JPH1036117A - 塩浴中で鋼部品を熱処理する際に生じる、硝酸塩・亜硝酸塩・水酸化物含有廃塩から塩成分を選択的に回収する方法 - Google Patents
塩浴中で鋼部品を熱処理する際に生じる、硝酸塩・亜硝酸塩・水酸化物含有廃塩から塩成分を選択的に回収する方法Info
- Publication number
- JPH1036117A JPH1036117A JP9125597A JP9125597A JPH1036117A JP H1036117 A JPH1036117 A JP H1036117A JP 9125597 A JP9125597 A JP 9125597A JP 9125597 A JP9125597 A JP 9125597A JP H1036117 A JPH1036117 A JP H1036117A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- salt
- solution
- waste
- nitrate
- nitric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/04—Chlorides
- C01D3/08—Preparation by working up natural or industrial salt mixtures or siliceous minerals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D9/00—Nitrates of sodium, potassium or alkali metals in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
- C01F11/186—Strontium or barium carbonate
- C01F11/188—Barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
- C21D1/34—Methods of heating
- C21D1/44—Methods of heating in heat-treatment baths
- C21D1/46—Salt baths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
- C21D1/56—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering characterised by the quenching agents
- C21D1/607—Molten salts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 塩浴中で鋼部品の熱処理の際に生じる、亜硝
酸塩・硝酸塩・水酸化物含有廃塩から塩成分を選択的に
回収する方法を見出す。 【解決手段】廃塩を１〜５０ｍｍの粒度に粉砕し、硝酸
酸性過酸化水素に、窒素酸化物を生成することなく溶解
し、蒸発濃縮および冷却により順次に硝酸カリウム、塩
化ナトリウムおよび硝酸ナトリウムを分別して晶出させ
る。 【効果】簡単に実施できかつ直接再利用可能な塩が高い
収率で得られる。
酸塩・硝酸塩・水酸化物含有廃塩から塩成分を選択的に
回収する方法を見出す。 【解決手段】廃塩を１〜５０ｍｍの粒度に粉砕し、硝酸
酸性過酸化水素に、窒素酸化物を生成することなく溶解
し、蒸発濃縮および冷却により順次に硝酸カリウム、塩
化ナトリウムおよび硝酸ナトリウムを分別して晶出させ
る。 【効果】簡単に実施できかつ直接再利用可能な塩が高い
収率で得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩浴中で鋼部品を
熱処理する際に生じる、硝酸塩・亜硝酸塩・水酸化物含
有廃塩から塩成分を選択的に回収するため、廃塩を水に
溶解し、不溶性残留物を分離し、アルカリ硝酸塩を分別
晶出させる方法に関する。
熱処理する際に生じる、硝酸塩・亜硝酸塩・水酸化物含
有廃塩から塩成分を選択的に回収するため、廃塩を水に
溶解し、不溶性残留物を分離し、アルカリ硝酸塩を分別
晶出させる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】鋼の硬度ないしは耐磨耗性を高めるため
に、久しく熱処理法が使用される。その際、加工片を塩
溶融液中で処理する塩浴技術が磨耗保護工業のおいて重
要な位置を占める。殊に加炭浴中での処理後部品の冷却
のために、亜硝酸塩・硝酸塩・水酸化物含有塩浴が使用
される。これら塩浴の主成分は、アルカリ金属ナトリウ
ムおよびカリウムの亜硝酸塩、硝酸塩および水酸化物で
ある。さらに、これら塩浴は通常なお少量のバリウムお
よび塩化物および大量の炭酸塩を含有する。塩溶融液中
で、鋼部品に付着するシアン化物塩が酸化され、鋼の腐
食抵抗が著しく増加する。これらの浴中でのとくに有利
な冷却速度により、殊に高い強度および高い硬度が得ら
れる。塩溶融液は加工片表面からスケール粒子が剥落す
ることにより汚染され、化学反応のために活性塩浴成分
が消費されるので、浴は規則的間隔でスラッジ除去し、
新しい塩を補充しなければならない。このスラッジはな
お５０〜９９％が塩成分からなり、廃塩として地下廃棄
物処理所に投棄しなければならない。
に、久しく熱処理法が使用される。その際、加工片を塩
溶融液中で処理する塩浴技術が磨耗保護工業のおいて重
要な位置を占める。殊に加炭浴中での処理後部品の冷却
のために、亜硝酸塩・硝酸塩・水酸化物含有塩浴が使用
される。これら塩浴の主成分は、アルカリ金属ナトリウ
ムおよびカリウムの亜硝酸塩、硝酸塩および水酸化物で
ある。さらに、これら塩浴は通常なお少量のバリウムお
よび塩化物および大量の炭酸塩を含有する。塩溶融液中
で、鋼部品に付着するシアン化物塩が酸化され、鋼の腐
食抵抗が著しく増加する。これらの浴中でのとくに有利
な冷却速度により、殊に高い強度および高い硬度が得ら
れる。塩溶融液は加工片表面からスケール粒子が剥落す
ることにより汚染され、化学反応のために活性塩浴成分
が消費されるので、浴は規則的間隔でスラッジ除去し、
新しい塩を補充しなければならない。このスラッジはな
