JPH1034164A - セレンの回収方法 - Google Patents
セレンの回収方法Info
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- JPH1034164A JPH1034164A JP21495896A JP21495896A JPH1034164A JP H1034164 A JPH1034164 A JP H1034164A JP 21495896 A JP21495896 A JP 21495896A JP 21495896 A JP21495896 A JP 21495896A JP H1034164 A JPH1034164 A JP H1034164A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水酸化物の使用量を大幅に低減でき、ＳＯ4
2-の共存下においても少量の水酸化物との併用で良好な
回収効率が実現できるＳｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-の
回収方法を提供する。 【解決手段】 セレン含有溶液にＦｅＣｌ2などを添加
してｐＨをほぼ中性に調整し、次いで、ＮａＢＨ4やＣ
ａＨ2を添加してｐＨを６．５〜８に調整することによ
り、ＳｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-を沈澱させる回収方
法である。
2-の共存下においても少量の水酸化物との併用で良好な
回収効率が実現できるＳｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-の
回収方法を提供する。 【解決手段】 セレン含有溶液にＦｅＣｌ2などを添加
してｐＨをほぼ中性に調整し、次いで、ＮａＢＨ4やＣ
ａＨ2を添加してｐＨを６．５〜８に調整することによ
り、ＳｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-を沈澱させる回収方
法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水に溶解している
セレンを回収する方法に係り、更に詳細には、セレン含
有廃水からＳｅＯ3 2-及びＳｅＯ4 2-を沈澱させて分離・
回収する方法に関する。
セレンを回収する方法に係り、更に詳細には、セレン含
有廃水からＳｅＯ3 2-及びＳｅＯ4 2-を沈澱させて分離・
回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、セレン含有廃水からＳｅＯ3 2-や
ＳｅＯ4 2-を回収する方法としては、該廃水にＣｕ2+、
Ｆｅ3+やＡｇ+を添加してこれらの水酸化物を生成し、
ＳｅＯ3 2-等を該水酸化物とともに沈澱物として分離・
回収する方法が既に知られている。
ＳｅＯ4 2-を回収する方法としては、該廃水にＣｕ2+、
Ｆｅ3+やＡｇ+を添加してこれらの水酸化物を生成し、
ＳｅＯ3 2-等を該水酸化物とともに沈澱物として分離・
回収する方法が既に知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来法では、回収率を向上するためには、上記水酸
化物を多量に必要とするという課題があった。また、Ｓ
ｅＯ4 2-については、上記水酸化物に対する吸着特性が
悪いことが知られており、廃水中のＳｅＯ4 2-が増加す
るとともに、これら水酸化物の使用量を大幅に増加させ
なければならないという課題があった。
うな従来法では、回収率を向上するためには、上記水酸
化物を多量に必要とするという課題があった。また、Ｓ
ｅＯ4 2-については、上記水酸化物に対する吸着特性が
悪いことが知られており、廃水中のＳｅＯ4 2-が増加す
るとともに、これら水酸化物の使用量を大幅に増加させ
なければならないという課題があった。
【０００４】更に、本発明者らが調査したところ、該廃
水中にＳＯ4 2-が共存すると、ＳｅＯ3 2-、ＳｅＯ4 2-の
上記水酸化物への吸着が阻害されることが判明した。従
って、廃水中にＳｅＯ3 2-、ＳｅＯ4 2-とＳＯ4 2-が共存
する場合には、上記水酸化物の使用量が更に大幅に増え
る外、回収したＳｅＯ3 2-、ＳｅＯ4 2-を含む沈澱物の量
も無視できないほど増大し、また、この多量の沈澱物の
後処理対策が課題となる。
水中にＳＯ4 2-が共存すると、ＳｅＯ3 2-、ＳｅＯ4 2-の
上記水酸化物への吸着が阻害されることが判明した。従
って、廃水中にＳｅＯ3 2-、ＳｅＯ4 2-とＳＯ4 2-が共存
する場合には、上記水酸化物の使用量が更に大幅に増え
る外、回収したＳｅＯ3 2-、ＳｅＯ4 2-を含む沈澱物の量
も無視できないほど増大し、また、この多量の沈澱物の
後処理対策が課題となる。
【０００５】ここで、ＳｅＯ3 2-、ＳｅＯ4 2-の分離・回
収効率を上げるには、ＳｅＯ4 2-をＳｅＯ3 2-に変化させ
れば良いと考えられるが、この還元反応は反応性が低い
ことが知られており、更に、ＳＯ4 2-の共存がこの反応
を著しく阻害していることが本発明者らの調査で判明し
た。また、ＳｅＯ4 2-をＳｅＯ3 2-に還元するために、一
般的な還元作用を有する薬品、例えば、Ｈ2ＳＯ3、チオ
硫酸ナトリウム及びヒドラジン等を使用してみたが所期
の効果は得られなかった。
収効率を上げるには、ＳｅＯ4 2-をＳｅＯ3 2-に変化させ
れば良いと考えられるが、この還元反応は反応性が低い
ことが知られており、更に、ＳＯ4 2-の共存がこの反応
を著しく阻害していることが本発明者らの調査で判明し
た。また、ＳｅＯ4 2-をＳｅＯ3 2-に還元するために、一
般的な還元作用を有する薬品、例えば、Ｈ2ＳＯ3、チオ
硫酸ナトリウム及びヒドラジン等を使用してみたが所期
の効果は得られなかった。
【０００６】本発明は、このような従来の課題等に鑑み
てなされたものであり、その目的とするところは、水酸
化物の使用量を大幅に低減でき、ＳＯ4 2-の共存下にお
いても少量の水酸化物との併用で良好な回収効率が実現
できるＳｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-の回収方法を提供
することにある。
てなされたものであり、その目的とするところは、水酸
化物の使用量を大幅に低減でき、ＳＯ4 2-の共存下にお
いても少量の水酸化物との併用で良好な回収効率が実現
できるＳｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-の回収方法を提供
することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、ＮａＢＨ4やＣａ
Ｈ2はＳＯ4 2-の存在に関係なく、ＳｅＯ3 2-とＳｅＯ4 2-
を従来より少ない量の水酸化物とともに沈澱物として分
離・回収できることを知見した。また、類似の化合物で
あるＬｉＡｌＨ2ではこのような効果が得られず、強い
還元剤であるＮａＳ2０4では逆効果を示すことも分かっ
た。なお、ＮａＳ2０4が逆効果なのは、ＮａＳ2０4の分
解によりＳＯ4 2-が生ずるので、上述した還元反応に対
する阻害作用がより顕著になるためと思われる。
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、ＮａＢＨ4やＣａ
Ｈ2はＳＯ4 2-の存在に関係なく、ＳｅＯ3 2-とＳｅＯ4 2-
を従来より少ない量の水酸化物とともに沈澱物として分
離・回収できることを知見した。また、類似の化合物で
あるＬｉＡｌＨ2ではこのような効果が得られず、強い
還元剤であるＮａＳ2０4では逆効果を示すことも分かっ
た。なお、ＮａＳ2０4が逆効果なのは、ＮａＳ2０4の分
解によりＳＯ4 2-が生ずるので、上述した還元反応に対
する阻害作用がより顕著になるためと思われる。
【０００８】本発明のＳｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-の
回収方法は、このような知見に基づき完成されたもの
で、セレンを含有する溶液からＳｅＯ3 2-及び／又はＳ
ｅＯ4 2-を回収するに当たり、上記セレン含有溶液に、
ＮａＢＨ4及び／又はＣａＨ2を添加することを特徴とす
る。
回収方法は、このような知見に基づき完成されたもの
で、セレンを含有する溶液からＳｅＯ3 2-及び／又はＳ
ｅＯ4 2-を回収するに当たり、上記セレン含有溶液に、
ＮａＢＨ4及び／又はＣａＨ2を添加することを特徴とす
る。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の回収方法について
詳細に説明する。本発明の回収方法では、上述の如く、
ＳｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-を含有するセレン含有溶
液に、ＮａＢＨ4及び／又はＣａＨ2を添加し、ＳｅＯ3
2-及び／又はＳｅＯ4 2-を沈澱させ、この沈澱物を分離
することにより、ＳｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-を回収
するものである。
詳細に説明する。本発明の回収方法では、上述の如く、
ＳｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-を含有するセレン含有溶
液に、ＮａＢＨ4及び／又はＣａＨ2を添加し、ＳｅＯ3
2-及び／又はＳｅＯ4 2-を沈澱させ、この沈澱物を分離
することにより、ＳｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-を回収
するものである。
【００１０】また、本回収方法は、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+及び
Ａｌ3+等を含む化合物、例えば、これらの塩化物や硫酸
塩であるＦｅＣｌ2、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3及びＦｅＳ
Ｏ4などをセレン含有溶液に添加してこれら金属の水酸
化物を生成させることにより、セレン含有溶液のｐＨを
ほぼ中性に調整した後に、ＮａＢＨ4及び／又はＣａＨ2
を添加することによって行うことが好ましい。なお、本
回収方法においては、上述の薬剤のうちＦｅＣｌ2を使
用するのが好ましく、ＦｅＣｌ3やＡｌＣｌ3では、Ｆｅ
Ｃｌ2に比しその添加量が増大する傾向にある。また、
これら金属の硫酸塩では、ＳＯ4 2-の発生により上述の
阻害作用が促進されるので、その添加量が著しく増大す
るので好ましくない。
Ａｌ3+等を含む化合物、例えば、これらの塩化物や硫酸
塩であるＦｅＣｌ2、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3及びＦｅＳ
Ｏ4などをセレン含有溶液に添加してこれら金属の水酸
化物を生成させることにより、セレン含有溶液のｐＨを
ほぼ中性に調整した後に、ＮａＢＨ4及び／又はＣａＨ2
を添加することによって行うことが好ましい。なお、本
回収方法においては、上述の薬剤のうちＦｅＣｌ2を使
用するのが好ましく、ＦｅＣｌ3やＡｌＣｌ3では、Ｆｅ
Ｃｌ2に比しその添加量が増大する傾向にある。また、
これら金属の硫酸塩では、ＳＯ4 2-の発生により上述の
阻害作用が促進されるので、その添加量が著しく増大す
るので好ましくない。
【００１１】なお、ＦｅＣｌ2を好ましく使用できる理
由の詳細は現時点では必ずしも明かではないが、ＦｅＣ
ｌ2自体がＦｅ2+→Ｆｅ3+の還元作用の有するので、後
に添加するＮａＢＨ4やＣａＨ2の還元作用を促進するも
のと考えられられ、実際、より少量のＮａＢＨ4やＣａ
Ｈ2の添加で、ＳｅＯ3 2-とＳｅＯ4 2-を水酸化物ととも
に分離回収できる。
由の詳細は現時点では必ずしも明かではないが、ＦｅＣ
ｌ2自体がＦｅ2+→Ｆｅ3+の還元作用の有するので、後
に添加するＮａＢＨ4やＣａＨ2の還元作用を促進するも
のと考えられられ、実際、より少量のＮａＢＨ4やＣａ
Ｈ2の添加で、ＳｅＯ3 2-とＳｅＯ4 2-を水酸化物ととも
に分離回収できる。
【００１２】本回収方法においては、上述のように水酸
化物を生成させてｐＨをほぼ中性に調整した後、ＮａＢ
Ｈ4やＣａＨ2を添加してｐＨを６．５〜８に調整し、Ｓ
ｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-を含む沈澱物を分離回収す
る。本回収方法によれば、９５〜９９．８％のＳｅＯ3
2-及び／又はＳｅＯ4 2-をセレン含有溶液から回収でき
る。なお、本回収法では、ＮａＢＨ4及びＣａＨ2の少な
くとも一方を添加すれば十分であるが、双方を添加して
もよい。また、特に限定されるものではないが、ＮａＢ
Ｈ4とＣａＨ2の効果を比較すると、ＮａＢＨ4の方が優
れており、添加量も少量で済む。
化物を生成させてｐＨをほぼ中性に調整した後、ＮａＢ
Ｈ4やＣａＨ2を添加してｐＨを６．５〜８に調整し、Ｓ
ｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-を含む沈澱物を分離回収す
る。本回収方法によれば、９５〜９９．８％のＳｅＯ3
2-及び／又はＳｅＯ4 2-をセレン含有溶液から回収でき
る。なお、本回収法では、ＮａＢＨ4及びＣａＨ2の少な
くとも一方を添加すれば十分であるが、双方を添加して
もよい。また、特に限定されるものではないが、ＮａＢ
Ｈ4とＣａＨ2の効果を比較すると、ＮａＢＨ4の方が優
れており、添加量も少量で済む。
【００１３】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。 （比較例１〜７）亜セレン酸とセレン酸ナトリウムと所
要に応じて希硫酸とを水に溶解し、５ｐｐｍのＳｅ4+と
５ｐｐｍのＳｅ6+（Ｓｅとして１０ｐｐｍ）とを含有す
るセレン含有水ａと、５ｐｐｍのＳｅ4+と５ｐｐｍのＳ
ｅ6+と１５００ｐｐｍのＳＯ4 2-とを含有するセレン含
有水ｂとを調整した。得られたセレン含有水ａ又はｂ
に、表１に示す薬剤を所定量添加して攪拌し、溶解して
いるセレンを分離回収した。回収後におけるセレン含有
水中のセレン濃度（Ｓｅ4+とＳｅ6+との合計量）を測定
し、表１に示した。また、この際のセレン含有水のｐＨ
を表１に併記した。
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。 （比較例１〜７）亜セレン酸とセレン酸ナトリウムと所
要に応じて希硫酸とを水に溶解し、５ｐｐｍのＳｅ4+と
５ｐｐｍのＳｅ6+（Ｓｅとして１０ｐｐｍ）とを含有す
るセレン含有水ａと、５ｐｐｍのＳｅ4+と５ｐｐｍのＳ
ｅ6+と１５００ｐｐｍのＳＯ4 2-とを含有するセレン含
有水ｂとを調整した。得られたセレン含有水ａ又はｂ
に、表１に示す薬剤を所定量添加して攪拌し、溶解して
いるセレンを分離回収した。回収後におけるセレン含有
水中のセレン濃度（Ｓｅ4+とＳｅ6+との合計量）を測定
し、表１に示した。また、この際のセレン含有水のｐＨ
を表１に併記した。
【００１４】
【表１】
【００１５】表１から明らかなように、セレン含有水に
ＳＯ4 2-が共存すると、セレンの回収分離処理に大きな
悪影響があることが分かる。
ＳＯ4 2-が共存すると、セレンの回収分離処理に大きな
悪影響があることが分かる。
【００１６】（実施例１〜４、比較例８〜１１）セレン
含有水ｂに、ＮａＢＨ4、ＣａＨ2及び他の還元剤を添加
して攪拌し、比較例１〜７と同様にセレンの分離回収を
行った。得られた結果を表２に示す。
含有水ｂに、ＮａＢＨ4、ＣａＨ2及び他の還元剤を添加
して攪拌し、比較例１〜７と同様にセレンの分離回収を
行った。得られた結果を表２に示す。
【００１７】
【表２】
【００１８】表１及び表２から、ＳＯ4 2-を含まないセ
レン含有水では、２０００〜８０００ｐｐｍのＮａＣｌ
3、ＦｅＣｌ2やＦｅＣｌ3の添加によって生成する水酸
化物により、セレンを分離回収できるが、ＳＯ4 2-が共
存すると、これら薬剤の添加量を３〜１０倍に増大させ
なければ十分な回収を行うことができないことが分か
る。一方、本発明に属する実施例１〜４のように、Ｎａ
ＢＨ4やＣａＨ2を使用すると、ＳＯ4 2-の共存下におい
て上記薬剤の１／１０〜１／２０の添加量で十分な分離
回収が可能になることが分かった。
レン含有水では、２０００〜８０００ｐｐｍのＮａＣｌ
3、ＦｅＣｌ2やＦｅＣｌ3の添加によって生成する水酸
化物により、セレンを分離回収できるが、ＳＯ4 2-が共
存すると、これら薬剤の添加量を３〜１０倍に増大させ
なければ十分な回収を行うことができないことが分か
る。一方、本発明に属する実施例１〜４のように、Ｎａ
ＢＨ4やＣａＨ2を使用すると、ＳＯ4 2-の共存下におい
て上記薬剤の１／１０〜１／２０の添加量で十分な分離
回収が可能になることが分かった。
【００１９】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、ＮａＢＨ4やＣａＨ2を用いることにしたため、水酸
化物の使用量を大幅に低減でき、ＳＯ4 2-の共存下にお
いても少量の水酸化物との併用で良好な回収効率が実現
できるＳｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-の回収方法を提供
することができる。
ば、ＮａＢＨ4やＣａＨ2を用いることにしたため、水酸
化物の使用量を大幅に低減でき、ＳＯ4 2-の共存下にお
いても少量の水酸化物との併用で良好な回収効率が実現
できるＳｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-の回収方法を提供
することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 セレンを含有する溶液からＳｅＯ3 2-及
び／又はＳｅＯ4 2-を回収するに当たり、上記セレン含
有溶液に、ＮａＢＨ4及び／又はＣａＨ2を添加すること
を特徴とするＳｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-の回収方
法。 - 【請求項２】 ＦｅＣｌ2、ＦｅＣｌ3及びＡｌＣｌ3か
らなる群より選ばれた１又は２種以上のものを上記セレ
ン含有溶液に添加して、このセレン含有溶液のｐＨをほ
ぼ中性に調整し、次いで、ＮａＢＨ4及び／又はＣａＨ2
を添加してｐＨ６．５〜８に調整することを特徴とする
請求項１記載の回収方法。 - 【請求項３】 上記セレン含有溶液にＳＯ4 2-が含まれ
ることを特徴とする請求項１又は２記載の回収方法。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１つの項に記載
の回収方法に用いるＳｅＯ3 2-及び／又はＳｅＯ4 2-沈澱
用の薬剤であって、ＮａＢＨ4及び／又はＣａＨ2を含有
することを特徴とする沈澱用薬剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21495896A JPH1034164A (ja) | 1996-07-29 | 1996-07-29 | セレンの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21495896A JPH1034164A (ja) | 1996-07-29 | 1996-07-29 | セレンの回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1034164A true JPH1034164A (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=16664389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21495896A Pending JPH1034164A (ja) | 1996-07-29 | 1996-07-29 | セレンの回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1034164A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002086159A (ja) * | 2000-09-13 | 2002-03-26 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | セレン含有廃液処理方法及びその装置 |
| JP2002126758A (ja) * | 2000-10-30 | 2002-05-08 | Taiheiyo Cement Corp | 廃水処理方法 |
| JP2005238083A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-08 | Taiheiyo Cement Corp | セレンを含む溶液の処理方法 |
-
1996
- 1996-07-29 JP JP21495896A patent/JPH1034164A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002086159A (ja) * | 2000-09-13 | 2002-03-26 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | セレン含有廃液処理方法及びその装置 |
| JP2002126758A (ja) * | 2000-10-30 | 2002-05-08 | Taiheiyo Cement Corp | 廃水処理方法 |
| JP2005238083A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-08 | Taiheiyo Cement Corp | セレンを含む溶液の処理方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20060630 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070605 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20071009 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |