JPH10310935A - Antimicrobial fiber - Google Patents

Antimicrobial fiber

Info

Publication number
JPH10310935A
JPH10310935A JP12643397A JP12643397A JPH10310935A JP H10310935 A JPH10310935 A JP H10310935A JP 12643397 A JP12643397 A JP 12643397A JP 12643397 A JP12643397 A JP 12643397A JP H10310935 A JPH10310935 A JP H10310935A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
poly
lysine
fiber
antibacterial
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP12643397A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Osamu Yamaguchi
修 山口
Shigenori Fukuda
重則 福田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
Original Assignee
Chisso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chisso Corp filed Critical Chisso Corp
Priority to JP12643397A priority Critical patent/JPH10310935A/en
Publication of JPH10310935A publication Critical patent/JPH10310935A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce antimicrobial fibers or products thereof having extremely low toxicity, excellent antimicrobial properties and their durability and capable of being suitably used for medical everyday goods, general clothing, beddings and accessories and filter materials and provide its production. SOLUTION: The antimicrobial fibers contain 0.005-10 wt.% of ε-poly-L-lysine or its salt and 0.05-10 wt.% of dispersant comprising a metal salt of a 12-20 C higher fatty acid. The fibers consist of a single component or are conjugate fibers comprising >=2 components containing different concentration of ε-poly-L- lysine or its salt and ε-poly-L-lysine or its salt is included as itself or mixed with or included in a material difficultly soluble in water.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性繊維に関す
る。さらに詳しくは、熱可塑性繊維に、ε−ポリ−L−
リジン及び/またはε−ポリ−L−リジン塩と分散剤と
が含有された抗菌性繊維に関する。さらに詳しくは、医
療衛生材、生活関連材、一般衣料材、寝装材、及びフィ
ルター材等の用途として適し、かつ抗菌性が長期間にわ
たって持続する抗菌性繊維に関するものである。
[0001] The present invention relates to an antibacterial fiber. More specifically, ε-poly-L-
The present invention relates to an antibacterial fiber containing lysine and / or ε-poly-L-lysine salt and a dispersant. More specifically, the present invention relates to an antibacterial fiber which is suitable for use as a medical hygiene material, a living-related material, a general clothing material, a bedding material, a filter material, and the like, and has a long-lasting antibacterial property.

【0002】[0002]

【従来の技術】われわれの生活空間には、さまざまな細
菌やかびが存在している。特に日本のような高温多湿の
環境下では、衛生材料、衣服等の繊維製品の表面に、細
菌やかびが増殖し易い。その結果、皮膚障害を起こした
り、さらには繊維の変質、変色、劣化、あるいは悪臭を
放って不快感を与えたりする。特に合成繊維は、汗を吸
収することが少ないため、該繊維を身につけた場合、汗
の付着により、微生物が繁殖しやすい傾向にある。また
布巾や水濾過材等の繊維製品中での細菌の増殖による食
中毒の発生、さらには院内感染によるMRSA感染症患
者の急増などのため、快適かつ衛生的な抗菌性繊維製品
の開発が望まれていた。
2. Description of the Related Art In our living space, various bacteria and fungi are present. In particular, in a high-temperature and high-humidity environment such as in Japan, bacteria and fungi easily grow on the surface of textile products such as sanitary materials and clothes. As a result, skin damage is caused, and further, the fiber is degraded, discolored, deteriorated, or gives off odor and gives discomfort. In particular, since synthetic fibers are less likely to absorb sweat, when the fibers are worn, microorganisms tend to propagate easily due to the attachment of sweat. In addition, the development of comfortable and hygienic antibacterial textile products is desired because of the occurrence of food poisoning due to the proliferation of bacteria in textile products such as cloths and water filtration materials, and the rapid increase of MRSA infection patients due to hospital-acquired infections. I was

【0003】このような観点から繊維に抗菌性を付与さ
せるために、有機錫、有機水銀化合物が使用された時期
があったが、現在ではその毒性のためにこのような化合
物の大部分が使用禁止になっている。
[0003] From this point of view, organotin and organomercury compounds have been used to impart antibacterial properties to fibers, but at present, most of such compounds are used due to their toxicity. It is banned.

【0004】それに代わるものとして、安全性の高いシ
リコーン4級アンモニウム塩をカーペット等の繊維製品
に施す方法がある。しかし、シリコーン4級アンモニウ
ム塩は、セルロース繊維には反応性を有し、耐洗濯性の
ある抗菌性を示すが、合成繊維には一時的な抗菌効果し
か得られていない。
[0004] As an alternative, there is a method in which a highly safe silicone quaternary ammonium salt is applied to textiles such as carpets. However, silicone quaternary ammonium salts are reactive with cellulose fibers and exhibit antibacterial properties with washing resistance, but synthetic fibers have only a temporary antibacterial effect.

【0005】また、銀、銅、亜鉛等の化合物が抗菌性を
有することは古くから知られており、これまで銀、銅、
亜鉛を高分子中に添加し、抗菌性を付与する試みが、例
えば特開昭54−147220号公報など数多く提案さ
れている。また、銀イオン、銅イオンでイオン交換した
ゼオライト系固体粒子を高分子重合体に添加する試み
が、例えば特開昭59−133235号公報などに提案
されている。
It has long been known that compounds such as silver, copper and zinc have antibacterial properties.
Many attempts have been made to add zinc into a polymer to impart antibacterial properties, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-147220. An attempt to add zeolite-based solid particles ion-exchanged with silver ions and copper ions to a polymer has been proposed in, for example, JP-A-59-133235.

【0006】しかしこれらの方法では、金属化合物によ
り繊維が変色する。また、これらの方法によって得られ
た繊維や繊維製品は、使用する用途によっては、人体特
に皮膚の弱い乳幼児などに対して衛生上問題となる場合
がある。
However, in these methods, the fiber is discolored by the metal compound. In addition, the fibers and fiber products obtained by these methods may pose a problem in hygiene to the human body, particularly to infants with weak skin, depending on the intended use.

【0007】近年、人体に対する毒性が低く、安全性の
高いキチン、キトサン誘導体を抗菌剤として繊維製品に
適用しようという試みがなされている。例えば、特開平
5−5274号公報等でキチンの脱アセチル化物とセル
ロース微粉体からなる複合体を固着した抗菌性短繊維不
織布が提案されている。これらの繊維製品では、高い抗
菌性、耐久性が実現されているが、セルロースが親水性
を示すため、親水性不織布しか得られないため、利用用
途が限られていた。
In recent years, attempts have been made to apply chitin and chitosan derivatives having low toxicity to the human body and high safety to textiles as antibacterial agents. For example, JP-A-5-5274 proposes an antibacterial short-fiber nonwoven fabric in which a composite comprising a deacetylated product of chitin and cellulose fine powder is fixed. In these fiber products, high antibacterial properties and durability are realized. However, since cellulose exhibits hydrophilicity, only a hydrophilic nonwoven fabric can be obtained, and thus its use is limited.

【0008】一方、ε−ポリ−L−リジンは、ストレプ
トマイセス・アルプラス・サブスピーシーズ・リジノポ
リメラス等の菌の培養物から分離・採取することによっ
て得られる抗菌剤であり、人体への影響も極めて低く、
非常に安全性の高い抗菌剤であることが知られている。
このためε−ポリ−L−リジンは食品保存料として使用
することも認可されている。また、ε−ポリ−L−リジ
ンは水溶性であるために、抗菌効果が短時間で現れると
いった特長を持ち、分子量が大きく、揮発性、熱安定性
に優れているために、熱可塑性樹脂に練り込んで抗菌性
樹脂製品とすることも可能であるといった、今までにな
い優れた性質を持っている。
[0008] On the other hand, ε-poly-L-lysine is an antibacterial agent obtained by separating and collecting from a culture of a bacterium such as Streptomyces alplus subsp. Lysinopolymeras, and has an effect on the human body. Extremely low,
It is known to be an extremely safe antibacterial agent.
For this reason, ε-poly-L-lysine is also approved for use as a food preservative. Also, since ε-poly-L-lysine is water-soluble, it has a feature that an antibacterial effect appears in a short time, and it has a large molecular weight, excellent volatility, and excellent heat stability. It has unprecedented superior properties such that it can be kneaded into an antibacterial resin product.

【0009】しかしながら、ε−ポリ−L−リジンは多
くの熱可塑性樹脂との相溶性が悪いため、紡糸時に熱可
塑性繊維中に練り込もうとしても、添加量が多いときに
は樹脂中で二次凝集を起こして可紡性に問題が起こり、
得られた繊維も二次凝集したε−ポリ−L−リジンのた
めに繊維強度が落ちることがある。また、ε−ポリ−L
−リジンが繊維樹脂中で均一分散しにくいため、本来の
ε−ポリ−L−リジンの抗菌性から期待されるほどに十
分な抗菌効果が得られなかったり、あるいは抗菌効果の
即効性が劣ることがある。
However, since ε-poly-L-lysine has poor compatibility with many thermoplastic resins, even if it is kneaded into the thermoplastic fibers at the time of spinning, secondary coagulation occurs in the resin when the added amount is large. Cause problems in spinnability,
The resulting fibers may also have reduced fiber strength due to the secondary aggregation of ε-poly-L-lysine. Also, ε-poly-L
-Since lysine is difficult to disperse uniformly in the fiber resin, sufficient antibacterial effect cannot be obtained as expected from the antibacterial property of the original ε-poly-L-lysine, or the immediate effect of the antibacterial effect is poor. There is.

