JPH10340440A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電磁変換特性に優れ、かつ、走行性、耐久性
に優れた磁気記録媒体を提供することである。 【解決手段】 磁性層と、前記磁性層の上に設けられた
保護層と、前記保護層の上に設けられた潤滑剤の層とを
有する磁気記録媒体において、前記磁性層は、厚さが
０．１μｍ〜０．２μｍであり、中心部が強磁性金属
で、周りが強磁性金属の酸化物であるカラムの構造を有
し、前記カラムの傾斜角は４０°〜５５°であり、前記
保護層は、ダイヤモンドライクカーボンからなり、前記
潤滑剤は、２５℃で液体で、分子末端に炭素数が８〜３
２の脂肪族アルケニル基を有する含フッ素有機化合物を
含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、斜め蒸着法を用いて磁性層を
形成した金属薄膜型の磁気記録媒体（磁気テープや磁気
ディスク等）が有る。真空中で金属薄膜型の磁性層を形
成する場合、ＰＶＤ（フィジカルベーパーデポジショ
ン）やＣＶＤ（ケミカルベーパーデポジション）による
方法が考えられるが、単に、ＰＶＤやＣＶＤを採用した
のみでは大きな保磁力を持つ磁性層は得られない。尚、
これらの方法の中でも斜め蒸着法によって成膜された磁
性層は、磁性層中の粒子の配向性によって、保磁力が比
較的大きいものの、これでも満足できていない。

【０００３】そこで、酸素ガスを供給しながら金属磁性
粒子を斜め蒸着させることが提案された。すなわち、金
属磁性粒子を酸化・分離し、斜めに配向している円柱状
の金属磁性粒子群を磁気分離させ、単位体積当たりの磁
性粒子の占有率を低下させることにより、保磁力を向上
させたのである。この分離配向された円柱状の斜め成長
した粒子群をカラムと呼んでいる。そして、特開平８−
２０３０５７（特願平７−９４４７）公報によれば、カ
ラムの傾斜角が４０〜５０°のものが好ましいと言われ
ている。

【０００４】又、磁性層表面に潤滑剤を塗布することに
より、磁気記録媒体と磁気ヘッドとの間での潤滑性及び
走行耐久性の改善を図っている。特に、Ｃｏ等の金属を
斜め蒸着法により設けた磁性層は高密度記録に有利であ
るものの、磁性層表面は平滑度が高く、この為磁気ヘッ
ドとの間で貼り付きが起き易いことから、走行性が悪
い。

【０００５】そこで、パーフルオロアルキル基を含む含
フッ素化合物を潤滑剤として使用することが提案されて
いる。例えば、特開昭６２−１０３８３８号公報には、
パーフルオロアルキルカルボン酸エステル及びパーフル
オロポリエーテル鎖を含有する潤滑剤層を形成すること
が記載されている。又、特開昭６２−２１９３１４号公
報には、分子末端に炭素数３以上のフロロアルキル基と
炭素数８以上の脂肪族アルキル基とカルボキシル基とを
各々１個以上有する有機化合物からなる潤滑剤層を形成
することが記載されている。又、特開平４−２７１０１
３号公報には、Ｒf （ＣＨ₂ ）_n ＣＯＯＨ₃ ＮＲで表さ
れるパーフルオロカルボン酸アミン塩化合物を磁気記録
媒体の潤滑剤として用いることが記載されている。更
に、特開平７−２２０２６７号公報には、不飽和結合と
炭化水素鎖を含有する特定のフルオロアルキルカルボン
酸エステルを磁気記録媒体の潤滑剤として用いることが
記載されている。

【０００６】又、金属薄膜型の磁性層を保護する為、保
護層を設けることが提案されている。例えば、特開昭６
２−１０３８３８号公報には、ダイヤモンド結合、若し
くはダイヤモンド結合とグラファイト結合、若しくはダ
イヤモンド結合とグラファイト結合と水素とから構成さ
れた非晶質炭素膜を磁性層上に設けることが記載されて
いる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところで、カラムの傾
斜角が４０〜５０°の斜め蒸着磁性層であっても、単
に、これのみでは、電磁変換特性が期待した程のもので
ないことが判って来た。特に、一つのシステムで使われ
ている最短記録波長が０．５μｍ以下のような短波長の
場合には、電磁変換特性が期待した程のものでなかっ
た。

【０００８】又、金属薄膜型の磁気記録媒体では、ヘッ
ドとのスペーシングが問題となる。そこで、極めて薄く
潤滑剤層を形成できると共に、広い温度、湿度範囲で良
好な潤滑性を有し、かつ、該磁気記録媒体の走行性、耐
久性を向上させる潤滑剤が要求されるが、これまで提案
されて来た潤滑剤では広い温度、湿度範囲で潤滑効果を
発揮して該磁気記録媒体の走行性、耐久性等の実用特性
を満足するには至っていない。

【０００９】又、当業界で汎用されているパーフルオロ
ポリエーテル系潤滑剤はフッ素系溶剤にのみ可溶であ
る。一方、該フッ素系溶剤は高価であり、しかもフッ素
系溶剤によるオゾン層の破壊に起因する温暖化作用が懸
念されている。コスト面や環境面を考慮すると、該フッ
素系溶剤は極力使用されない方が好ましいと言える。従
って、本発明が解決しようとする第１の課題は、電磁変
換特性に優れ、かつ、走行性、耐久性に優れた磁気記録
媒体を提供することである。

