした２，５−もしくは２，６−ビス（イソ
シアナートメチル）−ビシク〔２，２，１〕ヘプタン、
それらの二量体、三量体、または脂肪族多価アルコール
との付加体である請求項６の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21439296A JP4003015B2 (ja) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | カチオン電着塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21439296A JP4003015B2 (ja) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | カチオン電着塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036717A true JPH1036717A (ja) | 1998-02-10 |
| JP4003015B2 JP4003015B2 (ja) | 2007-11-07 |
Family
ID=16655038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21439296A Expired - Lifetime JP4003015B2 (ja) | 1996-07-24 | 1996-07-24 | カチオン電着塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4003015B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002294162A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-09 | Nippon Paint Co Ltd | 塗料用樹脂組成物の製造方法 |
| AU772913B2 (en) * | 1999-11-30 | 2004-05-13 | Nippon Paint Automotive Coatings Co., Ltd. | Method for producing pigment dispersing resin for cationic electrodeposition paint |
| US8940401B2 (en) | 2011-06-10 | 2015-01-27 | Resinate Technologies, Inc. | Clear coatings acrylic coatings |
| US9458354B2 (en) | 2010-10-06 | 2016-10-04 | Resinate Technologies, Inc. | Polyurethane dispersions and methods of making and using same |
-
1996
- 1996-07-24 JP JP21439296A patent/JP4003015B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU772913B2 (en) * | 1999-11-30 | 2004-05-13 | Nippon Paint Automotive Coatings Co., Ltd. | Method for producing pigment dispersing resin for cationic electrodeposition paint |
| JP2002294162A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-09 | Nippon Paint Co Ltd | 塗料用樹脂組成物の製造方法 |
| US9458354B2 (en) | 2010-10-06 | 2016-10-04 | Resinate Technologies, Inc. | Polyurethane dispersions and methods of making and using same |
| US8940401B2 (en) | 2011-06-10 | 2015-01-27 | Resinate Technologies, Inc. | Clear coatings acrylic coatings |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4003015B2 (ja) | 2007-11-07 |
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