JPH10314764A - 触媒湿式酸化処理装置の制御方法 - Google Patents
触媒湿式酸化処理装置の制御方法Info
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- JPH10314764A JPH10314764A JP12552897A JP12552897A JPH10314764A JP H10314764 A JPH10314764 A JP H10314764A JP 12552897 A JP12552897 A JP 12552897A JP 12552897 A JP12552897 A JP 12552897A JP H10314764 A JPH10314764 A JP H10314764A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機物含有廃水中の有機物を触媒湿式酸化処
理装置によって処理する際に、該廃水の有機物濃度の変
動に左右されることが無く、処理液中の有機物の濃度変
動を抑制して均一な品質の処理液が定常的に得ることの
できる、該処理装置の制御方法を提供すること。 【解決手段】 有機物含有廃水を、貴金属固体触媒を充
填した反応器塔内に導入して該廃水中に存在する有機物
を酸化分解する触媒湿式酸化処理装置の制御方法におい
て、該処理装置から排出される処理液の電気伝導率を連
続的に測定し、該電気伝導率の変動度合いから、触媒湿
式酸化処理装置の運転条件を制御する。
理装置によって処理する際に、該廃水の有機物濃度の変
動に左右されることが無く、処理液中の有機物の濃度変
動を抑制して均一な品質の処理液が定常的に得ることの
できる、該処理装置の制御方法を提供すること。 【解決手段】 有機物含有廃水を、貴金属固体触媒を充
填した反応器塔内に導入して該廃水中に存在する有機物
を酸化分解する触媒湿式酸化処理装置の制御方法におい
て、該処理装置から排出される処理液の電気伝導率を連
続的に測定し、該電気伝導率の変動度合いから、触媒湿
式酸化処理装置の運転条件を制御する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は触媒湿式酸化処理装
置の制御方法に関し、更に詳しくは、有機物含有廃水を
固体触媒存在下、連続的に触媒湿式酸化処理することに
より、廃水中の有機物を水及び炭酸ガスに分解処理する
際の触媒湿式酸化処理装置の制御方法に関する。
置の制御方法に関し、更に詳しくは、有機物含有廃水を
固体触媒存在下、連続的に触媒湿式酸化処理することに
より、廃水中の有機物を水及び炭酸ガスに分解処理する
際の触媒湿式酸化処理装置の制御方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、廃水中の有機物を酸化分解する方
法として、有機物含有廃水を高温高圧下液相状態で空気
などの酸素含有ガスを吹き込んで酸化分解するジーマー
マン法や、有機物含有廃水を固体触媒存在下、空気など
の酸素含有ガスで酸化分解する方法（以下、触媒湿式酸
化処理法と省略することがある。）が盛んに研究されて
いる。
法として、有機物含有廃水を高温高圧下液相状態で空気
などの酸素含有ガスを吹き込んで酸化分解するジーマー
マン法や、有機物含有廃水を固体触媒存在下、空気など
の酸素含有ガスで酸化分解する方法（以下、触媒湿式酸
化処理法と省略することがある。）が盛んに研究されて
いる。
【０００３】このような廃水を湿式触媒酸化処理するこ
とによって該廃水中に含まれる有機物を酸化分解するプ
ロセスにおいて、該湿式酸化処理工程を制御する評価指
標として、廃ガス中のＣＯ2濃度や（特開平６−９１２
７９号公報）、廃ガス中のＯ2濃度（特開平６−２７７
６７７号公報、特開平６−２７７６８０号公報、特開平
７−２６５８７８号公報）を測定する方法が提示されて
いる。
とによって該廃水中に含まれる有機物を酸化分解するプ
ロセスにおいて、該湿式酸化処理工程を制御する評価指
標として、廃ガス中のＣＯ2濃度や（特開平６−９１２
７９号公報）、廃ガス中のＯ2濃度（特開平６−２７７
６７７号公報、特開平６−２７７６８０号公報、特開平
７−２６５８７８号公報）を測定する方法が提示されて
いる。
【０００４】これらの方法でも、確かに、廃水が連続式
に導入され、且つ排出量が定常状態にあり、廃水中の全
有機炭素（以下、ＴＯＣと略記することもある。）量が
一定であれば、廃ガス中のガス濃度分析によって間接的
に該処理装置によって処理済みの排水（以下、処理液と
称することもある。）の品質を把握し、廃水処理装置の
運転制御に反映させることが可能である。しかし、排水
生成系がバッチ式の場合、または連続式であっても例え
ば運転開始時及び運転終了時の非定常状態の場合等、Ｔ
ＯＣ総量が経時的に変化する排水生成系に対しては、ガ
ス濃度による制御方法を適用することはできない。
に導入され、且つ排出量が定常状態にあり、廃水中の全
有機炭素（以下、ＴＯＣと略記することもある。）量が
一定であれば、廃ガス中のガス濃度分析によって間接的
に該処理装置によって処理済みの排水（以下、処理液と
称することもある。）の品質を把握し、廃水処理装置の
運転制御に反映させることが可能である。しかし、排水
生成系がバッチ式の場合、または連続式であっても例え
ば運転開始時及び運転終了時の非定常状態の場合等、Ｔ
ＯＣ総量が経時的に変化する排水生成系に対しては、ガ
ス濃度による制御方法を適用することはできない。
【０００５】また、湿式触媒酸化処理では、触媒劣化に
よって処理効率が経時的に低下するケースも十分考えら
れるが、ガス濃度の連続測定だけでは、該濃度変動が触
媒活性の低下によるものか、廃水中のＴＯＣ濃度の変化
によるものか見極めることもできない。
よって処理効率が経時的に低下するケースも十分考えら
れるが、ガス濃度の連続測定だけでは、該濃度変動が触
媒活性の低下によるものか、廃水中のＴＯＣ濃度の変化
によるものか見極めることもできない。
【０００６】また、他にも処理液中の有機物を測定する
化学的な定量分析方法として、処理液中の化学的酸素消
費量（以下、ＣＯＤと略記することもある。）を測定す
る方法も知られているが、この方法は化学的な酸化処理
に若干の時間を必要とし、廃水の濃度変動に敏速に対応
することが難しい。
化学的な定量分析方法として、処理液中の化学的酸素消
費量（以下、ＣＯＤと略記することもある。）を測定す
る方法も知られているが、この方法は化学的な酸化処理
に若干の時間を必要とし、廃水の濃度変動に敏速に対応
することが難しい。
【０００７】その他の方法として、処理液のＴＯＣ濃度
を測定する方法もまたよく知られているが、ＣＯＤ分析
と同様に、処理液を連続的に分析することは困難であ
る。実際に用いられる湿式触媒酸化装置にあっては、廃
水中のＴＯＣ濃度は一定では無く、常時変動し、それに
伴って処理効率も変動するため、安定して高い処理効率
を得るには、処理液品質を連続的に監視して装置条件を
常に最適状態に制御する必要があるが上述のように、未
だその問題は解決されていなかった。
を測定する方法もまたよく知られているが、ＣＯＤ分析
と同様に、処理液を連続的に分析することは困難であ
る。実際に用いられる湿式触媒酸化装置にあっては、廃
水中のＴＯＣ濃度は一定では無く、常時変動し、それに
伴って処理効率も変動するため、安定して高い処理効率
を得るには、処理液品質を連続的に監視して装置条件を
常に最適状態に制御する必要があるが上述のように、未
だその問題は解決されていなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
物含有廃水中の有機物を触媒湿式酸化処理装置によって
処理する際に、該廃水の有機物濃度の変動に左右される
ことが無く、処理液中の有機物の濃度変動を抑制して均
一な品質の処理液が定常的に得ることのできる、該処理
装置の制御方法を提供することにある。
物含有廃水中の有機物を触媒湿式酸化処理装置によって
処理する際に、該廃水の有機物濃度の変動に左右される
ことが無く、処理液中の有機物の濃度変動を抑制して均
一な品質の処理液が定常的に得ることのできる、該処理
装置の制御方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決すべく検討を重ねた結果、湿式触媒酸化処理を
行った場合、（１）廃水中に含まれている各種の有機物
は酸化分解されて酢酸、ギ酸等の有機酸が生成するこ
と、及び、（２）有機酸は電気伝導性を有しており、処
理液の電気伝導率と有機酸の濃度とが図１に示すような
比例関係にあること、の二点を見出し、更に鋭意検討を
重ねて、本発明を完成するに至った。
題を解決すべく検討を重ねた結果、湿式触媒酸化処理を
行った場合、（１）廃水中に含まれている各種の有機物
は酸化分解されて酢酸、ギ酸等の有機酸が生成するこ
と、及び、（２）有機酸は電気伝導性を有しており、処
理液の電気伝導率と有機酸の濃度とが図１に示すような
比例関係にあること、の二点を見出し、更に鋭意検討を
重ねて、本発明を完成するに至った。
【００１０】即ち、上記の課題は、有機物含有廃水を、
貴金属担持固体触媒を充填した反応器塔内に導入して該
廃水中に存在する有機物を酸化分解する触媒湿式酸化処
理装置の制御方法において、該処理装置から排出される
処理液の電気伝導率を連続的に測定し、該電気伝導率の
変動度合いから、触媒湿式酸化処理装置の運転条件を制
御することを特徴とする、触媒湿式酸化処理装置の制御
方法によって達成されることを見出した。
貴金属担持固体触媒を充填した反応器塔内に導入して該
廃水中に存在する有機物を酸化分解する触媒湿式酸化処
理装置の制御方法において、該処理装置から排出される
処理液の電気伝導率を連続的に測定し、該電気伝導率の
変動度合いから、触媒湿式酸化処理装置の運転条件を制
御することを特徴とする、触媒湿式酸化処理装置の制御
方法によって達成されることを見出した。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の制御方法が特徴とすると
ころは、触媒湿式酸化処理装置の運転条件を、処理液の
電気伝導率を測定することによって、残存有機物濃度を
把握し、処理液の電気伝導率が０．３ｍＳ／ｍ以上１．
０ｍＳ／ｍ以下の範囲内となるように、運転条件を適宜
変更して湿式酸化処理工程を制御することにある。この
ようにすることにより、初めて、触媒湿式酸化処理装置
を用いて連続的に廃水を処理する場合にあっても、導入
する廃水の有機物濃度の変動があっても、処理液の有機
物濃度を管理することができるので、高い処理効率を維
持しながら、湿式酸化処理工程の制御が達成することが
できる。該電気伝導率が１．０ｍＳ／ｍを越えるている
と処理液中に含まれる有機物濃度が多くなりすぎ、環境
の面から問題がある。一方、該電気伝導率が０．３ｍＳ
／ｍ未満である場合には処理液中に含まれる有機物は殆
ど無く、それ以上電気伝導率を下げるように運転条件を
制御することはコスト面で不利である。
ころは、触媒湿式酸化処理装置の運転条件を、処理液の
電気伝導率を測定することによって、残存有機物濃度を
把握し、処理液の電気伝導率が０．３ｍＳ／ｍ以上１．
０ｍＳ／ｍ以下の範囲内となるように、運転条件を適宜
変更して湿式酸化処理工程を制御することにある。この
ようにすることにより、初めて、触媒湿式酸化処理装置
を用いて連続的に廃水を処理する場合にあっても、導入
する廃水の有機物濃度の変動があっても、処理液の有機
物濃度を管理することができるので、高い処理効率を維
持しながら、湿式酸化処理工程の制御が達成することが
できる。該電気伝導率が１．０ｍＳ／ｍを越えるている
と処理液中に含まれる有機物濃度が多くなりすぎ、環境
の面から問題がある。一方、該電気伝導率が０．３ｍＳ
／ｍ未満である場合には処理液中に含まれる有機物は殆
ど無く、それ以上電気伝導率を下げるように運転条件を
制御することはコスト面で不利である。
【００１２】ここで、変更する運転条件としては、反応
温度、廃水の供給量のどちらかを変更すればよく、例え
ば、電気伝導率が高い（処理液中の有機酸濃度が高い）
場合には、廃水の供給量を低くするか、反応温度を高く
すればよく、逆に、電気伝導率が低い（処理液中の有機
酸濃度が低い）場合には、廃水の導入量を多くするか、
反応温度を低くすればよい。該条件の変更は、本発明の
目的を達成する範囲内にあれば、反応温度と廃水の供給
量との変更を同時に行ってもよい。
温度、廃水の供給量のどちらかを変更すればよく、例え
ば、電気伝導率が高い（処理液中の有機酸濃度が高い）
場合には、廃水の供給量を低くするか、反応温度を高く
すればよく、逆に、電気伝導率が低い（処理液中の有機
酸濃度が低い）場合には、廃水の導入量を多くするか、
反応温度を低くすればよい。該条件の変更は、本発明の
目的を達成する範囲内にあれば、反応温度と廃水の供給
量との変更を同時に行ってもよい。
【００１３】本発明においては、触媒湿式酸化装置とし
て灌液型反応器を用いることが好ましい。反応器内圧力
損失が非常に小さくなり、局部反応が起こりにくくなる
ため熱の分散も向上し、断熱除熱を行うことができる。
廃水の一部は、反応熱を吸収して一部気相となるが、本
発明はこの時、系の圧力を液相を保持する圧力より高い
任意の圧力に調節することにより、気相となる廃水の量
を調節し反応温度を制御するものである。灌液型反応器
以外の装置を用いると反応器が大型となりコストも割高
となる。
て灌液型反応器を用いることが好ましい。反応器内圧力
損失が非常に小さくなり、局部反応が起こりにくくなる
ため熱の分散も向上し、断熱除熱を行うことができる。
廃水の一部は、反応熱を吸収して一部気相となるが、本
発明はこの時、系の圧力を液相を保持する圧力より高い
任意の圧力に調節することにより、気相となる廃水の量
を調節し反応温度を制御するものである。灌液型反応器
以外の装置を用いると反応器が大型となりコストも割高
となる。
【００１４】本発明の制御方法において反応器塔内の圧
力は、反応器内の廃水が液相を保持する範囲内にあれば
よいが、該圧力が高すぎると設備費、運転費等のコスト
面で不利となることから、好ましい圧力の範囲は、反応
温度における水の飽和蒸気圧以上、２０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ
未満である。
力は、反応器内の廃水が液相を保持する範囲内にあれば
よいが、該圧力が高すぎると設備費、運転費等のコスト
面で不利となることから、好ましい圧力の範囲は、反応
温度における水の飽和蒸気圧以上、２０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ
未満である。
【００１５】本発明の制御方法に適用できる有機物含有
廃水は低級有機物を含有するものであればよく、例え
ば、ジメチルテレフタレート製造工場、ポリエチレンテ
レフタレート製造工場から排出される廃水を挙げること
が出来る。該低級有機物としてメタノール、ホルムアル
デヒド、ギ酸、アセトアルデヒド、酢酸及び低級脂肪酸
のメチルエステルなどが挙げられ、それぞれ単独でも、
又それらの混合物であっても構わないが、廃水中に含ま
れる金属イオン濃度が１０ｐｐｍ以下であることが好ま
しく、廃水中の金属イオン濃度が１０ｐｐｍを越えるよ
うな場合にはイオン交換樹脂等を用いて金属イオンを除
去しておくのが好ましい。
廃水は低級有機物を含有するものであればよく、例え
ば、ジメチルテレフタレート製造工場、ポリエチレンテ
レフタレート製造工場から排出される廃水を挙げること
が出来る。該低級有機物としてメタノール、ホルムアル
デヒド、ギ酸、アセトアルデヒド、酢酸及び低級脂肪酸
のメチルエステルなどが挙げられ、それぞれ単独でも、
又それらの混合物であっても構わないが、廃水中に含ま
れる金属イオン濃度が１０ｐｐｍ以下であることが好ま
しく、廃水中の金属イオン濃度が１０ｐｐｍを越えるよ
うな場合にはイオン交換樹脂等を用いて金属イオンを除
去しておくのが好ましい。
【００１６】本発明の制御方法において、廃水の有機物
濃度は特に限定されないが、一般的な電気伝導度計の感
度との兼ね合いから判断すると、各有機物成分の濃度と
廃水全体の重量を基準として０．１％以上が好ましく、
特に、０．５％以上がよい。
濃度は特に限定されないが、一般的な電気伝導度計の感
度との兼ね合いから判断すると、各有機物成分の濃度と
廃水全体の重量を基準として０．１％以上が好ましく、
特に、０．５％以上がよい。
【００１７】本発明の職場湿式酸化処理装置において使
用する固体触媒は、貴金属担持固体触媒であり、具体的
にはルテニウム、パラジウム、ロジウム、及び白金より
なる群から選ばれる少なくとも１種類の金属を無機酸化
物及び活性炭に担持した触媒が用いられる。該無機酸化
物としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、アルミ
ナ、シリカ、酸化鉄よりなる群から選ばれる少なくなく
とも１種類以上の酸化物が挙げられる。また、触媒の形
状としては粒状、粉末状、ペレット状、円柱状、破砕状
又はハニカム状などの様々な形状の触媒をいずれも使用
することができる。
用する固体触媒は、貴金属担持固体触媒であり、具体的
にはルテニウム、パラジウム、ロジウム、及び白金より
なる群から選ばれる少なくとも１種類の金属を無機酸化
物及び活性炭に担持した触媒が用いられる。該無機酸化
物としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、アルミ
ナ、シリカ、酸化鉄よりなる群から選ばれる少なくなく
とも１種類以上の酸化物が挙げられる。また、触媒の形
状としては粒状、粉末状、ペレット状、円柱状、破砕状
又はハニカム状などの様々な形状の触媒をいずれも使用
することができる。
【００１８】また、触媒湿式酸化処理装置の反応器内の
反応温度は、１５０〜３００℃の範囲にあることが好ま
しい。該反応温度が１５０℃未満であると、廃水中に存
在する、酸化分解させるべき有機物の分解反応速度が低
くなり、逆に３００℃を越えると廃水中に存在する回収
・再利用すべき酢酸の分解をも促進してしまうため好ま
しくない。該反応温度は、２００〜２７０℃の範囲にあ
るのが更に好ましい。
反応温度は、１５０〜３００℃の範囲にあることが好ま
しい。該反応温度が１５０℃未満であると、廃水中に存
在する、酸化分解させるべき有機物の分解反応速度が低
くなり、逆に３００℃を越えると廃水中に存在する回収
・再利用すべき酢酸の分解をも促進してしまうため好ま
しくない。該反応温度は、２００〜２７０℃の範囲にあ
るのが更に好ましい。
【００１９】次に、該反応器内での反応圧力は２０〜１
５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの範囲内にあることが好ましい。該
反応圧力が２５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ未満であると、有機物含
有廃水が液相を保持できなくなり、固体触媒との接触面
積が低くなるので、有機物の分解効率が落ち好ましくな
い。逆に７０ｋｇ／ｃｍ2Ｇを越えると設備費、運転費
等のコスト面で不利となる。該反応圧力は、３０〜１０
０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの範囲にあることが特に好ましい。
５０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの範囲内にあることが好ましい。該
反応圧力が２５ｋｇ／ｃｍ2Ｇ未満であると、有機物含
有廃水が液相を保持できなくなり、固体触媒との接触面
積が低くなるので、有機物の分解効率が落ち好ましくな
い。逆に７０ｋｇ／ｃｍ2Ｇを越えると設備費、運転費
等のコスト面で不利となる。該反応圧力は、３０〜１０
０ｋｇ／ｃｍ2Ｇの範囲にあることが特に好ましい。
【００２０】更に、本発明の回収方法において、廃水の
空間速度は０．１〜２０ｈｒ-1の範囲内にあるのが好ま
しい。ここで、空間速度とは、充填層における廃水の流
通速度を意味し、該空間速度が０．１ｈｒ-1未満である
と、廃水の処理量が低下し、反応設備とコストとの釣り
合いがとれない。一方、該空間速度が２０ｈｒ-1を越え
ると、廃水の処理効率が低下するので、十分な処理性能
を発揮し難い。該重量空間速度は、０．５〜１０ｈｒ-1
の範囲にあるのが特に好ましい。
空間速度は０．１〜２０ｈｒ-1の範囲内にあるのが好ま
しい。ここで、空間速度とは、充填層における廃水の流
通速度を意味し、該空間速度が０．１ｈｒ-1未満である
と、廃水の処理量が低下し、反応設備とコストとの釣り
合いがとれない。一方、該空間速度が２０ｈｒ-1を越え
ると、廃水の処理効率が低下するので、十分な処理性能
を発揮し難い。該重量空間速度は、０．５〜１０ｈｒ-1
の範囲にあるのが特に好ましい。
【００２１】本発明の触媒湿式処理を行うに当たり、酸
素含有ガスの使用量は特に制限されない。酸素含有ガス
の使用量が、廃水中の有機物を二酸化炭素と水とに分解
する為に必要な理論酸素量以上であると、酸化分解反応
が主反応となる。一方、該使用量が理論酸素量未満の場
合には、熱分解反応が主反応となるものの、どちらの場
合であっても廃水中の有機物は効率良く分解される。
素含有ガスの使用量は特に制限されない。酸素含有ガス
の使用量が、廃水中の有機物を二酸化炭素と水とに分解
する為に必要な理論酸素量以上であると、酸化分解反応
が主反応となる。一方、該使用量が理論酸素量未満の場
合には、熱分解反応が主反応となるものの、どちらの場
合であっても廃水中の有機物は効率良く分解される。
【００２２】本発明において、酸素含有ガスとしては、
空気、酸素濃度２１容積％以上の高濃度酸素含有ガス、
オゾン等を使用することができるが、経済的観点から、
空気を使用することが望ましい。
空気、酸素濃度２１容積％以上の高濃度酸素含有ガス、
オゾン等を使用することができるが、経済的観点から、
空気を使用することが望ましい。
【００２３】本発明において使用する電気伝導度計は、
液体の電気伝導率を連続して測定できるものであれば限
定されず、例えば、コールラウシュブリッジ回路を内蔵
した伝導計等を挙げることができる。
液体の電気伝導率を連続して測定できるものであれば限
定されず、例えば、コールラウシュブリッジ回路を内蔵
した伝導計等を挙げることができる。
【００２４】以下、図面をもって本発明の制御方法の一
態様を説明する。
態様を説明する。
【００２５】図２中、高濃度の有機物含有廃水は廃水ポ
ンプ（図中２）から熱交換器（図中６）に流れ、一方、
コンプレッサー（図中４）により昇圧された酸素含有ガ
スをも同時に熱交換器（図中６）に導き、該廃水は該熱
交換器内にて予熱された後、更に加熱器（図中８）を通
って昇温される。
ンプ（図中２）から熱交換器（図中６）に流れ、一方、
コンプレッサー（図中４）により昇圧された酸素含有ガ
スをも同時に熱交換器（図中６）に導き、該廃水は該熱
交換器内にて予熱された後、更に加熱器（図中８）を通
って昇温される。
【００２６】該昇温された有機物含有廃水及び酸素含有
ガスは、触媒を充填した触媒湿式酸化処理装置（図中１
０）の塔頂部に導入されて触媒湿式酸化処理を受け、発
熱を伴いながら該廃水中の有機物が酸化分解されつつ塔
底部に向かって下向きに流れ落ちる。該反応器（図中１
０）から排出された廃水処理液は熱交換器（図中６）に
導かれて除熱された後、更に、補助冷却器（図中１３）
によって完全に冷却される。
ガスは、触媒を充填した触媒湿式酸化処理装置（図中１
０）の塔頂部に導入されて触媒湿式酸化処理を受け、発
熱を伴いながら該廃水中の有機物が酸化分解されつつ塔
底部に向かって下向きに流れ落ちる。該反応器（図中１
０）から排出された廃水処理液は熱交換器（図中６）に
導かれて除熱された後、更に、補助冷却器（図中１３）
によって完全に冷却される。
【００２７】その後、気液分離器（図中１４）に導入さ
れた処理液は、無害なガスと水とに分離される。この気
液分離器（図中１４）では、液面コントロールバルブ
（図中１６）を作動させて一定の液面を保持するととも
に、電気伝導度分析計（図中１９）により処理液の電気
伝導率を測定するとともに、圧力センサー（図中１８）
により気液分離器内の圧力を検出して、圧力・温度コン
トロールバルブ（図中１５）を作動させる。
れた処理液は、無害なガスと水とに分離される。この気
液分離器（図中１４）では、液面コントロールバルブ
（図中１６）を作動させて一定の液面を保持するととも
に、電気伝導度分析計（図中１９）により処理液の電気
伝導率を測定するとともに、圧力センサー（図中１８）
により気液分離器内の圧力を検出して、圧力・温度コン
トロールバルブ（図中１５）を作動させる。
【００２８】ここで、圧力・温度コントロールバルブ
（図中１５）は触媒湿式酸化処理塔（図中１０）内の温
度を測定する温度センサー（図中１７）とも連動してお
り、該反応塔内の温度を上昇させる際には、該コントロ
ールバルブ（図中１５）を閉じて反応系内の圧力を上昇
させて、灌液型反応器内の廃水中に含まれる水分の該反
応器内の温度での蒸気圧以上として、該水分を液相から
蒸気相へ相変化を起こさないようにすることによって反
応器内から蒸発熱の分だけの熱量が取り去られるのを防
ぎ、逆に該反応器内の温度を下げる場合には該コントロ
ールバルブ（図中１５）を開放して、反応系内の圧力を
下げて、灌液型反応器内の廃水中に含まれる水分を液相
から蒸気相に相変化させて反応器内から蒸発熱の分だけ
の熱量を取り去る。このような反応器内温度の制御方法
を取ることにより、反応器、熱回収装置を小型の物と出
来、触媒の磨耗も著しく少なくなる。
（図中１５）は触媒湿式酸化処理塔（図中１０）内の温
度を測定する温度センサー（図中１７）とも連動してお
り、該反応塔内の温度を上昇させる際には、該コントロ
ールバルブ（図中１５）を閉じて反応系内の圧力を上昇
させて、灌液型反応器内の廃水中に含まれる水分の該反
応器内の温度での蒸気圧以上として、該水分を液相から
蒸気相へ相変化を起こさないようにすることによって反
応器内から蒸発熱の分だけの熱量が取り去られるのを防
ぎ、逆に該反応器内の温度を下げる場合には該コントロ
ールバルブ（図中１５）を開放して、反応系内の圧力を
下げて、灌液型反応器内の廃水中に含まれる水分を液相
から蒸気相に相変化させて反応器内から蒸発熱の分だけ
の熱量を取り去る。このような反応器内温度の制御方法
を取ることにより、反応器、熱回収装置を小型の物と出
来、触媒の磨耗も著しく少なくなる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれにより何等限定を受けるものでは
ない。尚、実施例中の各値は、以下の方法により測定し
た。
するが、本発明はこれにより何等限定を受けるものでは
ない。尚、実施例中の各値は、以下の方法により測定し
た。
【００３０】（１）空間速度： 空間速度（ｈｒ-1）＝廃水供給速度（ｃｍ3／ｈｒ）／
反応器容積（ｃｍ3） （２）ＴＯＣ濃度： ＴＯＣ濃度（ｐｐｍ）＝廃水中に含有される有機化合物
の総炭素量（ｍｇ）／廃水質量（ｇ）／１０００
反応器容積（ｃｍ3） （２）ＴＯＣ濃度： ＴＯＣ濃度（ｐｐｍ）＝廃水中に含有される有機化合物
の総炭素量（ｍｇ）／廃水質量（ｇ）／１０００
【００３１】［実施例１］ルテニウムを酸化チタンに担
持した触媒（ルテニウム２重量％）を充填した湿式触媒
酸化処理塔に、ジメチルテレフタレート製造プロセスか
ら排出されたＴＯＣ濃度４４０５ｐｐｍの廃水と１Ｌ／
ｈｒの空気とを混合して反応器塔塔頂部より導入し、処
理温度２３５℃、処理圧力２５ｋｇ／ｃｍ2Ｇにて廃水
を処理した。
持した触媒（ルテニウム２重量％）を充填した湿式触媒
酸化処理塔に、ジメチルテレフタレート製造プロセスか
ら排出されたＴＯＣ濃度４４０５ｐｐｍの廃水と１Ｌ／
ｈｒの空気とを混合して反応器塔塔頂部より導入し、処
理温度２３５℃、処理圧力２５ｋｇ／ｃｍ2Ｇにて廃水
を処理した。
【００３２】処理液を配管５を経て気液分離槽６に送液
され、廃ガスと処理液とに分離した後、廃ガスを除去し
た後の処理液を電気伝導度分析計１９にて連続的に電気
伝導率を測定し、該電気伝導度分析計の値が、０．３〜
１．０（ｍＳ／ｍ）の範囲内となるように廃水の供給量
を自動制御し、廃水濃度を図２の様に変動させて連続処
理を行った。処理液のＴＯＣ濃度の変化を図２に示す。
され、廃ガスと処理液とに分離した後、廃ガスを除去し
た後の処理液を電気伝導度分析計１９にて連続的に電気
伝導率を測定し、該電気伝導度分析計の値が、０．３〜
１．０（ｍＳ／ｍ）の範囲内となるように廃水の供給量
を自動制御し、廃水濃度を図２の様に変動させて連続処
理を行った。処理液のＴＯＣ濃度の変化を図２に示す。
【００３３】［実施例２］実施例１において、廃水の供
給量を、触媒に対する空間速度が４．０ｈｒ-1で一定と
なるように制御し、電気伝導度分析計の値が、０．３〜
１．０（ｍＳ／ｍ）の範囲内となるように触媒湿式酸化
処理装置内の反応温度を自動制御すること以外は、同様
の操作を行って廃水処理を行った。処理液中のＴＯＣ濃
度の変化を図３に示す。
給量を、触媒に対する空間速度が４．０ｈｒ-1で一定と
なるように制御し、電気伝導度分析計の値が、０．３〜
１．０（ｍＳ／ｍ）の範囲内となるように触媒湿式酸化
処理装置内の反応温度を自動制御すること以外は、同様
の操作を行って廃水処理を行った。処理液中のＴＯＣ濃
度の変化を図３に示す。
【００３４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、廃水中の有機物
濃度が変動しても安定した処理液水質が得られるととも
に、処理液品質を連続的に管理することが可能である。
濃度が変動しても安定した処理液水質が得られるととも
に、処理液品質を連続的に管理することが可能である。
【図１】図１は本発明を実施するためのプロセス例の概
略図である。
略図である。
【図２】図２は実施例１の結果であって、廃水供給量を
変化させた場合の処理液の電気伝導率及びＴＯＣ濃度の
変化を示したものである。
変化させた場合の処理液の電気伝導率及びＴＯＣ濃度の
変化を示したものである。
【図３】図３は実施例２の結果であって、反応温度を変
化させた場合の処理液の電気伝導率及びＴＯＣ濃度の変
化を示したものである。
化させた場合の処理液の電気伝導率及びＴＯＣ濃度の変
化を示したものである。
【図４】図４は処理液の電気伝導率と有機酸の濃度とが
比例関係にあることを示すグラフである。
比例関係にあることを示すグラフである。
１ ・・・ 配管 ２ ・・・ 廃水供給ポンプ ３ ・・・ 配管 ４ ・・・ コンプレッサー ５ ・・・ 配管 ６ ・・・ 熱交換器（反応熱回収及び廃水予熱用） ７ ・・・ 配管 ８ ・・・ 廃水加熱器 ９ ・・・ 配管 １０ ・・・ 灌液型反応器 １１ ・・・ 配管 １２ ・・・ 配管 １３ ・・・ 補助冷却器 １４ ・・・ 気液分離器 １５ ・・・ 圧力・温度コントロールバルブ １６ ・・・ 液面コントロールバルブ １７ ・・・ 温度センサー １８ ・・・ 圧力センサー １９ ・・・ 電気伝導度分析計
Claims (4)
- 【請求項１】 有機物含有廃水を、貴金属固体触媒を充
填した反応器塔内に導入して該廃水中に存在する有機物
を酸化分解する触媒湿式酸化処理装置の制御方法におい
て、 該処理装置から排出される処理液の電気伝導率を連続的
に測定し、該電気伝導率の変動度合いから、触媒湿式酸
化処理装置の運転条件を制御することを特徴とする、触
媒湿式酸化処理装置の制御方法。 - 【請求項２】 電気伝導率が０．３以上１．０ｍＳ／ｍ
以下の範囲内にある、請求項１記載の有機物含有廃水の
処理方法。 - 【請求項３】 反応圧力が、反応温度における水の飽和
蒸気圧以上、２０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ未満の範囲にある、請
求項１記載の有機物含有廃水の処理方法。 - 【請求項４】 有機物含有廃水が、テレフタル酸ジメチ
ル及び／又はポリエチレンテレフタレートの製造プロセ
スから排出される廃水である、請求項１記載の有機物含
有廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12552897A JPH10314764A (ja) | 1997-05-15 | 1997-05-15 | 触媒湿式酸化処理装置の制御方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12552897A JPH10314764A (ja) | 1997-05-15 | 1997-05-15 | 触媒湿式酸化処理装置の制御方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10314764A true JPH10314764A (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=14912418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12552897A Pending JPH10314764A (ja) | 1997-05-15 | 1997-05-15 | 触媒湿式酸化処理装置の制御方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10314764A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009249373A (ja) * | 2008-04-11 | 2009-10-29 | Hitachi Chem Co Ltd | フェノール類含有廃液からのフェノールの回収法 |
| JP4488396B2 (ja) * | 2000-09-11 | 2010-06-23 | オルガノ株式会社 | 廃水処理方法 |
| CN112830597A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-25 | 何蕾 | 一种聚酯废水处理方法 |
| CN114906916A (zh) * | 2021-02-09 | 2022-08-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种己内酰胺氨肟化工艺生产废水的预处理方法 |
-
1997
- 1997-05-15 JP JP12552897A patent/JPH10314764A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4488396B2 (ja) * | 2000-09-11 | 2010-06-23 | オルガノ株式会社 | 廃水処理方法 |
| JP2009249373A (ja) * | 2008-04-11 | 2009-10-29 | Hitachi Chem Co Ltd | フェノール類含有廃液からのフェノールの回収法 |
| CN112830597A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-25 | 何蕾 | 一种聚酯废水处理方法 |
| CN114906916A (zh) * | 2021-02-09 | 2022-08-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种己内酰胺氨肟化工艺生产废水的预处理方法 |
| CN114906916B (zh) * | 2021-02-09 | 2024-06-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种己内酰胺氨肟化工艺生产废水的预处理方法 |
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