お５０〜９９％が塩成分からなり、廃塩として地下廃棄
物処理所に投棄しなければならない。
【０００３】従来、これらの廃塩は経済的に回収できな
いものとされていたので、廃塩問題を緩和するための努
力は堆積可能性の改善および部分的除毒に集中する。
いものとされていたので、廃塩問題を緩和するための努
力は堆積可能性の改善および部分的除毒に集中する。
【０００４】焼入れ部廃塩から塩成分を部分的に回収す
るための解決発端は、たとえば雑誌ＣＡＶ４５（１９７
３）、６９〜７５ページおよびＣｈｅｍｉｅ−Ｉｎｇ．
−Ｔｅｃｈｎｉｋ４５（１９７３）、１２８５〜１２８
９ページに記載されている。これらの方法は、硝酸塩含
有廃塩およびシアン化物含有廃塩の同時処理を意図す
る。その際、塩溶融液中でシアン化物は亜硝酸塩および
硝酸塩との反応により除毒され、過剰の亜硝酸塩および
硝酸塩の分解は下等コークスの添加によって達成され
る。次の溶解工程において、炭酸バリウムを他の可溶性
塩から分離することができる。この方法の決定的な欠点
は、殊にシアン化物含量が、いくつかの浴タイプにおけ
るように、５％の限界値を越える時に、塩溶融液中での
シアン化物除毒の際に爆発様反応が惹起することであ
る。従って、反応経過の制御は大きい分析費用なしでは
殆ど不可能である。さらに、この反応において有毒な排
ガス（ＮＯxおよびＣＯ）が生じ、これをたとえば接触
的に燃焼しなければならない。他の工程、炭酸バリウム
の沈殿工程において、高い塩含量を有する排水が生じ、
これに対する回収の記載はされていない。
るための解決発端は、たとえば雑誌ＣＡＶ４５（１９７
３）、６９〜７５ページおよびＣｈｅｍｉｅ−Ｉｎｇ．
−Ｔｅｃｈｎｉｋ４５（１９７３）、１２８５〜１２８
９ページに記載されている。これらの方法は、硝酸塩含
有廃塩およびシアン化物含有廃塩の同時処理を意図す
る。その際、塩溶融液中でシアン化物は亜硝酸塩および
硝酸塩との反応により除毒され、過剰の亜硝酸塩および
硝酸塩の分解は下等コークスの添加によって達成され
る。次の溶解工程において、炭酸バリウムを他の可溶性
塩から分離することができる。この方法の決定的な欠点
は、殊にシアン化物含量が、いくつかの浴タイプにおけ
るように、５％の限界値を越える時に、塩溶融液中での
シアン化物除毒の際に爆発様反応が惹起することであ
る。従って、反応経過の制御は大きい分析費用なしでは
殆ど不可能である。さらに、この反応において有毒な排
ガス（ＮＯxおよびＣＯ）が生じ、これをたとえば接触
的に燃焼しなければならない。他の工程、炭酸バリウム
の沈殿工程において、高い塩含量を有する排水が生じ、
これに対する回収の記載はされていない。
【０００５】焼入れ部廃塩からの塩成分の部分的回収
は、ドイツ国特許（ＤＥ−ＯＳ）２４００３１８号およ
びドイツ国特許（ＤＥ−ＯＳ）２４００３１９号に開示
されている。溶融液中４５０〜５５０℃で実施されるシ
アン化物除毒後、廃塩は熱水で浸出される。大部分炭酸
バリウムからなる残留物が分離され、たとえば塩化バリ
ウムへの処理に供給される。溶解した炭酸塩は、硝酸の
添加により二酸化炭素に変換され、塩化物量は水の蒸発
により１０〜１５重量％に減少し、その際塩化ナトリウ
ムは結晶化物として得ることができる。残溶液は１６０
℃で乾燥され、硝酸塩および亜硝酸塩ならびに２％の塩
化ナトリウムおよび塩化カリウムからなる塩混合物は、
直接再び焼入れ部において使用することができる。しか
しこの方法も欠点を有し、大工業的反応は阻止された。
それで、硝酸の添加の際にＮＯxガスが大量に遊離し、
接触的に燃焼しなければならない。溶液中へ硝酸バリウ
ムを投入することによる酸添加の回避も、付加的工程を
必要とする。殊に、得られる塩の純度は、焼入れ塩製造
のための原料に対する要求に合致せず、強く変動する使
用した廃塩の組成に強く依存する。得られた硝酸塩．亜
硝酸塩．塩も、変動する組成に基づき直接に再使用でき
ず、とくに残留する塩化物濃度が工業的要求に合致しな
い。さらに過去においては、蓄熱装置の使用により生じ
る廃塩の組成はシアン化物および炭酸塩含量が小さくな
り、塩化物含量が大きくなる方向に変化する。記載した
方法は、付加的工程なしにはこれらの変化した基本条件
を考慮することができない。
は、ドイツ国特許（ＤＥ−ＯＳ）２４００３１８号およ
びドイツ国特許（ＤＥ−ＯＳ）２４００３１９号に開示
されている。溶融液中４５０〜５５０℃で実施されるシ
アン化物除毒後、廃塩は熱水で浸出される。大部分炭酸
バリウムからなる残留物が分離され、たとえば塩化バリ
ウムへの処理に供給される。溶解した炭酸塩は、硝酸の
添加により二酸化炭素に変換され、塩化物量は水の蒸発
により１０〜１５重量％に減少し、その際塩化ナトリウ
ムは結晶化物として得ることができる。残溶液は１６０
℃で乾燥され、硝酸塩および亜硝酸塩ならびに２％の塩
化ナトリウムおよび塩化カリウムからなる塩混合物は、
直接再び焼入れ部において使用することができる。しか
しこの方法も欠点を有し、大工業的反応は阻止された。
それで、硝酸の添加の際にＮＯxガスが大量に遊離し、
接触的に燃焼しなければならない。溶液中へ硝酸バリウ
ムを投入することによる酸添加の回避も、付加的工程を
必要とする。殊に、得られる塩の純度は、焼入れ塩製造
のための原料に対する要求に合致せず、強く変動する使
用した廃塩の組成に強く依存する。得られた硝酸塩．亜
硝酸塩．塩も、変動する組成に基づき直接に再使用でき
ず、とくに残留する塩化物濃度が工業的要求に合致しな
い。さらに過去においては、蓄熱装置の使用により生じ
る廃塩の組成はシアン化物および炭酸塩含量が小さくな
り、塩化物含量が大きくなる方向に変化する。記載した
方法は、付加的工程なしにはこれらの変化した基本条件
を考慮することができない。
【０００６】アルカリ塩化物の分離方法は自体公知であ
るが、これらの方法は直接に焼入れ部廃塩からのアルカ
リ硝酸塩の回収には転用できない、それというのもここ
では異なる原料の組成を考慮しなければならずかつ他の
方法条件を配慮しなければならないからである。
るが、これらの方法は直接に焼入れ部廃塩からのアルカ
リ硝酸塩の回収には転用できない、それというのもここ
では異なる原料の組成を考慮しなければならずかつ他の