【００１０】又、本発明が解決しようとする他の課題
は、潤滑剤層の形成に際してフッ素系溶剤を用いなくて
も済む磁気記録媒体を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、磁性層
と、前記磁性層の上に設けられた保護層と、前記保護層
の上に設けられた潤滑剤の層とを有する磁気記録媒体に
おいて、前記磁性層は、厚さが０．１μｍ〜０．２μｍ
であり、中心部が強磁性金属で、周りが強磁性金属の酸
化物であるカラムの構造を有し、前記カラムの傾斜角は
４０°〜５５°であり、前記保護層は、ダイヤモンドラ
イクカーボンからなり、前記潤滑剤は、２５℃で液体
で、分子末端に炭素数が８〜３２の脂肪族アルケニル基
を有する含フッ素有機化合物を含有することを特徴とす
る磁気記録媒体によって達成される。

【００１２】特に、支持体と、前記支持体の一面上に設
けられた磁性層と、前記磁性層の上に設けられた保護層
と、前記支持体の他面上に設けられたバック層と、前記
保護層およびバック層の上に設けられた潤滑剤の層とを
有する磁気記録媒体において、前記磁性層は、厚さが
０．１０μｍ〜０．１８μｍであり、中心部が強磁性金
属で、周りが強磁性金属の酸化物であるカラムの構造を
有し、前記カラムの傾斜角は４０°〜５５°であり、前
記保護層は、ダイヤモンドライクカーボンからなり、前
記バック層は、厚さが０．０９μｍ〜０．２μｍであ
り、金属及び半金属の群の中から選ばれる材料が蒸着さ
れたものであり、前記潤滑剤は、２５℃で液体で、分子
末端に炭素数が８〜２５の脂肪族アルケニル基を有する
含フッ素有機化合物を含有することを特徴とする磁気記
録媒体によって達成される。

【００１３】更には、支持体と、前記支持体の一面上に
設けられた磁性層と、前記磁性層の上に設けられた保護
層と、前記支持体の他面上に設けられたバック層と、前
記保護層およびバック層の上に設けられた潤滑剤の層と
を有する磁気記録媒体において、前記磁性層は、厚さが
０．１０μｍ〜０．１８μｍであり、中心部が強磁性金
属で、周りが強磁性金属の酸化物であるカラムの構造を
有し、前記カラムの傾斜角は４０°〜５５°であり、前
記保護層は、ダイヤモンドライクカーボンからなり、前
記バック層は、厚さが０．０９μｍ〜０．２μｍであ
り、かつ、前記磁性層の厚さの０．９０〜１．２倍であ
り、前記磁性層と同じ金属材料が蒸着されたものであ
り、前記潤滑剤は、２５℃で液体で、分子末端に炭素数
が８〜２５の脂肪族アルケニル基を有する含フッ素有機
化合物を含有することを特徴とする磁気記録媒体によっ
て達成される。

【００１４】上記潤滑剤は、次の一般式〔Ｉ〕で表され
るものが好ましい。 一般式〔Ｉ〕

【００１５】

【化１】

【００１６】すなわち、磁性層及び保護層を上記特徴の
構成とし、そして用いる潤滑剤として上記の潤滑剤を用
いた場合、広い温度範囲において動摩擦係数が低くて、
走行性が良く、又、スチル耐久性に優れ、かつ、出力が
高く、特に記録波長が０．５μｍ以下の短波長領域にお
ける出力は高いものであった。この特長は、磁性層の構
成を本願発明のようにしたのみでは得られず、又、潤滑
剤を本願発明の潤滑剤としたのみでも得られないもので
あった。

【００１７】尚、上記磁気記録媒体における保護層は、
厚さが８×１０^-3μｍ〜１３×１０ ^-3μｍであるのが好
ましい。これは、保護層が厚くなり過ぎると、それだけ
ヘッドとのスペーシングロスが大きくなり、逆に、保護
層が薄くなり過ぎると、それだけ保護層としての機能が
低下するからである。又、上記磁気記録媒体における潤
滑剤の層は、厚さが１×１０^-3μｍ〜４×１０^-3μｍで
あるのが好ましい。これは、潤滑剤の層が厚くなり過ぎ
ると、それだけヘッドとのスペーシングロスが大きくな
り、逆に、潤滑剤の層が薄くなり過ぎると、それだけ潤
滑機能が低下するからである。