【0010】特開平8−170217には、ε−ポリ−
L−リジンを含有させた抗菌性繊維が開示されている
が、これに開示されている抗菌性繊維は、特に上記の問
題をはじめとする様々な問題点について改良の余地が多
く残されており、抗菌性、可紡性、繊維の美観、繊維強
度および耐洗濯性のさらに優れた抗菌性繊維が求められ
ている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-170217 discloses that ε-poly-
Although an antibacterial fiber containing L-lysine is disclosed, the antibacterial fiber disclosed therein leaves much room for improvement, particularly for various problems including the above problems. There is a need for antibacterial fibers having even better antibacterial properties, spinnability, fiber appearance, fiber strength and washing resistance.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、人体に対す
る毒性が極めて低く、優れた抗菌性を有し、かつ長期間
にわたって抗菌性が持続する医療衛生材、生活関連材、
一般衣料材、寝装材、及びフィルター材として好適に使
用できる抗菌性繊維、および抗菌性繊維製品を提供しよ
うとするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to medical hygiene materials, living-related materials, which have extremely low toxicity to the human body, have excellent antibacterial properties, and have a long-lasting antibacterial property.
An object of the present invention is to provide an antibacterial fiber and an antibacterial fiber product that can be suitably used as a general clothing material, a bedding material, and a filter material.

【0012】本発明者らは、上記目的を達成するため
に、鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性樹脂からなる繊維
(以下、総称して熱可塑性繊維という)にε−ポリ−L
−リジン遊離物もしくはε−ポリ−L−リジン塩(以
下、遊離物と塩をまとめてε−ポリ−L−リジンと総称
する)と分散剤とを添加、併用することにより、樹脂中
でのε−ポリ−L−リジンの分散特性が改善され、その
結果、得られる繊維の外観が優れるばかりか、ε−ポリ
−L−リジンを単独で添加した熱可塑性繊維よりもε−
ポリ−L−リジンが溶出し易くなり、低い添加濃度で抗
菌性に優れた繊維が得られ、また、洗浄後の抗菌効果持
続にも有効であることを見いだした。さらに、ε−ポリ
−L−リジンを含有させる方法を工夫することにより、
より少ない量のε−ポリ−L−リジンで長期間にわたっ
て抗菌性を発現させる方法についても見いだした。これ
らの知見に基づき、本発明を完成した。
The present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the above object, and as a result, have found that fibers made of thermoplastic resin (hereinafter collectively referred to as thermoplastic fibers) have ε-poly-L.
-Free lysine or ε-poly-L-lysine salt (hereinafter collectively referred to as ε-poly-L-lysine) and a dispersant are added and used in combination to form a resin. The dispersion characteristics of ε-poly-L-lysine are improved, and as a result, not only the appearance of the resulting fiber is excellent, but also the ε-poly-L-lysine has a higher ε-poly-L-lysine than thermoplastic fiber alone.
It has been found that poly-L-lysine can be easily eluted, fibers having excellent antibacterial properties can be obtained at a low added concentration, and that the antibacterial effect can be maintained after washing. Further, by devising a method for containing ε-poly-L-lysine,
A method for expressing antibacterial properties over a long period with a smaller amount of ε-poly-L-lysine was also found. The present invention has been completed based on these findings.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明は、前記の課題を
解決するために以下の構成を有する。 (1)熱可塑性樹脂からなる繊維であって、該繊維中に
繊維重量に対して純分換算で0.005〜10重量%の
ε−ポリ−L−リジン及び/またはε−ポリ−L−リジ
ン塩を含み、かつ、該繊維中に繊維重量に対して純分換
算で0.05〜10重量%の炭素数12〜20の高級脂
肪酸の金属塩からなる分散剤を含む抗菌性繊維。 (2)熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂、熱可塑
性ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレ
ン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、
熱可塑性エラストマーから選ばれた少なくとも一種であ
る前記(1)項に記載の抗菌性繊維。 (3)分散剤が、リチウム、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛の中のいずれかの金属とステアリン酸、ラウリ
ン酸、オレイン酸のいずれかの高級脂肪酸とからなる金
属塩である前記(1)項または(2)項に記載の抗菌性
繊維。 (4)熱可塑性樹脂からなる繊維が、少なくとも2成分
の熱可塑性樹脂からなる複合繊維であって、複合繊維の
それぞれの成分中に含まれるε−ポリ−L−リジン及び
/またはε−ポリ−L−リジン塩の濃度が異なる前記
(1)〜(3)項のいずれかに記載の抗菌性繊維。 (5)ε−ポリ−L−リジン及び/またはε−ポリ−L
−リジン塩が難水溶性物質に混合もしくは包含されてい
る前記(1)〜(4)項のいずれかに記載の抗菌性繊
維。 (6)前記(1)〜(5)のいずれかに記載の抗菌性繊
維を用いた不織布。 (7)前記(1)〜(5)のいずれかに記載の抗菌性繊
維を用いたフィルター。
The present invention has the following arrangement to solve the above-mentioned problems. (1) A fiber made of a thermoplastic resin, wherein 0.005 to 10% by weight of ε-poly-L-lysine and / or ε-poly-L- An antibacterial fiber comprising a lysine salt and a dispersant comprising a metal salt of a higher fatty acid having 12 to 20 carbon atoms in an amount of 0.05 to 10% by weight in terms of the fiber weight based on the weight of the fiber. (2) The thermoplastic resin is a polyolefin resin, a thermoplastic polyester resin, a polyamide resin, a polystyrene resin, a vinyl chloride resin, a vinylidene chloride resin,
The antibacterial fiber according to the above (1), which is at least one selected from thermoplastic elastomers. (3) The above item (1) or (1) wherein the dispersant is a metal salt composed of any one of lithium, magnesium, calcium and zinc and any one of higher fatty acids of stearic acid, lauric acid and oleic acid. The antibacterial fiber according to the item 2). (4) The fiber made of a thermoplastic resin is a conjugate fiber made of at least two components of a thermoplastic resin, and ε-poly-L-lysine and / or ε-poly- contained in each component of the conjugate fiber. The antibacterial fiber according to any one of the above (1) to (3), wherein the concentration of the L-lysine salt is different. (5) ε-poly-L-lysine and / or ε-poly-L
-The antibacterial fiber according to any one of the above (1) to (4), wherein the lysine salt is mixed or contained in the poorly water-soluble substance. (6) A nonwoven fabric using the antibacterial fiber according to any one of (1) to (5). (7) A filter using the antibacterial fiber according to any one of (1) to (5).

【0014】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
抗菌性繊維に用いられる繊維素材としては、ポリプロピ
レン、線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、プロピレンと他のα−オレフィン
との共重合体などのポリオレフィン系、あるいはポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
共重合ポリエステル、低融点熱可塑性ポリエステルなど
のポリエステル系、あるいはナイロン6、ナイロン66
などのポリアミド系、あるいはポリスチレン系、塩化ビ
ニル系、熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性樹脂およ
びこれらの混合物からなる合成樹脂が用いられる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. As the fiber material used for the antibacterial fiber of the present invention, polypropylene, linear low-density polyethylene, low-density polyethylene,
High-density polyethylene, polyolefins such as copolymers of propylene and other α-olefins, or polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate,
Polyesters such as copolyesters and low melting thermoplastic polyesters, or nylon 6, nylon 66
For example, a thermoplastic resin such as a polyamide resin, such as a polyamide resin, a polystyrene resin, a vinyl chloride resin, or a thermoplastic elastomer, or a synthetic resin composed of a mixture thereof is used.

【0015】本発明の抗菌性繊維が2種以上の熱可塑性
重合体からなる複合繊維の場合、鞘芯型、並列型、偏芯
鞘芯型、多層型あるいは海島型等の複合形式による繊維
を例示できる。複合繊維の熱可塑性樹脂の組合せの例と
して、高密度ポリエチレン/ポリプロピレン、線状低密
度ポリエチレン/ポリプロピレン、低密度ポリエチレン
/ポリプロピレン、プロピレンと他のα−オレフィンと
の二元共重合体または三元共重合体/ポリプロピレン、
線状低密度ポリエチレン/高密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン/高密度ポリエチレン、各種のポリエチレ
ン/熱可塑性ポリエステル、ポリプロピレン/熱可塑性
ポリエステル、低融点熱可塑性ポリエステル/熱可塑性
ポリエステル、各種のポリエチレン/ナイロン6、ポリ
プロピレン/ナイロン6、プロピレンと他のα−オレフ
ィンとの二元共重合体または三元共重合体/ナイロン
6、ナイロン6/ナイロン66、ナイロン6/熱可塑性
ポリエステルなどを挙げることができる。また、異なる
濃度のε−ポリ−L−リジンを含む同素材の熱可塑性樹
脂からなる複合繊維であっても良い。
In the case where the antibacterial fiber of the present invention is a composite fiber comprising two or more thermoplastic polymers, a composite fiber such as a sheath-core type, a side-by-side type, an eccentric sheath-core type, a multilayer type or a sea-island type is used. Can be illustrated. Examples of the combination of the thermoplastic resin of the conjugate fiber include high-density polyethylene / polypropylene, linear low-density polyethylene / polypropylene, low-density polyethylene / polypropylene, a binary copolymer or a ternary copolymer of propylene and another α-olefin. Polymer / polypropylene,
Linear low density polyethylene / high density polyethylene, low density polyethylene / high density polyethylene, various polyethylene / thermoplastic polyester, polypropylene / thermoplastic polyester, low melting thermoplastic polyester / thermoplastic polyester, various polyethylene / nylon 6, polypropylene / Nylon 6, a binary copolymer or terpolymer of propylene and another α-olefin / nylon 6, nylon 6 / nylon 66, nylon 6 / thermoplastic polyester, and the like. Also, composite fibers made of the same thermoplastic resin containing different concentrations of ε-poly-L-lysine may be used.

【0016】次に、本発明に使われるε−ポリ−L−リ
ジンについて説明する。ε−ポリ−L−リジンは、例え
ば特開昭59−20359号公報に記載のε−ポリ−L
−リジン生産菌である、ストレプトマイセス族に属する
ストレプトマイセス・アルプラス・サブスピ−シ−ズ・
リジノポリメラスを培地に培養し、得られた培養物から
ε−ポリ−L−リジンを分離・採取することによって得
られる。
Next, ε-poly-L-lysine used in the present invention will be described. [epsilon] -poly-L-lysine is described in, for example, JP-A-59-20359.
A lysine-producing bacterium, Streptomyces alplus subsp.
It can be obtained by culturing lysinopolymeras in a medium and separating and collecting ε-poly-L-lysine from the obtained culture.

【0017】本発明に用いるε−ポリ−L−リジンは遊
離物の形で用いてもよく、塩酸、硫酸、リン酸および臭
化水素酸などの無機酸、または酢酸、プロピオン酸、フ
マル酸、リンゴ酸およびクエン酸などの有機酸との塩の
形で用いてもよい。
The ε-poly-L-lysine used in the present invention may be used in the form of a free product, such as an inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and hydrobromic acid, or acetic acid, propionic acid, fumaric acid, It may be used in the form of a salt with an organic acid such as malic acid and citric acid.

【0018】ε−ポリ−L−リジンの抗菌効果は遊離物
でも塩でも本質的な差はないが、熱可塑性樹脂を230
℃以上の加熱温度で溶融紡糸する場合には、熱安定性の
点でε−ポリ−L−リジン塩の方が好ましい。ただし、
260℃を超えると抗菌効果は維持されるが、徐々に着
色が起こるため、加熱温度は260℃以下に設定するこ
とが望ましい。逆に230℃未満の温度で紡糸する場合
には、ε−ポリ−L−リジン遊離物を用いる方が可紡性
の点から好ましい。
Although the antibacterial effect of ε-poly-L-lysine is not substantially different between a free substance and a salt, it is possible to use a thermoplastic resin of 230%.
When melt-spinning is performed at a heating temperature of not lower than ℃, ε-poly-L-lysine salt is more preferable in terms of thermal stability. However,
If the temperature exceeds 260 ° C., the antibacterial effect is maintained, but the coloring gradually occurs. Therefore, it is desirable to set the heating temperature to 260 ° C. or lower. Conversely, when spinning is performed at a temperature lower than 230 ° C., it is preferable to use ε-poly-L-lysine free product from the viewpoint of spinnability.

【0019】次に、本発明に使われる分散剤について説
明する。本発明における分散剤とは、高級脂肪酸の金属
塩など、ε−ポリ−L−リジンと併用して熱可塑性樹脂
に添加した場合にε−ポリ−L−リジンと用いる樹脂と
の相溶性や分散特性を改善する物質を指す。このような
性質を持つ分散剤として特に有効なのが、ステアリン酸
亜鉛、ラウリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛など亜鉛、マグ
ネシウムなどのアルカリ土類金属とステアリン酸、ラウ
リン酸、オレイン酸など炭素数12〜20の高級脂肪酸
との金属塩である。これらの分散剤を入れると、ε−ポ
リ−L−リジンを単独添加した場合よりも抗菌性効果の
向上、可紡性の向上、繊維の美観向上、繊維強度の向上
が見られる。この他、分散剤としての効果は若干落ちる
が、重合度100〜10000程度のポリオレフィン系
炭化水素化合物、ステアリン酸アマイド、エチレンビス
オレイン酸アマイド等のアマイド系化合物、トリステア
リン酸グリセロール、フタル酸ジオクチル等のエステル
系化合物、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、
オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコ
ール等の高級アルコール等を使用することもできる。こ
の他の分散剤も、上記の効果を奏するものであれば特に
限定されない。
Next, the dispersant used in the present invention will be described. The dispersant in the present invention is, for example, a metal salt of a higher fatty acid, such as a metal salt of ε-poly-L-lysine, when added to a thermoplastic resin in combination with ε-poly-L-lysine and compatibility or dispersion with the resin used. Refers to a substance that improves properties. Particularly effective as a dispersant having such properties are zinc stearate, zinc laurate, zinc oleate and other alkaline earth metals such as magnesium and stearic acid, lauric acid and oleic acid having 12 to 20 carbon atoms. Is a metal salt with a higher fatty acid. When these dispersants are added, the antibacterial effect, spinnability, fiber appearance and fiber strength are improved as compared with the case where ε-poly-L-lysine is added alone. In addition, although the effect as a dispersant is slightly reduced, polyolefin-based hydrocarbon compounds having a degree of polymerization of about 100 to 10000, amide-based compounds such as stearic acid amide, ethylenebisoleic acid amide, glycerol tristearate, dioctyl phthalate, and the like Ester compounds, hexyl alcohol, heptyl alcohol,
Higher alcohols such as octyl alcohol, nonyl alcohol, and decyl alcohol can also be used. The other dispersants are not particularly limited as long as they have the above-mentioned effects.

【0020】本発明に使われるε−ポリ−L−リジン及
び分散剤の粒径は、平均で5μm以下、さらに好ましく
は2μm以下がよい。粒径が5μmを超えると溶融紡糸
時にフィルター詰まりや断糸を起こし易く使用が困難で
ある。特に医療衛生材への応用を考えた場合、単繊維デ
ニールが2デニール前後の糸も必要とされ、粒径が大き
くなると糸切れおよびパック圧の上昇が激しくなり好ま
しくない。ε−ポリ−L−リジン及び分散剤を細かい粒
子にする方法は特に限定されるものではなく、乳鉢やボ
ールミル等で粉砕してもよいし、超臨界流体溶解拡散法
や圧力晶析などの微細結晶生成法などを使用してもよ
い。
The average particle size of the ε-poly-L-lysine and the dispersant used in the present invention is preferably 5 μm or less, more preferably 2 μm or less. If the particle size exceeds 5 μm, filter clogging and breakage tend to occur during melt spinning, making it difficult to use. Particularly when considering application to medical hygiene materials, yarns having a single fiber denier of about 2 deniers are required, and if the particle diameter is large, yarn breakage and pack pressure are undesirably increased. The method for converting ε-poly-L-lysine and the dispersant into fine particles is not particularly limited, and may be pulverized with a mortar, a ball mill, or the like, or may be performed by a supercritical fluid dissolution diffusion method or pressure crystallization. A crystal generation method or the like may be used.

【0021】本発明に使われるε−ポリ−L−リジンお
よび分散剤を熱可塑性樹脂に添加する方法は特に限定さ
れるものではない。例えば、紡糸時に直接混合してもよ
いし、ε−ポリ−L−リジンと分散剤とを予め樹脂に高
濃度に添加しておいたマスターバッチを作製しておき、
紡糸時にε−ポリ−L−リジンを含まない原料ペレット
と混ぜ合わせて使用してもよい。これらのいずれの添加
方法を使っても本質的な抗菌効果の違いはない。
The method of adding ε-poly-L-lysine and a dispersant used in the present invention to a thermoplastic resin is not particularly limited. For example, a master batch in which ε-poly-L-lysine and a dispersant are added in advance to the resin at a high concentration may be prepared by mixing directly at the time of spinning, or
During spinning, it may be used by mixing with raw material pellets not containing ε-poly-L-lysine. There is no essential difference in the antibacterial effect using any of these addition methods.

【0022】本発明の抗菌性繊維内に練り込むε−ポリ
−L−リジンの量は、繊維重量全体に対して純分換算で
0.005〜10重量%、好ましくは、0.05〜6重
量%である。ε−ポリ−L−リジンの含有量が0.00
5重量%未満では、十分な抗菌効果が得られないか、得
られても長期間にわたっての抗菌効果の持続が困難であ
る。また10重量%を超えると、コスト高になり、さら
には紡糸安定性が低下することから好ましくない。
The amount of ε-poly-L-lysine kneaded into the antibacterial fiber of the present invention is 0.005 to 10% by weight, preferably 0.05 to 6% by weight based on the total weight of the fiber. % By weight. The content of ε-poly-L-lysine is 0.00
If the content is less than 5% by weight, a sufficient antibacterial effect cannot be obtained, or even if it is obtained, it is difficult to maintain the antibacterial effect for a long period of time. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the cost is increased and the spinning stability is undesirably reduced.

【0023】一方、本発明の抗菌繊維内に練り込む分散
剤の量は、繊維重量全体に対して純分換算で0.05〜
10重量%で、好ましくは0.15〜5重量%である。
この量が0.05重量%よりも小さいと、分散剤を入れ
る効果が充分に得られない。また、10重量%より多く
添加しても、分散剤の効果が飽和に達するため抗菌効果
の向上が見られないだけでなく、紡糸安定性がかえって
低下することから好ましくない。
On the other hand, the amount of the dispersing agent kneaded into the antibacterial fiber of the present invention is 0.05 to 0.05 in terms of a pure content based on the whole fiber weight.
It is 10% by weight, preferably 0.15 to 5% by weight.
If the amount is less than 0.05% by weight, the effect of adding the dispersant cannot be sufficiently obtained. Further, even if added in an amount of more than 10% by weight, the effect of the dispersant reaches saturation, so that not only the antibacterial effect is not improved, but also the spinning stability is undesirably lowered.

【0024】次に、本発明の抗菌繊維中でのε−ポリ−
L−リジンの濃度分布の設計について説明する。本発明
の抗菌繊維にε−ポリ−L−リジン及び分散剤を均一に
含有させても十分な抗菌効果が得られるのだが、該抗菌
繊維を複合繊維として、それぞれの成分に異なる濃度の
ε−ポリ−L−リジンを含有させると、含有させる形態
に応じて抗菌効果やその持続性を調節することができ
る。
Next, ε-poly- in the antibacterial fiber of the present invention is used.
Design of the concentration distribution of L-lysine will be described. Although a sufficient antibacterial effect can be obtained even when ε-poly-L-lysine and a dispersant are uniformly contained in the antibacterial fiber of the present invention, the antibacterial fiber is used as a conjugate fiber, and different concentrations of ε- When poly-L-lysine is contained, the antibacterial effect and its persistence can be adjusted according to the form in which it is contained.

【0025】例えば、本発明の抗菌繊維を鞘芯型複合繊
維とし、鞘成分の熱可塑性重合体にのみε−ポリ−L−
リジン及び分散剤を含有させれば、少量のε−ポリ−L
−リジンの含有量で抗菌効果を有する繊維が得られる。
この場合、芯成分にはε−ポリ−L−リジンの練り混み
がないため、紡糸安定性も良くなり、繊維強度などの機
械的特性も向上する。この繊維は高い抗菌効果を有する
が、耐洗濯性に劣ることがあるため、エアフィルターの
ような通水しない分野での用途や、衛生材料のような使
い捨て分野での用途に好適に使用できる。この場合、芯
成分と鞘成分の構成比は、芯成分/鞘成分(重量比)が
20/80〜80/20であることが好ましく、特に4
0/60〜60/40であることが好ましい。80/2
0を超えると鞘成分の破断が発生しやすくなり、生産性
が低下することがあり、また、抗菌効果の持続性が悪く
なることがある。一方、20/80未満では芯成分を設
ける意味がなくなる。
For example, the antimicrobial fiber of the present invention is a sheath-core composite fiber, and only the thermoplastic polymer of the sheath component is ε-poly-L-
If lysine and a dispersant are included, a small amount of ε-poly-L
-A fiber having an antibacterial effect is obtained with the content of lysine.
In this case, there is no kneading of ε-poly-L-lysine in the core component, so that spinning stability is improved and mechanical properties such as fiber strength are also improved. Although this fiber has a high antibacterial effect, it may be inferior in washing resistance, so that it can be suitably used for applications in fields that do not allow water to pass, such as air filters, and applications in disposable fields, such as sanitary materials. In this case, the composition ratio of the core component and the sheath component is preferably such that the ratio of the core component / the sheath component (weight ratio) is 20/80 to 80/20, and particularly 4%.
It is preferably 0/60 to 60/40. 80/2
If it exceeds 0, the sheath component is likely to break, and the productivity may decrease, and the persistence of the antibacterial effect may deteriorate. On the other hand, if it is less than 20/80, there is no point in providing a core component.

【0026】本発明の抗菌性繊維の抗菌効果は、紡糸時
には繊維の内部に均一に分散している抗菌成分(ε−ポ
リ−L−リジンまたはその塩)が、繊維の表面から長期
間にわたってきわめて緩慢に溶出してくることによって
得られる。したがって、ε−ポリ−L−リジンまたはそ
の塩との相溶性が良いナイロン6、ナイロン66などの
ポリアミド系樹脂に比べて、ある程度相溶性の低いポリ
プロピレン、線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、プロピレンと他のα−オレ
フィンとの共重合体などのポリオレフィン系、あるいは
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、共重合ポリエステル、低融点熱可塑性ポリエステ
ルなどのポリエステル系等の熱可塑性樹脂を用いる方
が、抗菌成分のε−ポリ−L−リジンまたはその塩が適
度に緩慢な速度で溶出するという観点から好適な態様と
いうことができる。さらに、複合繊維を製造する熱可塑
性樹脂の組み合わせの態様は、高密度ポリエチレン/ポ
リプロピレン、線状低密度ポリエチレン/ポリプロピレ
ン、低密度ポリエチレン/ポリプロピレン、プロピレン
と他のαオレフィンとの二元共重合体または三元共重合
体/ポリプロピレン、線状低密度ポリエチレン/高密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン/高密度ポリエチレ
ン、各種のポリエチレン/熱可塑性ポリエステル、ポリ
プロピレン/熱可塑性ポリエステル、低融点熱可塑性ポ
リエステル/熱可塑性ポリエステル等が好適である。
The antibacterial effect of the antibacterial fiber of the present invention is as follows. The antibacterial component (ε-poly-L-lysine or a salt thereof), which is uniformly dispersed inside the fiber during spinning, is extremely long from the surface of the fiber for a long time. Obtained by slow elution. Therefore, polypropylene, linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, and high-compatibility are somewhat less compatible than polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66 which have good compatibility with ε-poly-L-lysine or a salt thereof. It is better to use thermoplastic resins such as high-density polyethylene, polyolefins such as copolymers of propylene and other α-olefins, or polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, copolymerized polyester, and low-melting thermoplastic polyester. This can be said to be a preferred embodiment from the viewpoint that ε-poly-L-lysine as an antibacterial component or a salt thereof elutes at a moderately slow rate. Further, the aspect of the combination of the thermoplastic resin for producing the conjugate fiber is a high-density polyethylene / polypropylene, a linear low-density polyethylene / polypropylene, a low-density polyethylene / polypropylene, a binary copolymer of propylene and another α-olefin, or Ternary copolymer / polypropylene, linear low density polyethylene / high density polyethylene, low density polyethylene / high density polyethylene, various polyethylene / thermoplastic polyester, polypropylene / thermoplastic polyester, low melting point thermoplastic polyester / thermoplastic polyester, etc. Is preferred.

【0027】逆に、芯成分の熱可塑性重合体に、鞘成分
の熱可塑性重合体より高濃度にε−ポリ−L−リジンを
含有させれば、芯側に入れたε−ポリ−L−リジンが時
間と共に繊維表面にブリードアウトしてくるため、長期
間にわたって抗菌効果を持続することが可能である。こ
の繊維は、多量のε−ポリ−L−リジンを必要とする
が、抗菌効果の持続性に優れるため、水用フィルターの
ような用途に好適に使用できる。この他、3層以上の同
心円構造となる型の複合繊維とし、中心部の層ほど高濃
度にε−ポリ−L−リジンと分散剤とを含有させればさ
らに長期間にわたって抗菌効果を持続することができ
る。
Conversely, if the core component thermoplastic polymer contains ε-poly-L-lysine at a higher concentration than the sheath component thermoplastic polymer, the ε-poly-L-lysine added to the core side can be obtained. Since lysine bleeds out to the fiber surface over time, the antibacterial effect can be maintained for a long period of time. Although this fiber requires a large amount of ε-poly-L-lysine, it has excellent durability of the antibacterial effect and can be suitably used for applications such as a water filter. In addition, a conjugate fiber having a concentric circular structure of three or more layers and a higher concentration of ε-poly-L-lysine and a dispersant in the center layer will maintain the antibacterial effect for a longer period of time. be able to.

【0028】また、抗菌効果をさらに持続させるため
に、ε−ポリ−L−リジンを難水溶性物質と混合もしく
は難水溶性物質で包含させることができる。(本発明で
言う「包含」とは、ε−ポリ−L−リジンを核としその
まわりを難水溶性物質でカプセル状に包み込むことを言
う。)このような目的に使用できる難水溶性物質として
は、鹸化度70%以上のポリビニルアルコールなどの水
酸基を多数持つ高分子化合物、亜硫酸カルシウム、炭酸
カルシウムのようなアルカリ土類金属塩などを挙げるこ
とができる。また、混合比、もしくは包含する難水溶性
物質の厚さは目的とする抗菌効果の持続期間によって異
なるが、混合比は1:1程度を目安として作製すればよ
い。包含物の場合、難水溶性物質の厚さは1μm程度あ
るいはそれ以下を目安とし、包含物の粒径が5μm以下
(好ましくは2μm以下)となるように作製すればよ
い。このような混合物もしくは包含物を熱可塑性樹脂に
添加する方法は先述した方法を使用することができる。
In order to further maintain the antibacterial effect, ε-poly-L-lysine can be mixed with or contained in a poorly water-soluble substance. ("Inclusion" as used in the present invention refers to encapsulation of ε-poly-L-lysine as a core with a poorly water-soluble substance.) As a poorly water-soluble substance usable for such a purpose, Examples thereof include polymer compounds having a large number of hydroxyl groups such as polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70% or more, and alkaline earth metal salts such as calcium sulfite and calcium carbonate. The mixing ratio or the thickness of the poorly water-soluble substance to be included varies depending on the duration of the desired antibacterial effect, but the mixing ratio may be prepared with a standard of about 1: 1. In the case of inclusions, the thickness of the poorly water-soluble substance should be about 1 μm or less, and the particle size of the inclusions should be 5 μm or less (preferably 2 μm or less). As a method of adding such a mixture or inclusions to the thermoplastic resin, the method described above can be used.

【0029】このように、抗菌繊維に練り込むε−ポリ
−L−リジンの濃度分布の設計を工夫することにより、
同量のε−ポリ−L−リジンでより強い抗菌効果を得る
ことや、長期間にわたって効果を持続することが可能と
なる。
As described above, by designing the concentration distribution of ε-poly-L-lysine to be kneaded into the antibacterial fiber,
A stronger antimicrobial effect can be obtained with the same amount of ε-poly-L-lysine, and the effect can be maintained for a long period of time.

【0030】また、抗菌性繊維の断面形状は特に限定さ
れるものではなく、円断面の他に、偏平形、三角形以上
の多角形、T字形、多葉形、楕円形、中空断面形等任意
の形状とすることができ、特に限定されるものではな
い。この場合、繊維表面積を大きくするような断面とす
れば抗菌効果が増大して好ましい。
The cross-sectional shape of the antibacterial fiber is not particularly limited. In addition to the circular cross-section, any shape such as a flat shape, a polygon having more than a triangle, a T-shape, a multilobe, an ellipse, and a hollow cross-section may be used. , And is not particularly limited. In this case, it is preferable to make the cross section such that the fiber surface area is increased, because the antibacterial effect increases.

【0031】本発明の繊維の抗菌効果をさらに高めるた
め、繊維表面にε−ポリ−L−リジンまたはその塩の水
溶液あるいはアルコール溶液を付着させてもよい。その
場合、ε−ポリ−L−リジンの付着量は、繊維重量に対
して純分換算で0.01〜5重量%程度が好ましい。
0.01重量%未満だと抗菌効果が弱く、5重量%を超
えると、繊維表面がε−ポリ−L−リジンまたはその塩
の溶液で過飽和になりこれ以上付着しにくくなるためで
ある。付着の方法としては、ローラ法、浸漬法、噴霧
法、パットドライ法などを用いることができる。付着は
紡糸工程、延伸工程、捲縮工程のいずれの工程で付着さ
しても差し支えないが、通常紡糸工程、延伸工程で各種
繊維油剤に混ぜて使用する方法が、均一に付着ができ、
かつ簡便であり好ましい。
In order to further enhance the antibacterial effect of the fiber of the present invention, an aqueous or alcoholic solution of ε-poly-L-lysine or a salt thereof may be adhered to the fiber surface. In this case, the amount of the attached ε-poly-L-lysine is preferably about 0.01 to 5% by weight in terms of the pure weight of the fiber.
If the content is less than 0.01% by weight, the antibacterial effect is weak, and if it exceeds 5% by weight, the fiber surface becomes supersaturated with a solution of ε-poly-L-lysine or a salt thereof, so that it becomes difficult to adhere any more. As a method of adhesion, a roller method, a dipping method, a spraying method, a pad drying method, or the like can be used. Adhesion may be applied in any of the spinning step, stretching step and crimping step, but usually the method of mixing and using various fiber oils in the spinning step and stretching step can achieve uniform adhesion,
It is simple and convenient.

【0032】本発明の抗菌性繊維を不織布にするには、
抗菌性繊維を短繊維とした後カーディング法、サクショ
ンドライヤー法、高圧水流法等を用いて不織布としても
良いし、スパンボンド法などで直接不織布としても良
い。この他、本発明の効果を損なわない程度で他の合成
繊維、天然繊維、再生繊維、半合成繊維などと混合して
不織布としても良い。
To make the antibacterial fiber of the present invention into a nonwoven fabric,
After the antibacterial fibers are converted into short fibers, the nonwoven fabric may be formed by a carding method, a suction dryer method, a high-pressure water flow method, or the like, or may be formed directly by a spun bond method. In addition, the nonwoven fabric may be mixed with other synthetic fibers, natural fibers, regenerated fibers, semi-synthetic fibers, and the like as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0033】[0033]

【作用】本発明の抗菌性繊維は、前述したように、ε−
ポリ−L−リジン及び/またはその塩が練り込まれてい
るので抗菌性が発現される。ε−ポリ−L−リジンの抗
菌作用についてはカビの増殖抑制作用や大腸菌(Esc
herichia coli)、黄色ブドウ球菌(St
aphylococcus aureus)、緑膿菌
(Pseudomonas aeruginosa)、
枯草菌(Bacillus subtilis)などの
グラム陽性菌、グラム陰性菌に対する増殖抑制作用があ
る。これらの抗菌作用の詳細は不明であるが、ε−ポリ
−L−リジンのα位のカチオン性アミノ基によって菌の
細胞壁中の陰イオン構成物質が吸着され、その結果、細
胞壁の生合成が阻害あるいは壁の内外の物質の能動輸送
が阻止されるため抗菌作用が発現されるものと推定され
る。本発明の抗菌性繊維は優れた抗菌効果を発現する。
さらに身の周りに存在する多くのカビや細菌が、肌着に
吸着した汗で増殖し、臭いの原因となるが、本発明の抗
菌性繊維はこれらのカビ、細菌の増殖を抑制し、臭いの
発生を抑えることもでき、防臭、防かび性も有してい
る。
The antimicrobial fiber of the present invention has an ε-
Since poly-L-lysine and / or a salt thereof are kneaded, antibacterial properties are exhibited. With respect to the antibacterial action of ε-poly-L-lysine, fungal growth inhibitory action and E. coli (Esc
herichia coli, Staphylococcus aureus (St)
aphylococcus aureus), Pseudomonas aeruginosa,
It has a growth inhibitory effect on Gram-positive bacteria and Gram-negative bacteria such as Bacillus subtilis. Although the details of these antibacterial actions are unknown, the cationic amino group at the α-position of ε-poly-L-lysine adsorbs anionic constituents in the cell wall of the bacterium, thereby inhibiting the biosynthesis of the cell wall. Alternatively, it is presumed that the active transport of substances inside and outside the wall is blocked, so that an antibacterial action is exhibited. The antibacterial fiber of the present invention exhibits an excellent antibacterial effect.
Furthermore, many molds and bacteria existing around the body grow by sweat adsorbed on the underwear and cause odor, but the antibacterial fiber of the present invention suppresses the growth of these molds and bacteria and reduces the smell. The generation can be suppressed, and it also has deodorant and mildew-proof properties.

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるもの
ではない。なお、実施例中の性能評価は、下記方法に従
って報告したものである。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the performance evaluation in an Example is reporting according to the following method.

【0035】抗菌性試験(抗菌数増減値差測定) “抗菌防臭加工製品の加工効果評価試験マニュアル・菌
数測定法”(繊維製品衛生加工協会、昭和63年)に従
って、下記の方法により測定した。滅菌した寒天培地に
クレブシ−ラ− ニュ−モンアニ[K.pneumon
iae(IFO13277)]を懸濁させた菌液を試験
片(0.2g)上に0.2ml接種し(菌数約6×10
5個/ml)、温度37℃で18時間培養する。培養
後、試験片上の菌をリン酸緩衝液で抽出し、試験片上の
生産菌を標準寒天培地法により測定し、下記の計算式に
より菌数の増減値差を算出した。 無加工試料 [A]接種直後の生菌数 [B]18時間培養後の生菌数 抗菌加工試料 [C]18時間培養後の生菌数 菌数増減値差=log10(B/A)−log10(C/
A) 上記式により得られる菌数増減値差が目安として1.6
以上であれば、抗菌性能としては充分機能する。一方、
菌数増減値差が1.6未満になると抗菌性能が不充分と
なり、微生物が繁殖する。
Antibacterial test (measurement of difference in increase and decrease of antibacterial number) Measured according to the following method in accordance with "Processing effect evaluation test manual for antibacterial and deodorant processed products, bacteria count method" (Textile Sanitation Processing Association, 1988). . Klebsiella Newmonani [K. pneumon
iae (IFO13277)] was inoculated into a test piece (0.2 g) in an amount of 0.2 ml (approximately 6 × 10 6 cells).
(5 cells / ml) at a temperature of 37 ° C. for 18 hours. After the cultivation, the bacteria on the test piece were extracted with a phosphate buffer, the bacteria produced on the test piece were measured by the standard agar medium method, and the difference in the number of bacteria was calculated by the following formula. Unprocessed sample [A] Viable bacterial count immediately after inoculation [B] Viable bacterial count after 18 hours of culture Antibacterial processed sample [C] Viable bacterial count after 18 hours of culture Difference in increase / decrease in bacterial count = log 10 (B / A) −log 10 (C /
A) The difference in the increase or decrease in the number of bacteria obtained by the above equation is 1.6 as a guide.
If it is above, it will function enough as antibacterial performance. on the other hand,
When the difference in the number of bacteria increases or decreases less than 1.6, the antibacterial performance becomes insufficient and microorganisms propagate.

【0036】曳糸性:溶融紡糸時の曳糸性を糸切れの発
生率により、次の3段階で評価した。 ○:糸切れが全く発生せず、操作性が良好である。 △:糸切れが1時間あたり1回または2回。 ×:糸切れが1時間あたり3回以上発生し、操作上問題
である。
Spinnability: The spinnability at the time of melt spinning was evaluated by the following three grades based on the incidence of yarn breakage. :: No breakage of yarn occurred and operability was good. Δ: One or two breaks per hour. ×: Thread breakage occurs three times or more per hour, which is a problem in operation.

【0037】耐洗濯性:JIS L0217−103に
準じて評価した。家庭用電気洗濯機を用い、中性洗剤2
g/リットルを含有する40℃の水溶液中で5分間洗濯
した後、脱水し、さらに流水洗いを2分間行い、脱水
し、乾燥した。これを3回または10回繰り返し、それ
ぞれのサンプルの抗菌性を上記抗菌性試験により評価し
た。
Washing resistance: Evaluated according to JIS L0217-103. Use a household electric washing machine and neutral detergent 2
After washing in a 40 ° C. aqueous solution containing g / liter for 5 minutes, dehydration was performed, followed by washing with running water for 2 minutes, dehydration and drying. This was repeated three or ten times, and the antibacterial properties of each sample were evaluated by the antibacterial test.

【0038】繊維強度:JIS L 1069の方法に
準拠して行った。それぞれのサンプルからランダムに2
0本を選び、試長20mm、引張速度20mm/分の条
件でテストし、それぞれの繊維強度(gf/d)を求め
た。そして、その20本の繊維強度のデータからそれら
の平均値と標準偏差を求めた。
Fiber strength: Conducted according to the method of JIS L1069. 2 randomly from each sample
Zero fibers were selected and tested under the conditions of a test length of 20 mm and a tensile speed of 20 mm / min, and the fiber strength (gf / d) was determined for each. And the average value and standard deviation were calculated | required from the data of the fiber strength of these 20 fibers.

【0039】実施例1〜3 熱可塑性樹脂として、MFR16g/10分(230
℃)のポリプロピレンを使用した。そのポリプロピレン
に、純分換算で0.01重量%のε−ポリ−L−リジン
塩酸塩と、表1に示すような濃度のステアリン酸亜鉛と
を練り込んでペレットを作製した。そのペレットを、孔
径0.6mm、孔数350の口金より、溶融紡糸し、単
糸デニール約7.5d/fの未延伸糸を得た。得られた
未延伸糸を110℃で4.3倍に延伸し、機械捲縮をか
け、収縮を抑えるために100℃で熱処理を施した後、
所定長に切断して短繊維とした。これらの短繊維は、捲
縮数約15個/インチ、カット長51mm、単糸繊度は
約2.0デニールの短繊維であった。得られた短繊維を
カード機にてウェブとし、エンボスロール用いて、目付
約30g/m2の不織布を得た。
Examples 1-3 As thermoplastic resins, MFR 16 g / 10 min (230
° C) polypropylene. A pellet was prepared by kneading 0.01% by weight of ε-poly-L-lysine hydrochloride in terms of pure content and zinc stearate at a concentration shown in Table 1 into the polypropylene. The pellet was melt-spun from a die having a hole diameter of 0.6 mm and a number of holes of 350 to obtain an undrawn yarn having a single denier of about 7.5 d / f. The obtained undrawn yarn is drawn 4.3 times at 110 ° C., subjected to mechanical crimping, and subjected to a heat treatment at 100 ° C. to suppress shrinkage.
It was cut into a predetermined length to obtain short fibers. These short fibers had a crimp count of about 15 pieces / inch, a cut length of 51 mm, and a single fiber fineness of about 2.0 denier. The obtained short fiber was made into a web by a card machine, and a nonwoven fabric having a basis weight of about 30 g / m 2 was obtained using an embossing roll.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】比較例1 ペレット作製時にε−ポリ−L−リジンの塩酸塩のみを
練り込み、ステアリン酸亜鉛を練り込まなかった他は全
て実施例1と同じ方法で紡糸、延伸、不織布化し、単糸
繊度は約2.0デニール、目付約30g/m2の不織布
を得た。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 Except that only the hydrochloride salt of ε-poly-L-lysine was kneaded during the preparation of the pellets, and that zinc stearate was not kneaded, all were spun, stretched, nonwoven and formed in the same manner as in Example 1. A nonwoven fabric with a yarn fineness of about 2.0 denier and a basis weight of about 30 g / m 2 was obtained.

【0042】比較例2 ペレット作製時にステアリン酸亜鉛のみを練り込み、ε
−ポリ−L−リジン塩酸塩を練り込まなかった他は全て
実施例2と同じ方法で紡糸、延伸、不織布化し、単糸繊
度は約2.0デニール、目付約30g/m2の不織布を
得た。
Comparative Example 2 When pellets were prepared, only zinc stearate was kneaded.
- poly -L- lysine hydrochloride spun in the same manner as in Example 2 Another is that not kneaded and stretched, and a nonwoven fabric, the single yarn fineness is to obtain about 2.0 denier, basis weight of about 30 g / m 2 nonwoven fabric Was.

【0043】実施例4 ペレット作製時に練り込むε−ポリ−L−リジン塩酸塩
の量を3.5重量%にした他は、全て実施例2と同じ方
法で紡糸、延伸、不織布化し、単糸繊度は約2.0デニ
ール、目付約30g/m2の不織布を得た。
Example 4 Except that the amount of ε-poly-L-lysine hydrochloride to be kneaded during pellet production was 3.5% by weight, spinning, stretching, non-woven, and single yarn were performed in the same manner as in Example 2. A nonwoven fabric having a fineness of about 2.0 denier and a basis weight of about 30 g / m 2 was obtained.

【0044】比較例3 ペレット作製時にε−ポリ−L−リジンの塩酸塩のみを
練り込み、ステアリン酸亜鉛を練り込まなかった他は全
て実施例4と同じ方法で紡糸、延伸、不織布化し、単糸
繊度は約2.0デニール、目付約30g/m2の不織布
を得た。
Comparative Example 3 The same procedure as in Example 4 was repeated except that only the hydrochloride of ε-poly-L-lysine was kneaded and no zinc stearate was kneaded during the preparation of the pellets. A nonwoven fabric with a yarn fineness of about 2.0 denier and a basis weight of about 30 g / m 2 was obtained.

【0045】実施例5 鹸化度80%のポリビニルアルコールに、ε−ポリ−L
−リジンの塩酸塩を50重量%練り混み、粉砕してポリ
ビニルアルコールとε−ポリ−L−リジン塩酸塩が同量
含まれた粉体を作製した。次にMFR16g/10分
(230℃)のポリプロピレンにその粉体を7.0重量
%(ε−ポリ−L−リジン塩酸塩の純分換算で3.5重
量%)とステアリン酸亜鉛1重量%を練り込んでペレッ
トを作製した。そのペレットを使用した他は、すべて実
施例1と同じ方法で紡糸、延伸、不織布化し、単糸繊度
約2.0デニール、目付約30g/m2の不織布を得
た。
Example 5 Polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80% was added to ε-poly-L
-50% by weight of lysine hydrochloride was kneaded and mixed, and pulverized to prepare a powder containing the same amount of polyvinyl alcohol and ε-poly-L-lysine hydrochloride. Next, 7.0% by weight (3.5% by weight in terms of pure content of ε-poly-L-lysine hydrochloride) of polypropylene powder having an MFR of 16g / 10 minutes (230 ° C.) and 1% by weight of zinc stearate Was kneaded to produce a pellet. Except for using the pellets, spinning, drawing, and forming into a nonwoven fabric were performed in the same manner as in Example 1 to obtain a nonwoven fabric having a single yarn fineness of about 2.0 denier and a basis weight of about 30 g / m 2 .

【0046】実施例6 ペレット作製時に練り込む分散剤に、ステアリン酸亜鉛
の代わりにラウリン酸亜鉛を使用した他は、全て実施例
2と同じ方法で紡糸、延伸、不織布化し、単糸繊度は約
2.0デニール、目付約30g/m2の不織布を得た。
Example 6 A spinning, stretching and nonwoven fabric were produced in the same manner as in Example 2 except that zinc stearate was used instead of zinc stearate as a dispersing agent to be kneaded during pellet production. A 2.0 denier nonwoven fabric having a basis weight of about 30 g / m 2 was obtained.

【0047】実施例7 ペレット作製時に練り込む分散剤に、ステアリン酸亜鉛
の代わりにオレイン酸亜鉛を使用した他は、全て実施例
2と同じ方法で紡糸、延伸、不織布化し、単糸繊度は約
2.0デニール、目付約30g/m2の不織布を得た。
Example 7 Spinning, drawing, and forming into a non-woven fabric were carried out in the same manner as in Example 2 except that zinc stearate was used instead of zinc stearate as a dispersant to be kneaded during pellet production. A 2.0 denier nonwoven fabric having a basis weight of about 30 g / m 2 was obtained.

【0048】実施例8 ペレット作製時に練り込む分散剤に、ステアリン酸亜鉛
の代わりにステアリン酸マグネシウムを使用した他は、
全て実施例2と同じ方法で紡糸、延伸、不織布化し、単
糸繊度は約2.0デニール、目付約30g/m2の不織
布を得た。
Example 8 Except that magnesium stearate was used instead of zinc stearate as a dispersant kneaded during pellet production,
All were spun, drawn, and formed into a nonwoven fabric in the same manner as in Example 2, to obtain a nonwoven fabric having a single-fiber fineness of about 2.0 denier and a basis weight of about 30 g / m 2 .

【0049】実施例9 熱可塑性樹脂に、ポリプロピレンの代わりにポリエチレ
ンテレフタレートを使用した他は、全て実施例2と同じ
方法で紡糸、延伸、不織布化し、単糸繊度は約2.0デ
ニール、目付約30g/m2の不織布を得た。
Example 9 A spinning, drawing and non-woven fabric were produced in the same manner as in Example 2 except that polyethylene terephthalate was used instead of polypropylene for the thermoplastic resin. A nonwoven fabric of 30 g / m 2 was obtained.

【0050】実施例10 ポリプロピレン(MFR:16g/10分、230℃)
を芯成分とし、純分換算で0.01重量%のε−ポリ−
L−リジン塩酸塩と1重量%のステアリン酸亜鉛を練り
込んだポリエチレンのペレットを鞘成分として、孔径
0.6mm、孔数350の鞘芯型口金より、鞘芯比50
/50、単糸デニール約7.5d/fの鞘芯型複合繊維
を紡糸した。得られた未延伸糸を110℃で4.3倍に
延伸し、機械捲縮をかけ、収縮を抑えるために100℃
で熱処理を施した後、所定長に切断して短繊維とした。
これらの短繊維は、捲縮数約15個/インチ、カット長
51mm、単糸繊度は約2.0デニールの短繊維であっ
た。得られた短繊維をカード機にてウェブとし、サクシ
ョンバンドドライヤ−を用いて、140℃で熱処理後、
目付け約30g/m2の不織布を得た。
Example 10 Polypropylene (MFR: 16 g / 10 min, 230 ° C.)
With a core component of 0.01% by weight of ε-poly-
Using a polyethylene pellet kneaded with L-lysine hydrochloride and 1% by weight of zinc stearate as a sheath component, a sheath-core ratio of 50 was obtained from a sheath-core type die having a pore diameter of 0.6 mm and 350 holes.
/ 50, a single core denier about 7.5 d / f, and a sheath-core composite fiber was spun. The obtained undrawn yarn is drawn 4.3 times at 110 ° C., mechanically crimped, and heated at 100 ° C. to suppress shrinkage.
And then cut into a predetermined length to obtain short fibers.
These short fibers had a crimp count of about 15 pieces / inch, a cut length of 51 mm, and a single fiber fineness of about 2.0 denier. The obtained short fiber is made into a web by a card machine, and heat-treated at 140 ° C. using a suction band dryer.
A nonwoven fabric having a basis weight of about 30 g / m 2 was obtained.

【0051】実施例11 ε−ポリ−L−リジン塩酸塩1重量%とステアリン酸亜
鉛1重量%を練り込んだポリプロピレン(MFR:16
g/10分、230℃)を芯成分とし、ε−ポリ−L−
リジンの塩酸塩0.01重量%とステアリン酸亜鉛1重
量%を練り込んだポリエチレンを鞘成分とした他は全て
実施例10と同様の方法で紡糸、延伸、不織布化し、単
糸繊度は約2.0デニール、目付約30g/m2の不織
布を得た。
Example 11 Polypropylene containing 1% by weight of ε-poly-L-lysine hydrochloride and 1% by weight of zinc stearate (MFR: 16)
g / 10 minutes, 230 ° C.) as a core component and ε-poly-L-
Spinning, drawing and non-woven fabric were carried out in the same manner as in Example 10 except that the sheath component was polyethylene kneaded with 0.01% by weight of lysine hydrochloride and 1% by weight of zinc stearate. A non-woven fabric having a denier of 0.0 and a basis weight of about 30 g / m 2 was obtained.

【0052】実施例1〜11、比較例1〜4で得た繊維
の繊維重量に対するε−ポリ−L−リジン練り込み量、
および不織布の菌数増減値差、繊維強度の結果を表1に
示す。
Ε-poly-L-lysine kneading amount based on the fiber weight of the fibers obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4,
Table 1 shows the results of the difference in the number of bacteria of the nonwoven fabric and the fiber strength.

【0053】実施例1〜3と比較例1を比較して分かる
ように、分散剤を含有させた繊維は、同重量のε−ポリ
−L−リジンを入れた分散剤を含有させなかった繊維と
比べ、洗濯前の抗菌効果がはるかに向上した。また、抗
菌効果の耐洗濯性も優れていた。また、繊維強度の向上
が見られ、標準偏差も小さくなりばらつきが抑えられ
た。また、比較例2から分かるように、分散剤そのもの
には抗菌効果は見られなかった。
As can be seen by comparing Examples 1 to 3 with Comparative Example 1, the fiber containing the dispersant was a fiber containing the same weight of ε-poly-L-lysine but not containing the dispersant. In comparison, the antibacterial effect before washing was much improved. Also, the washing resistance of the antibacterial effect was excellent. In addition, the fiber strength was improved, the standard deviation was reduced, and the variation was suppressed. Also, as can be seen from Comparative Example 2, the dispersant itself did not show any antibacterial effect.

【0054】実施例4と比較例3を比較して分かるよう
に、分散剤を含有させた繊維は、同重量のε−ポリ−L
−リジンを入れた分散剤含有させなかった繊維と比べ、
曳糸性の向上が見られ、また、得られた繊維の繊維強度
及び耐洗濯性にも向上が見られた。なお、洗濯前の抗菌
性に差が見られなかったのは、この実験では増減値差の
上限が7.5であるためである。
As can be seen from a comparison between Example 4 and Comparative Example 3, the fiber containing the dispersant had the same weight of ε-poly-L
-Compared to fibers without lysine-containing dispersant
The spinnability was improved, and the fiber strength and washing resistance of the obtained fiber were also improved. The difference between the antibacterial properties before washing was not found because the upper limit of the increase / decrease value difference was 7.5 in this experiment.

【0055】実施例6、7と比較例2を比較して分かる
ように、ラウリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛を分散剤とし
て使用した場合にも、分散剤を使用しない場合に比べて
抗菌効果、および耐洗濯性の向上が見られた。
As can be seen from the comparison between Examples 6 and 7 and Comparative Example 2, the antibacterial effect and the antibacterial effect were also higher when zinc laurate and zinc oleate were used as dispersants than when no dispersants were used. Improved washing resistance was observed.

【0056】実施例10と比較例4とを比較して分かる
ように、分散剤を入れることにより、抗菌効果の向上が
見られた。また、実施例10のε−ポリ−L−リジンの
含有量は全繊維重量に対して純分換算で0.005重量
%に過ぎないが、洗濯前の抗菌効果はε−ポリ−L−リ
ジンを0.01重量%含有する実施例2と同程度であっ
た。
As can be seen from a comparison between Example 10 and Comparative Example 4, improvement in the antibacterial effect was observed by adding a dispersant. In addition, the content of ε-poly-L-lysine in Example 10 was only 0.005% by weight in terms of pure content based on the total fiber weight, but the antibacterial effect before washing was ε-poly-L-lysine. Of 0.01% by weight.

【0057】実施例11と実施例2とを比較すると、洗
濯前の抗菌効果はほぼ同じであるが、実施例11では1
0回洗濯後にも洗濯前とほぼ同等の抗菌効果を維持して
いる。
When comparing Example 11 with Example 2, the antibacterial effect before washing is almost the same, but in Example 11, 1
Even after washing 0 times, the same antibacterial effect as before washing is maintained.

【0058】これらの実施例の他に、熱可塑性樹脂をナ
イロン6、ポリブチレンフタレートにしたものについて
も同様な抗菌効果が得られている。また、分散剤とし
て、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸マグネシウム、
オレイン酸マグネシウムを使用したものについても同様
な抗菌効果が得られている。
In addition to these examples, the same antibacterial effect is obtained when the thermoplastic resin is nylon 6 or polybutylene phthalate. Further, as a dispersant, lithium stearate, magnesium laurate,
Similar antibacterial effects have been obtained for those using magnesium oleate.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の抗菌性繊維は、優れた抗菌性を
有する。しかも食品用保存剤として使用されているε−
ポリ−L−リジンまたはその塩を抗菌剤として用いてい
るので、使用に際して人体への影響も極めて低く、非常
に安全である。このため、抗菌性繊維製品として、種々
の広い分野に利用できる。しかも、分散剤を使用してい
るため、ε−ポリ−L−リジンのみを使用した抗菌繊維
と比べ、ε−ポリ−L−リジンと用いる樹脂との相溶性
や分散特性が改善され、抗菌性効果、可紡性、繊維の美
観、繊維強度および耐洗濯性が飛躍的に向上する。
The antibacterial fiber of the present invention has excellent antibacterial properties. Moreover, ε- used as a food preservative
Since poly-L-lysine or a salt thereof is used as an antibacterial agent, it has a very low effect on the human body during use and is very safe. For this reason, it can be used in various wide fields as an antibacterial fiber product. Moreover, since the dispersant is used, the compatibility and dispersibility of the resin used with ε-poly-L-lysine are improved compared to antibacterial fibers using only ε-poly-L-lysine. The effect, spinnability, fiber appearance, fiber strength and washing resistance are dramatically improved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI D01F 8/14 D01F 8/14 Z 8/16 8/16 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI D01F 8/14 D01F 8/14 Z 8/16 8/16

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】熱可塑性樹脂からなる繊維であって、該繊
維中に繊維重量に対して純分換算で0.005〜10重
量%のε−ポリ−L−リジン及び/またはε−ポリ−L
−リジン塩を含み、かつ、該繊維中に繊維重量に対して
純分換算で0.05〜10重量%の炭素数12〜20の
高級脂肪酸の金属塩からなる分散剤を含む抗菌性繊維。
1. A fiber made of a thermoplastic resin, wherein 0.005 to 10% by weight of ε-poly-L-lysine and / or ε-poly- L
An antibacterial fiber comprising a lysine salt and a dispersant comprising a metal salt of a higher fatty acid having 12 to 20 carbon atoms in an amount of 0.05 to 10% by weight in terms of a pure weight based on the weight of the fiber;
【請求項2】熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂、
熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系
樹脂、熱可塑性エラストマーから選ばれた少なくとも一
種である請求項1に記載の抗菌性繊維。
2. The thermoplastic resin is a polyolefin resin,
The antibacterial fiber according to claim 1, which is at least one selected from a thermoplastic polyester resin, a polyamide resin, a polystyrene resin, a vinyl chloride resin, a vinylidene chloride resin, and a thermoplastic elastomer.
【請求項3】分散剤が、リチウム、マグネシウム、カル
シウム、亜鉛の中のいずれかの金属とステアリン酸、ラ
ウリン酸、オレイン酸のいずれかの高級脂肪酸とからな
る金属塩である請求項1または2に記載の抗菌性繊維。
3. The dispersant is a metal salt comprising a metal selected from the group consisting of lithium, magnesium, calcium and zinc and a higher fatty acid selected from stearic acid, lauric acid and oleic acid. The antibacterial fiber according to the above.
【請求項4】熱可塑性樹脂からなる繊維が、少なくとも
2成分の熱可塑性樹脂からなる複合繊維であって、複合
繊維のそれぞれの成分中に含まれるε−ポリ−L−リジ
ン及び/またはε−ポリ−L−リジン塩の濃度が異なる
請求項1〜3のいずれかに記載の抗菌性繊維。
4. The fiber comprising a thermoplastic resin is a composite fiber comprising a thermoplastic resin of at least two components, wherein ε-poly-L-lysine and / or ε-polyethylene contained in each component of the composite fiber. The antibacterial fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein the concentration of the poly-L-lysine salt is different.
【請求項5】ε−ポリ−L−リジン及び/またはε−ポ
リ−L−リジン塩が難水溶性物質に混合もしくは包含さ
れている請求項1〜4のいずれかに記載の抗菌性繊維。
5. The antibacterial fiber according to claim 1, wherein ε-poly-L-lysine and / or ε-poly-L-lysine salt is mixed or contained in the poorly water-soluble substance.
【請求項6】請求項1〜5のいずれかに記載の抗菌性繊
維を用いた不織布。
6. A non-woven fabric using the antibacterial fiber according to claim 1.
【請求項7】請求項1〜5のいずれかに記載の抗菌性繊
維を用いたフィルター。
7. A filter using the antibacterial fiber according to claim 1.
JP12643397A 1997-04-30 1997-04-30 Antimicrobial fiber Pending JPH10310935A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12643397A JPH10310935A (en) 1997-04-30 1997-04-30 Antimicrobial fiber

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12643397A JPH10310935A (en) 1997-04-30 1997-04-30 Antimicrobial fiber

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10310935A true JPH10310935A (en) 1998-11-24

Family

ID=14935083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12643397A Pending JPH10310935A (en) 1997-04-30 1997-04-30 Antimicrobial fiber

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10310935A (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009228200A (en) * 2008-02-29 2009-10-08 Toyo Seikan Kaisha Ltd Functional fiber
WO2012088507A3 (en) * 2010-12-23 2012-10-26 Foss Stephen W Fibers with improving anti-microbial performance
US9878480B1 (en) 2014-06-24 2018-01-30 PurThread Technologies, Inc. Method for making polymer feedstock usable for generation of fiber having anti-microbial properties
US9908987B2 (en) 2013-08-12 2018-03-06 PurThread Technologies, Inc. Antimicrobial and antifungal polymer fibers, fabrics, and methods of manufacture thereof
US9951467B2 (en) 2009-12-17 2018-04-24 Jnc Corporation Bacteriostatically treating method
US10080363B2 (en) 2010-10-18 2018-09-25 PurThread Technologies, Inc. Method for generating a halogen-stable anti-microbial synthetic fiber
JP2019033709A (en) * 2017-08-18 2019-03-07 株式会社村田製作所 Antibacterial test device and antibacterial test method for fabric including piezoelectric fiber
CN111484642A (en) * 2020-06-08 2020-08-04 百草边大生物科技(青岛)有限公司 Tea polyphenol, naringin or emodin modified PP master batch with strong spinning performance and preparation process thereof

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009228200A (en) * 2008-02-29 2009-10-08 Toyo Seikan Kaisha Ltd Functional fiber
US9951467B2 (en) 2009-12-17 2018-04-24 Jnc Corporation Bacteriostatically treating method
US10080363B2 (en) 2010-10-18 2018-09-25 PurThread Technologies, Inc. Method for generating a halogen-stable anti-microbial synthetic fiber
US10506805B2 (en) 2010-10-18 2019-12-17 PurThread Technologies, Inc. Method for generating a halogen-stable anti-microbial synthetic fiber
WO2012088507A3 (en) * 2010-12-23 2012-10-26 Foss Stephen W Fibers with improving anti-microbial performance
US9908987B2 (en) 2013-08-12 2018-03-06 PurThread Technologies, Inc. Antimicrobial and antifungal polymer fibers, fabrics, and methods of manufacture thereof
US10508188B2 (en) 2013-08-12 2019-12-17 PurThread Technologies, Inc. Antimicrobial and antifungal polymer fibers, fabrics, and methods of manufacture thereof
US9878480B1 (en) 2014-06-24 2018-01-30 PurThread Technologies, Inc. Method for making polymer feedstock usable for generation of fiber having anti-microbial properties
JP2019033709A (en) * 2017-08-18 2019-03-07 株式会社村田製作所 Antibacterial test device and antibacterial test method for fabric including piezoelectric fiber
CN111484642A (en) * 2020-06-08 2020-08-04 百草边大生物科技(青岛)有限公司 Tea polyphenol, naringin or emodin modified PP master batch with strong spinning performance and preparation process thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3687219B2 (en) Antibacterial fiber and fiber product using the same
US10667521B2 (en) Antimicrobial material comprising synergistic combinations of metal oxides
CN1891869B (en) Fiber containing an antimicrobial composition
US20110224637A1 (en) LOW pH, OPTIMAL ORP, AND ODOR-REDUCING FIBERS, A PROCESS FOR MAKING THE FIBERS, AND ARTICLES MADE THEREFROM
EP3003030B1 (en) Antimicrobial and antiviral polymeric materials
DE102005031711A1 (en) Antimicrobial textile material containing metallic silver nano-particles, used for production of, e.g. underwear, towels, cleaning cloths, awnings, bandages and work clothing for medicine or the food industry
TWI335946B (en) Use of zinc sulphide for the manufacture of yarns, fibres, filaments or articles with antibacterial and antifungal activity
JPH10310935A (en) Antimicrobial fiber
JP4099282B2 (en) Antibacterial molded product
JP3635581B2 (en) Sustained release core-sheath composite short fiber
JPH11124729A (en) Antimicrobial fiber and its production
KR100864802B1 (en) Manufacturing method of polysaccharide antibacterial staple fiber and spun yarn thereof and fabrics thereby and textile goods thereby
US6528162B1 (en) Acrylic synthetic fiber, use thereof, and process for producing acrylic synthetic fiber
JP2000303250A (en) Catechins-containing fiber
JP3392554B2 (en) Antibacterial fibrous material
CN101168867A (en) Highly effective acarus-proof cellulose viscose with antibiotic action
JP5916471B2 (en) Antibacterial ethylene-vinyl alcohol fiber and fiber assembly
JPH0913225A (en) Sheath-core type deodorant and antimicrobial conjugate fiber
JP3596147B2 (en) Antibacterial filter
JP2944236B2 (en) Antibacterial antifungal deodorant nonwoven fabric with hydrophilicity
JP2945264B2 (en) Antimicrobial fiber and method for producing the same
JP4189893B2 (en) Antibacterial mixed yarn
KR100894494B1 (en) Sheath-core conjugate spinning staple fiber and manufacturing method thereof
JPH0533265A (en) Antibacterial and antifungal deodorant staple fiber having hydrophilic nature
JPH05222614A (en) Sheath-core type deodorant fiber

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Effective date: 20040405

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

A977 Report on retrieval

Effective date: 20050725

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050809

A521 Written amendment

Effective date: 20050922

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20051025