方法条件を配慮しなければならないからである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、簡単に実施できかつ直接再利用可能な塩が高い収率
で得られる、塩浴中で鋼部品の熱処理の際に生じる亜硝
酸塩・硝酸塩・水酸化物含有廃塩から、廃塩を水に溶解
し、不溶性残留物を分離し、アルカリ硝酸塩を分別晶出
させることにより塩成分を選択的に回収する方法を見出
すことであった。
は、簡単に実施できかつ直接再利用可能な塩が高い収率
で得られる、塩浴中で鋼部品の熱処理の際に生じる亜硝
酸塩・硝酸塩・水酸化物含有廃塩から、廃塩を水に溶解
し、不溶性残留物を分離し、アルカリ硝酸塩を分別晶出
させることにより塩成分を選択的に回収する方法を見出
すことであった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明によ
り、固体廃塩を１〜５０ｍｍの粒度に粉砕し、硝酸酸性
の過酸化水素含有溶液に溶解し、不溶性残留物を濾別し
た後に中和した濃塩溶液を−１０〜＋２０℃に冷却する
ことにより硝酸カリウムを沈殿させ、溶液を６０〜１２
０℃でさらに濃縮することにより塩化ナトリウムを晶出
させ、残溶液から濃硝酸の添加により硝酸ナトリウムを
晶出させることにより解決される。
り、固体廃塩を１〜５０ｍｍの粒度に粉砕し、硝酸酸性
の過酸化水素含有溶液に溶解し、不溶性残留物を濾別し
た後に中和した濃塩溶液を−１０〜＋２０℃に冷却する
ことにより硝酸カリウムを沈殿させ、溶液を６０〜１２
０℃でさらに濃縮することにより塩化ナトリウムを晶出
させ、残溶液から濃硝酸の添加により硝酸ナトリウムを
晶出させることにより解決される。
【０００９】有利に、廃塩を溶解した後、炭酸塩および
アルカリの添加により微弱アルカリ性媒体中に場合によ
り存在するバリウムを炭酸バリウムとして沈殿させ、分
離する。
アルカリの添加により微弱アルカリ性媒体中に場合によ
り存在するバリウムを炭酸バリウムとして沈殿させ、分
離する。
【００１０】とくに、廃塩は５〜１０ｍｍの粒度に粉砕
される。
される。
【００１１】固体亜硝酸塩．硝酸塩．水酸化物含有焼入
れ部廃塩を１ｍｍ〜５０ｍｍ、有利には５ｍｍから１０
ｍｍの粒度に粉砕した後、硝酸酸性過酸化水素含有出発
混合物中で浸出することにより塩成分は完全に溶解する
ことが見出された。その際、同時に亜硝酸塩イオンは硝
酸塩に酸化され、ならびに炭酸塩および水酸化物は硝酸
塩の生成下に中和される。出発混合物中に過酸化水素の
存在により、期待に反して、亜硝酸塩を粗大粒状で投入
すれば硝酸酸性出発混合物と接触する際にＮＯxガスは
遊離しない。これは、比較的少ない反応表面積および生
成するＮＯxガスが溶液中で過酸化水素と直ちにさらに
反応することによって説明できる。さらに、溶液中での
この試薬の組合せにより、場合により不正確に表示され
るシアン化物含有塩を亜硝酸塩および過酸化水素との反
応により問題なく除毒することが保証される。方法の制
御は、ｐＨ値の調節およびレドックス電位の測定によっ
て行うことができる。他の利点は、酸化および中和の際
に遊離する反応熱が吸熱溶解過程を補償することであ
る。これにより、５０℃〜８０℃の溶解温度が生じ、こ
れにより非常に高い塩濃度の達成が可能になる。それ
で、６５％の硝酸５０ｋｇおよび５０％の過酸化水素溶
液５０ｋｇからなる出発混合物に、硝酸塩含有廃塩１０
０ｋｇ〜２００ｋｇを溶解することができる。
れ部廃塩を１ｍｍ〜５０ｍｍ、有利には５ｍｍから１０
ｍｍの粒度に粉砕した後、硝酸酸性過酸化水素含有出発
混合物中で浸出することにより塩成分は完全に溶解する
ことが見出された。その際、同時に亜硝酸塩イオンは硝
酸塩に酸化され、ならびに炭酸塩および水酸化物は硝酸
塩の生成下に中和される。出発混合物中に過酸化水素の
存在により、期待に反して、亜硝酸塩を粗大粒状で投入
すれば硝酸酸性出発混合物と接触する際にＮＯxガスは
遊離しない。これは、比較的少ない反応表面積および生
成するＮＯxガスが溶液中で過酸化水素と直ちにさらに
反応することによって説明できる。さらに、溶液中での
この試薬の組合せにより、場合により不正確に表示され
るシアン化物含有塩を亜硝酸塩および過酸化水素との反
応により問題なく除毒することが保証される。方法の制
御は、ｐＨ値の調節およびレドックス電位の測定によっ
て行うことができる。他の利点は、酸化および中和の際
に遊離する反応熱が吸熱溶解過程を補償することであ
る。これにより、５０℃〜８０℃の溶解温度が生じ、こ
れにより非常に高い塩濃度の達成が可能になる。それ
で、６５％の硝酸５０ｋｇおよび５０％の過酸化水素溶
液５０ｋｇからなる出発混合物に、硝酸塩含有廃塩１０
０ｋｇ〜２００ｋｇを溶解することができる。
【００１２】炭酸カリウムの添加により、場合により存
在するバリウムは炭酸バリウムとして沈殿させ、こうし
て他の不溶性汚染物と一緒に濾過により分離することが
できる。
在するバリウムは炭酸バリウムとして沈殿させ、こうし
て他の不溶性汚染物と一緒に濾過により分離することが
できる。
【００１３】そこで、塩溶液から個々の塩種類を選択的
晶出によって得ることができる。その際、硝酸カリウ
ム、塩化ナトリウム、引き続き硝酸ナトリウムの順序で
の目指す晶出により、塩を実際完全に高い純度で回収す
ることが達成される。その際、方法パラメーターはイオ
ン選択性電極によって監視できる。
晶出によって得ることができる。その際、硝酸カリウ
ム、塩化ナトリウム、引き続き硝酸ナトリウムの順序で
の目指す晶出により、塩を実際完全に高い純度で回収す
ることが達成される。その際、方法パラメーターはイオ
ン選択性電極によって監視できる。
【００１４】硝酸カリウムは、溶液を−１０℃と＋２０
℃の間の温度に冷却することにより純粋な形で晶出させ
ることができる、それというのもナトリウム塩の溶解度
は温度により殆ど影響されず、ナトリウム塩は溶液中に
とどまるからである。たとえば硝酸カリウム３０重量
％、硝酸ナトリウム３０重量％および塩化ナトリウム５
重量％を有する溶液から溶液を０℃に冷却することによ
り、溶解した硝酸カリウムの６６％を晶出させることが
できる。硝酸カリウム溶液で簡単に洗浄することによ
り、結晶から付着溶液が除去される。それで、溶液組成
に最適な晶出温度を選択すれば９６％以上の純度を有す
