JPH10319644A

JPH10319644A - 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像用現像剤及び静電荷像現像方法

Info

Publication number: JPH10319644A
Application number: JP12599797A
Authority: JP
Inventors: Nobuyasu Namatame; 順庸生田目; Hideyo Tanaka; 英世田中; Takayuki Nogami; 孝幸野上; Noboru Mogi; 登茂木
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 1997-05-15
Filing date: 1997-05-15
Publication date: 1998-12-04
Anticipated expiration: 2017-05-15
Also published as: JP3692709B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】高濃度、高画質、高繊細トナー画像を形成す
ることができるキャリア及びこのキャリアを用いた現像
剤及び現像方法、キャリアの製造方法を提供する。【解決手段】重量平均粒径が４０〜１３０μｍの樹脂
被覆磁性キャリアであって、キャリのうち粒径の小さい
方からの２０重量％、大きい方からの２０重量％、及び
残部のキャリアを各々Ａ、Ｃ、Ｂとするとき各キャリア
Ａ、Ｂ、Ｃの樹脂被覆量（重量％）ａ、ｂ、ｃが、ａ≦
ｂ≦ｃで、かつｂを基準としてａ及びｃがｂの±３０％
以内であり、しかもＡ及びＣの平均粒径がＢの平均粒径
に対し１０％以上離れているキャリア３を用い、接触磁
気ブラシ現像する。磁性キャリアの磁気特性は、１００
０エルステッドにおける磁化の強さで４０〜７０ｅｍｕ
／ｇである。ふるい分けされた各キャリアコア粒子を各
々所定量の被覆量で樹脂被覆した後、これらを適宜組み
合わせ混合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法等において静電潜像を現像するために用いる静電
荷像現像用キャリア、このキャリアの製造方法、このキ
ャリアを含む静電荷像現像用現像剤及びこの現像剤を用
いる静電荷像現像方法に関し、更に詳細には環境変化に
依存することなく、常に高画質、高画像濃度、高繊細な
現像画像を得ることができる静電荷像現像用キャリア、
このキャリアの製造方法、このキャリアを含む静電荷像
現像用現像剤及びこの現像剤を用いる静電荷像現像方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】記録体上に静電潜像を形成し、これを現
像剤で現像して画像を得る方法としては、従来より電子
写真法、静電記録法など種々の方法が知られている。例
えば、市販の電子写真複写機やレーザープリンタにおい
ては、通常、光導電層を有する感光体が用いられ、この
感光体を帯電した後、像様に露光或いは走査露光するこ
とにより、原稿または画像データに対応した静電潜像を
形成し、次いで該静電潜像を現像剤を用いて現像して潜
像に応じたトナー画像を形成し、必要に応じて紙等の転
写材にこのトナー像を転写した後、熱または圧力により
定着して可視画像を得ている。

【０００３】静電潜像を現像剤により現像する方法とし
ては、種々の方法が知られており、カスケード現像法、
磁気ブラシ現像法、液体現像法、パウダークラウド現像
法、ファーブラシ現像法などが挙げられる。液体現像法
は高画質が得られる点で優れているが、機構が複雑にな
る点や臭い、廃液等の問題があり、最近では一部業務用
を除き用いられることは少なくなっている。現在、静電
潜像の現像法として最も普通に採用されている方法は、
磁気ブラシ現像法である。

【０００４】ところで、以前より静電潜像の現像におい
ては、現像画像の高画質化の要求とともに、種々の複写
環境においても安定して高画質、高繊細な画像を形成す
ることができる現像剤が要求されている。特に近年、コ
ンピュータ、マルチメディア等の発展により、プリンタ
ーと融合してさらに高精細なフルカラー画像を出力する
手段が要望されているが、これに使用されるプリンタと
して用いられるフルカラー複写機では、出力画像を従来
のものよりさらに高画質、高精細として商業印刷の画像
水準にまで高品質化する研究がなされている。こうした
要求に応じるために、プロセス及び材料の観点から種々
の検討がなされている。また、このような高品質の画像
の要求は、フルカラーのみでなく、モノクロ画像につい
ても同様である。

【０００５】これらフルカラー複写機を含む複写機、プ
リンタの現像方法として多用されている磁気ブラシ現像
法における画像の高画質化を図るための方法についてそ
の一例を挙げると、材料に関してはキャリア及びトナー
の粒径を小さくする方法が代表的なものである。トナー
自体の小粒径化により高解像性の画像を形成することが
可能となるが、一方ではカブリの問題、磁気ブラシによ
る刷毛目ムラの問題、画像濃度の問題、濃淡画像形成の
問題、キャリア付着の問題、粉体の取り扱いの問題及び
電子写真特性上の観点からの種々の問題があり、高品質
の画像を形成するには単にトナーを小粒径化するのみで
は対応できず、キャリア、プロセスを含めた多様な検討
が必要になる。

【０００６】電子写真プロセスについて高画質化方法の
一例を示すと、現像スリーブ上の現像ブラシを緻密化す
ることによる高画質化の達成可能性を挙げることができ
る。現像ブラシの緻密化は、キャリアの粒径、飽和磁
化、スリーブ内マグネットの磁力の強さ及び磁極の幅に
関連し、現像剤からみると、使用するキャリア粒子の小
粒径化や磁気力の低減が考えられる。

【０００７】キャリアの磁気特性を低減することについ
ては、例えば、特開昭５９−１０４６６３号公報に、飽
和磁化の低いキャリアを使用する方法が記載されてい
る。しかしながら、飽和磁化の小さなキャリアを使用す
ることで細線の再現性は向上し高画質化するが、現像ス
リーブ上でのキャリア粒子の磁気拘束力が低下するため
に感光ドラム上にキャリアが移行して、転写抜けなどの
画像欠陥を発生させるキャリア付着現象が生じやすくな
る。

【０００８】また、このキャリア付着現象は、小粒径の
キャリアを使用することによっても発生しやすくなる。
例えば特公平５−８４２４号公報には、微粒子化したキ
ャリアとトナーを用いて振動電界下で非接触方式で現像
する方法が記載されている。該公報には、振動電界を印
加する現像プロセスにおいてキャリア付着を改善するた
めに、キャリアの高抵抗化が効果を有すると記載されて
いるが、キャリア付着を改善するためにキャリアバルク
を高抵抗化しただけでは、全ての環境下でキャリア付着
が十分に改善されるとは限られず、高画質化を満足させ
るには至らない場合があった。

【０００９】さらに、高画質化を達成するために、接触
方式で交番電界印加する現像方法が挙げられる。この方
法によれば、非接触方式あるいは直流電界印加方式に比
べて細線再現性、ベタ部の均一性、ハーフトーン部の均
一性等に優れ、濃度も高くなるといった効果が得られる
半面、カブリトナーをなくすために、非画像部の潜像保
持体の電位と現像剤保持体表面の電位の差である逆コン
トラスト電位を大きく取る必要があり、上述の様な磁気
力の低いキャリアや、小粒径キャリアを適用しようとす
るとキャリア付着が問題となってくる。

【００１０】さらに、特公平７−１１７７６９号公報に
は、体積分布で３５μｍ未満の小粒径樹脂被覆磁性粒子
を現像剤中に含有させると、逆コントラスト電位が１５
０Ｖ以上の潜像保持体上のトナー固着部分に付着し削り
取る働きをし、画像劣化が解消されると記載されている
が、キャリアの粒度分布を規定しただけでは逆コントラ
スト電位が１５０Ｖ以下であっても、キャリア付着がみ
られる場合があり、高画質化を達成するには至っていな
い場合があった。

【００１１】さらに、特開平７−２７１１９４号公報に
は、カブリとキャリア付着の改善を両立させるために、
キャリアコア材表面の樹脂被覆率が９０％以上の粒子が
８０個数％以上占めるようにし、カブリ取り電圧を１０
０Ｖ以下にすることが記載されている。この方法によれ
ば細線再現性の良い画像が得られ、キャリア付着は画像
濃度を落とさず改善され、高画質画像が得られる。しか
しその反面、キャリアは、粒度分布を持つコア材に被覆
することにより製造されるため、完全に樹脂に覆われた
高抵抗の相対的に小粒径なキャリア粒子と、樹脂被覆率
の少ない低抵抗な相対的に大粒径のキャリア粒子が存在
することとなり、高湿度及び低湿度環境下でのキャリア
付着が問題となる場合がある。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来から
高画質化を図る種々の試みがなされてはいるものの、上
述した欠点を全て解消する現像剤は、現在までのところ
見いだされるには至っていない。

