JPH10324741A - 成形加工性に優れたポリエステルおよびその製造方法 - Google Patents
成形加工性に優れたポリエステルおよびその製造方法Info
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- JPH10324741A JPH10324741A JP7450498A JP7450498A JPH10324741A JP H10324741 A JPH10324741 A JP H10324741A JP 7450498 A JP7450498 A JP 7450498A JP 7450498 A JP7450498 A JP 7450498A JP H10324741 A JPH10324741 A JP H10324741A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】成形加工性に優れ、繊維用、フイルム用、ボト
ル用等の成形体の製造において口金汚れ、濾圧上昇、糸
切れなどの問題が解消されたポリエステル及びその製造
方法を提供する。 【解決手段】式（１）で示されるアルミニウム有機化合
物を、アルミニウム原子換算でポリマーに対して５〜５
００ｐｐｍかつ、コバルト化合物を、アルミニウム原子
とコバルト原子のモル比が０．５〜２０（Ａｌ／Ｃｏ）
となるように添加してなることを特徴とするポリエステ
ル。 Ａｌ [ＯＲ1]l [ＯＲ2]m [ＯＲ3]n [Ｒ4]o …（１） （但し、式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はアルキル基、アリール
基、アシル基、Ｒ4はアルキルアセトアセテートイオ
ン、アセチルアセトンイオンを表し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3
は同時に水素、アセチル基ではない。またｌ，ｍ，ｎ，
ｏはそれぞれ０または正数でかつｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＝３で
ある。）
ル用等の成形体の製造において口金汚れ、濾圧上昇、糸
切れなどの問題が解消されたポリエステル及びその製造
方法を提供する。 【解決手段】式（１）で示されるアルミニウム有機化合
物を、アルミニウム原子換算でポリマーに対して５〜５
００ｐｐｍかつ、コバルト化合物を、アルミニウム原子
とコバルト原子のモル比が０．５〜２０（Ａｌ／Ｃｏ）
となるように添加してなることを特徴とするポリエステ
ル。 Ａｌ [ＯＲ1]l [ＯＲ2]m [ＯＲ3]n [Ｒ4]o …（１） （但し、式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はアルキル基、アリール
基、アシル基、Ｒ4はアルキルアセトアセテートイオ
ン、アセチルアセトンイオンを表し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3
は同時に水素、アセチル基ではない。またｌ，ｍ，ｎ，
ｏはそれぞれ０または正数でかつｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＝３で
ある。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は成形加工性に優れる
ポリエステル及びその製造方法に関する。さらに詳しく
は成形加工性及びポリマー色調に優れるポリエステル及
びその製造方法に関する。
ポリエステル及びその製造方法に関する。さらに詳しく
は成形加工性及びポリマー色調に優れるポリエステル及
びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステルは、その優れた性質のゆえ
に、繊維用、フィルム用、ボトル用をはじめ広く種々の
分野で用いられている。なかでもポリエチレンテレフタ
レ−トは機械的強度、化学特性、寸法安定性などに優
れ、好適に使用されている。
に、繊維用、フィルム用、ボトル用をはじめ広く種々の
分野で用いられている。なかでもポリエチレンテレフタ
レ−トは機械的強度、化学特性、寸法安定性などに優
れ、好適に使用されている。
【０００３】一般にポリエチレンテレフタレートは、テ
レフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレン
グリコールから製造されるが、高分子量のポリマーを製
造する商業的なプロセスでは、重縮合触媒としてアンチ
モン化合物が広く用いられている。しかしながら、アン
チモン化合物を含有するポリマーは以下に述べるような
幾つかの好ましくない特性を有している。
レフタル酸またはそのエステル形成性誘導体とエチレン
グリコールから製造されるが、高分子量のポリマーを製
造する商業的なプロセスでは、重縮合触媒としてアンチ
モン化合物が広く用いられている。しかしながら、アン
チモン化合物を含有するポリマーは以下に述べるような
幾つかの好ましくない特性を有している。
【０００４】例えば、アンチモン触媒を使用して得られ
たポリエステルを溶融紡糸して繊維とするときに、アン
チモン触媒の残査が口金孔周りに堆積することが知られ
ている。この堆積が進行するとフィラメントに欠点が生
じる原因となるため、適時除去する必要が生じる。アン
チモン触媒残査の堆積が生じるのは、アンチモンがポリ
マー中でアンチモングリコレートの形で存在しており、
これが口金温度近傍で変成を受け、一部が気化、散逸し
た後、アンチモンを主体とする成分が口金に残るためで
あると考えられている。
たポリエステルを溶融紡糸して繊維とするときに、アン
チモン触媒の残査が口金孔周りに堆積することが知られ
ている。この堆積が進行するとフィラメントに欠点が生
じる原因となるため、適時除去する必要が生じる。アン
チモン触媒残査の堆積が生じるのは、アンチモンがポリ
マー中でアンチモングリコレートの形で存在しており、
これが口金温度近傍で変成を受け、一部が気化、散逸し
た後、アンチモンを主体とする成分が口金に残るためで
あると考えられている。
【０００５】また、ポリマー中のアンチモン触媒残差は
比較的大きな粒子状となりやすく、異物となって成形加
工時のフィルターの濾圧上昇、紡糸の糸切れあるいは製
膜時のフィルム破れの原因になるなどの好ましくない特
性を有している。
比較的大きな粒子状となりやすく、異物となって成形加
工時のフィルターの濾圧上昇、紡糸の糸切れあるいは製
膜時のフィルム破れの原因になるなどの好ましくない特
性を有している。
【０００６】上記のような背景からアンチモン含有量が
極めて少ないか、あるいは含有しないポリエステルが求
められている。
極めて少ないか、あるいは含有しないポリエステルが求
められている。
【０００７】このような課題に対して、例えばＵＳＰ
５,５１２,３４０やＵＳＰ５,５９６,０６９等では、塩
化アルミニウムや水酸化塩化アルミニウム等の特定のア
ルミニウム化合物をコバルト化合物と併用することが提
案されている。しかしながら、これらのアルミニウム化
合物はハロゲンを含有するため、その活性のために比較
的多量に含有される場合、ポリマーの耐熱性が悪化し、
長時間溶融保持されるような成形条件では着色しやすい
という問題や、ポリエステル中で不溶性異物を形成し、
該異物に起因した紡糸の糸切れやフイルム破れを発生
し、依然としてアンチモンの問題を十分に回避できない
という問題があった。
５,５１２,３４０やＵＳＰ５,５９６,０６９等では、塩
化アルミニウムや水酸化塩化アルミニウム等の特定のア
ルミニウム化合物をコバルト化合物と併用することが提
案されている。しかしながら、これらのアルミニウム化
合物はハロゲンを含有するため、その活性のために比較
的多量に含有される場合、ポリマーの耐熱性が悪化し、
長時間溶融保持されるような成形条件では着色しやすい
という問題や、ポリエステル中で不溶性異物を形成し、
該異物に起因した紡糸の糸切れやフイルム破れを発生
し、依然としてアンチモンの問題を十分に回避できない
という問題があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
アンチモン化合物を含有するポリエステルの欠点を解消
した、アルミニウム有機化合物及びコバルト化合物を添
加してなるポリエステルおよびその製造方法を提供する
ものである。
アンチモン化合物を含有するポリエステルの欠点を解消
した、アルミニウム有機化合物及びコバルト化合物を添
加してなるポリエステルおよびその製造方法を提供する
ものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、式（１）で示されるアルミニウム有機化合物を、ア
ルミニウム原子換算でポリマーに対して５〜５００ｐｐ
ｍかつ、コバルト化合物を、アルミニウム原子とコバル
ト原子のモル比が０．５〜２０（Ａｌ／Ｃｏ）となるよ
うに添加してなることを特徴とするポリエステルにより
達成される。
は、式（１）で示されるアルミニウム有機化合物を、ア
ルミニウム原子換算でポリマーに対して５〜５００ｐｐ
ｍかつ、コバルト化合物を、アルミニウム原子とコバル
ト原子のモル比が０．５〜２０（Ａｌ／Ｃｏ）となるよ
うに添加してなることを特徴とするポリエステルにより
達成される。
【００１０】 Ａｌ [ＯＲ1]l [ＯＲ2]m [ＯＲ3]n [Ｒ4]o …（１） （但し、式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はアルキル基、アリール
基、アシル基、水素、Ｒ4はアルキルアセトアセテート
イオン、アセチルアセトンイオンを表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3は同時に水素、アセチル基ではない。但し、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、のうち水素でないものが少なくとも一
つ存在する。またｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれ０または正
数でかつｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＝３である。）
基、アシル基、水素、Ｒ4はアルキルアセトアセテート
イオン、アセチルアセトンイオンを表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3は同時に水素、アセチル基ではない。但し、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、のうち水素でないものが少なくとも一
つ存在する。またｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれ０または正
数でかつｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＝３である。）
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明のポリエステルはジカルボ
ン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールから合
成されるポリマーであって、繊維、フィルム、ボトル等
の成形品として用いることが可能なものであれば特に限
定はない。
ン酸またはそのエステル形成性誘導体とジオールから合
成されるポリマーであって、繊維、フィルム、ボトル等
の成形品として用いることが可能なものであれば特に限
定はない。
【００１２】このようなポリエステルとして具体的に
は、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメ
チレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレン
ジカルボキシレ−ト、ポリエチレン−１，２−ビス（２
−クロロフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシ
レートなどが挙げられる。本発明は、なかでも最も汎用
的に用いられているポリエチレンテレフタレートまたは
主としてポリエチレンテレフタレートからなるポリエス
テル共重合体において好適である。
は、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメ
チレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレン
ジカルボキシレ−ト、ポリエチレン−１，２−ビス（２
−クロロフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシ
レートなどが挙げられる。本発明は、なかでも最も汎用
的に用いられているポリエチレンテレフタレートまたは
主としてポリエチレンテレフタレートからなるポリエス
テル共重合体において好適である。
【００１３】また、これらのポリエステルには、共重合
成分としてアジピン酸、イソフタル酸、セバシン酸、フ
タル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸などのジカ
ルボン酸およびそのエステル形成性誘導体、ポリエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ポリプロピレン
グリコールなどのジオキシ化合物、ｐ−（β−オキシエ
トキシ）安息香酸などのオキシカルボン酸およびそのエ
ステル形成性誘導体などを共重合してもよい。
成分としてアジピン酸、イソフタル酸、セバシン酸、フ
タル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸などのジカ
ルボン酸およびそのエステル形成性誘導体、ポリエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ポリプロピレン
グリコールなどのジオキシ化合物、ｐ−（β−オキシエ
トキシ）安息香酸などのオキシカルボン酸およびそのエ
ステル形成性誘導体などを共重合してもよい。
【００１４】本発明におけるアルミニウム有機化合物
は、式（１）で示される。
は、式（１）で示される。
【００１５】 Ａｌ [ＯＲ1]l [ＯＲ2]m [ＯＲ3]n [Ｒ4]o …（１） （但し、式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はアルキル基、アリール
基、アシル基、水素、Ｒ4はアルキルアセトアセテート
イオン、アセチルアセトンイオンを表し、Ｒ1、Ｒ2及び
Ｒ3は同時に水素、アセチル基ではない。但し、Ｒ1、Ｒ
2、Ｒ3、Ｒ4のうち水素でないものが少なくとも一つ存
在する。またｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれ０または正数で
かつｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＝３である。）式（１）で表される
化合物のなかでも、特にアルミニウムアルコレート、ア
ルミニウムキレート、カルボン酸アルミニウム塩が反応
性、コストの点で好ましい。
基、アシル基、水素、Ｒ4はアルキルアセトアセテート
イオン、アセチルアセトンイオンを表し、Ｒ1、Ｒ2及び
Ｒ3は同時に水素、アセチル基ではない。但し、Ｒ1、Ｒ
2、Ｒ3、Ｒ4のうち水素でないものが少なくとも一つ存
在する。またｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれ０または正数で
かつｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＝３である。）式（１）で表される
化合物のなかでも、特にアルミニウムアルコレート、ア
ルミニウムキレート、カルボン酸アルミニウム塩が反応
性、コストの点で好ましい。
【００１６】アルミニウムアルコレートはアルコールの
水酸基の水素をアルミニウム元素で置き換えた構造の化
合物である。具体的には、アルミニウムエチレート、ア
ルミニウムイソプロピレート、アルミニウムトリ−ｎ−
ブチレート、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブチレート、
アルミニウムトリ−ｔｅｒｔ−ブチレート、モノ−ｓｅ
ｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート等が挙げ
られる。
水酸基の水素をアルミニウム元素で置き換えた構造の化
合物である。具体的には、アルミニウムエチレート、ア
ルミニウムイソプロピレート、アルミニウムトリ−ｎ−
ブチレート、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブチレート、
アルミニウムトリ−ｔｅｒｔ−ブチレート、モノ−ｓｅ
ｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート等が挙げ
られる。
【００１７】アルミニウムキレートはアルミニウムアル
コレートのアルコキシ基の一部または全部をアルキルア
セト酢酸エステルやアセチルアセトン等のキレート化剤
で置換した化合物であり、具体的には、エチルアセトア
セテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウ
ムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセト
アセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニ
ウムモノアセチルアセテートビス（エチルアセトアセテ
ート）、アルミニウムトリス（アセチルアセテート）、
アルミニウムモノイソプロポキシモノオレオキシエチル
アセトアセテート、アルミニウムアセチルアセトネート
等が挙げられる。
コレートのアルコキシ基の一部または全部をアルキルア
セト酢酸エステルやアセチルアセトン等のキレート化剤
で置換した化合物であり、具体的には、エチルアセトア
セテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウ
ムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセト
アセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニ
ウムモノアセチルアセテートビス（エチルアセトアセテ
ート）、アルミニウムトリス（アセチルアセテート）、
アルミニウムモノイソプロポキシモノオレオキシエチル
アセトアセテート、アルミニウムアセチルアセトネート
等が挙げられる。
【００１８】カルボン酸アルミニウム塩としては、安息
香酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、ラウリン酸アル
ミニウム、ステアリン酸アルミニウム等が挙げられる。
但し、式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が全てアセチ
ル基である酢酸アルミニウムはポリエステル中での不溶
性異物を形成しやすく、好ましくない。
香酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、ラウリン酸アル
ミニウム、ステアリン酸アルミニウム等が挙げられる。
但し、式（１）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が全てアセチ
ル基である酢酸アルミニウムはポリエステル中での不溶
性異物を形成しやすく、好ましくない。
【００１９】本発明のアルミニウム有機化合物は、アル
ミニウム原子換算でポリマーに対して重量で５〜５００
ｐｐｍ添加含有させることが必要である。添加量が５ｐ
ｐｍより少ないと触媒活性が不十分で、結果として得ら
れるポリマーの分子量が低く成形物の強度が不十分とな
る。また５００ｐｐｍを越える量添加すると、異物が生
成し、成形時の濾圧上昇が顕著になったり、ポリマー色
調が悪化する。より好ましくは１０〜２００ｐｐｍ、さ
らに好ましくは１０〜１００ｐｐｍである。
ミニウム原子換算でポリマーに対して重量で５〜５００
ｐｐｍ添加含有させることが必要である。添加量が５ｐ
ｐｍより少ないと触媒活性が不十分で、結果として得ら
れるポリマーの分子量が低く成形物の強度が不十分とな
る。また５００ｐｐｍを越える量添加すると、異物が生
成し、成形時の濾圧上昇が顕著になったり、ポリマー色
調が悪化する。より好ましくは１０〜２００ｐｐｍ、さ
らに好ましくは１０〜１００ｐｐｍである。
【００２０】本発明においては上記アルミニウム有機化
合物と併せてコバルト化合物を用いる。
合物と併せてコバルト化合物を用いる。
【００２１】コバルト化合物としては特に限定はない
が、具体的には例えば、酢酸コバルト４水塩、硝酸コバ
ルト、塩化コバルト、コバルトアセチルアセトネート、
ナフテン酸コバルト等が挙げられる。
が、具体的には例えば、酢酸コバルト４水塩、硝酸コバ
ルト、塩化コバルト、コバルトアセチルアセトネート、
ナフテン酸コバルト等が挙げられる。
【００２２】該コバルト化合物の添加量は、アルミニウ
ム原子とコバルト原子のモル比（Ａｌ／Ｃｏ）で０．５
〜２０とすることが必要である。該モル比範囲である
と、重合活性の向上効果が高くかつポリマー色調が向上
するため好ましい。より好ましくは１〜１５、さらに好
ましくは２〜１０である。モル比が０．５未満であると
得られるポリマーのカルボキシル末端基量が増大し、ポ
リマーの耐熱性等が悪化するため好ましくない。モル比
が２０を越えると、得られるポリマーの色調、特にハン
ターのｂ値で表される黄色味が悪化するため、繊維等の
製品の色調が悪化し好ましくない。
ム原子とコバルト原子のモル比（Ａｌ／Ｃｏ）で０．５
〜２０とすることが必要である。該モル比範囲である
と、重合活性の向上効果が高くかつポリマー色調が向上
するため好ましい。より好ましくは１〜１５、さらに好
ましくは２〜１０である。モル比が０．５未満であると
得られるポリマーのカルボキシル末端基量が増大し、ポ
リマーの耐熱性等が悪化するため好ましくない。モル比
が２０を越えると、得られるポリマーの色調、特にハン
ターのｂ値で表される黄色味が悪化するため、繊維等の
製品の色調が悪化し好ましくない。
【００２３】また本発明のポリエステルはアンチモン原
子の含有量がポリマーに対して５０ｐｐｍ以下である
と、繊維の紡糸時の糸切れや、フィルム製膜時の破れが
抑制され、ボトル等では透明性が良好となり好ましい。
より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０
ｐｐｍ以下である。
子の含有量がポリマーに対して５０ｐｐｍ以下である
と、繊維の紡糸時の糸切れや、フィルム製膜時の破れが
抑制され、ボトル等では透明性が良好となり好ましい。
より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０
ｐｐｍ以下である。
【００２４】本発明のポリエステルの製造方法につい
て、ポリエチレンテレフタレートの例で説明する。
て、ポリエチレンテレフタレートの例で説明する。
【００２５】繊維やフィルム等に使用する高分子量ポリ
エチレンテレフタレートは通常、次のいずれかのプロセ
スで製造される。すなわち、（１）テレフタル酸とエチ
レングリコールを原料とし、直接エステル化反応によっ
て低分子量のポリエチレンテレフタレートを得、さらに
その後の重縮合反応によって高分子量ポリマーを得るプ
ロセス、（２）ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）とエ
チレングリコールを原料とし、エステル交換反応によっ
て低分子量体を得、さらにその後の重縮合反応によって
高分子量ポリマーを得るプロセスである。ここでエステ
ル交換反応は無触媒反応で進行するが、エステル交換反
応においては、通常、マンガン、カルシウム、マグネシ
ウム、亜鉛、リチウム等の化合物を触媒に用いて進行さ
せ、またエステル交換反応が実質的に完結した後に、該
反応に用いた触媒を不活性化する目的で、リン化合物を
添加することが行われる。
エチレンテレフタレートは通常、次のいずれかのプロセ
スで製造される。すなわち、（１）テレフタル酸とエチ
レングリコールを原料とし、直接エステル化反応によっ
て低分子量のポリエチレンテレフタレートを得、さらに
その後の重縮合反応によって高分子量ポリマーを得るプ
ロセス、（２）ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）とエ
チレングリコールを原料とし、エステル交換反応によっ
て低分子量体を得、さらにその後の重縮合反応によって
高分子量ポリマーを得るプロセスである。ここでエステ
ル交換反応は無触媒反応で進行するが、エステル交換反
応においては、通常、マンガン、カルシウム、マグネシ
ウム、亜鉛、リチウム等の化合物を触媒に用いて進行さ
せ、またエステル交換反応が実質的に完結した後に、該
反応に用いた触媒を不活性化する目的で、リン化合物を
添加することが行われる。
【００２６】本発明の製造方法は、（１）または（２）
のプロセスの初期またはプロセス前半で得られた低重合
体に、本発明の特定のアルミニウム有機化合物およびコ
バルト化合物を添加し、該化合物の触媒活性を利用し
て、後半の重縮合反応を進行させ、高分子量のポリエチ
レンテレフタレートを得るというものである。
のプロセスの初期またはプロセス前半で得られた低重合
体に、本発明の特定のアルミニウム有機化合物およびコ
バルト化合物を添加し、該化合物の触媒活性を利用し
て、後半の重縮合反応を進行させ、高分子量のポリエチ
レンテレフタレートを得るというものである。
【００２７】ここで反応系へのアルミニウム有機化合物
及びコバルト化合物の添加は、化合物をそのまま添加し
ても良いが、作業性がより良好となるように、エチレン
グリコールや水あるいはその他の低沸点の有機溶媒に溶
解あるいは分散した状態で添加することが好ましい。
及びコバルト化合物の添加は、化合物をそのまま添加し
ても良いが、作業性がより良好となるように、エチレン
グリコールや水あるいはその他の低沸点の有機溶媒に溶
解あるいは分散した状態で添加することが好ましい。
【００２８】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。なお、実施例中の物性値は以下に述べる方法で測
定した。
する。なお、実施例中の物性値は以下に述べる方法で測
定した。
【００２９】（１）ポリマーの固有粘度［η］ オルソクロロフェノールを溶媒として２５℃で測定し
た。
た。
【００３０】（２）ポリマー中の金属含有量 蛍光Ｘ線により求めた。
【００３１】（３）ポリマーの色調 スガ試験機（株）社製の色差計（ＳＭカラーコンピュー
タ型式ＳＭ−３）を用いて、ハンター値（Ｌ、ａ、ｂ
値）として測定した。
タ型式ＳＭ−３）を用いて、ハンター値（Ｌ、ａ、ｂ
値）として測定した。
【００３２】特にｂ値に着目し、ｂ値が９以下を合格と
した。
した。
【００３３】（４）ポリマーのジエチレングリコール
（ＤＥＧ）含有量 ポリマーをアルカリ分解した後、ガスクロマトグラフィ
ーを用いて定量した。
（ＤＥＧ）含有量 ポリマーをアルカリ分解した後、ガスクロマトグラフィ
ーを用いて定量した。
【００３４】（５）ポリマーのカルボキシル末端基量 Ｍａｕｒｉｃｅらの方法［Ａｎａｌ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔ
ａ，２２，ｐ３６３（１９６０）］によった。カルボキ
シル末端基が４０当量／ｔｏｎ未満を合格とした。
ａ，２２，ｐ３６３（１９６０）］によった。カルボキ
シル末端基が４０当量／ｔｏｎ未満を合格とした。
【００３５】（６）繊維の強伸度 東洋ボールドウイン（株）社製テンシロン引張り試験器
により、試長２５０ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／分で
Ｓ−Ｓ曲線を求め強伸度を算出した。
により、試長２５０ｍｍ、引張り速度３００ｍｍ／分で
Ｓ−Ｓ曲線を求め強伸度を算出した。
【００３６】実施例１ 高純度テレフタル酸とエチレングリコールから常法に従
って製造した、触媒を含有しないオリゴマーを２５０℃
で溶融し、該溶融物にアルミニウムアセチルアセトナト
及び酢酸コバルトを分散したエチレングリコールを加え
た。化合物は最終的に得られるポリマー中の含有量とし
て、アルミニウム原子６０ｐｐｍ、コバルト原子１５ｐ
ｐｍとなる量とした。その後、低重合体を３０ｒｐｍで
攪拌しながら、反応系を２５０℃から２８５℃まで徐々
に昇温するとともに、圧力を４０Ｐａまで下げた。最終
温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。
所定の攪拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし
常圧に戻し重縮合反応を停止し、冷水にストランド状に
吐出、直ちにカッティングしてポリエステルのペレット
を得た。
って製造した、触媒を含有しないオリゴマーを２５０℃
で溶融し、該溶融物にアルミニウムアセチルアセトナト
及び酢酸コバルトを分散したエチレングリコールを加え
た。化合物は最終的に得られるポリマー中の含有量とし
て、アルミニウム原子６０ｐｐｍ、コバルト原子１５ｐ
ｐｍとなる量とした。その後、低重合体を３０ｒｐｍで
攪拌しながら、反応系を２５０℃から２８５℃まで徐々
に昇温するとともに、圧力を４０Ｐａまで下げた。最終
温度、最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。
所定の攪拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし
常圧に戻し重縮合反応を停止し、冷水にストランド状に
吐出、直ちにカッティングしてポリエステルのペレット
を得た。
【００３７】得られたポリマーの固有粘度は０．６７、
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）含有量０．９０重量
％、カルボキシル末端基量２４当量／ｔｏｎ-ポリマ
ー、色調はＬ＝６３、ａ＝０．７、ｂ＝６．０であっ
た。また蛍光Ｘ線で分析し、金属成分含有量がＡｌ＝６
０ｐｐｍ、Ｃｏ＝１５ｐｐｍであることを確認した。
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）含有量０．９０重量
％、カルボキシル末端基量２４当量／ｔｏｎ-ポリマ
ー、色調はＬ＝６３、ａ＝０．７、ｂ＝６．０であっ
た。また蛍光Ｘ線で分析し、金属成分含有量がＡｌ＝６
０ｐｐｍ、Ｃｏ＝１５ｐｐｍであることを確認した。
【００３８】このペレットを乾燥した後、エクストルー
ダ型紡糸機に供給し、紡糸温度２９５℃で溶融紡糸し
た。このときフィルターとして絶対濾過精度１５μｍの
金属不織布を使用し、口金は０．６ｍｍφの丸孔を用い
た。口金から吐出した糸を長さ３０ｃｍ、内径２５ｃｍ
φ、温度３００℃の加熱筒で徐冷後、チムニー冷却風を
当てて冷却固化し、給油した後、引き取り速度５５０ｍ
／分で引き取った。この未延伸糸を延伸温度９５℃で延
伸糸の伸度が１４〜１５％となるように適宜延伸倍率を
変更しながら延伸した後、熱処理温度２２０℃、リラッ
クス率２．０％で熱処理し延伸糸を得た。
ダ型紡糸機に供給し、紡糸温度２９５℃で溶融紡糸し
た。このときフィルターとして絶対濾過精度１５μｍの
金属不織布を使用し、口金は０．６ｍｍφの丸孔を用い
た。口金から吐出した糸を長さ３０ｃｍ、内径２５ｃｍ
φ、温度３００℃の加熱筒で徐冷後、チムニー冷却風を
当てて冷却固化し、給油した後、引き取り速度５５０ｍ
／分で引き取った。この未延伸糸を延伸温度９５℃で延
伸糸の伸度が１４〜１５％となるように適宜延伸倍率を
変更しながら延伸した後、熱処理温度２２０℃、リラッ
クス率２．０％で熱処理し延伸糸を得た。
【００３９】上記のとおりポリマー特性は問題なく、色
調も良好であった。また、溶融紡糸工程においても、紡
糸時の濾圧上昇もほとんど認められず、また延伸時の糸
切れもほとんどなく成形加工性の良好なポリマーであっ
た。
調も良好であった。また、溶融紡糸工程においても、紡
糸時の濾圧上昇もほとんど認められず、また延伸時の糸
切れもほとんどなく成形加工性の良好なポリマーであっ
た。
【００４０】実施例２〜６、比較例１〜５ 金属化合物の種類、量を変更する以外は実施例１と同様
にしてポリマーを重合し、溶融紡糸を行った。結果を表
１及び表２に示した。
にしてポリマーを重合し、溶融紡糸を行った。結果を表
１及び表２に示した。
【００４１】本発明の特許請求の範囲にあるものはポリ
マー物性及び溶融紡糸工程とも良好に推移したが、三酸
化アンチモン単独で重合したものや本発明の特許請求の
範囲外のものは溶融紡糸工程において濾圧上昇が顕著と
なったり、糸切れが多く発生し成形加工性に劣るもので
あった。
マー物性及び溶融紡糸工程とも良好に推移したが、三酸
化アンチモン単独で重合したものや本発明の特許請求の
範囲外のものは溶融紡糸工程において濾圧上昇が顕著と
なったり、糸切れが多く発生し成形加工性に劣るもので
あった。
【００４２】
【表１】
【表２】
【００４３】
【発明の効果】本発明のポリエステルは成形加工性に優
れ、繊維用、フイルム用、ボトル用等の成形体の製造に
おいて口金汚れ、濾圧上昇、糸切れなどの問題が解消さ
れる。
れ、繊維用、フイルム用、ボトル用等の成形体の製造に
おいて口金汚れ、濾圧上昇、糸切れなどの問題が解消さ
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０１ Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０１Ｒ // Ｃ０８Ｋ 5/05 Ｃ０８Ｋ 5/05 5/09 5/09 Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00
Claims (6)
- 【請求項１】式（１）で示されるアルミニウム有機化合
物を、アルミニウム原子換算でポリマーに対して５〜５
００ｐｐｍかつ、コバルト化合物を、アルミニウム原子
とコバルト原子のモル比が０．５〜２０（Ａｌ／Ｃｏ）
となるように添加してなることを特徴とするポリエステ
ル。 Ａｌ [ＯＲ1]l [ＯＲ2]m [ＯＲ3]n [Ｒ4]o …（１） （但し、式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はアルキル基、アリール
基、アシル基、水素、Ｒ4はアルキルアセトアセテート
イオン、アセチルアセトンイオンを表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
は同時に水素、アセチル基ではない。但し、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4のうち水素でないものが少なくとも一つ存在す
る。またｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれ０または正数でかつ
ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＝３である。） - 【請求項２】アルミニウム有機化合物が、アルミニウム
アルコレート、アルミニウムキレート及びカルボン酸ア
ルミニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも一種で
あることを特徴とする請求項１記載のポリエステル。 - 【請求項３】アンチモン原子を含有し、かつその含有量
がアルミニウム原子の含有量よりも少なく、かつアンチ
モン原子としてポリマーに対して５０ｐｐｍ以下である
ことを特徴とする請求項１または２記載のポリエステ
ル。 - 【請求項４】ポリエステルが主としてポリエチレンテレ
フタレートからなるポリマーであることを特徴とする請
求項１〜３いずれか１項記載のポリエステル。 - 【請求項５】繊維用途に用いることを特徴とする請求項
１〜４のいずれか１項記載のポリエステル。 - 【請求項６】芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形
成性誘導体及びジオール、または低分子量ポリエステル
オリゴマーを出発原料とするポリエステルを製造する方
法において、該出発原料に対して、式（１）で示される
アルミニウム有機化合物を、アルミニウム原子換算でポ
リマーに対して５〜５００ｐｐｍ、かつコバルト化合物
を、アルミニウム原子とコバルト原子のモル比が０．５
〜２０（Ａｌ／Ｃｏ）となるように添加してなることを
特徴とするポリエステルの製造方法。 Ａｌ [ＯＲ1]l [ＯＲ2]m [ＯＲ3]n [Ｒ4]o …（１） （但し、式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はアルキル基、アリール
基、アシル基、水素、Ｒ4はアルキルアセトアセテート
イオン、アセチルアセトンイオンを表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
は同時に水素、アセチル基ではない。但し、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4のうち水素でないものが少なくとも一つ存在す
る。またｌ，ｍ，ｎ，ｏはそれぞれ０または正数でかつ
ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ＝３である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07450498A JP3651242B2 (ja) | 1997-03-25 | 1998-03-23 | 成形加工性に優れたポリエステルおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7187097 | 1997-03-25 | ||
| JP9-71870 | 1997-03-25 | ||
| JP07450498A JP3651242B2 (ja) | 1997-03-25 | 1998-03-23 | 成形加工性に優れたポリエステルおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10324741A true JPH10324741A (ja) | 1998-12-08 |
| JP3651242B2 JP3651242B2 (ja) | 2005-05-25 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07450498A Expired - Fee Related JP3651242B2 (ja) | 1997-03-25 | 1998-03-23 | 成形加工性に優れたポリエステルおよびその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3651242B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001323055A (ja) * | 2000-03-09 | 2001-11-20 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル重合触媒及びこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造法 |
| US7132383B2 (en) | 2000-09-12 | 2006-11-07 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyester, polyester produced with the same, and process for producing polyester |
| US7144614B2 (en) | 2001-02-23 | 2006-12-05 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester polymerization catalyst, polyester produced by using the same, and process for producing polyester |
| US7199212B2 (en) | 2000-01-05 | 2007-04-03 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyesters, polyesters produced with the same and process for producing polyesters |
| US7208565B1 (en) | 1999-08-24 | 2007-04-24 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyesters, polyester produced with the same, and process for production of polyester |
| US7501373B1 (en) | 1998-10-23 | 2009-03-10 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyester production, polyester, and process for producing polyester |
| JP2012184346A (ja) * | 2011-03-07 | 2012-09-27 | Teijin Ltd | ポリエステル組成物およびポリエステル成形品 |
| CN103469333A (zh) * | 2013-08-21 | 2013-12-25 | 昆山铁牛衬衫厂 | 高强度涤纶长丝纤维的制备方法 |
-
1998
- 1998-03-23 JP JP07450498A patent/JP3651242B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7501373B1 (en) | 1998-10-23 | 2009-03-10 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyester production, polyester, and process for producing polyester |
| US7208565B1 (en) | 1999-08-24 | 2007-04-24 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyesters, polyester produced with the same, and process for production of polyester |
| US8293862B2 (en) | 1999-08-24 | 2012-10-23 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester polymerization catalyst, polyester produced by using the same, and a process for producing polyester |
| US7199212B2 (en) | 2000-01-05 | 2007-04-03 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyesters, polyesters produced with the same and process for producing polyesters |
| JP2001323055A (ja) * | 2000-03-09 | 2001-11-20 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル重合触媒及びこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造法 |
| US7132383B2 (en) | 2000-09-12 | 2006-11-07 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polymerization catalyst for polyester, polyester produced with the same, and process for producing polyester |
| US7144614B2 (en) | 2001-02-23 | 2006-12-05 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester polymerization catalyst, polyester produced by using the same, and process for producing polyester |
| JP2012184346A (ja) * | 2011-03-07 | 2012-09-27 | Teijin Ltd | ポリエステル組成物およびポリエステル成形品 |
| CN103469333A (zh) * | 2013-08-21 | 2013-12-25 | 昆山铁牛衬衫厂 | 高强度涤纶长丝纤维的制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3651242B2 (ja) | 2005-05-25 |
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