る硝酸カリウムが得られる。
℃の間の温度に冷却することにより純粋な形で晶出させ
ることができる、それというのもナトリウム塩の溶解度
は温度により殆ど影響されず、ナトリウム塩は溶液中に
とどまるからである。たとえば硝酸カリウム３０重量
％、硝酸ナトリウム３０重量％および塩化ナトリウム５
重量％を有する溶液から溶液を０℃に冷却することによ
り、溶解した硝酸カリウムの６６％を晶出させることが
できる。硝酸カリウム溶液で簡単に洗浄することによ
り、結晶から付着溶液が除去される。それで、溶液組成
に最適な晶出温度を選択すれば９６％以上の純度を有す
る硝酸カリウムが得られる。
【００１５】次の工程において、とくに晶析装置中で溶
液を６０℃と１２０℃の間の温度で濃縮する場合、硝酸
および過酸化水素溶液により供給された水が蒸発し、塩
化ナトリウムは濃度約３重量％になるまで晶出する。
液を６０℃と１２０℃の間の温度で濃縮する場合、硝酸
および過酸化水素溶液により供給された水が蒸発し、塩
化ナトリウムは濃度約３重量％になるまで晶出する。
【００１６】最後の工程で、濃硝酸の添加により、硝酸
ナトリウムが分離される。その際意外にも双方の硝酸塩
は異なる挙動をするので、硝酸ナトリウムを９８％以上
の非常に高い純度で得ることができ、洗浄することによ
り純度はむしろ９９％以上に上げることができる。溶液
中の硝酸ナトリウムの濃度を５〜１５重量％に下げるた
めには、１０重量％と３０重量％の間の硝酸濃度が必要
であり、その際より高い硝酸濃度は硝酸ナトリウム濃度
の強い低下を惹起する。付着する硝酸を有する塩を加熱
することにより、塩中のなお少量の塩化物分量は完全に
ガス状の塩化水素に変換することができるので、軽微に
水酸化物を含有する硝酸ナトリウム溶液中で中和した後
に最高の純度の要求を満足する生成物が得られる。
ナトリウムが分離される。その際意外にも双方の硝酸塩
は異なる挙動をするので、硝酸ナトリウムを９８％以上
の非常に高い純度で得ることができ、洗浄することによ
り純度はむしろ９９％以上に上げることができる。溶液
中の硝酸ナトリウムの濃度を５〜１５重量％に下げるた
めには、１０重量％と３０重量％の間の硝酸濃度が必要
であり、その際より高い硝酸濃度は硝酸ナトリウム濃度
の強い低下を惹起する。付着する硝酸を有する塩を加熱
することにより、塩中のなお少量の塩化物分量は完全に
ガス状の塩化水素に変換することができるので、軽微に
水酸化物を含有する硝酸ナトリウム溶液中で中和した後
に最高の純度の要求を満足する生成物が得られる。
【００１７】図は、記載した工程の経過が表されている
本発明による方法の流れ図を示す。廃塩の粉砕後、硝酸
酸性の過酸化水素含有出発混合物中での浸出が行なわれ
る。炭酸バリウムおよび他の不溶性固体が分離される。
溶液から個々の塩が、硝酸カリウム、塩化ナトリウム、
硝酸ナトリウムの順序で選択的晶出により分離される。
残留する硝酸酸性溶液は、他の廃塩の浸出のために戻さ
れる。
本発明による方法の流れ図を示す。廃塩の粉砕後、硝酸
酸性の過酸化水素含有出発混合物中での浸出が行なわれ
る。炭酸バリウムおよび他の不溶性固体が分離される。
溶液から個々の塩が、硝酸カリウム、塩化ナトリウム、
硝酸ナトリウムの順序で選択的晶出により分離される。
残留する硝酸酸性溶液は、他の廃塩の浸出のために戻さ
れる。
【００１８】
【実施例】次の例は本発明を詳説するものである： １．硝酸塩含有廃塩混合物１００ｋｇを、１０ｍｍの粒
度に粉砕した。廃塩を１０ｋｇずつの部分量で処理し
た。このために廃塩を５５℃で、６５％の硝酸２．７ｋ
ｇならびに５０％の過酸化水素溶液４ｋｇを含有する出
発混合物中で浸出した。ポリマーの凝集剤を用いて、溶
液から不溶性汚染物を除去した。炭酸カリウム０．１ｋ
ｇを添加し、ｐＨ値を水酸化カリウムの添加により９に
調節し、バリウムを炭酸塩として沈殿させた。その後、
硝酸でｐＨ７に中和した溶液を−５℃に冷却し、晶出し
た硝酸カリウムを分離した。その都度水４．１ｌを蒸発
させることにより、塩化ナトリウムが温度１０５℃で晶
出した。濃溶液に上述量の硝酸を加え、これにより晶出
した硝酸ナトリウムを−１０℃で分離しならびに１００
℃に加熱することにより付着塩化物を除去した。硝酸酸
性溶液に、上記に記載した量の過酸化水素を加え、次の
バッチの浸出のために戻した。
度に粉砕した。廃塩を１０ｋｇずつの部分量で処理し
た。このために廃塩を５５℃で、６５％の硝酸２．７ｋ
ｇならびに５０％の過酸化水素溶液４ｋｇを含有する出
発混合物中で浸出した。ポリマーの凝集剤を用いて、溶
液から不溶性汚染物を除去した。炭酸カリウム０．１ｋ
ｇを添加し、ｐＨ値を水酸化カリウムの添加により９に
調節し、バリウムを炭酸塩として沈殿させた。その後、
硝酸でｐＨ７に中和した溶液を−５℃に冷却し、晶出し
た硝酸カリウムを分離した。その都度水４．１ｌを蒸発
させることにより、塩化ナトリウムが温度１０５℃で晶
出した。濃溶液に上述量の硝酸を加え、これにより晶出
した硝酸ナトリウムを−１０℃で分離しならびに１００
℃に加熱することにより付着塩化物を除去した。硝酸酸
性溶液に、上記に記載した量の過酸化水素を加え、次の
バッチの浸出のために戻した。
【００１９】処理の物質収支は次の結果を生じた：
【００２０】
【表１】
【００２１】２． 亜硝酸塩の少ない、硝酸塩含有廃塩
１００ｋｇを１０ｍｍの粒度に粉砕した。廃塩を１０ｋ
ｇずつの部分量で処理した。このため、廃塩を６５℃
で、６５％の硝酸１５．１ｋｇならびに５０％の過酸化
水素溶液１．７ｋｇを含有する出発混合物中で浸出し
た。ポリマーの凝集剤を用いて、不溶性汚染物を除去し
た。炭酸カリウム３ｇを添加し、水酸化カリウムを約９
のｐＨ値に達するまで添加することにより、溶液からバ
リウムを炭酸塩として沈殿させた。その後、硝酸でｐＨ
７に中和した溶液を１０℃に冷却し、晶出した硝酸カリ
ウムを分離した。水３．４ｌを蒸発させることにより、
温度９０℃で塩化ナトリウムを晶出させた。濃溶液に、
３０℃で上述量の硝酸を加え、これにより晶出した硝酸
ナトリウムを濾別した後、１００℃に加熱することによ
り付着塩化物を除去した。硝酸酸性溶液に、上記に記載
した量の過酸化水素を加え、浸出のために戻した。
１００ｋｇを１０ｍｍの粒度に粉砕した。廃塩を１０ｋ
ｇずつの部分量で処理した。このため、廃塩を６５℃
で、６５％の硝酸１５．１ｋｇならびに５０％の過酸化
水素溶液１．７ｋｇを含有する出発混合物中で浸出し
た。ポリマーの凝集剤を用いて、不溶性汚染物を除去し
た。炭酸カリウム３ｇを添加し、水酸化カリウムを約９
のｐＨ値に達するまで添加することにより、溶液からバ
リウムを炭酸塩として沈殿させた。その後、硝酸でｐＨ
７に中和した溶液を１０℃に冷却し、晶出した硝酸カリ
ウムを分離した。水３．４ｌを蒸発させることにより、
温度９０℃で塩化ナトリウムを晶出させた。濃溶液に、
３０℃で上述量の硝酸を加え、これにより晶出した硝酸
ナトリウムを濾別した後、１００℃に加熱することによ
り付着塩化物を除去した。硝酸酸性溶液に、上記に記載
した量の過酸化水素を加え、浸出のために戻した。
【００２２】処理の物質収支は次の結果を生じた：
【００２３】
【表２】
【００２４】３．カリウムの多い、硝酸塩含有廃塩１０
０ｋｇを１０ｍｍの粒度に粉砕した。廃塩を、１０ｋｇ
ずつの部分量で処理した。このため廃塩を６５℃で、６
５％の硝酸２．８ｋｇならびに５０％の過酸化水素溶液
５．２ｋｇを含有する出発混合物中で浸出した。ポリマ
ーの凝集剤を用い、不溶性汚染物を分離した。炭酸カリ
ウム０．０８ｋｇを添加し、水酸化カリウムを約９のｐ
Ｈ値に達するまで加えることにより、バリウムを炭酸塩
として沈殿させ、分離した。その後、硝酸でｐＨ９に中
和した溶液を−１０℃に冷却し、晶出した硝酸カリウム
を分離した。水３．４ｌを蒸発させることにより、温度
１０５℃で塩化ナトリウムを晶出させた。濃溶液に、上
記に記載した量の硝酸を加え、温度１０℃で晶出した硝
酸ナトリウムを分離した。引き続き、１００℃に加熱す
ることにより、付着塩化物を除去した。硝酸酸性溶液
に、上記に記載した量の過酸化水素を加え、浸出のため
に戻した。
０ｋｇを１０ｍｍの粒度に粉砕した。廃塩を、１０ｋｇ
ずつの部分量で処理した。このため廃塩を６５℃で、６
５％の硝酸２．８ｋｇならびに５０％の過酸化水素溶液
５．２ｋｇを含有する出発混合物中で浸出した。ポリマ
ーの凝集剤を用い、不溶性汚染物を分離した。炭酸カリ
ウム０．０８ｋｇを添加し、水酸化カリウムを約９のｐ
Ｈ値に達するまで加えることにより、バリウムを炭酸塩
として沈殿させ、分離した。その後、硝酸でｐＨ９に中
和した溶液を−１０℃に冷却し、晶出した硝酸カリウム
を分離した。水３．４ｌを蒸発させることにより、温度
１０５℃で塩化ナトリウムを晶出させた。濃溶液に、上
記に記載した量の硝酸を加え、温度１０℃で晶出した硝
酸ナトリウムを分離した。引き続き、１００℃に加熱す
ることにより、付着塩化物を除去した。硝酸酸性溶液
に、上記に記載した量の過酸化水素を加え、浸出のため
に戻した。
【００２５】処理の物質収支は次の結果を生じた：
【００２６】
【表３】
【００２７】４．ナトリウムの多い、硝酸塩含有廃塩１
００ｋｇを１０ｍｍの粒度に粉砕した。廃塩を１０ｋｇ
ずつの部分量で処理した。このため廃塩を５０℃で、６
５％の硝酸６．８ｋｇならびに５０％の過酸化水素溶液
０．０５ｋｇを含有する出発混合物中で浸出した。ポリ
マーの凝集剤を用い、溶液から不溶性汚染物を除去し
た。炭酸カリウム０．０３ｋｇを添加し、水酸化カリウ
ムを約９のｐＨ値に達するまで加えることにより、バリ
ウムを炭酸塩として沈殿させた。その後、硝酸でｐＨ７
に中和した溶液を１５℃に冷却し、晶出した硝酸カリウ
ムを分離した。水２．４ｌを蒸発させることにより、温
度１００℃で塩化ナトリウムを晶出させた。濃溶液に、
上述量の硝酸を加え、これにより晶出した硝酸ナトリウ
ムを−５℃で分離しならびに１００℃に加熱することに
より付着塩を除去した。硝酸酸性溶液に上記に記載した
量の過酸化水素を加え、浸出のために戻した。
００ｋｇを１０ｍｍの粒度に粉砕した。廃塩を１０ｋｇ
ずつの部分量で処理した。このため廃塩を５０℃で、６
５％の硝酸６．８ｋｇならびに５０％の過酸化水素溶液
０．０５ｋｇを含有する出発混合物中で浸出した。ポリ
マーの凝集剤を用い、溶液から不溶性汚染物を除去し
た。炭酸カリウム０．０３ｋｇを添加し、水酸化カリウ
ムを約９のｐＨ値に達するまで加えることにより、バリ
ウムを炭酸塩として沈殿させた。その後、硝酸でｐＨ７
に中和した溶液を１５℃に冷却し、晶出した硝酸カリウ
ムを分離した。水２．４ｌを蒸発させることにより、温
度１００℃で塩化ナトリウムを晶出させた。濃溶液に、
上述量の硝酸を加え、これにより晶出した硝酸ナトリウ
ムを−５℃で分離しならびに１００℃に加熱することに
より付着塩を除去した。硝酸酸性溶液に上記に記載した
量の過酸化水素を加え、浸出のために戻した。
【００２８】処理の物質収支は次の結果を生じた：
【００２９】
【表４】
【００３０】５．例１からの硝酸塩含有廃塩混合物１０
０ｋｇを、見出されたパラメーターから逸脱して処理し
た。塩を、０．５ｍｍ以下の粒度に粉砕し、１０ｋｇず
つの部分量で６５℃で、６５％の硝酸２．７ｋｇならび
に５０％の過酸化水素溶液４ｋｇを含有する出発混合物
中で浸出した。その際、若干のニトロ−ゼガス（Ｎ
Ｏx）が遊離した。ポリマーの凝集剤を用い、溶液から
不溶性汚染物を除去した。炭酸カリウム１ｋｇを添加
し、水酸化カリウムを約９のｐＨに達するまで加えるこ
とにより、バリウムを炭酸塩として沈殿させた。その
後、硝酸でｐＨ７に中和した溶液を３０℃に冷却し、晶
出した硝酸カリウムを分離した。水４．１ｌを蒸発させ
た後、温度５０℃で塩化ナトリウムを晶出させた。濃溶
液に、上述量の硝酸を加え、これにより晶出した硝酸ナ
トリウムを０℃で分離した。硝酸酸性溶液を、上記に記
載した量の過酸化水素を加え、浸出のために戻した。
０ｋｇを、見出されたパラメーターから逸脱して処理し
た。塩を、０．５ｍｍ以下の粒度に粉砕し、１０ｋｇず
つの部分量で６５℃で、６５％の硝酸２．７ｋｇならび
に５０％の過酸化水素溶液４ｋｇを含有する出発混合物
中で浸出した。その際、若干のニトロ−ゼガス（Ｎ
Ｏx）が遊離した。ポリマーの凝集剤を用い、溶液から
不溶性汚染物を除去した。炭酸カリウム１ｋｇを添加
し、水酸化カリウムを約９のｐＨに達するまで加えるこ
とにより、バリウムを炭酸塩として沈殿させた。その
後、硝酸でｐＨ７に中和した溶液を３０℃に冷却し、晶
