JPH10330245A - レチノイドとポリアミンポリマーとの配合物 - Google Patents

レチノイドとポリアミンポリマーとの配合物

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JPH10330245A JP10144817A JP14481798A JPH10330245A JP H10330245 A JPH10330245 A JP H10330245A JP 10144817 A JP10144817 A JP 10144817A JP 14481798 A JP14481798 A JP 14481798A JP H10330245 A JPH10330245 A JP H10330245A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 レチノイドの劣化、特に熱劣化を避けること
が可能であり、該レチノイドを化粧品および／または皮
膚科学用組成物中に導入可能であり、レチノイドの効能
を損なうことなく数ヵ月間保存可能である化粧品および
／または皮膚科学用組成物を提供すること。 【解決手段】 ビタミンAおよびビタミンAの生体変換可
能な前駆体から選択される少なくとも１つのレチノイド
と少なくとも１つのポリアミンポリマーとを含有する、
新規な化粧品および／または皮膚科学用組成物、特にス
キンケア用組成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、レチノイドファミ
リーの少なくとも１つの化合物を含有する、新規な化粧
品および／または皮膚科学用組成物、特にスキンケア用
組成物に関する。より詳細には、本発明の主題は、少な
くとも１つのポリアミンポリマーおよびレチノイドファ
ミリーの少なくとも１つの化合物を含んで成る安定な組
成物である。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】レチ
ノイドをベースとした化粧品および／または皮膚科学用
組成物は、ここ数年、特に進歩を遂げている。レチノイ
ドの中でも、特にアクネの治療用組成物中へのレチノイ
ン酸の用途が良く知られている。
【０００３】しかしながら、レチノイドファミリーの他
の誘導体もアクネのトリートメントとスキンケアとに有
用であること、特に皮膚老化の通常の表われである、し
わ、しわくちゃな外観、黄変化、弾力性の喪失、ざらつ
き、乾燥、しみの発現を制限し、除去さえすることに有
用であることが判明してきている。皮膚が太陽光線によ
りさらされるほど、または、皮膚が特に紫外線照射に対
して特により敏感なほど、上記現象がより顕著である。
【０００４】したがって、（年齢に関連した）本質的な
皮膚老化および（太陽光線の照射による）光老化は蓄積
される可能性がある。上記老化の現象は通常、高齢で発
現するが、しかしながら、これらの防止は、適当なケア
によって成年期の初期から取りかかるべきである。レチ
ノイドファミリー誘導体を用いた皮膚トリートメント
は、しわ、しわくちゃな皮膚、黄変化、弾力性の喪失、
ざらつき、乾燥、およびしみ等の老化の現象の防止また
は治癒トリートメントの一部を成すものである。
【０００５】レチノイドファミリー誘導体としては、ビ
タミンAとしても知られているレチノール、およびレチ
ノールのエステル化誘導体が特に有用である。実際、レ
チノールは体内の天然内在性成分である。レチノール
は、レチノイン酸よりも高いレベルで、皮膚への適用に
対して耐容性を有するものである。レチノールのエステ
ルは、体内でレチノールに変換される。しかしながら、
レチノールおよびそのエステルが局所適用用化粧品また
は皮膚科学用組成物に導入される場合、これらは、光、
酸素、金属イオン、酸化剤、水の影響下、または、特に
高温の影響下、急速に劣化してしまう。レチノールの熱
劣化は、文献：J．Soc．Cosm．Chem．，４６，１９１−
１９８（７月−８月、１９９５年）にその研究課題とし
て記載されている。
【０００６】レチノールおよびレチノイドファミリーの
他の誘導体と酸化防止剤との種々の組み合わせが知られ
ており、これらの組み合わせの中では、レチノイドの安
定性が向上している。文献WO９３／０００８５は、レチ
ノールと、キレート剤、たとえばEDTAおよび脂溶性酸化
防止剤、たとえばブチル化ヒドロキシトルエン（BHT）
またはビタミンE、または水溶性酸化防止剤、たとえば
ビタミンCのいずれかであってもよい酸化防止剤からな
る安定化システムとを含んでなるW／Oエマルションを開
示している。該文献によれば、脂溶性酸化防止剤および
水溶性酸化防止剤からなるシステムによって安定化され
たレチノールを含んでなるW／Oエマルションを調製する
ことも可能である。
【０００７】文献：EP−６０８４３３は、キレート剤お
よび多糖、７０より大きいヨウ素価を有するオイル、ポ
リエチレン（プロピレン）グリコール、ヒドロキシカル
ボン酸塩、中性アミノ酸塩、EDTAとおよびベンゾフェノ
ンと組み合わせた脂溶性酸化防止剤、酸性化合物とおよ
びベンゾフェノンと組み合わせた脂溶性酸化防止剤、酸
化防止剤または紫外線遮蔽剤を含有するシクロデキスト
リン誘導体、ブタンジオールおよび／または脂溶性酸化
防止剤、水溶性ベンゾフェノン誘導体、塩基性アミノ酸
およびその塩、酸性アミノ酸およびその塩、局性オイ
ル、親水性ミネラルクレーから選択される安定化剤と、
レチノールとを含んでなる組成物を記載している。
【０００８】酸化防止剤としてある種のポリアミン化合
物を使用することが、文献：EP−２０９５０９から知ら
れている。しかしながら、これらの従来技術の化合物の
いずれも、酸化防止剤として、より詳細にはレチノイド
の安定化剤として開示されているか否かに拘わらず、レ
チノイドの満足する安定性を得ることができるものでは
ない。
【０００９】しかしながら本出願人は、驚くべきこと
に、ビタミンA（またはレチノール）およびビタミンAの
生体変換可能な前駆体から選択される少なくとも１つの
レチノイドと、ある種のポリアミンポリマーとの組み合
わせによって、これらのレチノイドの劣化、特に熱劣化
を避けることが可能であることを見い出した。したがっ
て、これらのレチノイドは、化粧品および／または皮膚
科学用組成物中に導入可能であり、これらの効能を損な
うことなく、数ヵ月間保存可能である。
【００１０】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
したがって本発明の主題は、ビタミンA（またはレチノ
ール）およびビタミンAの生体変換可能な前駆体から選
択される少なくとも１つのレチノイドと、 （A）（i）ポリアルキレンポリアミン； （ii）ポリアルキレンポリアミン（A）（i）のアルキル
化誘導体； （iii）ポリアルキレンポリアミン（A）（i）にアルキ
ルカルボン酸を付加した生成物； （iv）ポリアルキレンポリアミン（A）（i）にケトン
を、および、アルデヒドを付加した生成物； （v）ポリアルキレンポリアミン（A）（i）にイソシア
ナートを、および、チオイソシアナートを付加した生成
物； （vi）ポリアルキレンポリアミン（A）（i）にアルキレ
ンオキシドを、または、ポリアルキレンオキシドブロッ
クポリマーを付加した生成物； （vii）ポリアルキレンポリアミン（A）（i）の４級化
誘導体； （viii）ポリアルキレンポリアミン（A）（i）にシリコ
ーンを付加した生成物； （ix）ポリアルキレンポリアミン（A）（i）およびジカ
ルボン酸のコポリマーから選択されるポリアルキレンポ
リアミンまたはその誘導体； （B）ポリビニルイミダゾール； （C）ポリビニルピリジン； （D）ポリアルキレンポリアミン（A）（i）から（A）
（ix）までに式（I）：
【００１１】
【化２】
【００１２】（式中、R基は、同一でも異なっていても
よく、H、または直鎖または環状の、飽和または不飽和
のC1−C6アルキル基を示し、nは１から３の整数を示
す）の１−ビニルイミダゾールモノマーを付加した生成
物； （E）塩基性側鎖を含むアミノ酸をベースとしたポリマ
ー； （F）ポリマー（A）（i）から（A）（ix）、（B）、
（C）、（D）、および（E）の架橋誘導体から選択され
る少なくとも１つのポリアミンポリマーとを含んで成る
配合物（combination）である。
【００１３】ビタミンAとは、全トランスタイプまたは
１３−シスタイプのレチノールを意味する。ビタミンA
の生体変換可能な前駆体とは、体内でビタミンAに変換
可能な全ての化合物を示す。これらの化合物の中では、
特にレチノールエステルが挙げられ、特に、C1−C30エ
ステルが挙げられる。これらの化合物ファミリーの中で
は、体内でのレチノールへの劣化が非常に早いC1−C6エ
ステルが挙げられる。
【００１４】本発明の主題はまた、上記配合物と少なく
とも１つの生理学的に許容されるキャリアとを含有す
る、化粧品または皮膚科学用組成物に関する。本発明の
主題はまた、上記少なくとも１つのポリアミンポリマー
の、ビタミンA（またはレチノール）およびビタミンAの
生体変換可能な前駆体から選択されるレチノイドを含ん
でなる組成物の安定性を増強するための用途に関する。
【００１５】本発明の主題はまた、ビタミンA（または
レチノール）およびビタミンAの生体変換可能な前駆体
から選択される少なくとも１つのレチノイドを含んでな
る組成物の安定性の増強方法であって、前記レチノイド
に、有効量の上記少なくとも１つのポリアミンポリマー
を配合することからなる方法に関する。
【００１６】ポリアミンポリマーの有効量とは、組成物
中に含有したレチノイドの熱安定性を顕著に改善するの
に十分な量を意味する。使用すべき安定化剤の最少量
は、組成物に対して選択した生理学的に許容されるキャ
リアの性質に依存して変えることが可能であり、熱安定
性を測定するためのテスト、たとえば以下の実施例に記
載したようなテストによって、困難なく定めることが可
能である。
【００１７】本発明の主題はさらに、刺激、炎症、免疫
抑制、および／またはアクネに対抗するための、および
／または、刺激、炎症、免疫抑制、および／またはアク
ネを防止するための皮膚科学的処理用組成物中への、ま
たは該組成物の調製用への、少なくとも１つのポリアミ
ンポリマーおよびビタミンA（またはレチノール）およ
びビタミンAの生体変換可能な前駆体から選択される少
なくとも１つのレチノイドの配合物の用途に関する。
【００１８】本発明の主題はさらに、少なくとも１つの
本発明によるポリアミンポリマーおよびビタミンA（ま
たはレチノール）およびビタミンAの生体変換可能な前
駆体から選択される少なくとも１つのレチノイドを含ん
でなる組成物を、皮膚および／または頭皮および／また
は髪に局所適用することによって、老化の徴候、光過酸
化により誘発された老化の徴候、スクアレンおよび／ま
たはコラーゲンの光過酸化により誘発された老化の徴候
に対抗することからなる、美容処理方法に関する。本発
明の主題はさらに、皮膚および／または髪の老化の徴候
を防止するおよび／または該徴候に対抗するための、本
発明による化粧品組成物の用途に関する。本発明の主題
はさらに、皮膚または髪の老化の光誘発性徴候、光過酸
化により誘発された老化の徴候、特にスクアレンおよび
／またはコラーゲンの光過酸化により誘発された老化の
徴候に対抗するための、本発明による皮膚科学用組成物
に関する。
【００１９】本発明による他の特徴部および優位点は、
以下の詳細な説明から明らかとなるであろう。本発明で
使用可能なポリアミンポリマーは、直鎖ポリマー、高度
分枝ポリマー、またはデンドリマー（dendrimer）形態
であってもよい。
【００２０】高度分枝ポリマーは、一般的にはコアの周
囲に分枝構造を有する分子構造である。一般に、これら
の構造では対称性を欠き：高度分枝ポリマーの構造に寄
与する塩基ユニットまたはモノマーは異なったタイプで
あってもよく、これらの分枝は不規則的である。ポリマ
ーの分枝は異なったタイプで異なった長さであってもよ
い。モノマーまたは塩基ユニットの数は、異なった分枝
に依存して異なる可能性がある。非対称性である一方、
高度分枝ポリマーは：コアの周囲に、かなりの分枝構
造；連続層、または分枝のジェネレーション（generati
ons）；末端鎖の層を有してもよい。
【００２１】高度分枝ポリマーは一般的には、１以上の
ABxモノマー（ここで、AおよびBは共に反応可能な反応
性基であり、xは２以上の整数である）の重縮合から誘
導されるが、他の調製方法も使用可能である。高度分枝
ポリマーは重合度、DP＝１−b（ここで、bはA基と反応
しなかったBの非末端官能基のパーセントである）によ
って特徴づけられる。デンドリマーの合成と対照的に、
縮合は非系統であり、重合度は１００％よりも少ない。
通常、公知の合成方法では、DPは１５から９０％までの
間である。鎖末端において特別な官能性を得るために、
T末端基が高度分枝ポリマーと反応可能である。
【００２２】このようなポリマーは特に、文献：B．I．
Voit，Acta Polymer．，46，87−99（1995）；EP−６
８２０５９；WO−９６１４３４６；WO−９６１４３４
５；WO−９６１２７５４に記載されている。いくつかの
高度分枝ポリマーは、末端基によって、共有結合または
他のタイプの結合を介して互いに結合可能である。いわ
ゆる”架橋（bridged）”ポリマーは、本発明によれば
高度分枝ポリマーの定義に入るものである。
【００２３】デンドリマーは、明確な化学構造を有す
る、公知のオリゴマーおよび非常に分枝したポリマーで
あり、これらは”完全な”高度分枝ポリマーであるとい
える。一般的には、デンドリマーは、コア、一定の数の
分枝ジェネレーション、またはスピンドル、および末端
基を含有する。スピンドルのジェネレーションは、スピ
ンドルの同ジェネレーションとは同一であり、スピンド
ルの異なったジェネレーションと同一でも異なっていて
もよい構造単位からなる。スピンドルのジェネレーショ
ンは、コアから半径方向に延びる。N代ジェネレーショ
ンのデンドリマーの末端基は、末端ジェネレーションま
たはN代ジェネレーションのスピンドルの末端官能基で
ある。このようなポリマーは、特に、文献：D．A．Toma
lia，A．M．Naylor and W．A．Goddard III，Angewa
ndte Chemie，Int．Ed．Eng．29，138−175（1990）；
C．J．Hawker and J．M．J．Frechet，J．Am．Chem．
Soc．，112，7638（1990）；B．I．Voit，Acta Polyme
r．，46，87−99（1995）；N．Ardoin and D．Astru
c，Bull．Soc．Chim．Fr．132，875−909（1995）に記
載されている。
【００２４】デンドリマーはまた、特に以下の式（DI）
により定義可能である。 C［A1B1（A2B2（．．．（An-1Bn-1（AnBn（T）rn）rn-1）rn-2．．．）r2）r1 ］s （DI） （式中、 − Cは、A1基によってsスピンドルA1B1に官能基数sで
結合したコアを示し； − sは、１以上でCの官能基数以下の整数を示し； − インデックスi（i＝１、２．．．n）は、各スピン
ドルのジェネレーションを示す整数であり； − ri（i＝１、２．．．n−１）は、スピンドル（A
iBi）に属する基Biの官能基数を示し、riは２以上の整
数であり； − 各スピンドル（AiBi）（i＝１、２．．．n）に関し
ては、基Biはスピンドル（Ai+1Bi+1）のri基Ai+1に結合
しており； − 各スピンドルAi（i≧２）は、スピンドル（Ai-1B
i-1）の単一基Bi-1に結合しており； − n代ジェネレーションAnBnのスピンドルは化学的
に、T末端基の数rnに結合しており、rnは、０以上の整
数である。）
【００２５】上記デンドリマーの定義は、対称分枝を含
有する分子を含有し；非対称分枝含有の分子も含有する
ものであり、たとえば、以下のダンドリマーも含有す
る。すなわち、そのスピンドルがリジン基であるダンド
リマーであり、ここで、先の１つのスピンドルの１ジェ
ネレーションの分枝がリジンのαおよびεアミンにおい
て起こり、異なった分枝のスピンドルの長さが異なるこ
ととなる。
【００２６】密集した星状ポリマー、スターバーストポ
リマー、およびロッド状デンドリマーが、デンドリマー
の本願の定義に含まれるものである。アルボロール（ar
borols）およびカスケード分子もまた、本発明によるデ
ンドリマーの定義に入るものである。いくつかのデンド
リマーは、その末端基によって、共有結合または他のタ
イプの結合を介して、互いに結合可能であり、”架橋デ
ンドリマー（bridged dendrimers）”または”デンド
リマー凝集体（dendrimer aggregates）”として知ら
れている物質となる。このような物質も、本発明による
デンドリマーの定義に含まれるものである。
【００２７】デンドリマーは、いわゆる単分散基（mono
disperse groups）である同ジェネレーションの分子の
基の形態であってもよい。これらはまた、異なったジェ
ネレーションのいわゆる多分散基（polydisperse grou
ps）の形態であってもよい。本発明によるデンドリマー
の定義は、デンドリマーの単分散基および多分散基を含
む。
【００２８】アミン官能基を含むデンドリマーが開示さ
れた以下の文献を参照することができる。これらの文献
の内容は、本願に参照して組み入れられるものである。
文献：US−４，６９４，０６４；US−４，６３１，３３
７；WO−A−９５０２００８；WO−A−９３１４１４７；
US−４，３６０，６４６；Proc．Natl．Acad．Sci．US
A，85，5409−5413（1988）。アミン官能基を含むデン
ドリマーおよび高度分枝ポリマーはまた、コア、およ
び、塩基性単位のジェネレーション、アミン官能基を有
するT末端基がグラフトした種々のタイプのモノマーま
たはスピンドルからなってもよい。
【００２９】本発明のポリアミンポリマー（A）（i）か
ら（A）（ix）、（B）、（C）、（D）、（E）、および
（F）をより詳細に記載する。
【００３０】（A）（i）本発明により好ましくは使用さ
れるポリアルキレンポリアミンは、７から２０，０００
の繰り返し単位を有するポリマーである。好ましくは、
ポリアルキレンポリアミンは、少なくとも５％の３級ア
ミン官能基、より優位には少なくとも１０％の３級アミ
ン官能基、さらに優位には少なくとも２０％の３級アミ
ン官能基を有するものから選択される。これらのポリマ
ーは、ホモポリマー、またはコポリマー、直鎖、分枝、
またはデンドリマー構造のものであってもよい。これら
のポリマーは、以下の繰り返し単位：
【００３１】
【化３】
【００３２】（式中、iは、２以上の整数を示し、好ま
しくはi＝２であり、nは、整数を示し、Rは、Hまたは単
位：
【００３３】
【化４】
【００３４】（式中、jは、２以上の整数を示し、好ま
しくはi＝２である）を示す。）を含む。ポリアジリジ
ンとも称されるポリアルキレンポリアミンファミリーの
生成物としては、特に、ポリエチレンイミンが挙げら
れ、これは、当業者には良く知られた高度分枝ポリマー
である。ポリエチレンイミンに関しては、特に以下の文
献が参照可能である。文献：”KIRK−OTHMER ENCYCLOP
EDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY”，3rd Edition，Vo
l．20，1982，p．214−216および”Polyethyleneimine
Prospective Application”，H．N．Feigenbaum，Co
smetic & Toiletries，108，1993，p．73。ポリエチ
レンイミンは、BASF社から”LUPASOL”または”POLYIMI
N”の商品名で商業的に入手可能であり、該ポリエチレ
ンイミンは通常、５００から２，０００，０００までの
範囲の平均分子量を有する。DSM社で製造されている、
デンドリマー形態のポリエチレンイミンおよびポリプロ
ピレンイミンもまた知られている。特許出願、WO９５／
０２００８およびWO９３／１４１４７は、その内容がこ
こに参照して組み入れられるものであるが、デンドリマ
ーファミリーのポリアルキレンポリアミン、並びにこれ
らの調製方法を記載するものである。
【００３５】（A）（ii）ポリアルキレンポリアミンの
アルキル化誘導体は、当業者には良く知られた生成物で
ある。これらは、公知の方法で、水性またはアルコール
性媒体中、アルキル化剤の存在下、好ましくはNaOH、KO
Hまたはカーボナートの存在下、好ましくは４０から１
３０℃の温度範囲で、アルキル化することにより得られ
る。アルキル化剤は、たとえば、C1−C8アルキルハライ
ドまたはC1−C8アルキル＝スルファートの誘導体、たと
えばジメチルスルファート、ジエチルスルファート、ブ
チルブロミド、ヘキシルブロミド、２−エチルヘキシル
ブロミド、n−オクチルブロミド、または相当するクロ
リドから選択可能である。たとえば、このような生成物
の調製を記載したDE−３７４３７４４が参照可能であ
り、この内容は本願に参照して組み入れられるものであ
る。
【００３６】（A）（iii）ポリアルキレンポリアミンに
アルキルカルボン酸を付加した生成物は、当業者には良
く知られた生成物であり、この生成物の調製は、たとえ
ば、特許出願、WO９４／１４８７３；WO９４／２０６８
１；WO９４／１２５６０に記載されており、これらの内
容は本願に参照して組み入れられるものである。アルキ
ルカルボン酸のポリアルキレンポリアミンへの付加は、
公知の方法で、酸、アミド、エステル、酸ハライドを、
ポリアルキレンポリアミンポリマーと反応させることに
より実施可能である。アルキルカルボン酸のポリアルキ
レンポリアミンへの付加生成物は、たとえば、直鎖また
は分枝の、飽和または不飽和のC2−C3 0アルキルカルボ
ン酸のポリエチレンイミンへの付加生成物であってもよ
い。使用可能なカルボン酸としては、たとえば、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、２−エチルヘキサン酸、安息香
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、リノレイン酸、アラキドン酸、ベ
ヘン酸、並びに脂肪物質の混合物、たとえば、天然物の
形態で入手可能な脂肪エステルの混合物、たとえば、コ
コナツ油、ダイズ油、リンシード油、および西洋アブラ
ナ油が挙げられる。 （A）（iv）ポリアルキレンポリアミン（A）（i）にケ
トンを、および、アルデヒドを付加した生成物は、当業
者に公知の方法で調製可能であり、α−ヒドロイシアミ
ン単位を製造するものである。
【００３７】（A）（v）ポリアルキレンポリアミン
（A）（i）にイソシアナートを、および、イソチオシア
ナートを付加した生成物は、当業者に公知の方法で調製
可能であり、尿素およびチオ尿素単位を製造するもので
ある。
【００３８】（A）（vi）ポリアルキレンポリアミン
（A）（i）にアルキレンオキシドを、または、ポリアル
キレンオキシドブロックポリマーを付加した生成物は、
当業者に公知の方法で調製可能である。たとえば、この
ような分子が記載されている文献：EP−５４１０１８お
よびUS−４，１４４，１２３が参照可能である。ポリエ
チレンイミンのエトキシ化誘導体は、”LUPASOL ６
１”（BASF社）の商品名のものが商業的に入手可能であ
る。
【００３９】（A）（vii）ポリアルキレンポリアミン
（A）（i）の４級化誘導体は、当業者に公知の方法で調
製可能である。
【００４０】（A）（viii）ポリアルキレンポリアミン
（A）（i）にシリコーンを付加した生成物は、たとえ
ば、ポリジメチルシロキサン単位でグラフト化したポリ
エチレンイミンであり、この製造は、文献：US−５，５
５６，６１６に記載されており、MAC INTYRE社から”M
ACKAMER PAVS”の商品名で販売されている。
【００４１】（A）（ix）ポリアルキレンポリアミン
（A）（i）およびジカルボン酸のコポリマーは、ポリア
ルキレンポリアミンを用いたジカルボン酸の重縮合によ
って調製可能である。ポリアミドアミンの調製に使用可
能なジカルボン酸としては、C2からC10ジカルボン酸、
たとえばシュウ酸、マロン酸、イタコン酸、コハク酸、
マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、セバシン酸、テ
レフタル酸、オルト−フタル酸、並びにこれらの混合物
が挙げられる。ポリアミドアミンの調製に使用されるポ
リアルキレンポリアミンは、優位には、３から１０の窒
素原子を有するもの、たとえば、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラアミン、ジプロピレントリアミ
ン、トリプロピレンテトラアミン、ジヘキサメチレント
リアミン、アミノプロピレンジアミン、ビス−アミノプ
ロピレンジアミン、並びにこれらの混合物から選択され
る。ポリアミドアミンの調製に、上記ポリエチレンイミ
ンを使用することも可能である。このような化合物は、
たとえば、文献：US４，１４４，４２３及びWO９４／２
９４２２に記載されている。
【００４２】（B）ポリビニルイミダゾールなる用語
は、以下の構造のビニルイミダゾールモノマーのラジカ
ル重合によって得られたコポリマーおよびポリビニルイ
ミダゾール（PVI）ホモポリマーを含む。
【００４３】
【化５】
【００４４】該コポリマーは、たとえば、ビニルピロリ
ドン、アクリル酸およびアクリルアミド単位から選択さ
れるモノマーと共に、少なくとも５％のビニルイミダゾ
ール単位を含んで成るビニルイミダゾールコポリマーで
あってもよい。このような化合物の合成は、当業者には
良く知られたものであり、特に以下の文献を参照可能で
ある。文献：J．Am．Chem．Soc．，Vol．85，1962，p．
951；Polymer Letters Ed．，Vol．11，1973，p．465
−469；Macromolecules，Vol．6(2)，1973，p．163−16
8；Ann．N．Y．Acad．Sci．，Vol．155，1969，p．43
1；FR−A−1477147；JP−69 07395；J．Macromol．Scie
n．Chem．Vol．A21(2)，1984，p．253。
【００４５】（C）ポリビニルピリジンなる用語は、以
下の構造：
【００４６】
【化６】
【００４７】の（ピリジン環の２位または４位に置換し
た）ビニルピリジンモノマーのラジカル重合によって得
られたビニルピリジンホモポリマーおよびコポリマーを
含む。該コポリマーは、たとえば、ビニルピロリジノ
ン、アクリル酸、およびアクリルアミドの単位から選択
されたモノマーを有する、少なくとも５％のビニルピリ
ジン単位を含んで成るビニルピリジンコポリマーであっ
てもよい。
【００４８】（D）ポリアルキレンポリアミンおよびそ
れらの誘導体（A）（i）から（A）（ix）への式（I）：
【００４９】
【化７】
【００５０】（式中、R基は、同一でも異なっていても
よく、H、または直鎖または環状の、飽和または不飽和
のC1−C6アルキル基を示し、nは１から３の整数を示
す）に相当する１−ビニルイミダゾールモノマーの付加
生成物。使用可能な式（I）の誘導体としては、たとえ
ば、２−メチル−１−ビニルイミダゾールおよび２−ベ
ンジル−１−ビニルイミダゾールが挙げられる。これら
の生成物は、当業者には知られているものであり、これ
らの調製は、たとえば以下の文献：特許出願：WO ９４
／２９４２２に記載されている。なお、特許出願：WO
９４／２９４２２の内容は、本願に参照して組み入れら
れるものである。
【００５１】（E）塩基性側鎖を含有するアミノ酸に基
づくポリマーは、好ましくは、ヒスチジン、リジン、お
よびアルギニンから選択されるアミノ酸を少なくとも５
％、好ましくは１０％含有する、蛋白質およびペプチド
から選択される。これらのポリマーとしては、ポリリジ
ンおよびポリヒスチジンが挙げられる。
【００５２】（F）ポリマー（A）（i）から（A）（i
x）、（B）、（C）、および（D）の架橋誘導体。使用可
能な架橋剤としては、ハロヒドリン、グリシジル、アジ
リジノおよびイソシアナート誘導体が挙げられ；このよ
うな架橋剤並びにその使用方法は当業者に良く知られて
いる。最も良く知られているものとしては、エピハロヒ
ドリン、α，ω−ビス（クロロヒドリン）−ポリアルキ
レングリコールエーテル、α，ω−ジクロロアルカン、
たとえば、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロ
プロパン、１，３−ジクロロプロパン、１，４−ジクロ
ロブタン、および１，６−ジクロロヘキサンが挙げら
れ；このような架橋剤並びにその架橋ポリエチレンイミ
ン誘導体の用途は、文献：特許出願：WO ９４／１２５
６０に記載されている。なお、特許出願：WO ９４／１
２５６０の内容は、本願に参照して組み入れられるもの
である。
【００５３】好ましくは、少なくとも５％の３級アミン
官能基、より優位には少なくとも１０％の３級アミン官
能基、さらに好ましくは少なくとも２０％の３級アミン
官能基を含有するポリアミンポリマーが、本発明を実施
するにあたり、選択される。
【００５４】本発明によれば、ポリアミンポリマーは優
位には、 （A）（i）高度分枝ポリエチレンイミン； （ii）ポリエチレンイミンのアルキル化誘導体； （iii）ポリエチレンイミンにアルキルカルボン酸を付
加した生成物； （iv）ポリエチレンイミンにケトンを、および、アルデ
ヒドを付加した生成物； （v）ポリエチレンイミンにイソシアナートを、およ
び、イソチオシアナートを付加した生成物； （vi）ポリエチレンイミンにアルキレンオキシドを、ま
たは、ポリアルキレンオキシドブロックポリマーを付加
した生成物； （vii）ポリエチレンイミンの４級化誘導体； （viii）ポリエチレンイミンにシリコーンを付加した生
成物； （ix）ポリエチレンイミンおよびジカルボン酸のコポリ
マー； （B）ポリビニルイミダゾールから選択される。
【００５５】より好ましくは、ポリアミンポリマーは、
（A）（i）高度分枝ポリエチレンイミンから選択され
る。好ましくは、ポリエチレンイミンは、少なくとも５
％の３級アミン官能基、より優位には少なくとも１０％
の３級アミン官能基、さらに好ましくは少なくとも２０
％の３級アミン官能基を含有するものから選択される。
【００５６】当業者は、簡単な試験によって、所望の効
果を得るために、ポリアミンポリマーのおよびレチノイ
ドの比率を如何に調節すべきかを知るものであろう。実
際、異なった成分の最適比率は、たとえば、ポリマーの
分子量、該ポリマー中のアミンのレベルおよび／または
３級アミンのレベルにしたがって、種々変更可能であ
る。
【００５７】レチノイドおよびポリアミンポリマーに加
えて、本発明による配合物はより優位には、少なくとも
１つのサンスクリーン剤をさらに含有する。サンスクリ
ーン剤の添加によって、ポリアミンポリマーとレチノイ
ドとの配合物の安定性を強化することが可能であり、そ
の一方、レチノイドの紫外線ダメージ作用を制限可能で
ある。このような成分は、UVA および／またはUVBに活
性な親水性または親油性サンスクリーン剤ファミリーか
ら選択可能である。たとえば、ケイヒ酸誘導体、たとえ
ば２−エチルヘキシル＝p−メトキシシンナマート、サ
リチル酸誘導体、たとえば２−エチルヘキシル＝サリチ
ラートおよびホモメンチル＝サリチラート、カンファー
誘導体、たとえば３−（４−メチルベンジリデン）カン
ファ、トリアジン誘導体、たとえば２，４，６−トリス
［p−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニ
ル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、ベンゾフェ
ノン誘導体、たとえば２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、ジベンゾイルメタン誘導体、たとえば４
−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、
β，β−ジフェニルアクリラート誘導体、たとえば２−
エチルヘキシル＝α−シアノ−β，β−ジフェニルアク
リラート、p−アミノ安息香酸誘導体、たとえばオクチ
ル＝p−ジメチルアミノベンゾアート、メチル＝アント
ラニラート、WO−９３−０４６６５に記載のスクリーニ
ングポリマーおよびスクリーニングシリコーン、少なく
とも１つのスルホン酸基、−SO3H基を含む親水性スクリ
ーニング剤、たとえば２−フェニルベンズイミダゾール
−５−スルホン酸または１，４−ベンゼンジ（３−メチ
リデン−１０−カンファー）スルホン酸が挙げられる。
【００５８】さらに、本発明による配合物には、他の、
レチノール安定化剤として従来より知られている化合物
を組み入れることも可能である。このような化合物とし
ては、キレート剤、多糖、７０以上のヨウ素価を有する
オイル、ポリエチレングリコールおよび／またはポリプ
ロピレングリコール、ヒドロキシカルボキシラート、ア
ミノ酸およびその塩、酸化防止剤、たとえばブチル化ヒ
ドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシアニソール、α
−、β−、γ−およびδ−トコフェロール、ノルジヒド
ロガイアレチン、プロピル＝ガラート、脂肪酸およびビ
タミンCのエステル、アスコルビン酸、アスコルビン酸
塩、イソアスコルビン酸、イソアスコルビン酸塩、ソル
ビン酸、ソルビン酸塩、ブタンジオール、脂肪酸および
ペンタエリスリトールエステル、トリメチロールプロパ
ンの脂肪エステル、および親水性ミネラルクレーが挙げ
られる。このような化合物は、レチノイドの安定化剤と
して知られており、文献：EP−A−６０８４３３に記載
されており、該文献をここに参照して組み入れるもので
ある。
【００５９】アクネトリートメントの特別なケースで
は、本発明による配合物に、優位には、少なくとも１つ
の特別な抗アクネ剤、抗皮脂剤、および／または、抗菌
剤、特にヘキスト社から”Octopirox”の商品名で販売
されているピロクトンオラミンを組み入れることも可能
である。
【００６０】本発明による組成物中に、レチノイドは、
組成物の全重量に対して、０．０００１から１０重量％
までの範囲の量で、好ましくは０．００１から３重量％
までの範囲の量で、さらに好ましくは０．０１から１重
量％までの範囲の量で導入されている。本発明による組
成物中に、ポリアミンポリマーは、組成物の全重量に対
して、０．００１から２０重量％までの範囲の量で、よ
り優位には０．１から１０重量％までの範囲の量で導入
されている。
【００６１】本発明による組成物はさらに、脂肪物質、
有機溶媒、乳化剤、非イオン性増粘剤、エモリエント、
酸化防止剤、乳白剤、安定化剤、シリコーン、抗泡剤、
モイスチャライジング剤、ビタミン、香料、防腐剤、界
面活性剤、好ましくは、非イオン性の界面活性剤、充填
剤、金属イオン封鎖剤、上記以外のポリマー、推進剤、
アルカリ性化剤、酸性化剤、着色剤、または他の化粧品
中に慣例的に使用される成分から選択される化粧品また
は皮膚科学用添加剤を含有可能である。
【００６２】脂肪物質は、オイルまたはワックスまたは
これらの混合物、鉱油、パラフィン、ラノリン、水素化
ラノリン、アセチル化ラノリンからなるものであっても
よい。脂肪物質はまた、脂肪酸、脂肪アルコール、たと
えばラウリル、セチル、ミリスチル、ステアリル、パル
ミチル、またはオレイルアルコール、並びに２−オクチ
ルデカノール、脂肪酸エステル、たとえばグリセロール
＝モノステアラート、ポリエチレングリコール＝モノス
テアラート、イソプロピル＝ミリスタート、イソプロピ
ル＝アジパート、イソプロピル＝パルミタート、オクチ
ル＝パルミタート、C12−C15脂肪アルコールベンゾアー
ト（フィネテックス社から販売されている”Finsolv T
N”）、３モルのプロピレンオキシドを含有するポリオ
キシプロピレン化ミリスチルアルコール（ウイトコ社か
らの”WITCONOL APM”）、C6−C18脂肪酸トリグリセリ
ド、たとえばカプリル酸／カプリン酸トリグリセリドが
挙げられる。
【００６３】本発明において使用可能なオイルとして
は、バイソン（vison）油、カメ油、ダイズ油、ブドウ
種油、ゴマ油、トウモロコシ油、西洋アブラナ油、ヒマ
ワリ油、綿実油、アボカド油、オリーブ油、ヒマシ油、
ホホバ油、ラッカセイ油、炭化水素油、たとえばパラフ
ィン油、スクアラン、鉱油；エステル、たとえばイソプ
ロピル＝ミリスタート、イソプロピル＝パルミタート、
ブチル＝ステアラート、ヘキシル＝ラウラート、イソノ
ニル＝イソノナノアート、２−エチルヘキシル＝パルミ
タート、２−ヘキシルデシル＝ラウラート、２−オクチ
ルデシル＝パルミタート、２−オクチルドデシル＝ミリ
スタート、２−ジエチルヘキシル＝スクシナート、ジイ
ソステアリル＝マラート、２−オクチルドデシル＝ラク
タート、グリセリン＝トリイソステアラート；シリコー
ン油、たとえばポリメチルシロキサン、ポリメチルフェ
ニルシロキサン、脂肪酸で変性したポリシロキサン、脂
肪アルコールで変性したポリシロキサン、ポリオキシア
ルキレンで変性したポリシロキサン、フッ化シリコー
ン；過フッ化および／または有機フッ化油；高級脂肪
酸、たとえばミリスチン酸、カプリン酸、カプリル酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、
リノレイン酸、リノレン酸、イソステアリン酸、高級脂
肪アルコール、たとえばセタノール、ステリルアルコー
ル、オレイルアルコールが挙げられる。
【００６４】ワックスは、動物性、植物性、鉱物性、ま
たは合成ワックスから選択可能である。動物性ワックス
としては、ビーズワックス、クジラワックスが挙げられ
る。植物性ワックスとしては、特に、カルナウバ、カン
デリラ、およびオーリキュリーワックス、コルク繊維ワ
ックス、サトウキビワックス、および木ろうが挙げられ
る。鉱物性ワックスとしては、特に、パラフィンワック
ス、ラノリン、ミクロクリスタリンワックス、リグナイ
トワックス、およびオゾケライトが挙げられる。合成ワ
ックスとしては、特に、ポリエチレンワックスおよびフ
ィッシャー−トロッシュ合成によって得られたワックス
が挙げられる。これら全てのワックスは、当業者には良
く知られているものである。
【００６５】有機溶媒としては、低級アルコールおよび
ポリオール、たとえばエタノール、イソプロパノール、
プロピレングリコール、グリセリン、およびソルビトー
ルが挙げられる。好ましくは非イオン性である増粘剤
は、グアゴムおよびセルロース、変性されたもの、たと
えば、ヒドロキシプロピル化グアゴム、セチルヒドロキ
シエチルセルロース、シリカ、たとえばNL インダスト
リー社から販売されている”Bentone Gel MiO”、ま
たはポリプラスチック社から販売されている”Veegum
Ultra”から選択可能である。
【００６６】無論、当業者は、本発明による組成物に本
質的に関連する優位な特性が、予想される添加によっ
て、損なわれない、または実質的にそこなわれないよう
に、これらの任意の添加化合物および／またはこれらの
量を、注意深く選択するものであろう。本発明による組
成物は、ローション、ゲル、油中水型エマルション、水
中油型エマルション、トリプルエマルションの形態で提
供可能である。さらに、ベクトル化（vectorized）形
態、たとえば、ナノカプセル、リポソーム、ナノエマル
ション、またはオレオソームの形態であってもよい。
【００６７】これらの組成物は、ボディスキンへの適用
用、特に顔および手の皮膚への適用、粘膜および半粘膜
への適用用、または、髪への適用用である。このような
組成物は、ケアまたはメークアップ製品の形態であって
もよい。特に、ケアクリーム、ミルク、トニック、クレ
ンジングおよび／またはメークアップ除去製品、パッ
ク、ピーリング製品、外皮剥離剤、サンプロテクション
製品、ファンデーション、チントクリーム、またはリッ
プスティックの形態で提供可能である。
【００６８】本発明の組成物の他の特徴部および優位点
は、以下に示す実施例および比較例からより明らかとな
るであろう。ただし、本発明はこれら実施例に限定され
るものではない。また、実施例および比較例において、
％は、特記しない限り、溶媒の容量に対する成分の重量
（w／v）によって示されるものである。
【００６９】実施例：以下に示すテストにおいて、アル
ドリッチ社から市販されている分子量７００のポリエチ
レンイミン（PEI）を使用する。
【００７０】安定性テスト：本発明において、レチノイ
ドの安定性は、レチノイドを含有する組成物を、ある温
度で、ある期間、保存した後、オリジナルの形態で残存
するレチノイドのパーセントによって定める。商業用組
成物は、５０℃で２０日間、保存した後、少なくとも８
０％の活性形態のレチノイドの安定性を有するべきであ
る。
【００７１】テスト： ５０℃での保存における、エタノール中０．３％の全ト
ランス−レチノールの安定性テスト：条件は以下の通り
である： − エタノール中、０．２５、０．５、および１％（w
／v）のPEI − エタノール中、０．３％（w／v）のフルカ社から市
販されている全トランス−レチノール − ４５容量％のエタノール、５５容量％の空気の好気
性媒体 − オーブン中で、５０℃で保存。 これらの条件下でのレチノールの劣化は、５０℃で２０
日間保存したところ、約９９％である。組成物に課せら
れた保存条件は特に厳しいものである。以下の配合物
を、これらの条件下でテストする：
【００７２】テスト１：PEI投与効果測定
【表１】
【００７３】好気媒体（５５容量％の空気）中で５０℃
で１カ月保存した後の残存するレチノールのレベルを、
HPLC（Spherisorb ODS1 C18カラム、H2O／CH3CO2H／CH
3CO2NH4／アセトニトリル：１５／１／０．４／８３．
６混合物で溶出）でモニターする。以下の結果が得られ
る：
【００７４】
【表２】
【００７５】テスト２：PEI、ブチル化ヒドロキシトル
エン（BHT）およびトコフェロール比較
【表３】
【００７６】好気媒体（５５容量％の空気）中で５０℃
で２カ月保存した後の残存するレチノールのレベルを、
HPLC（テスト１と同条件）でモニターする。以下の結果
が得られる：
【００７７】
【表４】
【００７８】テスト３：酢酸を用いたPEIの中性化の影
響
【表５】
【００７９】好気媒体（５５容量％の空気）中で５０℃
で１カ月保存した後の残存するレチノールのレベルを、
HPLC（テスト１と同条件）でモニターする。以下の結果
が得られる：
【００８０】
【表６】
【００８１】このテストから、媒体のpHに拘わらず、レ
チノイドの安定化剤として、ポリエチレンイミンはその
活性を保持することが観察される。
【００８２】テスト４：ビタミンCおよびPEIの比較
【表７】
【００８３】０．２６％のレチノールのアルコール溶液
から、好気媒体（５５容量％の空気）中で５０℃で数日
保存した後の残存するレチノールのレベルを、HPLC（テ
スト１と同条件）でモニターする。以下の結果が得られ
る：
【００８４】
【表８】
【００８５】テスト５：EDTAおよびPEIの比較
【表９】
【００８６】０．２６％のレチノールのアルコール溶液
から、好気媒体（５５容量％の空気）中で５０℃で数日
保存した後の残存するレチノールのレベルを、HPLC（テ
スト１と同条件）でモニターする。１、２、及び５日保
存後、以下の結果が得られる：
【００８７】
【表１０】
【００８８】テスト６：スペルミジン（spermidine）お
よびスペルミン（spermine）およびPEIの比較
【表１１】 （＊）酢酸で７５％中性化化合物
【００８９】０．３％のレチノールのアルコール溶液か
ら、好気媒体（５５容量％の空気）中で５０℃で数日保
存した後の残存するレチノールのレベルを、HPLC（テス
ト１と同条件）でモニターする。該測定を、レチノール
の劣化レベルに変換する。 劣化％＝（［レチノール（T0）］−［レチノール
（Tx）］）／［レチノール（T0）］ （式中、［レチノール（T0）］は、溶液中のレチノール
の初期濃度を示し、［レチノール（Tx）］は、時間、Tx
における溶液中のレチノールの初期濃度を示す。） ４、１４、及び２１日保存後、以下の結果が得られる：
【００９０】
【表１２】
【００９１】上記全てのテストから、レチノイドの安定
化剤として、または酸化防止剤としてこれまで知られて
いた製品と比較すると、ポリエチレンイミンは、レチノ
ールの安定化に非常に優れていることが判明する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 7/06 Ａ６１Ｋ 7/06 (72)発明者 ステファニー・プランス フランス・75014・パリ・リュ・ポール・ フォール・29 (72)発明者 パオロ・ジアコモニ フランス・91400・オルセー・リュ・デ・ ポミエール・７ビス

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ビタミンAおよびビタミンAの生体変換可
    能な前駆体から選択される少なくとも１つのレチノイド
    と、 （A）（i）ポリアルキレンポリアミン； （ii）ポリアルキレンポリアミンのアルキル化誘導体； （iii）ポリアルキレンポリアミンにアルキルカルボン
    酸を付加した生成物； （iv）ポリアルキレンポリアミンにケトンを、および、
    アルデヒドを付加した生成物； （v）ポリアルキレンポリアミンにイソシアナートを、
    および、イソチオシアナートを付加した生成物； （vi）ポリアルキレンポリアミンにアルキレンオキシド
    を、または、ポリアルキレンオキシドブロックポリマー
    を付加した生成物； （vii）ポリアルキレンポリアミンの４級化誘導体； （viii）ポリアルキレンポリアミンにシリコーンを付加
    した生成物； （ix）ポリアルキレンポリアミンおよびジカルボン酸の
    コポリマーから選択されるポリアルキレンポリアミンま
    たはその誘導体の１つ； （B）ポリビニルイミダゾール； （C）ポリビニルピリジン； （D）ポリアルキレンポリアミン（A）（i）から（A）
    （ix）までに式（I）： 【化１】 （式中、R基は、同一でも異なっていてもよく、H、また
    は直鎖または環状の、飽和または不飽和のC1−C6アルキ
    ル基を示し、nは１から３の整数を示す）の１−ビニル
    イミダゾールモノマーを付加した生成物； （E）塩基性側鎖を含むアミノ酸をベースとしたポリマ
    ー； （F）ポリマー（A）（i）から（A）（ix）、（B）、
    （C）、（D）、および（E）の架橋誘導体から選択され
    る少なくとも１つのポリアミンポリマーとを含んで成る
    配合物。
  2. 【請求項２】 レチノイドが、全トランスタイプのレチ
    ノールおよび１３−シスタイプのレチノールから選択さ
    れることを特徴とする請求項１に記載の配合物。
  3. 【請求項３】 レチノイドが、レチノールエステルから
    選択されることを特徴とする請求項１に記載の配合物。
  4. 【請求項４】 レチノイドが、C1−C6レチノールエステ
    ルから選択されることを特徴とする請求項３に記載の配
    合物。
  5. 【請求項５】 ポリアミンポリマーが、少なくとも５％
    の３級アミン官能基を含有するものから選択されること
    を特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載
    の配合物。
  6. 【請求項６】 ポリアミンポリマーが、少なくとも１０
    ％の３級アミン官能基を含有するものから選択されるこ
    とを特徴とする、請求項５に記載の配合物。
  7. 【請求項７】 ポリアミンポリマーが、少なくとも２０
    ％の３級アミン官能基を含有するものから選択されるこ
    とを特徴とする、請求項６に記載の配合物。
  8. 【請求項８】 ポリアミンポリマーが、 （A）（i）高度分枝ポリエチレンイミン； （ii）ポリエチレンイミンのアルキル化誘導体； （iii）ポリエチレンイミンにアルキルカルボン酸を付
    加した生成物； （iv）ポリエチレンイミンにケトンを、および、アルデ
    ヒドを付加した生成物； （v）ポリエチレンイミンにイソシアナートを、およ
    び、チオイソシアナートを付加した生成物； （vi）ポリエチレンイミンにアルキレンオキシドを、ま
    たは、ポリアルキレンオキシドブロックポリマーを付加
    した生成物； （vii）ポリエチレンイミンの４級化誘導体； （viii）ポリエチレンイミンにシリコーンを付加した生
    成物； （ix）ポリエチレンイミンおよびジカルボン酸のコポリ
    マー； （B）ポリビニルイミダゾールから選択されることを特
    徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の配
    合物。
  9. 【請求項９】 ポリアミンポリマーが高度分枝ポリエチ
    レンイミンから選択されることを特徴とする、請求項１
    ないし８のいずれか１項に記載の配合物。
  10. 【請求項１０】 少なくとも１つのサンスクリーン剤を
    さらに含有することを特徴とする、請求項１ないし９の
    いずれか１項に記載の配合物。
  11. 【請求項１１】 請求項１ないし９のいずれか１項に記
    載の配合物と、生理学的に許容されるキャリアとを含有
    することを特徴とする、化粧品および／または皮膚科学
    用組成物。
  12. 【請求項１２】 レチノイドが組成物の全重量に対し
    て、０．０００１から１０重量％までの範囲の量で存在
    することを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 レチノイドが組成物の全重量に対し
    て、０．００１から３重量％までの範囲の量で存在する
    ことを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 レチノイドが組成物の全重量に対し
    て、０．０１から１重量％までの範囲の量で存在するこ
    とを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 ポリアミンポリマーが組成物の全重量
    に対して、０．００１から２０重量％までの範囲の量で
    存在することを特徴とする、請求項１１ないし１４のい
    ずれか１項に記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 ポリアミンポリマーが組成物の全重量
    に対して、０．１から１０重量％までの範囲の量で存在
    することを特徴とする請求項１５に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 キレート剤、多糖、７０以上のヨウ素
    価を有するオイル、ポリエチレングリコールおよび／ま
    たはポリプロピレングリコール、ヒドロキシカルボキシ
    ラート、アミノ酸およびその塩、酸化防止剤、ブチル化
    ヒドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシアニソール、
    α−、β−、γ−およびδ−トコフェロール、ノルジヒ
    ドロガイアレチン、プロピル＝ガラート、脂肪酸および
    ビタミンCのエステル、アスコルビン酸、アスコルビン
    酸塩、イソアスコルビン酸、イソアスコルビン酸塩、ソ
    ルビン酸、ソルビン酸塩、ブタンジオール、脂肪酸およ
    びペンタエリスリトールエステル、トリメチロールプロ
    パンの脂肪エステル、および親水性ミネラルクレーから
    選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有するこ
    とを特徴とする、請求項１１ないし１６のいずれか１項
    に記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 少なくとも１つの特異的な抗アクネ
    剤、抗皮脂剤、および／または抗菌剤をさらに含有する
    ことを特徴とする、請求項１１ないし１７のいずれか１
    項に記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 ローション、ゲル、油中水型エマルシ
    ョン、水中油型エマルション、トリプルエマルション、
    ナノカプセル、リポソーム、ナノエマルション、または
    オレオソームの形態であることを特徴とする、請求項１
    １ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
  20. 【請求項２０】 ケアクリーム、ミルク、トニック、ク
    レンジングおよび／またはメークアップ除去製品、パッ
    ク、ピーリング製品、外皮剥離剤、サンプロテクション
    製品、ファンデーション、チントクリーム、またはリッ
    プスティックの形態であることを特徴とする、請求項１
    １ないし１９のいずれか１項に記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 請求項１および５ないし９のいずれか
    １項に定義した少なくとも１つのポリアミンポリマー
    の、ビタミンAおよびビタミンAの生体変換可能な前駆体
    から選択されるレチノイドを含んでなる組成物の安定性
    を増強するための用途。
  22. 【請求項２２】 ビタミンAおよびビタミンAの生体変換
    可能な前駆体から選択されるレチノイドを含んでなる組
    成物の安定性の増強方法であって、前記レチノイドに、
    請求項１および５ないし９のいずれか１項に定義した少
    なくとも１つのポリアミンポリマーを、有効量、配合す
    ることからなる方法。
  23. 【請求項２３】 刺激、炎症、免疫抑制、および／また
    はアクネに対抗するための、および／または、刺激、炎
    症、免疫抑制、および／またはアクネを防止するための
    皮膚科学的処理用組成物中への、または該組成物の調製
    用への、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の配
    合物の用途。
  24. 【請求項２４】 請求項１１ないし２０のいずれか１項
    に記載の組成物を、皮膚および／または頭皮および／ま
    たは髪に局所適用することによって、老化の徴候、光過
    酸化により誘発された老化の徴候、スクアレンおよび／
    またはコラーゲンの光過酸化により誘発された老化の徴
    候に対抗することからなる、美容処理方法。
  25. 【請求項２５】 皮膚または髪の老化の徴候を防止する
    および／または該徴候に対抗するための、請求項１１な
    いし２０のいずれか１項に記載の組成物の用途。
  26. 【請求項２６】 皮膚および／または髪の光誘発性老化
    の徴候を防止するおよび／または該徴候に対抗するため
    の、請求項２５に記載の用途。
  27. 【請求項２７】 皮膚または髪の老化の徴候、光過酸化
    により誘発された老化の徴候、スクアレンおよび／また
    はコラーゲンの光過酸化により誘発された老化の徴候に
    対抗するための、請求項１１ないし２０のいずれか１項
    に記載の皮膚科学用組成物。
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