【００１３】本発明の目的は、上記した欠点を有するこ
とのない、種々の環境下での現像において、感光体等静
電潜像担持体へのキャリア付着がなく、高画質、高画像
濃度、高精細な、白黒あるいはカラー画像を形成するこ
とのできる静電荷像現像用キャリアを提供することにあ
る。本発明の他の目的は、種々の環境下での現像におい
て、静電潜像担持体へのキャリア付着がなく、高画質、
高画像濃度、高精細な、白黒あるいはカラー画像を形成
することのできる静電荷像現像用キャリアの製造方法を
提供することにある。また、本発明の他の目的は、種々
の環境下での現像において、静電潜像担持体へのキャリ
ア付着がなく、高画質、高画像濃度、高精細な、白黒あ
るいはカラー画像を形成することのできる静電荷像現像
用現像剤を提供することにある。本発明の更に他の目的
は、種々の環境下での現像において、静電潜像担持体へ
のキャリア付着がなく、高画質、高画像濃度、高精細
な、白黒あるいはカラー画像を形成することのできる静
電荷像現像法を提供することにある。本発明のその他の
目的は、本明細書の以下の説明から自ずと明らかとなる
であろう。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、キャリアの粒度分布、キャリアの粒度分布に関連
しての樹脂被覆量を特定の範囲のものとする或いはこれ
らと電気抵抗をある特定の範囲とすることにより上記の
目的を達成することができることを見いだして本発明を
完成したものである。

【００１５】即ち、本発明の請求項１に記載された発明
は、樹脂を被覆した静電荷像現像用キャリアにおいて、
該キャリアは重量平均粒径が４０〜１３０μｍで、該キ
ャリアのうち粒径の小さい方からの２０重量％及び粒径
の大きい方からの２０重量％のキャリアを各々Ａ及びＣ
とし、平均粒径キャリアを含む残りのキャリアをＢとす
るときのＡ、Ｂ、Ｃの各平均樹脂被覆量をａ、ｂ、ｃ
（重量％）とするとき、ａ、ｂ、ｃは、ａ≦ｂ≦ｃで、
かつｂを基準にしてａ及びｃは、ｂの±３０％以内であ
り、更にＡ及びＣの重量平均粒径がＢの重量平均粒径に
対し±１０％以上離れていることを特徴とする静電荷像
現像用キャリアである。

【００１６】また、請求項１２に記載された発明は、ま
ず原料となるキャリアコア粉体を所望の粒径範囲ふるい
分けし、ふるい分けされた各キャリアコア粉体ごとに所
望の被覆量で樹脂を被覆し、その後該樹脂被覆されたキ
ャリア粉体を所定の粒度となるように混合することによ
り請求項１に記載された静電荷像現像用キャリアを製造
する方法である。

【００１７】また、請求項１３に記載の発明は、少なく
ともトナーとキャリアを含有する静電荷像現像用現像剤
において、キャリアとして上記本発明のキャリアを用い
ることを特徴とする静電荷像現像用現像剤である。

【００１８】また、請求項１６に記載された発明は、少
なくともトナーとキャリアを含有する現像剤で潜像担持
体上の静電潜像を現像する静電荷像現像方法において、
キャリアとして上記本発明のキャリアを用いることを特
徴とする静電荷像現像方法である。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明におけるキャリアは、上記
したように重量平均粒径が４０〜１３０μｍのものであ
るが、キャリアの重量平均粒径が４０μｍより小さいと
磁気拘束力の点からキャリア付着が多くなり、また１３
０μｍより大きいと磁気ブラシの密度、当たりの強さか
ら高画質の画像が得にくいという問題が生じる。このよ
うな重量平均粒径範囲を有するキャリアとして、４０〜
６０μｍまたは８０〜１２０μｍに重量平均粒径を有す
るキャリアが、従来より広く利用されているが、特に高
品質画像が要求されるフルカラー画像の形成において
は、４０〜６０μｍの重量平均粒径を有するキャリアが
好ましい。また、本発明のキャリアの粒度分布は、単一
粒径でなく、ある程度の分布の幅を持つことが要求され
る。粒度分布の幅としては、キャリアのうち粒径の小さ
い方からの２０重量％及び粒径の大きい方からの２０重
量％のキャリアを各々Ａ及びＣとし、平均粒径キャリア
を含む残りのキャリアをＢとするとき、Ａ及びＣの重量
平均粒径がＢの重量平均粒径に対し±１０％以上離れて
いるものが好ましいものとして用いられる。キャリアの
粒度分布が単一粒径であると、高画質、高濃度、高繊細
な画像が得難く、これは粒度分布が単一であると緻密で
柔らかな穂立ちの磁気ブラシの形成が難しいことがその
原因の一つと思われる。例えば、具体的キャリアの粒度
分布の一例を示すと（１）使用されるキャリアが４０〜
６０μｍの重量平均粒径を有するものである場合には、
２５０メッシュ（標準篩、以下同じ）以上の粒径の粒子
が５〜２０重量％であり、かつ４００メッシュ未満の粒
径の粒子が５〜２０重量％であり、かつ５００メッシュ
未満の粒径の粒子が２重量％以下である粒度分布を有す
るもの、また（２）キャリアとして８０〜１２０μｍの
重量平均粒径を有するものが用いられる場合には、１５
０メッシュ以上の粒径の粒子が１０〜４５重量％であ
り、かつ２５０メッシュ未満の粒径の粒子が１〜２５重
量％であり、かつ３５０メッシュ未満の粒径の粒子が３
重量％以下の粒度分布を有するもの、が好ましいものと
して挙げられる。

【００２０】上記（１）において、２５０メッシュ以上
の粒径の粒子が２０重量より多い場合は、磁気ブラシの
当たりが強くなることがあり、刷毛目ムラが発生し易
く、また４００メッシュ未満の粒径の粒子が５重量％よ
り少ない場合磁気ブラシの密度が上がらず、均一なベタ
画像が得られない場合があり、２０重量％より多い場合
にはキャリア付着の問題が生じることがある。このた
め、特に高品質の画像が要求されるフルカラー現像にお
いては、上記（１）の粒度分布を有するキャリアを用い
ることが望ましい。しかし、粒度分布がこれら具体的に
記載したものに限定されるわけではない。なお、本発明
でのキャリア粒度分布の測定は、ＪＩＳＨ２６０１に
準拠して行ったが、具体的な測定方法は後述する。

【００２１】本発明のキャリアのコア材料としては、例
えば鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、クロム、希土
類等の金属、これらの合金または酸化物など従来磁気ブ
ラシ現像法で用いられているキャリアのコア材料が使用
でき、好ましいものとしては金属酸化物、より好ましく
はフェライトがあげられる。これらキャリアコア材の製
法及び粒子化の方法には、格別制約はない。

【００２２】キャリアの被覆樹脂は、キャリアのコア材
料の抵抗を上げ、かつトナーの帯電量を例えば５〜４５
μｃ／ｇのような現像に適した帯電量とすることができ
るものであればいずれのものでもよい。このような樹脂
としては、例えば、スチレンのホモポリマー、スチレン
とアクリル酸、ブタジエン、酢酸ビニルなど他のモノマ
ーとの共重合体、（メタ）アクリル系樹脂、酢酸ビニル
系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、
フルオロカーボン樹脂、パーフロロカーボン樹脂、ポリ
エチレン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体のようなエ
チレン系樹脂、セルロース類、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン
樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、
石油樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロ
リドン、ポリフェニルサルファイド樹脂などの熱可塑性
樹脂、フェノール系樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、アクリル系樹脂、マレイン樹脂、エポキ
シ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、グア
ナミン樹脂、グリプタール樹脂、フラン樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリウレタン樹脂などの硬
化型樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独で使用し
てもよく、また２種以上の樹脂を併用してもよい。これ
らの樹脂のうちでは、自己架橋型シリコーン樹脂、熱硬
化型シリコーン樹脂などのシリコーン樹脂、ポリスチレ
ンなどのスチレン系樹脂が好ましいものとして挙げられ
る。スチレン系樹脂は特に帯電性の高いトナーと、シリ
コーン系樹脂は帯電性の低いトナーとの組み合わせにお
いて、トナー帯電量を現像システムに由来する適正な帯
電量の範囲の５〜４５μｃ／ｇにすることができる。ま
たこれらの樹脂に導電性微粉末を含有させることもで
き、これにより被覆量に対する抵抗値の増加が少なくな
り、粒径による抵抗変化が少ないキャリアを得ることが
可能となる。

【００２３】キャリアコア材を樹脂で被覆する方法とし
ては、コア材を被覆樹脂溶液中に浸漬した後乾燥させる
浸漬法、コア材を浮遊流動させながら被覆樹脂溶液をス
プレーし、コア材表面に樹脂膜を形成させる流動床法、
及びスプレードライ法が挙げられる。