出した硝酸カリウムを分離した。水４．１ｌを蒸発させ
た後、温度５０℃で塩化ナトリウムを晶出させた。濃溶
液に、上述量の硝酸を加え、これにより晶出した硝酸ナ
トリウムを０℃で分離した。硝酸酸性溶液を、上記に記
載した量の過酸化水素を加え、浸出のために戻した。
【００３１】処理の物質収支は次の結果を生じた：
【００３２】
【表５】
【００３３】この例は、本発明によるパラメーターから
逸脱する場合、回収される塩は不純になり、廃塩を溶解
する際に窒素酸化物が出現することを示す。
逸脱する場合、回収される塩は不純になり、廃塩を溶解
する際に窒素酸化物が出現することを示す。
【図１】本発明による方法の流れ図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シュテファン ヴィッガー ドイツ連邦共和国 クラウスタール−ツェ ラーフェルト ロルシュトラーセ 38 (72)発明者 エーベルハルト ゴック ドイツ連邦共和国 ゴスラー キーフェル ンブリンク 16 (72)発明者 イェルク ケーラー ドイツ連邦共和国 クラウスタール−ツェ ラーフェルト ズィーベンシュテルンヴェ ーク ９
Claims (3)
- 【請求項１】 塩浴中で鋼部品を熱処理する際に生じ
る、硝酸塩・亜硝酸塩・水酸化物含有廃塩から塩成分を
選択的に回収するため、廃塩を水に溶解し、不溶残留物
を分離し、アルカリ硝酸塩を分別晶出させる方法におい
て、固体廃塩を１〜５０ｍｍの粒度に粉砕し、硝酸酸性
過酸化水素含有溶液に４０〜９０℃で溶解し、不溶残留
物を濾別した後、中和した濃厚塩溶液を−１０〜＋２０
℃に冷却することにより硝酸カリウムを沈殿させ、溶液
を６０〜１２０℃でさらに濃縮することにより塩化ナト
リウムを晶出させ、残溶液から濃硝酸の添加により硝酸
ナトリウムを晶出させることを特徴とする塩浴中で鋼部
品を熱処理する際に生じる、硝酸塩・亜硝酸塩・水酸化
物含有廃塩から塩成分を選択的に回収する方法。 - 【請求項２】 廃塩を溶解した後、場合により存在する
バリウムを、微弱アルカリ性媒体中で炭酸塩およびアル
カリの添加により炭酸バリウムとして沈殿させ、分離す
ることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 固体廃塩を５〜１０ｍｍの粒度に粉砕す
ることを特徴とする請求項１または２記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19614645.3 | 1996-04-13 | ||
| DE1996114645 DE19614645C1 (de) | 1996-04-13 | 1996-04-13 | Verfahren zur selektiven Wiedergewinnung der Salzbestandteile aus nitrit-nitrat-hydroxidhaltigen Härtereialtsalzen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036117A true JPH1036117A (ja) | 1998-02-10 |
| JP4040136B2 JP4040136B2 (ja) | 2008-01-30 |
Family
ID=7791194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9125597A Expired - Fee Related JP4040136B2 (ja) | 1996-04-13 | 1997-04-10 | 塩浴中で鋼部品を熱処理する際に生じる、硝酸塩・亜硝酸塩・水酸化物含有廃塩から塩成分を選択的に回収する方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5846501A (ja) |
| EP (1) | EP0801028B1 (ja) |
| JP (1) | JP4040136B2 (ja) |
| AT (1) | ATE186523T1 (ja) |
| CA (1) | CA2202416A1 (ja) |
| DE (2) | DE19614645C1 (ja) |
| DK (1) | DK0801028T3 (ja) |
| ES (1) | ES2140930T3 (ja) |
| GR (1) | GR3032536T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015151315A (ja) * | 2014-02-17 | 2015-08-24 | 旭硝子株式会社 | ガラス化学強化用再生塩の製造方法及び化学強化ガラスの製造方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19904680B4 (de) * | 1999-02-04 | 2004-05-06 | Holding Nehlsen Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Gewinnung von Salz aus Altsalz |
| EP2477946A4 (en) * | 2009-06-25 | 2017-07-12 | IMI Tami Institute For Research And Development Ltd. | Polyhalite imi process for kno3 production |
| CN101812569B (zh) * | 2010-04-17 | 2011-04-20 | 付长智 | 铁锹热处理介质回收装置及用该装置回收介质的方法 |
| CN102432036A (zh) * | 2011-09-16 | 2012-05-02 | 江苏太阳宝新能源有限公司 | 用于太阳能热发电储热的废硝酸熔盐的处理方法 |
| CN109133115A (zh) * | 2018-09-14 | 2019-01-04 | 湖北兴发化工集团股份有限公司 | 一种分离回收二甲基亚砜废盐中有机无机相的工艺及分离设备 |
| CN110255586A (zh) * | 2019-06-17 | 2019-09-20 | 青海联大化工科技有限公司 | 精确控制分离亚硝酸钠、氯化钠制取熔盐级硝酸钠的方法 |