【００１８】上記磁気記録媒体の磁性層と反対側の面に
設けられたバック層は、金属（磁性金属、非磁性金属い
ずれでも良い。）、半金属の材料で構成される。特に、
前記材料を蒸着させることによって構成される。中で
も、磁性層を構成する磁性金属と同じ磁性金属を蒸着さ
せることによって構成される。尚、蒸着時に酸素などを
供給することによって、表面酸化がなされても良い。バ
ック層の厚さは０．０９μｍ〜０．２μｍであり、か
つ、前記磁性層の厚さの０．９〜１．２倍であるのが好
ましい。これによって、支持体の一面側に設けた磁性層
と、支持体の他面側に設けたバック層との間でのバラン
スが図れ、カール等の変形が起き難く、磁気ヘッドと磁
気記録媒体との間での接触具合（ヘッドタッチ）が良く
なり、電磁変換特性が向上する。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明になる磁気記録媒体は、磁
性層と、前記磁性層の上に設けられた保護層と、前記保
護層の上に設けられた潤滑剤の層とを有する磁気記録媒
体において、前記磁性層は、厚さが０．１μｍ〜０．２
μｍであり、中心部が強磁性金属で、周りが強磁性金属
の酸化物であるカラムの構造を有し、前記カラムの傾斜
角は４０°〜５５°であり、前記保護層は、ダイヤモン
ドライクカーボンからなり、前記潤滑剤は、２５℃で液
体で、分子末端に炭素数が８〜３２の脂肪族アルケニル
基を有する含フッ素有機化合物を含有する。特に、支持
体と、前記支持体の一面上に設けられた磁性層と、前記
磁性層の上に設けられた保護層と、前記支持体の他面上
に設けられたバック層と、前記保護層およびバック層の
上に設けられた潤滑剤の層とを有する磁気記録媒体にお
いて、前記磁性層は、厚さが０．１０μｍ〜０．１８μ
ｍであり、中心部が強磁性金属で、周りが強磁性金属の
酸化物であるカラムの構造を有し、前記カラムの傾斜角
は４０°〜５５°であり、前記保護層は、ダイヤモンド
ライクカーボンからなり、前記バック層は、厚さが０．
０９μｍ〜０．２μｍであり、金属及び半金属の群の中
から選ばれる材料が蒸着されたものであり、前記潤滑剤
は、２５℃で液体で、分子末端に炭素数が８〜２５の脂
肪族アルケニル基を有する含フッ素有機化合物を含有す
る。更には、支持体と、前記支持体の一面上に設けられ
た磁性層と、前記磁性層の上に設けられた保護層と、前
記支持体の他面上に設けられたバック層と、前記保護層
およびバック層の上に設けられた潤滑剤の層とを有する
磁気記録媒体において、前記磁性層は、厚さが０．１０
μｍ〜０．１８μｍであり、中心部が強磁性金属で、周
りが強磁性金属の酸化物であるカラムの構造を有し、前
記カラムの傾斜角は４０°〜５５°であり、前記保護層
は、ダイヤモンドライクカーボンからなり、前記バック
層は、厚さが０．０９μｍ〜０．２μｍであり、かつ、
前記磁性層の厚さの０．９〜１．２倍であり、前記磁性
層と同じ金属材料が蒸着されたものであり、前記潤滑剤
は、２５℃で液体で、分子末端に炭素数が８〜２５の脂
肪族アルケニル基を有する含フッ素有機化合物を含有す
る。潤滑剤は、アルケニル基が脂肪族アルケニル基の前
記一般式〔Ｉ〕で表されるものである。保護層は、厚さ
が８×１０^-3μｍ〜１３×１０^-3μｍである。潤滑剤の
層は、厚さが１×１０^-3μｍ〜４×１０^-3μｍである。

【００２０】以下、更に詳しく説明する。 〔支持体〕磁性層がその上に設けられる支持体として
は、当該技術分野における公知の支持体を特に制限なく
用いることが出来る。具体的には、ポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥ
Ｎ）、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ
スルフォン、アラミド、芳香族ポリアミド等の公知の樹
脂、アルミニウムや銅等の金属、紙、セラミックス等を
使用することが出来る。形態は、フィルム、テープ、シ
ート、ディスク、ドラム等のいずれでも良い。上記支持
体には、磁性層を設ける前に、大気中及び／又は真空中
においてその表面に予めコロナ放電処理、プラズマ処
理、易接着処理、熱処理、防塵処理、ボンバード処理な
どを行うことも出来る。上記支持体の厚さは１〜５０μ
ｍ、好ましくは２〜６μｍである。

【００２１】〔磁性層〕磁性層の形成には、公知の金属
薄膜形成手段が利用できるが、特に斜め蒸着法が用いら
れる。すなわち、図１に示す如く、真空斜め蒸着装置が
用いられる。図１中、１は支持体、２は冷却キャンロー
ル、３ａは支持体１の供給側ロール、３ｂは支持体１の
巻取側ロール、４ａ，４ｂはイオンボンバード装置、５
はルツボ、６はルツボ５内に充填された強磁性金属、７
は電子銃、８は遮蔽板、９ａ，９ｂは酸素ガス供給ノズ
ルである。尚、これらは真空槽内に配置されている。そ
して、磁性層を構成するカラムの傾斜角が４０°〜５５
°となるように斜め蒸着の条件を設定する。この条件の
設定は一義的に決めることは出来ないが、金属粒子が支
持体に付着する時の入射角が大きく影響する。例えば、
最大入射角を７０°〜９０°、最小入射角を４５°〜７
５°に設定する。又、真空槽内を１×１０^-4〜１×１０
^-6Ｔｏｒｒに真空排気する。支持体１の走行速度は１〜
１００ｍ／分、電子銃７の出力は１０〜３００ｋｗ、酸
素ガス供給ノズル９ａ，９ｂからの酸素ガス供給量は２
０〜５０００ｓｃｃｍである。これにより、中心部が強
磁性金属で、周りが強磁性金属の酸化物であるカラムの
構造を有し、前記カラムの傾斜角が４０°〜５５°の磁
性層（金属薄膜型の磁性層）が形成される。

【００２２】尚、カラムの傾斜角は、図２に示される通
りである。すなわち、磁性層１１におけるカラムＣの下
端と上端とを結ぶ直線と支持体１とのなす角度θがカラ
ムの傾斜角であり、磁気記録媒体を支持体の長手方向に
沿って切断し、その切断面を電子顕微鏡によって観察
し、幾つかのカラムＣについて傾斜角θを求め、その平
均をとることによってカラムの傾斜角θが得られる。

【００２３】金属薄膜型の磁性層を形成する金属として
は、例えば、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等の金属の他に、Ｃｏ−
Ｎｉ系合金、Ｃｏ−Ｐｔ系合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐｔ系合
金、Ｆｅ−Ｃｏ系合金、Ｆｅ−Ｎｉ系合金、Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｎｉ系合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ系合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆ
ｅ−Ｂ系合金、Ｃｏ−Ｃｒ系合金、或いはこれらにＡｌ
等の金属を含有させたもの等が用いられる。又、これら
の酸化物、窒化物、炭化物なども用いられる。

【００２４】磁性層は、一層の金属薄膜から構成されて
いても、二層以上の金属薄膜が積層されたものでも良
い。磁性層が二層以上の金属薄膜から構成される場合、
各金属薄膜の材質は同一でも、異なっていても良い。
尚、上記金属薄膜型の磁性層は、その全体の厚さが０．
１μｍ〜０．２μｍである。特に、０．１０〜０．１８
μｍである。

【００２５】〔保護層〕上記磁性層１１上には保護層１
２が設けられる。保護層としては、例えば炭化ホウ素、
炭化ケイ素、窒化ホウ素、窒化ケイ素、酸化ケイ素、酸
化クロム、酸化アルミニウム等がある。しかし、本発明
においては、ダイヤモンドライクカーボンによって保護
層を形成する。例えば、ダイヤモンド結合を有するアモ
ルファスカーボンで保護層を形成する。或いは、ダイヤ
モンド結合及びグラファイト結合の両方を有するアモル
ファスカーボンで保護層を形成する。保護層の厚さは８
×１０^-3μｍ〜１３×１０^-3μｍである。ダイヤモンド
ライクカーボンからなる保護層の形成法としては、ＣＶ
Ｄ法、或いはＰＶＤ法の何れでも良い。ＣＶＤ法ではＥ
ＣＲ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｃｙｃｌｏｔｒｏｎ Ｒｅｓ
ｏｎａｎｃｅ）プラズマＣＶＤ法や、高周波（ＲＦ）を
用いた方法が特に有効である。例えば、図３に示すＥＣ
ＲプラズマＣＶＤ装置が用いられる。尚、図３中、２１
は磁性層１１が設けられた支持体、２２は冷却キャンロ
ール、２３ａは支持体２１の供給側ロール、２３ｂは支
持体２１の巻取６ロール、２４は真空槽、２５はプラズ
マ反応管、２６はマグネット、２７は原料供給ノズル、
２８はμ波の導波管、２９はフィラメントである。ＣＶ
Ｄ法により上記保護層を形成する場合、原料はガス、液
体及び固体の何れのものを用いても良いが、炭化水素、
中でもＣＨ₄ ，Ｃ₂ Ｈ₆，Ｃ₃ Ｈ₈ ，Ｃ₂ Ｈ₄ ，Ｃ₃ Ｈ
₆ ，Ｃ₂ Ｈ₂ ，Ｃ₆ Ｈ₆ 等の炭化水素を用いるのが好ま
しい。

【００２６】〔バック層〕支持体の面における磁性層１
１が形成される面とは反対側の面に、磁気記録媒体の走
行性や耐久性等を向上せしめる為、バック層１３が設け
られる。バック層としては、塗布型あるいは金属薄膜型
の何れでも良いが、金属薄膜型のものが好ましい。金属
薄膜型のバック層は、一般に、Ａｌ，Ｃｕ，Ｓｉ，Ｆ
ｅ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｚｎ等の非磁性の金属、Ｓｉ，Ｇｅ等
の半金属、又は磁性金属、特に、磁性層を構成した磁性
金属と同じ磁性金属、これらの合金若しくは酸化物、窒
化物、炭化物などを蒸着などのＰＶＤ手段で成膜するこ
とにより形成される。バック層の厚さは、０．０９μｍ
〜０．２μｍが好ましい。特に、厚さが０．０９μｍ〜
０．２μｍで、かつ、磁性層の厚さの０．９〜１．２倍
であるのが好ましい。

【００２７】〔潤滑剤〕本発明の潤滑剤は、２５℃で液
体で、分子末端に炭素数が８〜３２の脂肪族アルケニル
基を有する含フッ素化合物である。特に、上記一般式
〔Ｉ〕で表される含フッ素有機化合物である。該含フッ
素有機化合物はＲf で表されるフルオロアルキル基と、
Ｒで表される脂肪族アルケニル基とが、極性基Ｚを有す
るアルキレン基Ｒ’で連結されている構造を有すること
を特徴とする。

【００２８】一般式〔Ｉ〕中のＲf としては、炭素数５
〜２０の直鎖または分岐鎖のフルオロアルキル基が好ま
しい。尚、このフルオロアルキル基は必ずしもパーフル
オロアルキル基である必要はない。又、分子中にエーテ
ル結合を有していても良い。一般式〔Ｉ〕中のＲは、炭
素数が８〜３２の脂肪族アルケニル基である。好ましく
は、炭素数が８〜２５の直鎖または分岐鎖の脂肪族アル
ケニル基である。アルケニル基Ｒは二重結合を二つ以上
含むものであっても良い。

【００２９】尚、Ｒf の炭素数Ｃ₁ とＲの炭素数Ｃ₂ と
がＣ₁ ＜Ｃ₂ の関係を満たすことが、有機溶媒との相溶
性などの面から好ましい。又、一般式〔Ｉ〕中のＲ’の
部分のｍ，ｎは、各々、０〜３０の整数である。好まし
くは０〜１０の整数である。更に好ましくは０〜５の整
数である。３０を越えると、極性基の効果が弱くなり、
潤滑性が低下する。ｎとｍとの和は、０〜４０の整数で
あるのが好ましい。更に好ましくは０〜２５の整数であ
る。又、一般式〔Ｉ〕中のｌは、０〜３０の整数であ
る。好ましくは０〜１０の整数である。３０を越える
と、極性基の効果が弱くなり、潤滑性が低下する。

【００３０】又、一般式〔Ｉ〕中のＸは−Ｏ−を一個有
するか、或いは含まない。後者の場合、Ｒf とＲ’とが
直接結合することを意味する。一般式〔Ｉ〕の潤滑剤
は、極性基Ｚを必須成分として含有するが、更にアルケ
ニル基Ｒが極性基Ｚ₂ を含有していても良い。極性基Ｚ
₂ を有する場合、極性基Ｚと同一でも異なっていても良
く、その位置はアルケニル基の鎖中でも末端でも良い。
ここで、極性基とは、化学大辞典（東京化学同人出版）
に記載されているように、有機化合物の置換基のうち、
その化合物の極性を発現する要因になっている置換基を
言う。炭素原子と異なる電気陰性度を持つ原子は極性基
となる。極性基Ｚ，Ｚ₂ の例示を次に示すが、これに限
定されない。

【００３１】−ＣＨ₂ ＯＨ，−ＣＨ₂ ＣＯＯＨ，−ＣＯ
ＯＨ，−ＳＯ₃ Ｍ，−ＰＯ₃ Ｍ₂ ，−ＯＰＯ₃ Ｍ（但
し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム），−
ＮＣＯ，−ＯＨ，−ＮＨ₂ ，−ＮＯ₂ ，−ＣＨＯ，−Ｃ
Ｎ，

【００３２】

【化２】

【００３３】本発明の潤滑剤はトルエン、メタノール、
エタノール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、クロロホ
ルム、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）、シクロヘキサノン等の汎用の各種有
機溶媒に可溶である為、コストや用途の面で有利であ
る。本発明の潤滑剤の層は、例えば超音波発振器を備え
た噴霧器を用いた湿式塗布法を用いて形成できる。又、
潤滑剤層形成後、上記磁気記録媒体を溶剤により洗浄し
ても良い。潤滑剤は、使用時に適当な溶剤で希釈した
後、上記の方法で設けられる。

【００３４】潤滑剤の付着量（潤滑剤の層厚）は、磁気
記録媒体の形態（テープ、ディスク）等に応じて適宜調
節することが出来る。一般的な範囲としての厚さは、１
×１０^-3μｍ〜４×１０^-3μｍである。すなわち、該付
着量が少な過ぎると、磁気記録媒体の十分な潤滑性が得
られず、ヘッドや磁気記録媒体を傷つける場合がある。
逆に、多くなり過ぎると、磁気記録媒体の表面が粘着性
を有し、走行中にガイドピンとの摩擦抵抗が増加し、走
行がストップしたり、ヘッドギャップに磁気記録媒体か
らの脱落物が付着して記録不能となる場合がある。

【００３５】本発明において、上記潤滑剤の他に、磁気
記録媒体に通常用いられている潤滑剤を併用しても良
い。例えば、ＡＵＳＩＭＯＮＴ Ｋ．Ｋ．製のＦＯＭＢ
ＬＩＮ（商品名）や、特開平７−２２０２６７号公報、
特開昭６２−１０３８３８号公報などに記載の潤滑剤を
併用できる。又、必要に応じて、他の添加剤、例えばフ
ェノール類、キノン類、ナフトール類、及び窒素原子、
酸素原子又は硫黄原子を含む複素環化合物等と併用して
も良い。これらの場合、他の潤滑剤や添加剤は、本発明
の潤滑剤１００重量部に対して１〜５００重量部添加す
ることができる。

【００３６】次に、一般式〔Ｉ〕で表される潤滑剤の合
成例を説明する。 〔一般式〔Ｉ〕で表される潤滑剤（含フッ素化合物）の
合成例１〕下記の反応式に従って含フッ素化合物を製造
した。

【００３７】

【化３】

【００３８】１６ｇの化合物ｂを１６０ｍｌのＤＭＦ中
に溶解し、これに１．２当量のＮａＨを加え、１１０℃
に加熱した。１．５時間の熟成後、化合物ａを徐々に滴
下し、更に１１０℃で１時間攪拌した。冷却後、希塩酸
で中和してからクロロホルムで抽出し、減圧濃縮して５
３．３ｇの化合物ｃを得た（収率８６％）。５５ｇの化
合物ｃを６００ｍｌのＤｉｇｌｙｍｅ中に溶解し、２．
４当量のＮａＢＨ₄ を７８ｇと０．４当量のＬｉＢｒを
２９．８ｇ加え、１１０℃で２時間加熱した。冷却後、
希塩酸を加えてクロロホルムで抽出し、減圧濃縮して３
８．２ｇの化合物（Ａ）を得た（収率７８％）。

【００３９】２６．８ｇの化合物ｄを２７０ｍｌのＴＨ
Ｆ中に溶解し、これに１．５当量のピリジン１１．９ｇ
を加え、０℃において１．５当量のＴｓ−Ｃｌを２８．
６ｇ徐々に滴下した。１時間後、室温に昇温し、水−ヘ
キサンで抽出し、減圧濃縮して４０．５ｇの化合物
（Ｂ）を得た（収率９６％）。３４．３ｇの化合物
（Ａ）を３５０ｍｌのＤＭＦ中に溶解し、０℃において
０．５当量のＮａＨを７．２ｇ加えた。１時間後、１当
量の化合物（Ｂ）を２５．３ｇ加え、徐々に滴下し、滴
下後ゆっくり室温まで昇温した。水−ヘキサンで抽出
し、減圧濃縮して３６．５ｇの目的化合物（Ｃ）を得た
（収率７４％）。

【００４０】〔一般式〔Ｉ〕で表される潤滑剤（含フッ
素化合物）の合成例２〜５〕前記合成例１に準じた。上
記合成例で用いた化合物ａ，ｂ，ｄを下記に示す。

【００４１】

【化４】

【００４２】又、合成例１〜５で得た目的化合物（Ｃ）
を下記に示す。

【００４３】

【化５】

【００４４】尚、反応生成物の確認は赤外吸収分光法
（ＩＲ）、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、及び質量分析法
（ＭＳ）により行った処、上記構造式で示されるもので
あることが確認された。 表−１ 目的化合物 ＩＲ（ｃｍ^-1） ＭＳ（Ｍ＋Ｈ）⁺ １ １２００〜１３９０ ８２３ ３４００ ２９２０ ７１０ ２ １２００〜１３９０ ７９５ ３４００ ２９２０ ７１０ ３ １２００〜１３９０ ８２３ ３４００ ２９２０ ７１０ ４ １２００〜１３９０ ７９５ ３４００ ２９２０ ７１０ ５ １２１０〜１４２０ ７９５ ２５００〜３３００ ２９３０ １７６０ ７１０ 以下、具体的実施例を挙げて本発明を説明する。

【００４５】

【実施例１】図１に示した真空斜め蒸着装置を用いてポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム１上に磁
性層１１を形成した。尚、ＰＥＴフィルム１の厚さは
６．３μｍ、磁性層１１を形成する側の表面粗さＲａは
２ｎｍ、反対側の表面粗さＲａは５ｎｍであった。

【００４６】電子銃７の出力は１５ｋｗ、ＰＥＴフィル
ム１の走行速度は２ｍ／分、磁性金属６はＣｏ、磁性金
属粒子の最大入射角は９０°、最小入射角は６０°、真
空槽内の真空度は１×１０^-5Ｔｏｒｒ、酸素ガス供給ノ
ズル９ａ，９ｂからの酸素ガス供給量（合計量）は５０
ｓｃｃｍとして、中心部がＣｏで、周りがＣｏ−Ｏであ
るカラムの構造を有する磁性層１１を形成した。

【００４７】この磁性層１１の厚さは０．１５μｍであ
り、カラムの傾斜角θは４７°であった。又、その保磁
力Ｈｃは１６００Ｏｅ、飽和磁束密度Ｂｓは６２００
Ｇ、角型比Ｓｑは０．９２であった。次に、この磁性層
１１が形成されたＰＥＴフィルム１を図３に示したＥＣ
ＲプラズマＣＶＤ装置に装填し、磁性層１１上に保護層
１２を形成した。

【００４８】尚、原料供給ノズル２７からプラズマ反応
管２５内に供給されるのはベンゼンガスであり、その量
は５０ｓｃｃｍである。ＰＥＴフィルム１の走行速度は
８ｍ／分である。フィラメント２９はタングステン製の
ものであって、４０Ａの電流が通電される。μ波の出力
は６００ｗである。このようにして形成された保護層１
２は、図４に示すラマンスペクトルから判る通り、ダイ
ヤモンドライクカーボンからなり、その厚さは１１×１
０^-3μｍであった。

【００４９】又、磁性層１１と反対側の面に、酸素ガス
を流しながらＣｏを蒸着法により堆積させ、厚さ０．１
５μｍのＣｏ−Ｏ層（バック層）１３を形成した。そし
て、上記合成例１で得た含フッ素化合物をトルエンに
０．０１ｗｔ％となるように希釈して潤滑剤塗布液を調
整した。そして、これを３０ｋＨｚの超音波噴霧器を用
いて乾燥後の厚さが２×１０^-3μｍ（ＥＳＣＡにより測
定）となるよう保護層１２及びバック層１３の上に塗布
し、潤滑剤の層１４，１５を形成した。

【００５０】上記のようにして得た磁気記録媒体の原反
を所定幅に裁断し、磁気テープを得た。

【００５１】

【実施例２〜５】実施例１の方法に準じて磁気テープを
得た。但し、実施例１で用いた合成例１の潤滑剤の代わ
りに、実施例２〜５では上記合成例２〜５で得た潤滑剤
を用いた。

【００５２】

【実施例６】実施例１の方法に準じて磁気テープを得
た。但し、バック層１３は、Ｃｏを蒸着させる代わりに
Ａｌを蒸着させ、厚さ０．１５μｍのＡｌ−Ｏ層とし
た。

【００５３】

【実施例７】実施例１の方法に準じて磁気テープを得
た。但し、バック層１３は、Ｃｏを蒸着させる代わりに
Ｃｕを蒸着させ、厚さ０．１５μｍのＣｕ−Ｏ層とし
た。

【００５４】

【実施例８】実施例１の方法に準じて磁気テープを得
た。但し、バック層１３は、Ｃｏを蒸着させる代わりに
Ｓｉを蒸着させ、厚さ０．１５μｍのＳｉ層とした。

【００５５】

【比較例１】実施例１の方法に準じて磁気テープを得
た。但し、実施例１で用いた合成例１の潤滑剤における
炭素数１８のアルケニル基が炭素数１８のアルキル基で
ある以外は同じ構造の潤滑剤を用いた。

【００５６】

【比較例２】実施例１の方法に準じて磁気テープを得
た。但し、磁性層の形成に際して、酸素ガス供給ノズル
９ｂには酸素ガスを供給せず、そして磁性金属粒子の最
大入射角を８８°、最小入射角を４１°とした。尚、本
比較例の磁性層は厚さが０．１５μｍであり、カラムの
傾斜角θは３８°であった。

【００５７】

【比較例３】実施例１の方法に準じて磁気テープを得
た。但し、磁性層の形成に際して、磁性金属粒子の最大
入射角を８５°、最小入射角を７５°とした。尚、本比
較例の磁性層は厚さが０．１５μｍであり、カラムの傾
斜角θは６０°であった。

【００５８】

【比較例４】実施例１の方法に準じて磁気テープを得
た。但し、グラファイトをターゲットとし、３×１０^-3
ＴｏｒｒのＡｒ雰囲気下においてスパッタすることによ
りグラファイト製の保護層を形成し、実施例１における
ダイヤモンドライクカーボン製の保護層を前記グラファ
イト製の保護層で置き換えた。

【００５９】

【比較例５】実施例１の方法に準じて磁気テープを得
た。但し、磁性層の厚さを０．０６μｍとした。

【００６０】

【比較例６】実施例１の方法に準じて磁気テープを得
た。但し、磁性層の厚さを０．２６μｍとした。

【００６１】

【比較例７】実施例１の方法に準じて磁気テープを得
た。但し、潤滑剤は脂肪族アルケニル基の炭素数が７の
もので置き換えた。

【００６２】

【比較例８】実施例１の方法に準じて磁気テープを得
た。但し、潤滑剤は脂肪族アルケニル基の炭素数が３３
のもので置き換えた。

【００６３】

【特性】上記各例で得た磁気テープの記録波長が０．３
０μｍ，０．５０μｍ，１．００μｍの場合についての
出力を、市販のＤＶＣカメラを改造した装置を用いて測
定したので、その結果を表−１に示す。又、０℃，２０
％ＲＨ環境下、２５℃，５０％ＲＨ環境下、５０℃，７
０％ＲＨ環境下で動摩擦係数を調べたので、その結果を
併せて表−１に示す。

【００６４】更に、３０分間スチル再生した後、記録波
長が０．５０μｍの場合についての出力低下の程度を調
べたので、その結果も表−１に示す。 表−１ 出力（ｄＢ） 動摩擦係数 スチル耐久性 0.30 0.50 1.00（μｍ） ０℃ 25℃ 50℃ （ｄＢ） 実施例１ ０ ０ ０ 0.24 0.24 0.20 -0.4 実施例２ -0.3 ０ -0.1 0.26 0.24 0.22 -0.8 実施例３ ０ ０ -0.2 0.25 0.23 0.20 -0.7 実施例４ -0.3 -0.5 -0.5 0.27 0.25 0.25 -1.1 実施例５ -0.2 -0.2 -0.3 0.26 0.25 0.21 -1.0 実施例６ -0.5 -0.1 -0.1 0.28 0.27 0.21 -1.2 実施例７ -1.1 -0.5 -0.2 0.28 0.26 0.26 -1.8 実施例８ -1.2 -0.6 -0.4 0.29 0.27 0.22 -1.9 比較例１ -3.4 -3.1 -0.8 0.51 0.38 0.28 -6.7 比較例２ -5.4 -4.1 -3.7 0.26 0.25 0.21 -0.5 比較例３ -1.5 -1.8 -2.8 0.25 0.24 0.22 -0.7 比較例４ -3.1 -2.4 -2.0 0.24 0.24 0.21 -8.1 比較例５ -0.1 -0.5 -3.1 0.29 0.27 0.24 -2.4 比較例６ -2.2 -0.9 +1.8 0.28 0.26 0.21 -1.2 比較例７ -1.1 -1.0 -0.4 0.41 0.38 0.31 -2.7 比較例８ -0.5 -0.5 -0.3 0.35 0.33 0.34 -4.1 ＊出力は実施例１を基準（０ｄＢ）として表示 これによれば、磁性層は、厚さが０．１μｍ〜０．２μ
ｍの要件、中心部が強磁性金属で、周りが強磁性金属の
酸化物であるカラムの構造を有し、カラムの傾斜角が４
０°〜５５°の要件、保護層はダイヤモンドライクカー
ボンの要件、潤滑剤は、２５℃で液体で、分子末端に炭
素数が８〜３２の脂肪族アルケニル基を有する含フッ素
有機化合物を含有する要件が全て満たされて、始めて、
広い周波数領域にわたって出力が高く、特に、記録波長
が０．５μｍ以下の短波長領域における出力は高く、
又、広い温度・湿度範囲にわたって動摩擦係数が小さ
く、走行性に優れており、更にはスチル耐久性に優れた
特長を奏する。