【００２４】また、キャリアの樹脂被覆量は、キャリア
粒子の粒径により異なるものの、一般的にはキャリア粒
子に対し０．２〜２．０重量％の量で被覆される。キャ
リアとして４０〜６０μｍの重量平均粒径を有し、２５
０メッシュ以上の粒径の粒子が５〜２０重量％であり、
かつ４００メッシュ未満の粒径の粒子が５〜２０重量％
であり、かつ５００メッシュ未満の粒径の粒子が２重量
％以下の粒度分布を有するものが用いられる場合には、
２５０〜４００メッシュの粒径のキャリアの樹脂被覆量
を基準にして、２５０メッシュ以上の粒径のキャリア及
び４００メッシュ以下の粒径のキャリアの樹脂被覆量
が、２５０〜４００メッシュの粒径のキャリア粒子の樹
脂被覆量の±２０％以内であることが好ましい。またキ
ャリアとして８０〜１２０μｍの重量平均粒径を有し、
かつ１５０メッシュ以上の粒径の粒子が１０〜４５重量
％であり、かつ２５０メッシュ未満の粒径の粒子が１〜
２５重量％であり、かつ３５０メッシュ未満の粒径の粒
子が３重量％以下の粒度分布を有するものが用いられる
場合には、１５０メッシュ以上の粒径のキャリアで粒径
の大きい方から全重量の２０重量％までのキャリアの樹
脂被覆量、及び２５０メッシュ未満の粒径のキャリアで
かつ小さい方から全重量の２０重量％までのキャリアの
樹脂被覆量が、２５０〜４００メッシュの粒径のキャリ
アの樹脂被覆量の±２０％以内であるものが好ましい。
なお、本発明では、キャリア粒子の樹脂被覆量は、コア
材、被覆キャリア及び被覆材のカーボン量を測定し計算
することにより求めた。具体的な測定方法は後述する。

【００２５】また、本発明においては、キャリアは、１
０⁷〜１０⁹Ωの電気抵抗を有するものが望ましい。そ
して、粒度分布に関連してのキャリア粒子の電気抵抗
は、キャリアのうち粒径の小さい方からの２０重量％及
び粒径の大きい方からの２０重量％の電気抵抗を各々Ｒ
ａ、Ｒｃとし、平均粒径キャリアを含む残りのキャリア
の電気抵抗をＲｂとしたとき、Ｒａ及びＲｃは、Ｒｂの
±１０²の範囲内であることが好ましく、更には±１０
¹の範囲内であることがより好ましい。たとえば、キャ
リアとして４０〜６０μｍの重量平均粒径を有し、２５
０メッシュ以上の粒径の粒子が５〜２０重量％であり、
かつ４００メッシュ未満の粒径の粒子が５〜２０重量％
であり、かつ５００メッシュ未満の粒径の粒子が２重量
％以下の粒度分布を有するものが用いられる場合には、
２５０〜４００メッシュのキャリア粒子の電気抵抗を基
準にして、２５０メッシュ以上のキャリア粒子及び４０
０メッシュ未満のキャリア粒子の電気抵抗が２５０〜４
００メッシュの電気抵抗の±１０¹の範囲内であるもの
が好ましいものとして挙げられる。なお、本発明では、
キャリアの電気抵抗は、電極間に磁力を加え対向電極間
にキャリアを保持させた状態で測定した。具体的な測定
方法は後述する。

【００２６】また、キャリアの磁気特性は、１０００エ
ルステッドにおける磁化の強さで４０〜７０ｅｍｕ／
ｇ、好ましくは５０〜７０ｅｍｕ／ｇである。磁気特性
が４０ｅｍｕ／ｇより小さいとキャリア付着が、また７
０ｅｍｕ／ｇより大きいと磁気ブラシの当たりが強くな
り高画質の点から適切でない場合が生じることがある。
また単位体積当たりの磁化の強さ、あるいは単位個数当
たりの磁化の強さとして解析された結果を用いても、本
発明の効果は変わらない。なお具体的な測定方法は後述
する。

【００２７】以下に、本発明のキャリアの作用をフルカ
ラー現像を例に挙げ図面を参照して説明する。

【００２８】図１は、静電潜像を二成分磁気ブラシ法に
より現像する現像装置の現像部の拡大図である。図中、
１はセレン、無定形シリカ、機能分離層を有する感光体
など公知の静電潜像担持体、２は現像スリーブ、３はキ
ャリア、４はトナー、５は静電潜像担持体上の静電潜像
である。図１においては、スリーブ２に交流バイアスが
印加され、反転接触現像が行われている。高画質、高画
像濃度、高精細なフルカラー画像を得るためには、上記
したように小粒径のトナーと共にキャリアとして小粒径
のものを用いるのが好ましい。トナー４が小粒径である
と、画像のエッジ部での切れが良くなり解像度が上が
り、また各トナー粒子一個一個の着色力が弱いためにハ
イライト部でなめらかな画像が得られる。キャリア３が
小粒径であると現像スリーブ２上での穂立ちがやわらか
くなり、また表面積が大きくなるためより多くのトナー
を含む現像剤が使用可能であり、均一なベタ画像が得ら
れる。さらにキャリア３の粒度はある程度広い粒度分布
とする必要がある。キャリアがある程度広い粒度分布を
有すると、小粒径のキャリアが大粒径キャリアの隙間に
入り込み、単一粒度のものに比べより密緻な磁気ブラシ
を形成することが可能となる。

【００２９】しかしながら、粒度分布をもつコア材を従
来から知られている浸漬法または流動床法などの方法で
絶縁性樹脂により被覆すると、粒径によらず一定の膜厚
に被覆されるため、より小さな粒径のコアほど高被覆量
（重量％）に、またより大きな粒径のコアは低被覆量
（重量％）のキャリアになる。そのため被覆によりキャ
リアの抵抗を上げる樹脂を被覆した場合、小さな粒径の
キャリアは高抵抗に、大きな粒径のキャリアは低抵抗に
なる。磁気拘束力の小さいより小さな粒径のキャリアが
高抵抗であると電荷の蓄積が特に低湿下で大きくなり、
図２に示されるように交番バイアス下でキャリア付着の
発生がみられるようになる。さらに磁気ブラシを構成す
る核となる、より大きな粒径のキャリアが低抵抗である
と、図３に示されるように感光体に接触したときに感光
体への電荷注入が引き起こされて、特に高湿下でキャリ
ア付着が発生し、画質の低下を引き起こす。更に、被覆
量の差が大きくなるとトナーの帯電量分布が広がり、ト
ナー飛散など特性の悪化も生じる。また、抵抗値の差が
大きくなるとキャリア付着や刷毛目ムラなど特性の悪化
が生じる。したがって、これらの現象を回避するために
は、キャリアは粒径によらず被覆量（重量％）がほぼ同
等で、かつ抵抗がほぼ同等であるのが最も好ましい。し
かしながら、粒径による樹脂被覆量あるいは電気抵抗値
に幾分差が存在しても、本発明の範囲のものとすれば前
記するような問題の発生はなく、種々の環境下において
高品質の現像画像を形成することができる。

【００３０】本発明の樹脂被覆量または電気抵抗値を有
するキャリアを得る手段としては、（ａ）上記の被覆樹
脂に導電性微粉末を含有させ被覆する方法、（ｂ）コア
を粒度ごとに分けて浸漬法、流動床法などで被覆した後
に所定の粒度になるように混合しキャリアとする方法、
（ｃ）被覆量をコントロールして小粒径キャリアが高抵
抗にならないようにする方法、及び（ｄ）被覆した後に
被覆量の多い小粒径キャリア及び／又は被覆量の少ない
大粒径キャリアをふるい分け及び／又は気流分級で取り
除く方法などがある。本発明の樹脂被覆量のキャリアを
得る方法としては、製造が簡単で、所望粒度分布、所望
の被覆量のキャリアを任意に得ることができることか
ら、上記（ｂ）の方法を用い、キャリアコア粉体を所望
の粒径範囲にふるい分けし、ふるい分けされた各キャリ
ア粉体ごとに所望の被覆量で樹脂を被覆し、その後該樹
脂被覆されたキャリア粉体を所定の粒度分布となるよう
に混合する方法によることが好ましい。

【００３１】本発明の静電荷像現像用現像剤に用いられ
るトナーは、従来公知のトナーであればどの様なもので
も使用可能である。しかし、トナーの体積平均粒径が７
μｍより小さい場合は、流動性などの粉体特性からくる
取り扱い上の問題から、また１３μｍより大きいと細線
やハイライト部の再現性などの高画質という点から望ま
しくない場合があるので、７〜１３μｍの体積平均粒径
のトナーを用いるのが好ましい。トナーの体積平均粒径
は、種々の方法によって測定できる。その一例としてコ
ールターマルチサイザー（コールター社製）による方法
があげられ、個数分布、体積分布から解析された結果が
使用できる。また顕微鏡を用い得られた画像解析データ
から得る方法など他の方法で測定された結果を用いて
も、発明の効果は変わらない。なお具体的な測定方法は
後述する。

【００３２】また本発明で使用されるトナーの結着剤樹
脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリクロルスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレンあるいはスチレン
誘導体のホモポリマー、スチレンあるいはその誘導体を
含む共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、マレ
イン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シ
リコーン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、ク
マロンインデン樹脂、石油樹脂、架橋したスチレン系樹
脂、架橋したポリエステル樹脂等の樹脂が挙げられる。
スチレン系モノマーとともに共重合体を形成するモノマ
ーとしては、（メタ）アクリル酸エステル、アクリル
酸、アクリロニトリル、アクリルアミド、マレイン酸、
マレイン酸のモノまたはジエステル、酢酸ビニル、塩化
ビニル、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、ビニルト
ルエン、クロルスチレン等のスチレン誘導体、ブタジエ
ン、イソプレン、インデンなどが挙げられる。また、架
橋した樹脂を形成するため架橋剤を用いることができ
る。架橋剤としては、不飽和結合を２個以上有する化合
物を挙げることができ、具体的には、ジビニルベンゼン
等の芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジアク
リレート等のカルボン酸エステル、ジビニルエーテル、
ジビニルスルホン等のジビニル化合物、不飽和結合を３
個以上有する化合物を単独でまたは併用して用いること
ができる。架橋剤の使用量は、結着剤樹脂に対し、例え
ば０．０１〜１０重量％である。

【００３３】また該トナーには、着色剤が用いられる。
着色剤としては、従来より知られている染料及び顔料を
使用することができる。これら染料あるいは顔料とし
て、シアン色としてはβ型フタロシアニン系顔料が、マ
ゼンタ色としてはキナクリドン系顔料が、黄色としては
アゾ系顔料が、黒色としてはカーボンブラック、マグネ
タイト、フタロシアニン系顔料とアゾ系黄色顔料とアゾ
系赤色顔料との混合顔料などがよく知られたものであ
る。これらの着色剤は、顔料の表面処理がなされている
及び／又は分散助剤が添加されているものであってもよ
い。これら着色剤の添加量は、結着剤樹脂に対し０．１
〜２０重量％、通常０．５〜９重量％が好ましい。

【００３４】また該トナーには、トナーの定着性あるい
は荷電制御を改善するため、ワックスや荷電制御剤が含
有されてもよい。ワックスとしては、低分子量のポリエ
チレン、ポリプロピレン、アクリル系、スチレン系など
の重合体あるいは共重合体、パラフィンなどが、正荷電
制御剤としては、ニグロシン系染料、トリブチルベンジ
ルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン
酸、テトラブチルアンモニウムテトラフロロボレートな
どの４級アンモニウム塩、ジオルガノスズオキサイド、
ジオルガノスズボレート等が、負荷電制御剤としてはア
セチルアセトンの金属錯体、サリチル酸系金属錯体、サ
リチル酸系金属錯体など公知の荷電制御剤を、使用する
着色剤の色及び現像システムに応じて添加してすること
ができる。例えば、カラー画像を形成する場合には、電
荷制御剤としては、無色または淡色のものが好ましい。

【００３５】トナーは、結着剤樹脂、着色剤、必要に応
じワックス、荷電制御剤、その他添加剤を混合機により
十分混合した後、ニーダー、エクストルーダーといった
混練機により溶融、混練した後、冷却、粉砕、分級する
粉砕法あるいは重合法により製造される。このトナー粒
子は、そのままでも使用することができるが、必要に応
じ流動化剤などの外添剤が添加、混合される。添加、混
合は、ヘンシェルミキサー等の混合機が用いられる。流
動化剤としては、疎水化剤などで表面処理されていても
よいシリカ、アルミナ、酸化チタンなどの無機微粉体、
テトラフロロエチレン、ポリビニリデンクロライド、ポ
リメチルメタクリレート、ポリスチレンなどの有機微粉
体が好ましいものとして挙げられ、これらは単独でまた
は二種以上が併用されて用いられる。流動化剤の添加量
は、流動化剤の合計でトナーに対し、０．０５〜２０重
量％、好ましくは０．０５〜３重量％で使用される。そ
の他外添剤として、帯電助剤、研磨剤、抵抗調整剤、転
写促進剤等も必要に応じて添加することができる。

【００３６】更に、本発明の現像法においては、上記キ
ャリア及びトナーの二成分系現像剤が用いられるが、こ
のような現像剤を用いて行われる現像方式としては、従
来磁気ブラシ現像法として知られた方法がいずれも採用
できる。その中でも、現像担持体に直流バイアスと共に
交流バイアスを印加しながら接触現像する方法が高繊細
画像を得ることができるため好ましい。また、本発明の
現像法は、例えばＳｅ、ＺｎＯ、ＣｄＳ、無定形シリコ
ン、有機感光体、電荷発生層と電荷移動層を有する積層
型感光体など公知の潜像担持体のいずれのものにも適用
できる。

【００３７】以下に本発明で使用した測定法について記
述する。

【００３８】（１）キャリア粒径の測定キャリアの粒度分布の測定は、ＪＩＳＨ２６０１に準
拠して次のように行った。１）キャリア１００ｇを０．１ｇの精度で秤量する。２）篩は１００、１５０、２００、２５０、３５０、４
００、５００メッシュの標準篩（ＪＩＳ−Ｚ８８０１）
を使用し、あらかじめ各篩及び受け皿を秤量した後、目
開きの大きい順に上から積み重ね、一番上には蓋を、一
番下には受け皿を置き、振動機にセットする。試料は１
００メッシュの篩に入れる。３）ふるい終了後、各篩及び受け皿を秤量し、各篩に残
ったキャリアの重量を求め粒度分布を計算する。また、
このふるい分けられたキャリアを、被覆量、比抵抗を測
定する試料として使用する。

【００３９】（２）キャリアの磁気特性の測定理研電子（株）製直流磁場型磁気特性自動記録装置ＢＨ
Ｕ−６０及び励磁装置ＥＭＶ−８ＣＮを用いて行った。
まず、内径７ｍｍ、高さ１２ｍｍの樹脂セルに、キャリ
ア約１ｇを充填する。充填したキャリアは、正確に１ｍ
ｇまで精秤する。ピックアップコイルに測定セルを入
れ、励磁装置にセットする。自動記録装置のレンジ及び
スケーラーの設定を行い、Ｘ−Ｙレコーダーにヒステリ
シスループを記録する。その記録されたチャートの磁場
１０００エルステッドにおける磁化の強さ（ｅｍｕ／
ｇ）を求める。

【００４０】（３）キャリアの被覆量の測定本発明ではカーボン量を定量する方法で行った。カーボ
ン量の測定には、堀場金属中炭素分析装置ＥＭＩＡ−１
１０（株式会社堀場製作所製）を使用し、校正は既知の
金属（低合金綱４号ＪＳＳ１５３−９Ｃ：０．１８
６社団法人日本鉄鋼協会）を使用した。まずコア材の
カーボン量を測定し、その値をＣｃ（ｗｔ％）とする、
次にキャリアと同一条件で硬化させた被覆材料のカーボ
ン量を測定し、その値をＲｃ（ｗｔ％）とする。未知の
被覆量のキャリアのカーボン量を測定し、その値をＣｘ
（ｗｔ％）とすると、被覆量（ｗｔ％）は、下記式によ
って求められる。被覆量（ｗｔ％）＝｛（Ｃｘ−Ｃｃ）／（Ｒｃ−Ｃ
ｃ）｝×１００ただし測定サンプルは、含まれるカーボン量に応じて試
料重量を調整し、被覆材料は、キャリアの被覆材料の重
量とほぼ同量とし測定した。測定条件燃焼部設定温度１２５０℃ コンパレータレベル３．０％助燃剤量スズ約０．３ｇ最大積算時間１２０秒試料重量約０．５ｇ校正方法（ブランク、０．１８６ｗｔ％低合金綱４
号）

【００４１】（４）キャリアの電気抵抗の測定キャリアの電気抵抗は、図４及び図５に記載の装置を用
いて測定した。この装置は、図４及び図５に示されるよ
うに、対向電極（１、１）の背面に磁石（２、２）を配
置したもので、特開平５−７２７９８記載の抵抗測定装
置図１、図２と同等のものである。ただし測定条件とし
ては、磁極間間隔５．０ｍｍ、磁極の表面磁束密度１．
５×１０³Ｇａｕｓｓ、対向磁極面積１０×３０ｍｍ、
電極間間隔２．０ｍｍに設定し、試料量を２００ｍｇと
して測定した。電気抵抗測定機器としては、絶縁抵抗計
（東亜電波工業株式会社製ＴＯＡＳＵＰＥＲＭＥ
ＧＡＯＨＭＭＥＴＥＲＭＯＤＥＬＳＭ−５Ｅ）を使
用した。なお測定値は、電圧２５０Ｖ印加１分後の数値
を、電気抵抗の値とした。