| CN114524566A (zh) * | 2022-03-01 | 2022-05-24 | 新疆隆炬新材料有限公司 | 一种碳纤维生产双废的处理装置及处理方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1194465A (en) * | 1916-08-15 | Harry p | ||
| US1300947A (en) * | 1917-02-12 | 1919-04-15 | Francis A Freeth | Separation and recovery of potassium salts from commercial nitrate of soda containing such salts. |
| US1517046A (en) * | 1921-11-07 | 1924-11-25 | Guggenheim Brothers | Method and process for the leaching of caliche and for the recovery of nitrate therefrom |
| US1516550A (en) * | 1922-01-19 | 1924-11-25 | Guggenheim Brothers | Manufacture of sodium nitrate |
| US1915428A (en) * | 1925-09-24 | 1933-06-27 | Cosmic Arts Inc | Process for the manufacture of potassium nitrate, etc. |
| US2024370A (en) * | 1931-09-01 | 1935-12-17 | Kaselitz Oskar | Production of potassium nitrate |
| US3096034A (en) * | 1960-12-28 | 1963-07-02 | Wintershall Ag | Method and apparatus for purifying potassium salt-containing materials |
| US3949052A (en) * | 1974-01-04 | 1976-04-06 | Th. Goldschmidt Ag | Process for the treatment of carburizing salt wastes |
| US3953571A (en) * | 1974-01-04 | 1976-04-27 | Th. Goldschmidt Ag | Process for the treatment of carburizing salt wastes |
| FR2562884B1 (fr) * | 1984-04-16 | 1988-12-30 | Solvay | Procede pour la production de sel et sel obtenu par ce procede |
| IT1196984B (it) * | 1986-07-23 | 1988-11-25 | Enichem Agricoltura Spa | Procedimento per la preparazione di nitrato di potassio |
| SU1721016A1 (ru) * | 1989-01-09 | 1992-03-23 | Государственный научно-исследовательский и проектный институт метанола и продуктов органического синтеза | Способ получени нитрата кали |
-
1996
- 1996-04-13 DE DE1996114645 patent/DE19614645C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-04-05 DK DK97105668T patent/DK0801028T3/da active
- 1997-04-05 DE DE59700674T patent/DE59700674D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-05 AT AT97105668T patent/ATE186523T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-04-05 EP EP19970105668 patent/EP0801028B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-05 ES ES97105668T patent/ES2140930T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-10 JP JP9125597A patent/JP4040136B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-11 CA CA 2202416 patent/CA2202416A1/en not_active Abandoned
- 1997-04-11 US US08/840,239 patent/US5846501A/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-02-02 GR GR20000400232T patent/GR3032536T3/el unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015151315A (ja) * | 2014-02-17 | 2015-08-24 | 旭硝子株式会社 | ガラス化学強化用再生塩の製造方法及び化学強化ガラスの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59700674D1 (de) | 1999-12-16 |