【００６５】これに対して、実施例１と比較例２，３と
の対比から判る通り、磁性層は、中心部が強磁性金属
で、周りが強磁性金属の酸化物であるカラムの構造を有
し、カラムの傾斜角が４０°〜５５°の要件が満たされ
ていないと、磁性層は、厚さが０．１μｍ〜０．２μｍ
の要件、保護層はダイヤモンドライクカーボンの要件、
潤滑剤は、２５℃で液体で、分子末端に炭素数が８〜３
２の脂肪族アルケニル基を有する含フッ素有機化合物を
含有する要件が満たされていても、出力が極めて低い。

【００６６】又、実施例１と比較例５，６との対比から
判る通り、磁性層は、厚さが０．１μｍ〜０．２μｍの
要件が満たされていないと、磁性層は、中心部が強磁性
金属で、周りが強磁性金属の酸化物であるカラムの構造
を有し、カラムの傾斜角が４０°〜５５°の要件、保護
層はダイヤモンドライクカーボンの要件、潤滑剤は、２
５℃で液体で、分子末端に炭素数が８〜３２の脂肪族ア
ルケニル基を有する含フッ素有機化合物を含有する要件
が満たされていても、出力は低く、又、スチル耐久性が
低く、又、摩擦係数もそれ程低くない。

【００６７】又、実施例１と比較例１，７，８との対比
から判る通り、潤滑剤が本発明の要件を満たしていない
と、磁性層は、厚さが０．１μｍ〜０．２μｍの要件、
磁性層は、中心部が強磁性金属で、周りが強磁性金属の
酸化物であるカラムの構造を有し、カラムの傾斜角が４
０°〜５５°の要件、保護層はダイヤモンドライクカー
ボンの要件が満たされていても、出力は低く、又、摩擦
係数が大きく、かつ、スチル耐久性も悪い。

【００６８】又、実施例１と比較例４との対比から判る
通り、保護層はダイヤモンドライクカーボンの要件を満
たしていないと、磁性層は、厚さが０．１μｍ〜０．２
μｍの要件、磁性層は、中心部が強磁性金属で、周りが
強磁性金属の酸化物であるカラムの構造を有し、カラム
の傾斜角が４０°〜５５°の要件、潤滑剤は、２５℃で
液体で、分子末端に炭素数が８〜３２の脂肪族アルケニ
ル基を有する含フッ素有機化合物を含有する要件が満た
されていても、出力は低く、かつ、スチル耐久性も悪
い。

【００６９】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、出力が高く、
かつ、広い温度・湿度範囲にわたって動摩擦係数が小さ
く、走行性に優れており、更には耐久性に優れた特長を
奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】真空斜め蒸着装置の概略図

【図２】磁気記録媒体の説明図

【図３】ＥＣＲプラズマＣＶＤ装置の概略図

【図４】保護層のラマンスペクトル

【符号の説明】

１ ＰＥＴフィルム（支持体） １１ 磁性層 １２ 保護層 １３ バック層 １４，１５ 潤滑剤の層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 遠藤 克巳 栃木県芳賀郡市貝町大字赤羽2606 花王株 式会社研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 磁性層と、前記磁性層の上に設けられた
   保護層と、前記保護層の上に設けられた潤滑剤の層とを
   有する磁気記録媒体において、 前記磁性層は、 厚さが０．１μｍ〜０．２μｍであり、 中心部が強磁性金属で、周りが強磁性金属の酸化物であ
   るカラムの構造を有し、前記カラムの傾斜角は４０°〜
   ５５°であり、 前記保護層は、 ダイヤモンドライクカーボンからなり、 前記潤滑剤は、 ２５℃で液体で、分子末端に炭素数が８〜３２の脂肪族
   アルケニル基を有する含フッ素有機化合物を含有するこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 支持体と、前記支持体の一面上に設けら
   れた磁性層と、前記磁性層の上に設けられた保護層と、
   前記支持体の他面上に設けられたバック層と、前記保護
   層およびバック層の上に設けられた潤滑剤の層とを有す
   る磁気記録媒体において、 前記磁性層は、 厚さが０．１０μｍ〜０．１８μｍであり、 中心部が強磁性金属で、周りが強磁性金属の酸化物であ
   るカラムの構造を有し、前記カラムの傾斜角は４０°〜
   ５５°であり、 前記保護層は、 ダイヤモンドライクカーボンからなり、 前記バック層は、 厚さが０．０９μｍ〜０．２μｍであり、 金属及び半金属の群の中から選ばれる材料が蒸着された
   ものであり、 前記潤滑剤は、 ２５℃で液体で、分子末端に炭素数が８〜２５の脂肪族
   アルケニル基を有する含フッ素有機化合物を含有するこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 保護層は、厚さが８×１０^-3μｍ〜１３
   ×１０^-3μｍであり、潤滑剤の層は、厚さが１×１０^-3
   μｍ〜４×１０^-3μｍであることを特徴とする請求項１
   又は請求項２の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 バック層は、磁性層と同じ金属材料を用
   いて構成され、その厚さが磁性層の厚さの０．９〜１．
   ２倍であることを特徴とする請求項２の磁気記録媒体。