【００４２】（５）トナー粒径の測定測定装置としてコールターマルチサイザー（コールター
社製）を使用し、電解液としてＩＳＯＴＯＮ（コールタ
ーサイエンティフィックジャパン社製）の１％塩化ナト
リウム水溶液を用い、ただし水溶液中の不純物粒子は、
測定３０秒間で２００カウント以下になるように濾過し
たものを使用する。測定法としては前記電界液３０〜５
０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（アルキルベンゼン
スルホン酸塩など）を０．１〜５ｍｌ加え、そこに測定
試料を１〜１０ｍｇ加え、超音波分散器で約１〜２分間
分散する。得られた試料をコールターマルチサイザー測
定容器内に所定の濃度（５〜１０％）になるように加
え、測定手順にしたがって測定する。測定条件は、吸引
圧４０００ｍｍＡｑ±３００、アパチャー１００μｍを
使用し、３００００カウント計測しその数値から粒度分
布を求める。なお測定には、コールターキャリブレーシ
ョンスタンダード１６．７μｍ（ＮＵＭＢＥＲＭＯＤ
Ｅ）バッチＦ．３３、マテリアルＰ．Ｄ．Ｖ．Ｂ．Ｌａ
ｔｅｘ粒子を用いて校正した測定機を使用する。

【００４３】なお、本発明においては、キャリアのうち
粒径の小さい方或いは粒径の大きい方からの２０重量％
のキャリアの特性を限定しているが、これら各キャリア
は、キャリアを篩によりふるい分けし、各篩上に残った
キャリアを小さい側から或いは大きい側から順番に２０
重量％になるまで混合することにより得たものである。

【００４４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、これらの実施例は単に例としてあげたにすぎ
ず、本発明が以下の実施例により限定されるものではな
い。

【００４５】実施例１キャリアコア材としてフェライト粉体を用い、またコー
ト材として、自己架橋型シリコーン樹脂ＳＲ−２４１１
（東レシリコーン株式会社製）に導電性カーボンを樹脂
固形分に対し５重量％添加した樹脂溶液を使用して、浸
漬法により平均コート量１．０重量％のキャリアＡを得
た。キャリアＡの重量平均粒径は４９μｍであり、コア
粒子よりも電気抵抗が高く、全体抵抗は４×１０⁸Ωで
あった。また、１０００エルステッドにおける磁化は６
４ｅｍｕ／ｇであった。キャリアＡのキャリア領域別及
び粒度分布別のコート量、電気抵抗を、表１及び表２に
示す。

【００４６】トナーは、ポリエステル樹脂１００重量部
に対し、β型フタロシアニン顔料２重量部、サリチル酸
金属塩１重量部を用い、これらを高速ミキサーで混合し
た後、混練機で溶融、混練し、冷却後、気流粉砕分級機
で粉砕、分級して、体積平均粒径９μｍのトナー母体を
まず得、このトナー母体１００重量部に対し、疎水化さ
れた酸化チタンを０．８重量部高速ミキサーで外添処理
して製造された。このトナーをトナーＡとした。

【００４７】得られたキャリアＡとトナーＡとを、トナ
ー濃度が７重量％になるようにＶブレンダーで混合し
て、現像剤Ａを得た。この現像剤Ａを市販のカラー複写
機ＣＬＣ３５０（キャノン株式会社製）にセットし画像
出しを行ったところ、高画質の、かぶりのない、高解像
度の画像が得られ、ベタ部の画像濃度は１．６であっ
た。同様に高温・高湿（３０℃、８５％ＲＨ）及び低温
・低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の環境で画像出しを行っ
たところ、高画質の、カブリのない、高解像度の画像が
得られ、キャリア付着、トナーの飛び散りも見られず良
好であった。またベタ部画像濃度は、高温・高湿時で
１．５、低温・低湿時で１．７であった。これら常温・
常湿（Ｎ／Ｎ）、低温・低湿（Ｌ／Ｌ）及び高温・高湿
（Ｈ／Ｈ）の条件下における現像画像特性を、表３に示
す。

【００４８】比較例１キャリアコア材としてフェライト粉体を用い、コート材
として自己架橋型シリコーン樹脂ＳＲ−２４１１（東レ
シリコーン株式会社製）溶液を使用して、浸漬法により
平均コート量０．８重量％のキャリアＢを得た。キャリ
アＢの重量平均粒径は５０μｍであり、コア粒子よりも
電気抵抗が高く、全体抵抗は１×１０⁹Ωであった。ま
た、１０００エルステッドにおける磁化は６４ｅｍｕ／
ｇであった。キャリアＢのキャリア領域別及び粒度分布
別のコート量、電気抵抗を、表１及び表２に示す。

【００４９】トナーは、ポリエステル樹脂１００重量部
に対し、β型フタロシアニン顔料２重量部、サリチル酸
金属塩２重量部を用い、これらを高速ミキサーで混合し
た後、混練機で溶融、混練し、冷却後、気流粉砕分級機
で粉砕、分級して、体積平均粒径７μｍのトナー母体を
得、このトナー母体１００重量部に対し、高速ミキサー
で疎水化された酸化チタンを０．５重量部外添処理して
製造された。このトナーをトナーＢとした。

【００５０】得られたキャリアＢとトナーＢとを、トナ
ー濃度が６重量％になるようにＶブレンダーで混合し
て、現像剤Ｂを得た。この現像剤Ｂを市販のカラー複写
機ＣＬＣ３５０（キャノン株式会社製）にセットし画像
出しを行ったところ、高画質の、かぶりのない、高解像
度な画像が得られ、ベタ部の画像濃度は１．４であっ
た。同様に高温・高湿（３０℃、８５％ＲＨ）及び低温
・低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の環境で画像出しを行っ
たところ、低温・低湿環境下で、かぶり、キャリア付着
が見られた。またベタ部画像濃度は、高温・高湿時で
１．３、低温・低湿時で１．５であった。これら常温・
常湿（Ｎ／Ｎ）、低温・低湿（Ｌ／Ｌ）及び高温・高湿
（Ｈ／Ｈ）の条件下における現像画像特性を、表３に示
す。

【００５１】比較例２キャリアコア材としてフェライト粉体を用い、コート材
として自己架橋型シリコーン樹脂ＳＲ−２４１１（東レ
シリコーン株式会社製）溶液を使用して、浸漬法により
平均コート量０．４重量％のキャリアＣを得た。キャリ
アＣの重量平均粒径は５２μｍであり、コア粒子よりも
電気抵抗が高く、全体抵抗は３×１０⁸Ωであった。ま
た、１００エルステッドにおける磁化は５５ｅｍｕ／ｇ
であった。キャリアＣのキャリア領域別及び粒度分布別
のコート量、電気抵抗を、表１及び表２に示す。

【００５２】得られたキャリアＣと実施例１記載のトナ
ーＡとを、トナー濃度が７重量％になるようにＶブレン
ダーで混合し、現像剤Ｃを得た。この現像剤Ｃを市販の
カラー複写機ＣＬＣ３５０（キャノン社製）にセットし
画像出しを行ったところ、高画質の、かぶりのない、高
解像度な画像が得られ、ベタ部の画像濃度は１．７であ
った。同様に高温・高湿（３０℃、８５％ＲＨ）及び低
温・低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の環境で画像出しを行
ったところ、高温・高湿環境下で、かぶり、キャリア付
着が見られた。またベタ部画像濃度は、高温・高湿時で
１．６、低温・低湿時で１．７であった。これら常温・
常湿（Ｎ／Ｎ）、低温・低湿（Ｌ／Ｌ）及び高温・高湿
（Ｈ／Ｈ）の条件下における現像画像特性を、表３に示
す。

【００５３】実施例２キャリアコア材としてフェライト粉体を用い、そのコア
の粒度が、２００メッシュを通過し２５０メッシュ上に
残るコアの割合が８５％以上のコアと、２５０メッシュ
を通過し３５０メッシュ上に残るコアの割合が８５％以
上のコアと、３５０メッシュを通過し４００メッシュ上
に残るコアの割合が８５％以上のコアと、４００メッシ
ュを通過し５００メッシュ上に残るコアの割合が８５％
以上のコアとを各々浸漬法により熱硬化型シリコーン樹
脂ＫＲ−２５５（信越化学工業株式会社製）で０．６重
量％の平均コート量にコートし、これらキャリアを１：
５：２：２の割合で混合し、キャリアＤを得た。キャリ
アＤの重量平均粒径は５０μｍであり、コア粒子よりも
電気抵抗が高く、全体抵抗は７×１０⁸Ωであった。ま
た、１００エルステッドにおける磁化は６４ｅｍｕ／ｇ
であった。キャリアＤのキャリア領域別及び粒度分布別
のコート量、電気抵抗を、表１及び表２に示す。

【００５４】トナーは、ポリエステル樹脂１００重量部
に対し、キナクリドン系顔料４重量部、サリチル酸金属
塩２重量部を用い、これらを高速ミキサーで混合した
後、混練機で溶融、混練し、冷却後、気流粉砕分級機で
粉砕、分級して体積平均粒径９μｍのトナー母体を得、
このトナー母体１００重量部に対し、高速ミキサーで疎
水化された酸化チタンを０．７重量部外添処理して製造
された。このトナーをトナーＣとした。

【００５５】得られたキャリアＤとトナーＣとを、トナ
ー濃度が７重量％になるようにＶブレンダーで混合し、
現像剤Ｄを得た。この現像剤Ｄを市販のカラー複写機Ｃ
ＬＣ３５０（キャノン株式会社製）にセットし画像出し
を行ったところ、高画質の、かぶりのない、高解像度の
画像が得られ、ベタ部の画像濃度は１．３であった。同
様に高温・高湿（３０℃、８５％ＲＨ）及び低温・低湿
（１０℃、２０％ＲＨ）の環境で画像出しを行ったとこ
ろ、高画質の、カブリのない、高解像度の画像が得ら
れ、キャリア付着、トナーの飛び散りも見られず良好で
あった。またベタ部画像濃度は、高温・高湿時で１．
３、低温・低湿時で１．４であった。これら常温・常湿
（Ｎ／Ｎ）、低温・低湿（Ｌ／Ｌ）及び高温・高湿（Ｈ
／Ｈ）の条件下における現像画像特性を、表３に示す。

【００５６】比較例３キャリアコア材として、２５０メッシュを通過し３５０
メッシュ上に残るコアの割合が８５％以上の粒度を有す
るフェライト粉体を用い、浸漬法で熱硬化型シリコーン
樹脂ＫＲ−２５５（信越化学工業株式会社製）により
０．５重量％の平均コート量となるようコートして、キ
ャリアＥを得た。キャリアＥの重量平均粒径は５３μｍ
であり、コア粒子よりも電気抵抗が高く、全体抵抗は７
×１０⁸Ωであった。また、１０００エルステッドにお
ける磁化は６４ｅｍｕ／ｇであった。キャリアＥのキャ
リア領域別及び粒度分布別のコート量、電気抵抗を、表
１及び表２に示す。

【００５７】トナーは、ポリエステル樹脂１００重量部
に対し、キナクリドン系顔料４重量部、サリチル酸金属
塩２重量部を用い、これらを高速ミキサーで混合した
後、混練機で溶融、混練し、冷却後、気流粉砕分級機で
粉砕、分級して体積平均粒径１２μｍのトナー母体を
得、このトナー母体１００重量部に対し、高速ミキサー
で疎水化された酸化チタンを０．７重量部外添処理して
製造された。このトナーをトナーＤとした。

【００５８】得られたキャリアＥとトナーＤとを、トナ
ー濃度が５重量％になるようにＶブレンダーで混合し、
現像剤Ｅを得た。この現像剤Ｅを市販のカラー複写機Ｃ
ＬＣ３５０（キャノン株式会社製）にセットし画像出し
を行ったところ、均一性のない解像度の低い画像であ
り、ベタ部の画像濃度は１．４であった。常温・常湿
（Ｎ／Ｎ）、低温・低湿（Ｌ／Ｌ）及び高温・高湿（Ｈ
／Ｈ）の条件下における現像画像特性を、表３に示す。

【００５９】実施例３キャリアコア材としてフェライト粉体を用い、コート材
としてスチレンアクリル樹脂を使用し、流動床法により
１．０重量％の平均コート量となるようコートしたキャ
リアの小粒径側をアンダーカットし、キャリアＦを得
た。キャリアＦの重量平均粒径は５１μｍであり、コア
粒子よりも電気抵抗が高く、全体抵抗は９×１０⁸Ωで
あった。また、１０００エルステッドにおける磁化は６
３ｅｍｕ／ｇであった。キャリアＦのキャリア領域別及
び粒度分布別のコート量、電気抵抗を、表１及び表２に
示す。

【００６０】得られたキャリアＦと実施例１記載のトナ
ーＡとを、トナー濃度が７重量％になるようにＶブレン
ダーで混合し、現像剤Ｆを得た。この現像剤Ｆを市販の
カラー複写機ＣＬＣ３５０（キャノン株式会社製）にセ
ットし画像出しを行ったところ、高画質の、かぶりのな
い、高解像度の画像が得られ、ベタ部の画像濃度は１．
５であった。同様に高温・高湿（３０℃、８５％ＲＨ）
及び低温・低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の環境で画像出
しを行ったところ、高画質の、カブリのない、高解像度
の画像が得られ、キャリア付着、トナーの飛び散りも見
られず良好であった。またベタ部画像濃度は、高温・高
湿時で１．４、低温・低湿時で１．６であった。これら
常温・常湿（Ｎ／Ｎ）、低温・低湿（Ｌ／Ｌ）及び高温
・高湿（Ｈ／Ｈ）の条件下における現像画像特性を、表
３に示す。

【００６１】比較例４キャリアコア材としてフェライト粉体を用い、コート材
としてスチレンアクリル樹脂を使用し、流動床法により
１．４重量％の平均コート量となるようコートしたキャ
リアの小粒径側をアンダーカットせずにキャリアＧとし
た。キャリアＧの重量平均粒径は３７μｍであり、コア
粒子よりも電気抵抗が高く、全体抵抗は３×１０⁹Ωで
あった。また、１０００エルステッドにおける磁化は６
３ｅｍｕ／ｇであった。キャリアＧのキャリア領域別及
び粒度分布別のコート量、電気抵抗を、表１及び表２に
示す。

【００６２】得られたキャリアＧと比較例２に記載のト
ナーＣとを、トナー濃度が７重量％になるようにＶブレ
ンダーで混合し、現像剤Ｇを得た。この現像剤Ｇを市販
のカラー複写機ＣＬＣ３５０（キャノン株式会社製）に
セットし画像出しを行ったところ、高画質のかぶりのな
い高解像度な画像が得られ、ベタ部の画像濃度は１．３
であった。同様に高温・高湿（３０℃、８５％ＲＨ）及
び低温・低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の環境で画像出し
を行ったところ、低温・低湿環境下で、かぶり、キャリ
ア付着が見られた。またベタ部画像濃度は、高温・高湿
時で１．３、低温・低湿時で１．５であった。これら常
温・常湿（Ｎ／Ｎ）、低温・低湿（Ｌ／Ｌ）及び高温・
高湿（Ｈ／Ｈ）の条件下における現像画像特性を、表３
に示す。なお、実施例３及び比較例４においてキャリア
コアの被覆樹脂として用いられたスチレンアクリル樹脂
は、原料としてスチレン／メチルメタクリレート（４
０：６０）モノマーを使用し、アゾビスイソブチロニト
リル（ＡＩＢＮ）を全モノマー量に対して２重量％添加
し、キシレン溶媒中での溶液重合で得られた、Ｔｇ＝７
０℃、数平均分子量３万、重量平均分子量６万、Ｍｗ／
Ｍｎ＝２．０であるスチレン・アクリル共重合体樹脂で
ある。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】実施例４キャリアコア材としてフェライト粉体を用い、そのコア
の粒度が１００メッシュを通過し１５０メッシュ上に残
るコアの割合が８５％以上のコアと、１５０メッシュを
通過し２５０メッシュ上に残るコアの割合が７５％以上
のコアとを、それぞれ浸漬法により熱硬化型シリコーン
樹脂ＫＲ−２５１（信越化学工業株式会社製）を用いて
０．６重量％と０．７重量％のコート量でコートした。
これら２種のキャリアを４：６の割合で混合して、キャ
リアＨを得た。キャリアＨは、重量平均粒径１０４μｍ
であり、コア粒子よりも電気抵抗が高く、全体抵抗は６
×１０⁸Ωであった。また、１０００エルステッドにお
ける磁化は５２ｅｍｕ／ｇであった。キャリアＨのキャ
リア領域別及び粒度分布別のコート量、電気抵抗を、表
４及び表５に示す。

【００６７】トナーは、スチレン−アクリル樹脂１００
重量部に対し、カーボンブラック６重量部、４級アンモ
ニウム塩２重量部、ポリエチレンワックス３重量部を用
い、これらを高速ミキサーで混合した後、混練機で溶
融、混練し、冷却後、気流粉砕分級機で粉砕、分級して
体積平均粒度径１．０μｍのトナー母体を得、このトナ
ー母体１００重量部に対し、高速ミキサーで疎水化され
た酸化珪素を０．３重量部外添処理して製造された。こ
のトナーをトナーＥとした。

【００６８】得られたキャリアＨとトナーＥとを、トナ
ー濃度が３重量％になるようにＶブレンダーで混合し、
現像剤Ｈを得た。この現像剤Ｈを市販の複写機ＦＰ−３
２７０（松下電器産業株式会社製）で画像出しを行った
ところ、高画質の、かぶりのない、高解像度の画像が得
られ、ベタ部の画像濃度は１．４であった。同様に高温
・硬質（３０℃、８５％ＲＨ）及び低温・低湿（１０
℃、２０％ＲＨ）の環境で画像出しを行ったところ、高
画質の、カブリのない、高解像度の画像が得られ、キャ
リア付着、トナーの飛び散りも見られず良好であった。
またベタ部画像濃度は、高温・高湿時で１．４、低温低
湿時で１．３５であった。これら常温・常湿（Ｎ／
Ｎ）、低温・低湿（Ｌ／Ｌ）及び高温・高湿（Ｈ／Ｈ）
の条件下における現像画像特性を、表６に示す。

【００６９】比較例５キャリアコア材として、１５０メッシュ以上の割合が４
５％より多く、２５０メッシュ未満の割合が１％より少
ない粒度を有するフェライト粉体を用い、浸漬法により
熱硬化型シリコーン樹脂ＫＲ−２５１（信越化学工業株
式会社製）をコート量０．４重量％でコートして、キャ
リアＩを得た。キャリアＩの重量平均粒径は１０８μｍ
であり、コア粒子よりも電気抵抗が高く、全体抵抗は５
×１０¹⁰Ωであった。また、１０００エルステッドにお
ける磁化は５２ｅｍｕ／ｇであった。キャリアＩのキャ
リア領域別及び粒度分布別のコート量、電気抵抗を、表
４及び表５に示す。

【００７０】得られたキャリアＩと実施例４に記載のト
ナーＥとを、トナー濃度が３重量％になるようにＶブレ
ンダーで混合し、現像剤Ｉを得た。この現像剤Ｉを市販
の複写機ＦＰ−３２７０（松下電器産業株式会社製）で
画像出しを行ったところ、画像濃度の低下の大きい、カ
ブリの多い画像しか得られなかった。１万枚コピー後の
ベタ部の画像濃度は、１．１５であった。また、高温・
高湿（３０℃、８５％ＲＨ）及び低温・低湿（１０℃、
２０％ＲＨ）の環境で画像出しを行ったところ、ベタ部
の均一性の乏しい、カブリの多い画像しか得られなかっ
た。またベタ部画像濃度は、高温・高湿時で１．３５、
低温・低湿時で１．１０であった。これら常温・常湿
（Ｎ／Ｎ）、低温・低湿（Ｌ／Ｌ）及び高温・高湿（Ｈ
／Ｈ）の条件下における現像画像特性を、表６に示す。

【００７１】実施例５キャリアコア材としてフェライト粉体を用い、そのコア
の粒度分布の巾をブロードにし、浸漬法により自己架橋
型シリコーン樹脂ＳＲ−２４１０（東レシリコーン株式
会社製）をコート量０．５重量％でコートして、キャリ
アＪを得た。キャリアＪの重量平均粒径は８１μｍであ
り、コア粒子よりも電気抵抗が高く、全体抵抗は７×１
０⁸Ωであった。また、１０００エルステッドにおける
磁化は５３ｅｍｕ／ｇであった。キャリアＪの粒度分布
及びキャリア領域別、粒度分布別のコート量、電気抵抗
を、表６に示す。

【００７２】トナーは、スチレン−アクリル樹脂１００
重量部に対し、カーボンブラック７重量部、４級アンモ
ニウム塩２重量部、ポリエチレンワックス３重量部を用
い、これらを高速ミキサーで混合した後、混練機で溶
融、混練し、冷却後、気流粉砕分級機で粉砕、分級して
体積平均粒径９μｍのトナー母体を得、トナー母体１０
０重量部に対し、高速ミキサーで疎水化された酸化珪素
を０．３重量部外添処理して製造された。このトナーを
トナーＦとした。

【００７３】得られたキャリアＪとトナーＦとを、トナ
ー濃度が４重量％になるようにＶブレンダーで混合し、
現像剤Ｊを得た。この現像剤Ｈを市販の複写機ＦＰ−３
２７０（松下電器産業株式会社製）で画像出しを行った
ところ、高画質のかぶりのない高解像度な画像が得ら
れ、ベタ部の画像濃度は１．３８であった。同様に高温
・高湿（０℃、８５％ＲＨ）及び低温・低湿（１０℃、
２０％ＲＨ）の環境で画像出しを行ったところ、高画質
のカブリのない高解像度な画像が得られ、キャリア付
着、トナーの飛び散りも見られず良好であった。またベ
タ部画像濃度は、高温・高湿時で１．４、低温・低湿時
で１．３８であった。これら常温・常湿（Ｎ／Ｎ）、低
温・低湿（Ｌ／Ｌ）及び高温・高湿（Ｈ／Ｈ）の条件下
における現像画像特性を表４に示す。

【００７４】比較例６キャリアコア材として、１５０メッシュ以上の割合が４
５％より多く、２５０メッシュ未満の割合が１％より少
ない粒度を有するフェライト粉体を用い、浸漬法により
自己架橋型シリコーン樹脂ＳＲ−２４１０（東レシリコ
ーン株式会社製）をコート量０．４重量％でコートし
て、キャリアＫを得た。キャリアＫの重量平均粒径は１
１２μｍであり、コア粒子よりも電気抵抗が高く、全体
抵抗は９×１０⁸Ωであった。また、１０００エルステ
ッドにおける磁化は５２ｅｍｕ／ｇであった。キャリア
Ｋのキャリア領域別及び粒度分布別のコート量、電気抵
抗を、表４及び表５に示す。

【００７５】得られたキャリアＫと実施例５に記載のト
ナーＦとを、トナー濃度が４重量％になるようにＶブレ
ンダーで混合し、現像剤Ｋを得た。この現像剤Ｋを市販
の複写機ＦＰ−３２７０（松下電器産業株式会社製）で
画像出しを行ったところ、画像濃度の低下の大きい、カ
ブリの多い画像しか得られなかった。１万枚コピー後の
ベタ部の画像濃度は、１．１５であった。また、高温・
高湿（３０℃、８５％ＲＨ）及び低温・低湿（１０℃、
２０％ＲＨ）の環境で画像出しをおこなったところ、ベ
タ部の均一性の乏しい、カブリの多い画像しか得られな
かった。またベタ部画像濃度は、高温・高湿時で１．３
０、低温・低湿時で１．０５であった。これら常温・常
湿（Ｎ／Ｎ）、低温・低湿（Ｌ／Ｌ）及び高温・高湿
（Ｈ／Ｈ）の条件下における現像画像特性を、表６に示
す。

【００７６】比較例７キャリアコア材として、２５０メッシュ以上の割合が１
％より少ない粒度を有するフェライト粉体を用い、浸漬
法により自己架橋型シリコーン樹脂ＳＲ−２４１０（東
レシリコーン株式会社製）をコート量０．５重量％でコ
ートして、キャリアＬを得た。キャリアＬの重量平均粒
径は１０３μｍであり、コア粒子よりも電気抵抗が高
く、全体抵抗は５×１０¹⁰Ωであった。また、１０００
エルステッドにおける磁化は５２ｅｍｕ／ｇであった。
キャリアＬのキャリア領域別及び粒度分布別のコート
量、電気抵抗を、表４及び表５に示す。

【００７７】トナーは、ポリエステル樹脂１００重量部
に対し、カーボンブラック７重量部、ニグロシン染料３
重量部、ポリエチレンワックス２重量部を用い、これら
を高速ミキサーで混合した後、混練機で溶融、混練し、
冷却後、気流粉砕分級機で粉砕、分級して体積平均粒径
７μｍのトナー母体を得、このトナー母体１００重量部
に対し、高速ミキサーで疎水化された酸化珪素を０．４
重量部外添処理して製造された。このトナーをトナーＧ
とした。

【００７８】得られたキャリアＬとトナーＧとを、トナ
ー濃度が４重量％になるようにＶブレンダーで混合し、
現像剤Ｌを得た。この現像剤Ｌを市販の複写機ＦＰ−３
２７０（松下電器産業株式会社製）で画像出しを行った
ところ、画像濃度の低下の大きい、カブリの多い画像し
か得られなかった。１万枚コピー後のベタ部の画像濃度
は、１．２０であった。また。高温・高湿（３０℃、８
５％ＲＨ）及び低温・低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の環
境で画像出しを行ったところ、ベタ部の均一性の乏し
い、カブリの多い画像しか得られなかった。またベタ部
画像濃度は、高温・高湿時で１．３０低温低湿時で１．
０５であった。これら常温・常湿（Ｎ／Ｎ）、低温・低
湿（Ｌ／Ｌ）及び高温・高湿（Ｈ／Ｈ）の条件下におけ
る現像画像特性を、表６に示す。

【００７９】実施例６比較例７のキャリアにコア材とコート材の種類が同じ
で、重量平均粒径が５０μｍ、コート量が０．６重量％
のキャリアを２０重量％混合し、キャリアＭを得た。キ
ャリアＭの重量平均粒径は９８μｍであり、コア粒子よ
りも電気抵抗が高く、全体抵抗は５×１０⁹Ωであっ
た。また、１０００エルステッドにおける磁化は５２ｅ
ｍｕ／ｇであった。キャリアＭのキャリア領域別及び粒
度分布別のコート量、電気抵抗を、表４及び表５に示
す。

【００８０】得られたキャリアＭと実施例５に記載のト
ナーＦとを、トナー濃度が４重量％になるようにＶブレ
ンダーで混合し、現像剤Ｍを得た。この現像剤Ｍを市販
の複写機ＦＰ−３２７０（松下電器産業株式会社製）で
画像出しを行ったところ、高画質の、かぶりのない、高
解像度の画像が得られ、ベタ部の画像濃度は１．３８で
あった。同様に高温・高湿（３０℃、８５％ＲＨ）及び
低温・低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の環境で画像出しを
行ったところ、高画質の、カブリのない、高解像度の画
像が得られ、キャリア付着、トナーの飛び散りも見られ
ず良好であった。またベタ部の画像濃度は、高温・高湿
時で１．４、低温・低湿時で１．３６であった。これら
常温・常湿（Ｎ／Ｎ）、低温・低湿（Ｌ／Ｌ）及び高温
・高湿（Ｈ／Ｈ）の条件下における現像画像特性を、表
６に示す。

【００８１】

【表４】

【００８２】

【表５】

【００８３】

【表６】

【００８４】なお、本実施例及び比較例において使用し
たコア材の電気抵抗はいずれも、１０⁵〜１０⁷Ωの範
囲であり、キャリアにはいずれも１００メッシュ以上の
粒子は含まれていない。

【００８５】

【発明の効果】上述したように、本発明のキャリア、現
像剤及び現像方法により、現像環境によることなく、カ
ブリがなく、刷毛目ムラの発生がなく、高階調性を有
し、キャリア付着がない、高濃度、高画質、高繊細トナ
ー画像を形成することができる。また、本発明のキャリ
アの製造方法により、本発明のキャリアを簡単に製造す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の現像剤を用いて行う現像部の拡大説明
図。

【図２】小粒径低抵抗キャリア粒子の電荷蓄積によるキ
ャリア付着の説明図。

【図３】大粒径低抵抗キャリア粒子によるキャリア付着
の説明図。

【図４】キャリアの抵抗測定装置の正面図。

【図５】図４の測定装置の平面図。

【符号の説明】

１潜像担持体２スリーブ３キャリア４トナー５静電潜像６付着キャリア７電流１１電極１２磁石１３基体１４脚部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者茂木登東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋インキ製造株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂を被覆した静電荷像現像用キャリア
において、該キャリアは重量平均粒径が４０〜１３０μ
ｍで、該キャリアのうち粒径の小さい方からの２０重量
％及び粒径の大きい方からの２０重量％のキャリアをＡ
及びＣとし、平均粒径キャリアを含む残りのキャリアを
Ｂとするとき、Ａ、Ｂ、Ｃの各平均樹脂被覆量ａ、ｂ、
ｃ（重量％）は、ａ≦ｂ≦ｃで、かつｂを基準にしてａ
及びｃは、ｂの±３０％以内であり、更にＡ及びＣの重
量平均粒径がＢの重量平均粒径に対し±１０％以上離れ
ていることを特徴とする静電荷像現像用キャリア。
【請求項２】前記静電荷像現像用キャリアは１０⁷〜
１０⁹Ωの電気抵抗を有することを特徴とする請求項１
記載の静電荷像現像用キャリア。
【請求項３】キャリアの重量平均粒径が４０〜６０μ
ｍであり、かつ２５０メッシュ以上の粒径の粒子が５〜
２０重量％であり、４００メッシュ未満の粒径の粒子が
５〜２０重量％であり、５００メッシュ未満の粒径の粒
子が２重量％以下であることを特徴とする請求項１又は
２記載の静電荷像現像用キャリア。
【請求項４】２５０メッシュ以上の粒径のキャリア及
び４００メッシュ未満の粒径のキャリアの各樹脂被覆量
が、２５０メッシュ未満でかつ４００メッシュ以上の粒
径のキャリアの樹脂被覆量を基準として±３０％以内で
あることを特徴とする請求項３記載の静電荷像現像用キ
ャリア。
【請求項５】２５０メッシュ以上の粒径のキャリア及
び４００メッシュ未満の粒径のキャリアの電気抵抗が、
２５０メッシュ未満で４００メッシュ以上の粒径のキャ
リアの電気抵抗の±１０²の範囲内にあることを特徴と
する請求項３又は４記載の静電荷像現像用キャリア。
【請求項６】キャリアの重量平均粒径が８０〜１２０
μｍであり、かつ１５０メッシュ以上の粒径の粒子が１
０〜４５重量％であり、２５０メッシュ未満の粒径の粒
子が１〜２５重量％であり、３５０メッシュ未満の粒径
の粒子が３重量％以下であることを特徴とする請求項１
又は２記載の静電荷像現像用キャリア。
【請求項７】１５０メッシュ以上の粒径のキャリア及
び２５０メッシュ未満の粒径のキャリアの各樹脂被覆量
が、１５０メッシュ未満でかつ２５０メッシュ以上の粒
径のキャリアの樹脂被覆量を基準として±３０％以内で
あることを特徴とする請求項６記載の静電荷像現像用キ
ャリア。
【請求項８】１５０メッシュ以上の粒径のキャリア及
び２５０メッシュ未満の粒径のキャリアの電気抵抗が、
１５０メッシュ未満で２５０メッシュ以上の粒径のキャ
リアの電気抵抗の±１０²の範囲内にあることを特徴と
する請求項６又は７記載の静電荷像現像用キャリア。
【請求項９】静電荷像現像用キャリアの磁気特性が、
１０００エルステッドにおける磁化の強さで４０〜７０
ｅｍｕ／ｇであることを特徴とする請求項１〜８のいず
れか１項記載の静電荷像現像用キャリア。
【請求項１０】静電荷像現像用キャリアの磁気特性が
１０００エルステッドにおける磁化の強さで５０〜７０
ｅｍｕ／ｇであることを特徴とする請求項９記載の静電
荷像現像用キャリア。
【請求項１１】キャリアの被覆樹脂が、スチレン系樹
脂またはシリコーン系樹脂であり、かつ導電性無機微粒
子を含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１
項記載の静電荷像現像用キャリア。
【請求項１２】キャリアコア粉体を所望の粒径範囲に
ふるい分けし、ふるい分けされた各キャリアコア粉体ご
とに所望の被覆量で樹脂を被覆し、その後該樹脂被覆さ
れたキャリア粉体を所定の粒度分布となるように混合す
ることにより請求項１〜１１のいずれか１項記載の静電
荷像現像用キャリアを製造することを特徴とする静電荷
像現像用キャリアの製造方法。
【請求項１３】少なくともトナーとキャリアを含有す
る静電荷像現像用現像剤において、キャリアが請求項１
〜１１のいずれか１項記載のキャリアであることを特徴
とする静電荷像現像用現像剤。
【請求項１４】前記トナーは、体積平均粒径が７〜１
３μｍの非磁性トナーであり、かつ流動化剤として疎水
化された無機酸化物微粉体を含有することを特徴とする
請求項１３記載の静電荷像現像用現像剤。
【請求項１５】前記トナーは、着色剤として、フタロ
シアニン系顔料、キナクリドン系顔料、アゾ系顔料、カ
ーボンブラック及びフェライトから選ばれる少なくとも
１種を含有することを特徴とする請求項１３記載の静電
荷像現像用現像剤。
【請求項１６】少なくともトナーとキャリアを含有す
る静電荷像現像用現像剤により潜像担持体上の静電潜像
を現像する静電荷像現像方法において、キャリアとして
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のキャリアを用い
ることを特徴とする静電荷像現像方法。
【請求項１７】現像剤担持体に直流バイアスと共に交
番バイアスを印加しながら接触現像する請求項１６記載
の静電荷像現像方法。