| CA2202416A1 (en) | 1997-10-13 |
| MX9702633A (es) | 1998-08-30 |
| US5846501A (en) | 1998-12-08 |
| ES2140930T3 (es) | 2000-03-01 |
| GR3032536T3 (en) | 2000-05-31 |
| EP0801028B1 (de) | 1999-11-10 |
| EP0801028A2 (de) | 1997-10-15 |
| JP4040136B2 (ja) | 2008-01-30 |
| EP0801028A3 (ja) | 1997-10-22 |
| DE19614645C1 (de) | 1997-10-30 |
| DK0801028T3 (da) | 2000-04-17 |
| ATE186523T1 (de) | 1999-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5453111A (en) | Method for separation of metals from waste stream | |
| TWI383958B (zh) | Wastewater treatment methods | |
| US5464596A (en) | Method for treating waste streams containing zinc | |
| US5431713A (en) | Method for the reclamation of metallic compounds from zinc and lead containing dust | |
| JP4040136B2 (ja) | 塩浴中で鋼部品を熱処理する際に生じる、硝酸塩・亜硝酸塩・水酸化物含有廃塩から塩成分を選択的に回収する方法 | |
| US6423281B2 (en) | Method for reducing the formation of Zn(NH4)4Cl2 from ZnO/NH4Cl solutions | |
| US5759503A (en) | Method for the further purification of zinc oxide | |
| KR100366866B1 (ko) | 철원료 제조방법 | |
| US5769906A (en) | Process for recovering the salt constituents from hardening-shop salt baths | |
| US6517789B1 (en) | Method for reclaiming constituents from an industrial waste stream | |
| MXPA96004583A (en) | Process for the recovery of the salon bathroom components of the detem workshops | |
| WO2009157620A1 (en) | Method of recovering a compound comprising manganese from dust of electronic furnace | |
| JP5062111B2 (ja) | 脱銅スライムからの高純度亜砒酸水溶液の製造方法 | |
| EP0783593B1 (en) | Method for recovering metal and chemical values | |
| US6783744B2 (en) | Method for the purification of zinc oxide controlling particle size | |
| US5683488A (en) | Method for producing an iron feedstock from industrial furnace waste streams | |
| EP0671965B1 (en) | Separating zinc and manganese oxides | |
| US5851490A (en) | Method for utilizing PH control in the recovery of metal and chemical values from industrial waste streams | |
| JP4745235B2 (ja) | 鉄の混ざった廃硫酸の処理方法 | |
| JP3536901B2 (ja) | 飛灰からの有価金属回収方法 | |
| JP2000169116A (ja) | セレンの選択的浸出回収方法 | |
| KR100236663B1 (ko) | 금속 및 화학적 유용물 회수방법 | |
| KR20220134575A (ko) | 고체 야금 폐기물로부터 금속 아연을 회수하는 방법 | |
| CA2279205A1 (en) | Method for the manufacture of galvanizing fluxes and flux feedstocks | |
| US4482377A (en) | Separation of zinc from a zinc-copper alloy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040406 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070621 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070921 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071018 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071107 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101116 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |