JPH0533265A - Antibacterial and antifungal deodorant staple fiber having hydrophilic nature - Google Patents
Antibacterial and antifungal deodorant staple fiber having hydrophilic natureInfo
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- JPH0533265A JPH0533265A JP3178556A JP17855691A JPH0533265A JP H0533265 A JPH0533265 A JP H0533265A JP 3178556 A JP3178556 A JP 3178556A JP 17855691 A JP17855691 A JP 17855691A JP H0533265 A JPH0533265 A JP H0533265A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐久性に富む抗菌性、
抗カビ性、防臭性および永続親水性を有し、肌着、靴下
などの一般衣料材、病院用ベッドシーツ、包帯、パップ
材基布およびおむつなどの医療衛生材、まくらカバー、
手袋、タオル、エプロンなどの生活関連材、シーツ、布
団カバー、布団詰綿などの寝装材などの原料として好適
に使用できる短繊維に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a highly durable antibacterial property,
It has anti-fungal, deodorant and permanent hydrophilic properties, general clothing materials such as underwear and socks, hospital bed sheets, bandages, medical materials such as padding base cloth and diapers, pillow covers,
The present invention relates to staple fibers that can be suitably used as a raw material for daily life-related materials such as gloves, towels and aprons, sheets, bedding covers, bedding materials such as bedding-stuffed cotton.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、健康的で快適な生活環境作りの必
要性から、抗菌防臭加工を施した繊維製品が数多く提案
されている。2. Description of the Related Art In recent years, a large number of textile products having an antibacterial and deodorant finish have been proposed because of the necessity of creating a healthy and comfortable living environment.
【０００３】例えば、特公昭63−54013 号公報、特開昭
63−175117号公報、特開平１−250413号公報にはゼオラ
イトに担持させた抗菌性金属（Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎ）のイ
オン的解離により抗菌性を付与することが提案されてい
る。また、抗菌性を付与するためにビグアナイト誘導
体、有機シリコン系第四級アンモニウム塩などの各種抗
菌剤を繊維や布帛に塗付する方法も提案されている。For example, Japanese Patent Publication No. 63-54013 and Japanese Patent Laid-Open No.
63-175117 and JP-A-1-250413 propose to impart antibacterial properties by ionic dissociation of antibacterial metals (Ag, Cu, Zn) supported on zeolite. In addition, a method of applying various antibacterial agents such as biguanite derivatives and organic silicon-based quaternary ammonium salts to fibers or cloths in order to impart antibacterial properties has also been proposed.
【０００４】しかしながら、これらの方法で得られた繊
維や布帛は、いずれも用いられている抗菌剤が人体に対
し必ずしも安全でなく、使用する用途によっては人体、
特に新生児などの皮膚の弱い者に対しカブレを生じるな
ど、衛生上問題がある。However, in the fibers and cloths obtained by these methods, the antibacterial agents used are not always safe for the human body, and depending on the intended use, the human body,
In particular, there are problems in hygiene such as rashes on people with weak skin such as newborns.
【０００５】そこで近年、人体に対する毒性がなく安全
性の極めて高いキトサンまたはキトサン誘導体を抗菌製
品に適用しようとする試みがなされている。キトサンの
抗菌性を利用した製品としては、例えば、特開昭62−83
875号公報、特開昭63−102623号公報にキトサンが付与
されたフイルムあるいは漁網が提案されている。Therefore, in recent years, attempts have been made to apply chitosan or chitosan derivatives, which are highly safe and have no toxicity to the human body, to antibacterial products. Examples of products utilizing the antibacterial property of chitosan include, for example, JP-A-62-83.
Japanese Patent No. 875 and Japanese Patent Laid-Open No. 63-102623 propose a film or fishing net to which chitosan is added.
【０００６】上記キトサンの安全性については、キトサ
ンを含むキチン質がカニ、エビあるいは茸などの農産物
として食用に供されてきた実績からも裏付けられてい
る。また、最近、ダイエット食品への添加が行なわれ、
厚生省がまとめた天然食品添加物リストにも掲載されて
いる。また、キトサンの構成単位であるＤ−グルコサミ
ンは、体内で生理機能を担う構成物質として存在し、代
謝機能が備わっていることが知られている。さらに、マ
ウス、ラットによる一般毒性、局所毒性の検索において
も急性毒性、変異原性は見られず、人パッチテストにお
いてもほとんど無刺激性であることが報告されている。[0006] The safety of chitosan is supported by the fact that chitin containing chitosan has been used as an agricultural product such as crab, shrimp or mushroom for food. Also, recently added to diet foods,
It is also listed on the natural food additive list compiled by the Ministry of Health and Welfare. Further, it is known that D-glucosamine, which is a constituent unit of chitosan, exists as a constituent substance responsible for physiological functions in the body and has a metabolic function. Furthermore, no acute toxicity or mutagenicity was found in the search for general toxicity and local toxicity in mice and rats, and it was reported to be almost non-irritating in human patch tests.
【０００７】ところが、キトサンを付与した上記従来例
は、フイルムや漁網については記述しているが、原綿の
ままの状態や織編物、不織布などの布帛の形態にして、
肌着、靴下などの一般衣料材、病院用ベッドシーツ、包
帯、パップ剤基布およびおむつなどの医療衛生材、まく
らカバー、手袋、タオル、エプロンなどの生活関連材、
シーツ、布団カバー、布団詰綿などの寝装材といった人
体に直接触れる用途についての提案はなされていない。However, although the above-mentioned conventional example to which chitosan is added describes the film and the fishing net, the raw cotton or the woven or knitted fabric or the non-woven fabric form is used.
General clothing materials such as underwear and socks, hospital bed sheets, bandages, medical hygiene materials such as patch fabrics and diapers, pillow covers, gloves, towels, aprons and other daily-related materials,
No proposals have been made for use in direct contact with the human body, such as sheets, bedding covers, bedding materials such as bedding.
【０００８】さらに、人体に直接触れる用途に使用する
場合、親水性を要求されることも多いが、前記従来例で
は、親水性を付与する手段については示されていない。
親水性を付与する方法としては、原綿あるいは布帛に湿
潤油剤を付与する方法もあるが、これらの油剤も人体の
皮膚に対しカブレをおこし問題がある。Further, when it is used for the purpose of directly contacting the human body, hydrophilicity is often required, but the above-mentioned conventional example does not show means for imparting hydrophilicity.
As a method of imparting hydrophilicity, there is a method of imparting a wetting oil agent to raw cotton or cloth, but these oil agents also cause a problem of causing rash on human skin.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、人体に対す
る毒性がなく、安全性が極めて高く、耐久性に富む抗菌
性、抗カビ性、防臭性および永続親水性を有し、一般衣
料材、医療衛生材、生活関連材、寝装材などの原料とし
て好適に使用することができる優れた短繊維を提供しよ
うとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has no toxicity to the human body, has extremely high safety, and has antibacterial properties, antifungal properties, deodorant properties and permanent hydrophilic properties, which are highly durable, and can be used for general clothing materials. It is intended to provide excellent short fibers which can be suitably used as a raw material for medical hygiene materials, life-related materials, bedding materials and the like.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な課題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達し
た。The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve such problems.
【００１１】すなわち本発明は、熱可塑性重合体からな
る短繊維であって、キチンの脱アセチル化物とセルロー
ス微粉体とからなる複合体が短繊維に固着されているこ
とを特徴とする親水性を有する抗菌抗カビ防臭性短繊維
を要旨とするものである。That is, the present invention provides a short fiber made of a thermoplastic polymer, which is characterized in that a composite consisting of a deacetylated product of chitin and a cellulose fine powder is fixed to the short fiber. The present invention is based on the antibacterial and antifungal deodorant short fibers.
【００１２】まず、本発明の親水性を有する抗菌抗カビ
防臭性短繊維に関して説明する。本発明の短繊維は、熱
可塑性重合体から構成され、短繊維にキチンの脱アセチ
ル化物とセルロース微粉体とからなる複合体が固着され
ているものである。First, the hydrophilic antibacterial antifungal deodorant short fibers of the present invention will be described. The short fiber of the present invention is composed of a thermoplastic polymer, and a composite of a deacetylated product of chitin and a cellulose fine powder is fixed to the short fiber.
【００１３】本発明でいう短繊維は、繊維形成性を有す
る熱可塑性重合体からなるものであって、単一重合体か
らなるもの、または２種以上の重合体が混合されたもの
からなるもの、または２種以上の重合体が芯鞘型あるい
はサイドバイサイド型などに複合されたものなどであ
る。熱可塑性重合体としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリエステ
ルなどのポリエステル、線状低密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィンあるいはナイロン６、ナイロン6
6、ナイロン610 、ナイロン46などのポリアミドが挙げ
られ、複合繊維の場合には、ポリエチレンテレフタレー
トと高密度ポリエチレンの組合せやポリプロピレンと線
状低密度ポリエチレンの組合せ、ポリプロピレンのホモ
ポリマーとエチレンがランダムに共重合されたポリプロ
ピレン系共重合体との組合わせなどが挙げられる。The short fibers referred to in the present invention are made of a thermoplastic polymer having a fiber-forming property, and are made of a homopolymer or a mixture of two or more polymers. Alternatively, it is a compound in which two or more kinds of polymers are compounded into a core-sheath type or a side-by-side type. Examples of the thermoplastic polymer include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyesters such as copolyester, linear low density polyethylene, low density polyethylene, high density polyethylene, polyolefin such as polypropylene, nylon 6, nylon 6 and the like.
Polyamides such as 6, nylon 610, nylon 46, etc. are listed.In the case of composite fibers, a combination of polyethylene terephthalate and high density polyethylene, a combination of polypropylene and linear low density polyethylene, a homopolymer of polypropylene and ethylene are randomly mixed. Examples thereof include a combination with a polymerized polypropylene copolymer.
【００１４】この短繊維の単糸繊度は特に限定されない
が、特に医療衛生材や寝装材などの用途において柔軟性
が要求される場合には、５デニール以下好ましくは２デ
ニール以下とするのがよい。なお、この単糸繊度が 0.5
デニール未満となると、例えば、カード機を用いて原綿
を開繊してウエブを作成する場合、短繊維のカード通過
性が低下するので好ましくない。Although the single yarn fineness of the short fibers is not particularly limited, it is preferably 5 denier or less, and more preferably 2 denier or less, particularly when flexibility is required in applications such as medical hygiene materials and bedding materials. Good. The single yarn fineness is 0.5
If it is less than denier, for example, when the raw cotton is opened using a card machine to form a web, the card passage property of short fibers is deteriorated, which is not preferable.
【００１５】短繊維の繊維長は、この短繊維の用途に応
じて適宜決定される。例えば、この短繊維を用いて不織
布を作成する場合、この不織布が強力を必要とする際に
は、繊維長を25mm以上好ましくは35mm以上とする。ま
た、不織布作成に際しカード機を用い、短繊維を開繊し
てウエブを形成させる場合には、繊維長を25mm以上80mm
以下とするのがよく、繊維長が25mm未満であると、ある
いは80mmを超えると、短繊維のカード通過性が低下する
ので好ましくない。また、抄紙法により不織布を作成す
る場合には、繊維長を10mm以下とするのがよく、繊維長
が10mmを超えると、短繊維を液中に分散させる際、短繊
維同士が絡み合うといった問題があるので好ましくな
い。The fiber length of the short fibers is appropriately determined according to the application of the short fibers. For example, when a non-woven fabric is made from this short fiber and the non-woven fabric needs strength, the fiber length is set to 25 mm or more, preferably 35 mm or more. In addition, when creating a web by opening short fibers with a card machine when creating a nonwoven fabric, the fiber length should be 25 mm or more and 80 mm or more.
It is preferable that the length be less than 25 mm, and if the fiber length is less than 25 mm or more than 80 mm, the card passage property of short fibers is deteriorated, which is not preferable. Further, in the case of making a nonwoven fabric by a papermaking method, it is preferable that the fiber length is 10 mm or less, and when the fiber length exceeds 10 mm, there is a problem that short fibers are entangled with each other when the short fibers are dispersed in the liquid. It is not preferable because it exists.
【００１６】この短繊維の断面形状としては、丸型ある
いは三角型などの異型であっても、また中空断面型であ
ってもよい。本発明の親水性を有する抗菌抗カビ防臭性
短繊維は、前述したように、前記短繊維にキチンの脱ア
セチル化物とセルロース微粉体とからなる複合体が固着
されているものである。The cross-sectional shape of the short fibers may be an irregular shape such as a round shape or a triangular shape, or may be a hollow cross-sectional shape. As described above, the hydrophilic antibacterial, antifungal and deodorant short fibers of the present invention have the composite of the deacetylated product of chitin and the cellulose fine powder adhered to the short fibers.
【００１７】本発明でいう抗菌抗カビ防臭成分であるキ
チンの脱アセチル化物としては、例えば主としてカニ、
エビなどの甲殼類の外殻からカルシウム、タンパク質な
どの狭雑物を酸およびアルカリ処理で除去して得られる
キチンを酸処理あるいは酵素処理することによって脱ア
セチル化した分子量数十万のアミノ基を有する高分子量
ポリマー、いわゆるキトサンが挙げられる。またキトサ
ンを酸あるいは酵素処理で適度に分解した分子量数千か
ら数万の比較的低分子量のポリマーであってもよい。こ
のキトサンの脱アセチル化度は、有機酸、無機酸への溶
解性および抗菌性から考慮して、50％以上であることが
好ましい。The deacetylated product of chitin, which is the antibacterial and antifungal deodorant component according to the present invention, is mainly a crab,
Chitin obtained by removing contaminants such as calcium and protein from the shell of shellfish such as shrimp by acid and alkali treatment is treated with acid or enzyme to deacetylate amino groups with a molecular weight of several hundred thousand. The high molecular weight polymer which it has, what is called a chitosan is mentioned. Further, it may be a relatively low molecular weight polymer having a molecular weight of thousands to tens of thousands obtained by appropriately decomposing chitosan by acid or enzyme treatment. The degree of deacetylation of this chitosan is preferably 50% or more in consideration of solubility in organic acids and inorganic acids and antibacterial properties.
【００１８】また、本発明でいうセルロース微粉体と
は、セルロースパルプをディスクリファイナーなどで破
砕して微細化した粉体であり、直径約0.1 μｍ、長さ数
百μｍ程度の微細なセルロースからなるものである。な
お、このセルロース微粉体は、特に高純度である必要は
なく、水に対して懸濁可能なものであればよい。The cellulose fine powder referred to in the present invention is a powder obtained by crushing cellulose pulp with a disc refiner or the like to make it fine, and is made of fine cellulose having a diameter of about 0.1 μm and a length of several hundreds of μm. It is a thing. The cellulose fine powder does not have to have a high purity and may be any that can be suspended in water.
【００１９】次に、本発明の親水性を有する抗菌抗カビ
防臭性短繊維を製造する方法に関して説明する。本発明
では、まず通常の溶融紡糸装置を用いて前記重合体から
なる長繊維を紡出し、紡出糸を一旦巻取り、得られた未
延伸糸パッケージを複数個集め、複数本の未延伸糸を解
舒集束してトウとした状態で延伸する。あるいは、紡出
糸を一旦巻取ることなく、未延伸糸を複数本集束してト
ウとした状態で延伸する。紡糸に際し、引取り速度は、
通常 100〜1500ｍ／分程度とするのがよい。集束したト
ウの延伸は、２段以上の多段延伸とする。延伸に際し、
延伸倍率は、繊維を構成する重合体の種類や短繊維に要
求される強力レベルによるが、通常 1.5〜6.0 倍程度と
するのがよい。Next, the method for producing the hydrophilic antibacterial antifungal deodorant staple fiber of the present invention will be described. In the present invention, first, a long fiber made of the above-mentioned polymer is spun using an ordinary melt spinning device, the spun yarn is once wound, and a plurality of undrawn yarn packages obtained are collected to obtain a plurality of undrawn yarns. Is unwound, bundled and stretched in a tow state. Alternatively, a plurality of undrawn yarns are bundled and drawn in a tow state without once winding the spun yarn. At the time of spinning, the take-up speed is
Usually, it is good to set it to about 100-1500 m / min. The focused tow is stretched in two or more stages. When stretching,
The draw ratio depends on the type of polymer constituting the fibers and the strength level required for the short fibers, but it is usually about 1.5 to 6.0 times.
【００２０】次いで、得られた延伸トウにスタッファー
型捲縮付与装置などを用いて機械捲縮を付与した後、所
定長に切断して短繊維とする。捲縮数は、この短繊維を
用いる用途にもよるが、通常８〜20個／インチ程度とす
るのがよい。Next, the drawn tow thus obtained is mechanically crimped by using a stuffer type crimping device or the like, and then cut into a predetermined length to obtain short fibers. The number of crimps depends on the use of this short fiber, but it is usually about 8 to 20 crimps / inch.
【００２１】次に、繊維にキチンの脱アセチル化物、例
えばキトサンまたはキトサン軽度分解物の有機塩酸ある
いは無機塩酸の水溶液とセルロース微粉体の水懸濁液と
の混合処理液を塗付する方法について述べる。塗付の方
法としては、ローラー法、浸漬法、噴霧法などを用いる
ことができる。塗付は、前記短繊維製造工程中、繊維紡
出からトウ作成間、延伸工程直前、捲縮付与工程から乾
燥処理工程間、あるいは乾燥処理工程から繊維切断工程
間のいずれにおいて行なってもよいが、通常、捲縮付与
工程から乾燥処理工程間において塗付するのが好まし
い。Next, a method of applying a deacetylated product of chitin, for example, a mixed treatment liquid of an aqueous solution of organic hydrochloric acid or inorganic hydrochloric acid of chitosan or a lightly decomposed product of chitosan and an aqueous suspension of cellulose fine powder will be described. .. As a method for applying, a roller method, a dipping method, a spraying method or the like can be used. The coating may be carried out in any of the short fiber producing step, between fiber spinning and tow production, immediately before the drawing step, between the crimping step and the drying treatment step, or between the drying treatment step and the fiber cutting step. Usually, it is preferable to apply between the crimping process and the drying process.
【００２２】前記処理液の調整は、次の方法により行な
う。まずキトサンまたはキトサン軽度分解物を水に膨潤
させた後、酸に溶解する。可溶化のために使用する酸と
しては、蟻酸、酢酸、乳酸、クエン酸、アジピン酸、グ
ルコン酸、酒石酸などの有機酸または塩酸、燐酸などの
無機酸などを用いることができる。別途、セルロース微
粉体を水に加えて、高速撹拌機を用いて攪拌することに
よりセルロース微粉体の水懸濁液を作成する。次いで、
前記セルロース微粉体の水懸濁液に前記キトサンまたは
キトサン軽度分解物の無機酸塩または有機酸塩の水溶液
を加えて均一に混合することにより処理液を調整する。The treatment liquid is adjusted by the following method. First, chitosan or a lightly decomposed product of chitosan is swollen in water and then dissolved in an acid. As the acid used for solubilization, organic acids such as formic acid, acetic acid, lactic acid, citric acid, adipic acid, gluconic acid and tartaric acid, or inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid can be used. Separately, cellulose fine powder is added to water and stirred with a high-speed stirrer to prepare an aqueous suspension of cellulose fine powder. Then
A treatment solution is prepared by adding an aqueous solution of an inorganic acid salt or an organic acid salt of chitosan or a lightly decomposed product of chitosan to an aqueous suspension of the cellulose fine powder and mixing them uniformly.
【００２３】次いで、前記繊維に処理液を塗付した後、
乾燥、熱処理を施す。乾燥および熱処理は、通常の熱風
乾燥機で行ない、水分を蒸発させるとともにキチンの脱
アセチル化物とセルロース微粉体とからなる複合体を形
成させ、この複合体を繊維表面上に固着させる。熱処理
温度は、キチンの脱アセチル化物とセルロース微粉体と
の架橋複合化反応に必要な加熱温度とするが、通常前記
繊維を構成する熱可塑性重合体の融点より５℃以上低い
温度とするとよい。Then, after applying the treatment liquid to the fibers,
Dry and heat-treat. Drying and heat treatment are carried out by an ordinary hot air dryer to evaporate water and form a complex composed of a deacetylated product of chitin and cellulose fine powder, and fix the complex on the fiber surface. The heat treatment temperature is a heating temperature necessary for the cross-linking complexing reaction between the deacetylated product of chitin and the cellulose fine powder, and it is usually preferable to set the temperature to 5 ° C. or more lower than the melting point of the thermoplastic polymer constituting the fiber.
【００２４】塗付速度は、前記短繊維の生産速度でよ
く、何ら生産速度を制限するものではない。塗付方法、
塗付速度、処理液粘度などの違いによる付着量の調節
は、処理液濃度を変更することにより行なう。なお、こ
の短繊維には油剤を塗付してもよく、例えば帯電防止
剤、吸水剤、発水剤などの油剤と前記処理液とを混合
し、同時に塗付してもよい。The coating speed may be the production speed of the above-mentioned short fibers, and does not limit the production speed at all. Coating method,
The amount of adhesion is adjusted by changing the concentration of the treatment liquid due to the difference in the coating speed and the viscosity of the treatment liquid. An oil agent may be applied to the short fibers. For example, an oil agent such as an antistatic agent, a water absorbing agent, a water generating agent and the treatment liquid may be mixed and applied at the same time.
【００２５】なお、本発明の抗菌抗カビ防臭性短繊維
は、他の短繊維と混合して用いてもよい。ここでいう他
の短繊維とは、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフ
ィンなどの合成繊維、綿、羊毛、麻などの天然繊維、ア
クリル、レーヨン、アセテートのほかアスベストやロッ
クウールなどの鉱物質繊維をいう。The antibacterial, antifungal and deodorant short fibers of the present invention may be used as a mixture with other short fibers. The other short fibers mentioned here include synthetic fibers such as polyamide, polyester and polyolefin, natural fibers such as cotton, wool and hemp, acrylic, rayon and acetate, as well as mineral fibers such as asbestos and rock wool.
【００２６】本発明でいう短繊維を他の短繊維と混合す
るに際しては、本発明の短繊維と他の短繊維を例えば、
混打綿機を用いて混繊すればよい。なお、得られた混綿
は梳綿機などの手段によりカーディングし、練条機で牽
切してスライバーにした後、粗糸を作成し、精紡機を用
いて精紡することにより、あるいは両短繊維を予め別々
にカーディング、牽切して粗糸とし、両粗糸を精紡機を
用いて混合紡績することにより、紡績糸とすることがで
きる。また、他の短繊維としてアスベスト、ロックウー
ルを用いる場合は、抄紙法により、分散液中で本発明の
短繊維とアスベスト、ロックウールとを混合させた後、
抄紙することで湿式不織布を得ることができる。なお、
この抄紙法により混合不織布を得る方法は、他の繊維と
してアスベスト、ロックウール以外の繊維を用いる場合
にも用いることができる。When mixing the short fibers referred to in the present invention with other short fibers, the short fibers of the present invention and the other short fibers are mixed, for example,
The fibers may be mixed using a kneading cotton machine. The obtained blended cotton is carded by a means such as a carding machine, chopped with a kneading machine to make a sliver, and then roving is prepared and spun using a spinning machine, or both. Spun fibers can be prepared by spun yarn by separately carding and drafting short fibers separately, and spinning the mixed yarns using a spinning machine. Further, when using asbestos, rock wool as other short fibers, by the papermaking method, after mixing the short fibers of the present invention with asbestos, rock wool in the dispersion,
A wet non-woven fabric can be obtained by paper making. In addition,
The method of obtaining a mixed non-woven fabric by this papermaking method can also be used when fibers other than asbestos and rock wool are used as other fibers.
【００２７】[0027]
【作用】本発明の親水性を有する抗菌抗カビ防臭性短繊
維は、前述したように、熱可塑性重合体からなる短繊維
にキチンの脱アセチル化物とセルロース微粉体とからな
る複合体が固着されているので、耐久性に富む抗菌性、
抗カビ性および防臭性が発現されるのみならず、永続的
な親水性も発現される。The hydrophilic, antibacterial, antifungal and deodorant short fibers of the present invention are, as described above, a composite of a deacetylated product of chitin and a cellulose fine powder adhered to a short fiber made of a thermoplastic polymer. Therefore, the antibacterial property is rich in durability,
Not only antifungal and deodorant properties are exhibited, but also permanent hydrophilicity is exhibited.
【００２８】キトサンの抗菌作用についてはカビの増殖
抑制作用やEscherichia coli （大腸菌）、Staphyloco
ccus aureus（黄色ぶどう球菌）、Pseudomonas aerug
inosa （緑膿菌）、Bacillus subtilis（枯草菌）など
のグラム陽性、グラム陰性細菌に対する増殖抑制作用が
報告されている。これら抗菌作用の詳細は不明である
が、四級化したキトサンのカチオン性アミノ基によっ
て、菌の細胞壁中の陰イオン構成物質が吸着され、その
結果、細胞壁の生合成が阻害あるいは壁内外の物質の能
動輸送が阻止されるため抗菌作用が発現されるものと推
定されている。As for the antibacterial action of chitosan, mold growth inhibitory action, Escherichia coli (Escherichia coli), Staphyloco
ccus aureus, Pseudomonas aerug
It has been reported to suppress the growth of Gram-positive and Gram-negative bacteria such as inosa (Pseudomonas aeruginosa) and Bacillus subtilis (Bacillus subtilis). The details of these antibacterial activities are unknown, but the anionic constituents in the cell wall of the bacterium are adsorbed by the cationic amino group of the quaternized chitosan, and as a result, the biosynthesis of the cell wall is inhibited or substances inside and outside the wall are inhibited. It is presumed that the antibacterial action is exhibited because the active transport of the is blocked.
【００２９】本発明の親水性を有する抗菌抗カビ防臭性
短繊維では、耐久性に富む抗菌性、抗カビ性および防臭
性が発現する。すなわち、キトサンまたはキトサン軽度
分解物の分子中に存在するアミノ基がセルロース中のカ
ルボニル基と反応して架橋複合体を形成し、この複合体
が繊維表面に強固に固着される結果、耐久性に富む抗菌
性と抗カビ性および防臭性が発現するのである。したが
って、後加工工程や製品として使用したときの物理的摩
擦あるいは衝撃に対し、高度の耐剥離性、耐脱落性を有
するとともに、優れた耐洗濯性、耐ウォータージェット
ニードル性を有する。また、本発明の抗菌抗カビ防臭性
短繊維では、アミノ基が過剰に存在するため、キトサン
のアミノ基とセルロースのカルボニル基との架橋反応に
よりアミノ基が減少する結果、抗菌抗カビ防臭性の活性
が低下したりすることがない。The hydrophilic antibacterial and antifungal deodorant short fibers of the present invention exhibit antibacterial properties, antifungal properties and deodorant properties that are highly durable. That is, an amino group present in the molecule of chitosan or a lightly decomposed product of chitosan reacts with a carbonyl group in cellulose to form a crosslinked complex, and as a result of this complex being firmly fixed to the fiber surface, durability is improved. Rich antibacterial, antifungal and deodorant properties are exhibited. Therefore, it has a high degree of peeling resistance and drop resistance against physical friction or impact when used as a post-processing step or a product, and also has excellent washing resistance and water jet needle resistance. Further, in the antibacterial and antifungal deodorant short fibers of the present invention, since the amino groups are present in excess, the amino groups are reduced by the cross-linking reaction between the amino groups of chitosan and the carbonyl groups of cellulose, resulting in antibacterial and antifungal deodorant properties. The activity does not decrease.
【００３０】また、本発明の親水性を有する抗菌抗カビ
防臭性短繊維では、短繊維にセルロース微粉体が固着さ
れているため永続親水性が発現する。さらに、身の周り
に存在する多くのカビや細菌が、下着やソックスに吸着
した汗の成分を資化して繁殖し、不快な臭いを発生する
が、本発明の短繊維によれば、これら微生物の繁殖をキ
トサンまたはキトサン軽度分解物の有機酸塩あるいは無
機酸塩で抑制することで、臭いの発生を押さえることも
可能である。In the antibacterial, antifungal and deodorant short fibers having hydrophilicity of the present invention, since the fine cellulose powder is adhered to the short fibers, permanent hydrophilicity is exhibited. Furthermore, many molds and bacteria existing around the body utilize and propagate the components of sweat adsorbed on underwear and socks to generate an unpleasant odor, but according to the short fiber of the present invention, these microorganisms are used. It is also possible to suppress the generation of odors by suppressing the propagation of A. japonicum with an organic acid salt or an inorganic acid salt of chitosan or a lightly decomposed product of chitosan.
【００３１】したがって、本発明の親水性を有する抗菌
抗カビ防臭性短繊維は、単独または他の繊維と混合し、
原綿のままの状態や紡績糸あるいは織編物、不織布など
の布帛の形態で、一般衣料材、医療衛生材、生活関連
材、寝装材用の原料として好適に使用することができ
る。Therefore, the hydrophilic, antibacterial, antifungal and deodorant short fibers of the present invention may be used alone or in combination with other fibers.
It can be suitably used as a raw material for general clothing materials, medical hygiene materials, daily life-related materials, and bedding materials in the state of raw cotton or in the form of spun yarn or woven or knitted fabrics or non-woven fabrics.
【００３２】また、本発明の短繊維は、抗菌耐久性と永
続親水性を兼ね備えているため、ディスポーザブルの用
途ばかりでなく耐久性が要求される用途にも好適に使用
することができる。Since the short fiber of the present invention has both antibacterial durability and permanent hydrophilicity, it can be suitably used not only in disposable applications but also in applications requiring durability.
【００３３】[0033]
【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明する。実施例において、キチンの脱アセチル化物とし
て、ＢＬ型粘度計を用い、試料濃度１重量％、温度20℃
で測定した粘度が9.8 センチポイズ、脱アセチル化度が
91.6％のキトサンを用い、このキトサン１重量部に対し
イオン交換水25重量部を加えてキトサンを膨潤させた
後、氷酢酸0.2 重量部と、イオン交換水23.8重量部を加
え、キトサン酢酸塩水溶液を作成した。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described based on Examples. In the examples, as the deacetylated product of chitin, a BL type viscometer was used, the sample concentration was 1% by weight, and the temperature was 20 ° C.
Viscosity of 9.8 centipoise and deacetylation degree
Using 91.6% chitosan, 1 part by weight of this chitosan was added with 25 parts by weight of ion-exchanged water to swell the chitosan, and then 0.2 parts by weight of glacial acetic acid and 23.8 parts by weight of ion-exchanged water were added to the aqueous chitosan acetate solution. It was created.
【００３４】別途、セルロース微粉体として、セリッシ
ュ（登録商標）ＫＹ−１００Ｓ（ダイセル化学工業株式
会社製 α−セルロース、水に対する固形分25重量％）
を用い、このセルロース微粉体１重量部に体して11.5部
のイオン交換水を加えた後、家庭用ミキサーで５分間攪
拌することにより均一な懸濁液を作成した。Separately, as fine cellulose powder, Serish (registered trademark) KY-100S (α-cellulose manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., solid content 25% by weight with respect to water)
11.5 parts by weight of this cellulose fine powder was added thereto, 11.5 parts of ion-exchanged water was added, and the mixture was stirred with a household mixer for 5 minutes to prepare a uniform suspension.
【００３５】次いで、キトサン酢酸塩水溶液を攪拌しな
がらセルロース微粉体水懸濁液を加えて均一に混合し、
短繊維の処理液とした。なお、混合に際し、両液の相溶
性は良好であり、混合液は長期の静置に対しても凝集沈
降することもなく安定であった。セルロースとキトサン
の混合重量比は、それぞれの液容量比を変更することに
より調整した。また、短繊維に塗付する付着量の調節
は、処理液濃度を変更することによより実施した。Next, while stirring the chitosan acetate aqueous solution, an aqueous suspension of cellulose fine powder is added and uniformly mixed,
It was used as a processing solution for short fibers. Upon mixing, the compatibility of both solutions was good, and the mixed solution was stable even after standing for a long period of time without aggregation and sedimentation. The mixing weight ratio of cellulose and chitosan was adjusted by changing the respective liquid volume ratios. Further, the amount of the coating applied to the short fibers was adjusted by changing the concentration of the treatment liquid.
【００３６】抗菌性は、シェイクフラスコ法（繊維製品
衛生加工協議会認定の抗菌効果試験方法）により菌減少
率（％）を測定することにより評価した。抗菌耐久性
は、ＪＩＳ Ｌ0217に準じ、中性洗剤にて10回洗濯後の
短繊維の菌減少率を測定することにより耐洗濯性を、石
油系およびハロゲン系洗浄剤にてクリーニング処理を行
なった後の不織布の菌減少率を測定することにより耐ク
リーニング性を、また、ウォータージェットニードル処
理後不織布の菌減少率を測定することにより耐水性を評
価した。なお、前記評価に当っては、使用菌株として
Ｋ．pneumoniae ＡＴＣＣ4352を用いた。The antibacterial property was evaluated by measuring the bacterial reduction rate (%) by the shake flask method (antibacterial effect test method approved by the Textile Products Sanitary Processing Council). The antibacterial durability was measured according to JIS L0217 by measuring the bacterial reduction rate of short fibers after washing 10 times with a neutral detergent, and the washing resistance was measured with a petroleum-based and halogen-based cleaning agent. The cleaning resistance was evaluated by measuring the bacterial reduction rate of the subsequent nonwoven fabric, and the water resistance was evaluated by measuring the bacterial reduction rate of the nonwoven fabric after the water jet needle treatment. In addition, in the above evaluation, K. pneumoniae ATCC 4352 was used.
【００３７】親水性は、ろ紙上に重ねて水平に靜置した
不織布面上１cmの高さから滴下した10滴のイオン交換水
のうち、吸水した滴数を百分率で求めて評価した。な
お、イオン交換水は50mlのビュレットから１秒間に１滴
の割合で滴下した。The hydrophilicity was evaluated by obtaining the percentage of the number of absorbed drops out of the 10 drops of ion-exchanged water dropped from a height of 1 cm on the surface of the non-woven fabric which was placed horizontally on a filter paper and placed horizontally. The ion-exchanged water was dropped from a 50 ml buret at a rate of 1 drop per 1 second.
【００３８】短繊維の引張り強伸度は、東洋ボールドウ
ィン社製テンシロンＵＴＭ−４−100 を用い、試料長20
mmの試料を引張り速度20mm／分で測定した。不織布の引
張り強力は、ＪＩＳ Ｌ−1096に記載のストリップ法に
準じ、幅25mm、長さ100mm の試験片から最大引張り強力
を測定し求めた。Tensile strength / elongation of short fibers was measured by using Tensilon UTM-4-100 manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. with a sample length of 20.
mm samples were measured at a pull rate of 20 mm / min. The tensile strength of the nonwoven fabric was determined by measuring the maximum tensile strength from a test piece having a width of 25 mm and a length of 100 mm according to the strip method described in JIS L-1096.
【００３９】実施例１ 融点が 128℃、メルトインデックスが80ｇ／10分のポリ
エチレン重合体Ａと、融点が 258℃、固有粘度が0.70の
ポリエステル重合体Ｂを、複合紡糸孔 200孔を有する紡
糸口金４錘から紡出し、重合体Ａを鞘成分、重合体Ｂを
芯成分とする芯鞘複合型長繊維を紡出した。単孔吐出量
は、重合体Ａ、Ｂ共に 0.3ｇ／分（成分Ａと成分Ｂの重
量比は１：１）とした。紡出された長繊維糸条を冷却し
た後、巻取り速度1200ｍ／分で巻取って芯鞘複合型未延
伸糸のパッケージを得た。得られたパッケージを複数個
集め、複数本の未延伸糸を解舒集束してトウとした状態
で延伸した。延伸は２段延伸とし、延伸倍率を2.15倍と
した。次いで、得られた延伸処理トウにスタッファー型
捲縮付与装置を用いて機械捲縮を付与した後、上記複合
型繊維にキトサン酢塩酸水溶液とセルロース微粉体との
混合処理を塗付した。塗付は噴霧法によって行ない、所
定濃度に調整した上記処理液を上記複合型繊維に向かっ
て噴霧した後、 120℃の熱風乾燥機を用いて乾燥し、所
定長に切断して短繊維を得た。これらの短繊維はいずれ
も、捲縮数が約14個／インチであり、繊維長は約51mm、
単糸繊度は約２デニールであった。Example 1 A polyethylene polymer A having a melting point of 128 ° C. and a melt index of 80 g / 10 min, and a polyester polymer B having a melting point of 258 ° C. and an intrinsic viscosity of 0.70 were combined with a spinneret having 200 composite spinning holes. A core-sheath composite long fiber having polymer A as a sheath component and polymer B as a core component was spun out from four spindles. The single-hole discharge rate was 0.3 g / min for both polymers A and B (the weight ratio of component A and component B was 1: 1). After the spun long-fiber yarn was cooled, it was wound at a winding speed of 1200 m / min to obtain a core-sheath composite unstretched yarn package. A plurality of the obtained packages were collected, and a plurality of undrawn yarns were unwound, bundled and drawn in a state of tow. The stretching was a two-stage stretching, and the stretching ratio was 2.15 times. Then, after mechanical crimping was applied to the obtained stretched tow by using a stuffer type crimping device, a mixing treatment of a chitosan vinegar hydrochloric acid aqueous solution and cellulose fine powder was applied to the above composite type fiber. The application is carried out by a spraying method, and the treatment liquid adjusted to a predetermined concentration is sprayed onto the composite type fibers, dried with a hot air dryer at 120 ° C, and cut into predetermined lengths to obtain short fibers. It was Each of these short fibers has a crimp number of about 14 pieces / inch, a fiber length of about 51 mm,
The single yarn fineness was about 2 denier.
【００４０】なお、キトサン酢酸塩水溶液とセルロース
微粉体水懸濁液との混合処理液を塗付するに際しては、
前記処理原液にイオン交換水を加えて濃度を変更し、キ
トサンとセルロース微粉体との複合体の付着量の異なる
短繊維（実施例１−１から実施例１−６）を採取した。When applying a mixed treatment liquid of an aqueous chitosan acetate solution and an aqueous suspension of cellulose fine powder,
Ion-exchanged water was added to the treated stock solution to change the concentration, and short fibers (Example 1-1 to Example 1-6) having different amounts of the attached complex of chitosan and cellulose fine powder were collected.
【００４１】比較実施例１ キトサン酢酸塩水溶液とセルロース微粉体の水懸濁液と
の混合処理液の代りに、キトサン酢酸塩水溶液のみを噴
霧塗付した以外は実施例１と同様な工程で短繊維（比較
実施例１）を得た。Comparative Example 1 The same steps as in Example 1 were carried out except that only the chitosan acetate aqueous solution was spray-coated instead of the mixed treatment solution of the chitosan acetate aqueous solution and the aqueous suspension of cellulose fine powder. A fiber (Comparative Example 1) was obtained.
【００４２】比較例１ キトサン酢酸塩水溶液とセルロース微粉体の水懸濁液と
の混合処理液の代りに、イオン交換水あるいはキトサン
酢酸塩水溶液のみを噴霧塗付した以外は実施例１と同様
な工程で短繊維（比較例１）を得た。Comparative Example 1 The same as Example 1 except that only the ion-exchanged water or the chitosan acetate aqueous solution was spray applied instead of the mixed treatment liquid of the chitosan acetate aqueous solution and the cellulose fine powder aqueous suspension. Short fibers (Comparative Example 1) were obtained in the process.
【００４３】実施例１で得た短繊維（実施例１−１から
１−６）のキトサン対セルロースの混合重量比、キトサ
ンとセルロースとからなる複合体の付着量、シェイクフ
ラスコ菌減少率試験の結果、比較実施例１および比較例
１で得た短繊維の菌減少率試験の結果を表１に示す。ま
た、10回洗濯後の菌減少率も表１に示した。The mixing weight ratio of chitosan to cellulose of the short fibers obtained in Example 1 (Examples 1-1 to 1-6), the amount of the complex composed of chitosan and cellulose, and the shake flask bacterial reduction rate test Table 1 shows the results of the bacterial reduction rate test of the short fibers obtained in Comparative Example 1 and Comparative Example 1. Table 1 also shows the bacterial reduction rate after washing 10 times.
【００４４】表１からも明らかなように、本発明の実施
例１−１から１−６のキトサンとセルロースとからなる
複合体が一定量以上固着された短繊維は、菌減少率が極
めて高いものであり、かつ10回洗濯後も高い菌減少率を
保持するものであった。一方、比較実施例１のキトサン
のみが固着された短繊維は、10回洗濯後の菌減少率が低
いものであった。As is apparent from Table 1, the short fibers to which the composites of chitosan and cellulose of Examples 1-1 to 1-6 of the present invention are fixed in a certain amount or more have a very high bacterial reduction rate. In addition, it retained a high bacterial reduction rate even after washing 10 times. On the other hand, the short fiber to which only chitosan was fixed in Comparative Example 1 had a low bacterial reduction rate after washing 10 times.
【００４５】[0045]
【表１】 [Table 1]
【００４６】実施例２ 実施例１で得た短繊維（実施例１−１から１−６）を用
いて、池上機械株式会社製ローラーカード機Ｍ32型タイ
プ60−Ｍ32を使用してウエブを作成した。次に、得られ
たウエブを温度 135℃の熱風循環型乾燥機を使用して、
処理時間60秒でウエブを熱接着して不織布（実施例２−
１から２−６）とした。得られた短繊維不織布はいずれ
も、目付が約50ｇ／ｍ2 であった。さらに、実施例２−
６の不織布を用い、石油系洗浄剤あるいはハロゲン系洗
浄剤でクリーニング処理した不織布（実施例２−７、２
−８）、および水圧600 ボンド／平方インチあるいは14
00ポンド／平方インチの条件でウォータージェットニー
ドル処理を施した不織布（実施例２−９、２−10）を作
成した。Example 2 Using the short fibers (Examples 1-1 to 1-6) obtained in Example 1, a web was prepared using a roller card machine M32 type 60-M32 manufactured by Ikegami Kikai Co., Ltd. did. Next, the obtained web was dried at a temperature of 135 ° C using a hot air circulation dryer.
The web was heat-bonded with a treatment time of 60 seconds to form a nonwoven fabric (Example 2-
1 to 2-6). Each of the obtained short fiber nonwoven fabrics had a basis weight of about 50 g / m 2 . Furthermore, Example 2-
The non-woven fabric of No. 6 was subjected to cleaning treatment with a petroleum-based detergent or a halogen-based detergent (Examples 2-7, 2
-8), and water pressure 600 bond per square inch or 14
Nonwoven fabrics (Examples 2-9 and 2-10) that had been subjected to water jet needle treatment under the condition of 00 pounds / square inch were prepared.
【００４７】比較実施例２ キトサン酢酸塩水溶液とセルロース微粉体の水懸濁液と
の混合処理液の代りに、キトサン酢酸塩水溶液のみを噴
霧塗付した以外は実施例２と同様な工程で短繊維（比較
実施例２）を得た。Comparative Example 2 The same procedure as in Example 2 was repeated except that only the chitosan acetate aqueous solution was spray applied instead of the mixed treatment liquid of the chitosan acetate aqueous solution and the aqueous suspension of cellulose fine powder. A fiber (Comparative Example 2) was obtained.
【００４８】比較例２ 比較例１で得た短繊維を用い、実施例２と同様の方法で
目付が役50ｇ／ｍ2 の短繊維不織布（比較例２）を得
た。Comparative Example 2 Using the short fibers obtained in Comparative Example 1, a short fiber non-woven fabric (Comparative Example 2) having a basis weight of 50 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 2.
【００４９】実施例２で得た短繊維不織布（実施例２−
１から２−10）のキトサン対セルロースの混合重量比、
キトサンとセルロースとからなる複合体の付着量、シェ
イクフラスコ菌減少率、親水性試験の結果、比較実施例
２および比較例２で得た不織布の菌減少率、親水性試験
の結果を表２に示す。The short fiber nonwoven fabric obtained in Example 2 (Example 2-
1 to 2-10) chitosan to cellulose mixing weight ratio,
Table 2 shows the adhesion amount of the complex consisting of chitosan and cellulose, the shake flask bacterium reduction rate, the result of the hydrophilicity test, the microbial reduction rate of the nonwoven fabrics obtained in Comparative Example 2 and Comparative Example 2, and the hydrophilicity test result. Show.
【００５０】表２からも明らかなように、本発明の実施
例２−１から２−６のキトサンとセルロースとからなる
複合体が一定量以上固着された短繊維からなる不織布
は、菌減少率が極めて高いものであり、かつ親水性を有
するものであった。また、実施例２−７および２−８の
クリーニング処理後の不織布および実施例２−９および
２−10のウォータージェットニードル処理後の不織布
は、いずれも高い菌減少率を有し、かつ親水性も保持す
るものであった。一方、比較実施例２のキトサンのみが
固着された短繊維からなる不織布は、菌減少率は高いも
のの、親水性に乏しいものであった。As is clear from Table 2, the non-woven fabric composed of short fibers to which the composite of chitosan and cellulose of Examples 2-1 to 2-6 of the present invention is fixed in a certain amount or more, the reduction rate of fungi. Was extremely high and had hydrophilicity. Further, the non-woven fabrics of Examples 2-7 and 2-8 after the cleaning treatment and the non-woven fabrics of Examples 2-9 and 2-10 after the water jet needle treatment each had a high bacterial reduction rate and were hydrophilic. Was also to be held. On the other hand, the nonwoven fabric composed of short fibers to which only chitosan was fixed in Comparative Example 2 had a high microbial reduction rate but was poor in hydrophilicity.
【００５１】[0051]
【表２】 [Table 2]
【００５２】実施例３ 実施例１で得た短繊維（実施例１−６）と、繊度 1.5デ
ニール、繊維長51mmのポリエチレンテレフタレート繊維
とを用い、混打綿機を用いて表３に示した混合率で混綿
し、得られた混綿を、梳綿機によりカーディングし、練
条機でスライバーにした後、粗糸を作成し、リングツイ
スターを用いて精紡することにより混合紡績糸を作成し
た。次いで、この糸を用いて、織密度（経方向：85本／
インチ、緯方向：50本／インチ）で製織し、布帛を得
た。なお、前記布帛作成に当たっては、キトサンとセル
ロースとの複合体付着短繊維とポリエチレンテレフタレ
ート短繊維の混合比を変えて、３種の布帛（実施例３−
１から３−３）を作成した。Example 3 The short fibers (Example 1-6) obtained in Example 1 and polyethylene terephthalate fibers having a fineness of 1.5 denier and a fiber length of 51 mm were used, and the results are shown in Table 3 by using a cotton blending machine. The mixed cotton is mixed at a mixing ratio, the obtained mixed cotton is carded by a carding machine, made into a sliver by a kneading machine, and then a roving thread is created and finely spun using a ring twister to create a mixed spun thread. did. Next, using this yarn, weave density (warp direction: 85 yarns /
Inch, weft direction: 50 yarns / inch) was woven to obtain a fabric. In the production of the cloth, three kinds of cloth (Example 3-
1 to 3-3) were prepared.
【００５３】比較実施例３ 実施例１−６の短繊維の代りに、比較実施例１で得た短
繊維を用いた以外は実施例３と同様の方法で、比較実施
例１の短繊維とポリエチレンテレフタレート短繊維の混
合重量比が１：１の布帛（比較実施例３）を得た。Comparative Example 3 The short fiber of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 3 except that the short fiber of Comparative Example 1 was used in place of the short fiber of Example 1-6. A fabric (Comparative Example 3) having a mixing weight ratio of polyethylene terephthalate short fibers of 1: 1 was obtained.
【００５４】比較例３ 実施例１−６の短繊維の代りに、比較例１で得た短繊維
を用いた以外は実施例３と同様の方法で、比較例１の短
繊維とポリエチレンテレフタレート短繊維の混合重量比
が１：１の布帛（比較例３）を得た。Comparative Example 3 The staple fibers of Comparative Example 1 and polyethylene terephthalate staple were prepared in the same manner as in Example 3 except that the staple fibers obtained in Comparative Example 1 were used instead of the staple fibers of Example 1-6. A fabric (Comparative Example 3) having a fiber mixing weight ratio of 1: 1 was obtained.
【００５５】実施例３、比較実施例３および比較例３で
得た布帛の短繊維混合比、菌減少率試験の結果および親
水性試験の結果を表３に示す。表３からも明らかなよう
に、実施例３のキトサンとセルロース複合体が固着され
た短繊維とポリエチレンテレフタレート短繊維との混繊
糸からなる布帛は、高い菌減少率を有し、かつ高い親水
性も有している。一方、比較実施例３の布帛は、高い菌
減少率を有するものの、親水性に乏しいものであった。Table 3 shows the short fiber mixing ratio of the fabrics obtained in Example 3, Comparative Example 3 and Comparative Example 3, the result of the fungus reduction rate test and the result of the hydrophilicity test. As is clear from Table 3, the fabric of Example 3 made of the mixed fiber of the short fibers to which the chitosan and the cellulose composite are fixed and the short fibers of polyethylene terephthalate have a high bacterial reduction rate and a high hydrophilicity. It also has sex. On the other hand, the fabric of Comparative Example 3 had a high bacterial reduction rate, but was poor in hydrophilicity.
【００５６】[0056]
【表３】 [Table 3]
【００５７】実施例４ ポリエチレンテレフタレート短繊維の代りに、平均繊維
長１インチ、平均繊度２デニールの綿を用いた以外は実
施例３と同様の方法で、３種の布帛（実施例４−１から
４−３）を得た。Example 4 Three kinds of fabrics (Example 4-1) were prepared in the same manner as in Example 3 except that cotton having an average fiber length of 1 inch and an average fineness of 2 denier was used in place of the polyethylene terephthalate short fibers. To 4-3) was obtained.
【００５８】比較例４ 実施例１−６の短繊維の代りに、比較例１の短繊維を用
いた以外は、実施例４と同様の方法で、比較例１の短繊
維と綿の混合重量比が１：１の布帛（比較例４）を得
た。Comparative Example 4 A mixed weight of the short fiber of Comparative Example 1 and cotton was prepared in the same manner as in Example 4 except that the short fiber of Comparative Example 1 was used instead of the short fiber of Example 1-6. A fabric (Comparative Example 4) having a ratio of 1: 1 was obtained.
【００５９】表４に、実施例４で得た布帛（実施例４−
１から４−３）を構成する２種の短繊維の混合比、菌減
少率試験の結果および親水性試験の結果を、また比較例
４の布帛の菌減少率試験の結果を示した。Table 4 shows the fabric obtained in Example 4 (Example 4-
1 to 4-3), the mixing ratio of the two types of short fibers, the result of the fungus reduction rate test and the result of the hydrophilicity test, and the result of the fungus reduction rate test of the fabric of Comparative Example 4 are shown.
【００６０】表４からも明らかなように、実施例４のキ
トサンとセルロース複合体が固着された短繊維と綿との
混繊紡績糸からなる布帛は、高い菌減少率を有し、かつ
高い親水性も有している。As is clear from Table 4, the fabric made of the mixed spun yarn of the short fiber to which the chitosan and the cellulose composite are fixed and the cotton of Example 4 has a high bacterial reduction rate and a high rate. It also has hydrophilicity.
【００６１】[0061]
【表４】 [Table 4]
【００６２】実施例５ 捲縮工程を省いた以外は実施例１と同様の方法で、繊度
２デニール、繊維長５mm、キトサンとセルロースからな
る複合体（混合重量比１：１）の付着量が85.0×10-3ｇ
／50ｇの短繊維を得た。この短繊維と、繊度２デニー
ル、繊維長５mmのポリエチレンテレフタレート（融点25
8 ℃、相対粘度が1.38）を芯成分、高密度ポリエチレン
（融点136 ℃、メルトインデックスが20ｇ／10分）を鞘
成分とする複合繊維〔ユニチカ株式会社製メルティ（登
録商標）〕とを混合し、抄紙法によって目付50ｇ／ｍ2
の湿式不織布を作成した。なお、上記湿式不織布作成に
当たっては、上記２種の短繊維の混合比を変えて３種の
不織布（実施例５−１から５−３）を作成した。Example 5 By the same method as in Example 1 except that the crimping step was omitted, a fineness of 2 denier, a fiber length of 5 mm, and a deposition amount of a composite of chitosan and cellulose (mixing weight ratio 1: 1) were obtained. 85.0 x 10 -3 g
/ 50 g of short fibers were obtained. This short fiber and polyethylene terephthalate with a fineness of 2 denier and a fiber length of 5 mm (melting point 25
Mixed with composite fiber [Melty (registered trademark) manufactured by Unitika Ltd.] having a core component of 8 ° C. and a relative viscosity of 1.38) and a high density polyethylene (melting point 136 ° C., melt index of 20 g / 10 min) as a sheath component. 50 g / m 2 based on paper making method
Wet non-woven fabric was prepared. In addition, in preparing the wet type nonwoven fabric, three types of nonwoven fabrics (Examples 5-1 to 5-3) were produced by changing the mixing ratio of the above two types of short fibers.
【００６３】比較例５ キトサンとセルロースの混合処理液の代りに、イオン交
換水を用いた以外は、実施例５と同様の方法で繊度２デ
ニール、繊維長５mmの短繊維を得た。この短繊維と、繊
度２デニール、繊維長５mmのユニチカ株式会社製の上記
複合繊維（メルティ）とを混合し、抄紙法によって目付
50ｇ／ｍ2 の湿式不織布（比較例５）を作成した。Comparative Example 5 A short fiber having a fineness of 2 denier and a fiber length of 5 mm was obtained in the same manner as in Example 5 except that ion-exchanged water was used instead of the mixed treatment liquid of chitosan and cellulose. This short fiber is mixed with the above-mentioned composite fiber (Melty) manufactured by Unitika Ltd. having a fineness of 2 denier and a fiber length of 5 mm, and a basis weight is obtained by a papermaking method.
A wet non-woven fabric of 50 g / m 2 (Comparative Example 5) was prepared.
【００６４】表５に、実施例５で得た不織布（実施例５
−１から５−３）の短繊維混合比、菌減少率試験の結果
および比較例５の不織布の菌減少率試験の結果を示す。
表５からも明らかなように、実施例５で得た不織布（実
施例５−１から５−３）は、高い菌減少率を示した。In Table 5, the nonwoven fabric obtained in Example 5 (Example 5
-1 to 5-3) shows a mixture ratio of short fibers, a result of a microbial reduction rate test, and a result of a microbial reduction rate test of the nonwoven fabric of Comparative Example 5.
As is clear from Table 5, the nonwoven fabrics obtained in Example 5 (Examples 5-1 to 5-3) showed a high bacterial reduction rate.
【００６５】[0065]
【表５】 [Table 5]
【００６６】[0066]
【発明の効果】本発明の親水性を有する抗菌抗カビ防臭
性短繊維は、前記構成をとるものであり、耐久性に富む
抗菌性、抗カビ性、防臭性および永続親水性を有する。
しかも、キチンの脱アセチル化物とセルロース微粉体を
用いているので、無毒性であるとともに、使用に際して
カブレなど人体への影響を生じることもなく、安全性が
極めて高い。The hydrophilic, antibacterial, antifungal and deodorant short fibers of the present invention have the above-mentioned constitution and have highly durable antibacterial, antifungal, deodorant and permanently hydrophilic properties.
Moreover, since it uses a deacetylated product of chitin and a cellulose fine powder, it is non-toxic and does not cause a rash such as a rash on the human body when used, and is extremely safe.
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【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成３年９月１８日[Submission date] September 18, 1991
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】全文[Name of item to be corrected] Full text
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【書類名】 明細書[Document name] Statement
【発明の名称】 親水性を有する抗菌抗カビ防臭性
短繊維Title: Antibacterial, antifungal and deodorant staple fibers having hydrophilicity
【特許請求の範囲】[Claims]
【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐久性に富む抗菌性、
抗カビ性、防臭性および永続親水性を有し、肌着、靴下
などの一般衣料材、病院用ベッドシーツ、包帯、パップ
材基布およびおむつなどの医療衛生材、まくらカバー、
手袋、タオル、エプロンなどの生活関連材、シーツ、布
団カバー、布団詰綿などの寝装材などの原料として好適
に使用できる短繊維に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a highly durable antibacterial property,
It has anti-fungal, deodorant and permanent hydrophilic properties, general clothing materials such as underwear and socks, hospital bed sheets, bandages, medical materials such as padding base cloth and diapers, pillow covers,
The present invention relates to staple fibers that can be suitably used as a raw material for daily life-related materials such as gloves, towels and aprons, sheets, bedding covers, bedding materials such as bedding-stuffed cotton.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、健康的で快適な生活環境作りの必
要性から、抗菌防臭加工を施した繊維製品が数多く提案
されている。2. Description of the Related Art In recent years, a large number of textile products having an antibacterial and deodorant finish have been proposed because of the necessity of creating a healthy and comfortable living environment.
【０００３】例えば、特公昭63−54013 号公報、特開昭
63−175117号公報、特開平１−250413号公報にはゼオラ
イトに担持させた抗菌性金属（Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎ）のイ
オン的解離により抗菌性を付与することが提案されてい
る。また、抗菌性を付与するためにビグアナイト誘導
体、有機シリコン系第四級アンモニウム塩などの各種抗
菌剤を繊維や布帛に塗付する方法も提案されている。For example, Japanese Patent Publication No. 63-54013 and Japanese Patent Laid-Open No.
63-175117 and JP-A-1-250413 propose to impart antibacterial properties by ionic dissociation of antibacterial metals (Ag, Cu, Zn) supported on zeolite. In addition, a method of applying various antibacterial agents such as biguanite derivatives and organic silicon-based quaternary ammonium salts to fibers or cloths in order to impart antibacterial properties has also been proposed.
【０００４】しかしながら、これらの方法で得られた繊
維や布帛は、いずれも用いられている抗菌剤が人体に対
し必ずしも安全でなく、使用する用途によっては人体、
特に新生児などの皮膚の弱い者に対しカブレを生じるな
ど、衛生上問題がある。However, in the fibers and cloths obtained by these methods, the antibacterial agents used are not always safe for the human body, and depending on the intended use, the human body,
In particular, there are problems in hygiene such as rashes on people with weak skin such as newborns.
【０００５】そこで近年、人体に対する毒性がなく安全
性の極めて高いキトサンまたはキトサン誘導体を抗菌製
品に適用しようとする試みがなされている。キトサンの
抗菌性を利用した製品としては、例えば、特開昭62−83
875号公報、特開昭63−102623号公報にキトサンが付与
されたフイルムあるいは漁網が提案されている。Therefore, in recent years, attempts have been made to apply chitosan or chitosan derivatives, which are highly safe and have no toxicity to the human body, to antibacterial products. Examples of products utilizing the antibacterial property of chitosan include, for example, JP-A-62-83.
Japanese Patent No. 875 and Japanese Patent Laid-Open No. 63-102623 propose a film or fishing net to which chitosan is added.
【０００６】上記キトサンの安全性については、キトサ
ンを含むキチン質がカニ、エビあるいは茸などの農産物
として食用に供されてきた実績からも裏付けられてい
る。また、最近、ダイエット食品への添加が行なわれ、
厚生省がまとめた天然食品添加物リストにも掲載されて
いる。また、キトサンの構成単位であるＤ−グルコサミ
ンは、体内で生理機能を担う構成物質として存在し、代
謝機能が備わっていることが知られている。さらに、マ
ウス、ラットによる一般毒性、局所毒性の検索において
も急性毒性、変異原性は見られず、人パッチテストにお
いてもほとんど無刺激性であることが報告されている。[0006] The safety of chitosan is supported by the fact that chitin containing chitosan has been used as an agricultural product such as crab, shrimp or mushroom for food. Also, recently added to diet foods,
It is also listed on the natural food additive list compiled by the Ministry of Health and Welfare. Further, it is known that D-glucosamine, which is a constituent unit of chitosan, exists as a constituent substance responsible for physiological functions in the body and has a metabolic function. Furthermore, no acute toxicity or mutagenicity was found in the search for general toxicity and local toxicity in mice and rats, and it was reported to be almost non-irritating in human patch tests.
【０００７】ところが、キトサンを付与した上記従来例
は、フイルムや漁網については記述しているが、原綿の
ままの状態や織編物、不織布などの布帛の形態にして、
肌着、靴下などの一般衣料材、病院用ベッドシーツ、包
帯、パップ剤基布およびおむつなどの医療衛生材、まく
らカバー、手袋、タオル、エプロンなどの生活関連材、
シーツ、布団カバー、布団詰綿などの寝装材といった人
体に直接触れる用途についての提案はなされていない。However, although the above-mentioned conventional example to which chitosan is added describes the film and the fishing net, the raw cotton or the woven or knitted fabric or the non-woven fabric form is used.
General clothing materials such as underwear and socks, hospital bed sheets, bandages, medical hygiene materials such as patch fabrics and diapers, pillow covers, gloves, towels, aprons and other daily-related materials,
No proposals have been made for use in direct contact with the human body, such as sheets, bedding covers, bedding materials such as bedding.
【０００８】さらに、人体に直接触れる用途に使用する
場合、親水性を要求されることも多いが、前記従来例で
は、親水性を付与する手段については示されていない。
親水性を付与する方法としては、原綿あるいは布帛に湿
潤油剤を付与する方法もあるが、これらの油剤も人体の
皮膚に対しカブレをおこし問題がある。Further, when it is used for the purpose of directly contacting the human body, hydrophilicity is often required, but the above-mentioned conventional example does not show means for imparting hydrophilicity.
As a method of imparting hydrophilicity, there is a method of imparting a wetting oil agent to raw cotton or cloth, but these oil agents also cause a problem of causing rash on human skin.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、人体に対す
る毒性がなく、安全性が極めて高く、耐久性に富む抗菌
性、抗カビ性、防臭性および永続親水性を有し、一般衣
料材、医療衛生材、生活関連材、寝装材などの原料とし
て好適に使用することができる優れた短繊維を提供しよ
うとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has no toxicity to the human body, has extremely high safety, and has antibacterial properties, antifungal properties, deodorant properties and permanent hydrophilic properties, which are highly durable, and can be used for general clothing materials. It is intended to provide excellent short fibers which can be suitably used as a raw material for medical hygiene materials, life-related materials, bedding materials and the like.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な課題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達し
た。The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve such problems.
【００１１】すなわち本発明は、熱可塑性重合体からな
る短繊維であって、キチンの脱アセチル化物とセルロー
ス微粉体とからなる複合体が短繊維に固着されているこ
とを特徴とする親水性を有する抗菌抗カビ防臭性短繊維
を要旨とするものである。That is, the present invention provides a short fiber made of a thermoplastic polymer, which is characterized in that a composite consisting of a deacetylated product of chitin and a cellulose fine powder is fixed to the short fiber. The present invention is based on the antibacterial and antifungal deodorant short fibers.
【００１２】まず、本発明の親水性を有する抗菌抗カビ
防臭性短繊維に関して説明する。本発明の短繊維は、熱
可塑性重合体から構成され、短繊維にキチンの脱アセチ
ル化物とセルロース微粉体とからなる複合体が固着され
ているものである。First, the hydrophilic antibacterial antifungal deodorant short fibers of the present invention will be described. The short fiber of the present invention is composed of a thermoplastic polymer, and a composite of a deacetylated product of chitin and a cellulose fine powder is fixed to the short fiber.
【００１３】本発明でいう短繊維は、繊維形成性を有す
る熱可塑性重合体からなるものであって、単一重合体か
らなるもの、または２種以上の重合体が混合されたもの
からなるもの、または２種以上の重合体が芯鞘型あるい
はサイドバイサイド型などに複合されたものなどであ
る。熱可塑性重合体としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリエステ
ルなどのポリエステル、線状低密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィンあるいはナイロン６、ナイロン6
6、ナイロン610 、ナイロン46などのポリアミドが挙げ
られ、複合繊維の場合には、ポリエチレンテレフタレー
トと高密度ポリエチレンの組合せやポリプロピレンと線
状低密度ポリエチレンの組合せ、ポリプロピレンのホモ
ポリマーとエチレンがランダムに共重合されたポリプロ
ピレン系共重合体との組合わせなどが挙げられる。The short fibers referred to in the present invention are made of a thermoplastic polymer having a fiber-forming property, and are made of a homopolymer or a mixture of two or more polymers. Alternatively, it is a compound in which two or more kinds of polymers are compounded into a core-sheath type or a side-by-side type. Examples of the thermoplastic polymer include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyesters such as copolyester, linear low density polyethylene, low density polyethylene, high density polyethylene, polyolefin such as polypropylene, nylon 6, nylon 6 and the like.
Polyamides such as 6, nylon 610, nylon 46, etc. are listed.In the case of composite fibers, a combination of polyethylene terephthalate and high density polyethylene, a combination of polypropylene and linear low density polyethylene, a homopolymer of polypropylene and ethylene are randomly mixed. Examples thereof include a combination with a polymerized polypropylene copolymer.
【００１４】この短繊維の単糸繊度は特に限定されない
が、特に医療衛生材や寝装材などの用途において柔軟性
が要求される場合には、５デニール以下好ましくは２デ
ニール以下とするのがよい。なお、この単糸繊度が 0.5
デニール未満となると、例えば、カード機を用いて原綿
を開繊してウエブを作成する場合、短繊維のカード通過
性が低下するので好ましくない。Although the single yarn fineness of the short fibers is not particularly limited, it is preferably 5 denier or less, and more preferably 2 denier or less, particularly when flexibility is required in applications such as medical hygiene materials and bedding materials. Good. The single yarn fineness is 0.5
If it is less than denier, for example, when the raw cotton is opened using a card machine to form a web, the card passage property of short fibers is deteriorated, which is not preferable.
【００１５】短繊維の繊維長は、この短繊維の用途に応
じて適宜決定される。例えば、この短繊維を用いて不織
布を作成する場合、この不織布が強力を必要とする際に
は、繊維長を25mm以上好ましくは35mm以上とする。ま
た、不織布作成に際しカード機を用い、短繊維を開繊し
てウエブを形成させる場合には、繊維長を25mm以上80mm
以下とするのがよく、繊維長が25mm未満であると、ある
いは80mmを超えると、短繊維のカード通過性が低下する
ので好ましくない。また、抄紙法により不織布を作成す
る場合には、繊維長を10mm以下とするのがよく、繊維長
が10mmを超えると、短繊維を液中に分散させる際、短繊
維同士が絡み合うといった問題があるので好ましくな
い。The fiber length of the short fibers is appropriately determined according to the application of the short fibers. For example, when a non-woven fabric is made from this short fiber and the non-woven fabric needs strength, the fiber length is set to 25 mm or more, preferably 35 mm or more. In addition, when creating a web by opening short fibers with a card machine when creating a nonwoven fabric, the fiber length should be 25 mm or more and 80 mm or more.
It is preferable that the length be less than 25 mm, and if the fiber length is less than 25 mm or more than 80 mm, the card passage property of short fibers is deteriorated, which is not preferable. Further, in the case of making a nonwoven fabric by a papermaking method, it is preferable that the fiber length is 10 mm or less, and when the fiber length exceeds 10 mm, there is a problem that short fibers are entangled with each other when the short fibers are dispersed in the liquid. It is not preferable because it exists.
【００１６】この短繊維の断面形状としては、丸型ある
いは三角型などの異型であっても、また中空断面型であ
ってもよい。本発明の親水性を有する抗菌抗カビ防臭性
短繊維は、前述したように、前記短繊維にキチンの脱ア
セチル化物とセルロース微粉体とからなる複合体が固着
されているものである。The cross-sectional shape of the short fibers may be an irregular shape such as a round shape or a triangular shape, or may be a hollow cross-sectional shape. As described above, the hydrophilic antibacterial, antifungal and deodorant short fibers of the present invention have the composite of the deacetylated product of chitin and the cellulose fine powder adhered to the short fibers.
【００１７】本発明でいう抗菌抗カビ防臭成分であるキ
チンの脱アセチル化物としては、例えば主としてカニ、
エビなどの甲殼類の外殻からカルシウム、タンパク質な
どの狭雑物を酸およびアルカリ処理で除去して得られる
キチンを酸処理あるいは酵素処理することによって脱ア
セチル化した分子量数十万のアミノ基を有する高分子量
ポリマー、いわゆるキトサンが挙げられる。またキトサ
ンを酸あるいは酵素処理で適度に分解した分子量数千か
ら数万の比較的低分子量のポリマーであってもよい。こ
のキトサンの脱アセチル化度は、有機酸、無機酸への溶
解性および抗菌性から考慮して、50％以上であることが
好ましい。The deacetylated product of chitin, which is the antibacterial and antifungal deodorant component according to the present invention, is mainly a crab,
Chitin obtained by removing contaminants such as calcium and protein from the shell of shellfish such as shrimp by acid and alkali treatment is treated with acid or enzyme to deacetylate amino groups with a molecular weight of several hundred thousand. The high molecular weight polymer which it has, what is called a chitosan is mentioned. Further, it may be a relatively low molecular weight polymer having a molecular weight of thousands to tens of thousands obtained by appropriately decomposing chitosan by acid or enzyme treatment. The degree of deacetylation of this chitosan is preferably 50% or more in consideration of solubility in organic acids and inorganic acids and antibacterial properties.
【００１８】また、本発明でいうセルロース微粉体と
は、セルロースパルプをディスクリファイナーなどで破
砕して微細化した粉体であり、直径約0.1 μｍ、長さ数
百μｍ程度の微細なセルロースからなるものである。な
お、このセルロース微粉体は、特に高純度である必要は
なく、水に対して懸濁可能なものであればよい。The cellulose fine powder referred to in the present invention is a powder obtained by crushing cellulose pulp with a disc refiner or the like to make it fine, and is made of fine cellulose having a diameter of about 0.1 μm and a length of several hundreds of μm. It is a thing. The cellulose fine powder does not have to have a high purity and may be any that can be suspended in water.
【００１９】次に、本発明の親水性を有する抗菌抗カビ
防臭性短繊維を製造する方法に関して説明する。本発明
では、まず通常の溶融紡糸装置を用いて前記重合体から
なる長繊維を紡出し、紡出糸を一旦巻取り、得られた未
延伸糸パッケージを複数個集め、複数本の未延伸糸を解
舒集束してトウとした状態で延伸する。あるいは、紡出
糸を一旦巻取ることなく、未延伸糸を複数本集束してト
ウとした状態で延伸する。紡糸に際し、引取り速度は、
通常 100〜1500ｍ／分程度とするのがよい。集束したト
ウの延伸は、２段以上の多段延伸とする。延伸に際し、
延伸倍率は、繊維を構成する重合体の種類や短繊維に要
求される強力レベルによるが、通常 1.5〜6.0 倍程度と
するのがよい。Next, the method for producing the hydrophilic antibacterial antifungal deodorant staple fiber of the present invention will be described. In the present invention, first, a long fiber made of the above-mentioned polymer is spun using an ordinary melt spinning device, the spun yarn is once wound, and a plurality of undrawn yarn packages obtained are collected to obtain a plurality of undrawn yarns. Is unwound, bundled and stretched in a tow state. Alternatively, a plurality of undrawn yarns are bundled and drawn in a tow state without once winding the spun yarn. At the time of spinning, the take-up speed is
Usually, it is good to set it to about 100-1500 m / min. The focused tow is stretched in two or more stages. When stretching,
The draw ratio depends on the type of polymer constituting the fibers and the strength level required for the short fibers, but it is usually about 1.5 to 6.0 times.
【００２０】次いで、得られた延伸トウにスタッファー
型捲縮付与装置などを用いて機械捲縮を付与した後、所
定長に切断して短繊維とする。捲縮数は、この短繊維を
用いる用途にもよるが、通常８〜20個／インチ程度とす
るのがよい。Next, the drawn tow thus obtained is mechanically crimped by using a stuffer type crimping device or the like, and then cut into a predetermined length to obtain short fibers. The number of crimps depends on the use of this short fiber, but it is usually about 8 to 20 crimps / inch.
【００２１】次に、繊維にキチンの脱アセチル化物、例
えばキトサンまたはキトサン軽度分解物の有機塩酸ある
いは無機塩酸の水溶液とセルロース微粉体の水懸濁液と
の混合処理液を塗付する方法について述べる。塗付の方
法としては、ローラー法、浸漬法、噴霧法などを用いる
ことができる。塗付は、前記短繊維製造工程中、繊維紡
出からトウ作成間、延伸工程直前、捲縮付与工程から乾
燥処理工程間、あるいは乾燥処理工程から繊維切断工程
間のいずれにおいて行なってもよいが、通常、捲縮付与
工程から乾燥処理工程間において塗付するのが好まし
い。Next, a method of applying a deacetylated product of chitin, for example, a mixed treatment liquid of an aqueous solution of organic hydrochloric acid or inorganic hydrochloric acid of chitosan or a lightly decomposed product of chitosan and an aqueous suspension of cellulose fine powder will be described. .. As a method for applying, a roller method, a dipping method, a spraying method or the like can be used. The coating may be carried out in any of the short fiber producing step, between fiber spinning and tow production, immediately before the drawing step, between the crimping step and the drying treatment step, or between the drying treatment step and the fiber cutting step. Usually, it is preferable to apply between the crimping process and the drying process.
【００２２】前記処理液の調整は、次の方法により行な
う。まずキトサンまたはキトサン軽度分解物を水に膨潤
させた後、酸に溶解する。可溶化のために使用する酸と
しては、蟻酸、酢酸、乳酸、クエン酸、アジピン酸、グ
ルコン酸、酒石酸などの有機酸または塩酸、燐酸などの
無機酸などを用いることができる。別途、セルロース微
粉体を水に加えて、高速撹拌機を用いて攪拌することに
よりセルロース微粉体の水懸濁液を作成する。次いで、
前記セルロース微粉体の水懸濁液に前記キトサンまたは
キトサン軽度分解物の無機酸塩または有機酸塩の水溶液
を加えて均一に混合することにより処理液を調整する。The treatment liquid is adjusted by the following method. First, chitosan or a lightly decomposed product of chitosan is swollen in water and then dissolved in an acid. As the acid used for solubilization, organic acids such as formic acid, acetic acid, lactic acid, citric acid, adipic acid, gluconic acid and tartaric acid, or inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid can be used. Separately, cellulose fine powder is added to water and stirred with a high-speed stirrer to prepare an aqueous suspension of cellulose fine powder. Then
A treatment solution is prepared by adding an aqueous solution of an inorganic acid salt or an organic acid salt of chitosan or a lightly decomposed product of chitosan to an aqueous suspension of the cellulose fine powder and mixing them uniformly.
【００２３】次いで、前記繊維に処理液を塗付した後、
乾燥、熱処理を施す。乾燥および熱処理は、通常の熱風
乾燥機で行ない、水分を蒸発させるとともにキチンの脱
アセチル化物とセルロース微粉体とからなる複合体を形
成させ、この複合体を繊維表面上に固着させる。熱処理
温度は、キチンの脱アセチル化物とセルロース微粉体と
の架橋複合化反応に必要な加熱温度とするが、通常前記
繊維を構成する熱可塑性重合体の融点より５℃以上低い
温度とするとよい。Then, after applying the treatment liquid to the fibers,
Dry and heat-treat. Drying and heat treatment are carried out by an ordinary hot air dryer to evaporate water and form a complex composed of a deacetylated product of chitin and cellulose fine powder, and fix the complex on the fiber surface. The heat treatment temperature is a heating temperature necessary for the cross-linking complexing reaction between the deacetylated product of chitin and the cellulose fine powder, and it is usually preferable to set the temperature to 5 ° C. or more lower than the melting point of the thermoplastic polymer constituting the fiber.
【００２４】塗付速度は、前記短繊維の生産速度でよ
く、何ら生産速度を制限するものではない。塗付方法、
塗付速度、処理液粘度などの違いによる付着量の調節
は、処理液濃度を変更することにより行なう。なお、こ
の短繊維には油剤を塗付してもよく、例えば帯電防止
剤、吸水剤、発水剤などの油剤と前記処理液とを混合
し、同時に塗付してもよい。The coating speed may be the production speed of the above-mentioned short fibers, and does not limit the production speed at all. Coating method,
The amount of adhesion is adjusted by changing the concentration of the treatment liquid due to the difference in the coating speed and the viscosity of the treatment liquid. An oil agent may be applied to the short fibers. For example, an oil agent such as an antistatic agent, a water absorbing agent, a water generating agent and the treatment liquid may be mixed and applied at the same time.
【００２５】なお、本発明の抗菌抗カビ防臭性短繊維
は、他の短繊維と混合して用いてもよい。ここでいう他
の短繊維とは、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフ
ィンなどの合成繊維、綿、羊毛、麻などの天然繊維、ア
クリル、レーヨン、アセテートのほかアスベストやロッ
クウールなどの鉱物質繊維をいう。The antibacterial, antifungal and deodorant short fibers of the present invention may be used as a mixture with other short fibers. The other short fibers mentioned here include synthetic fibers such as polyamide, polyester and polyolefin, natural fibers such as cotton, wool and hemp, acrylic, rayon and acetate, as well as mineral fibers such as asbestos and rock wool.
【００２６】本発明でいう短繊維を他の短繊維と混合す
るに際しては、本発明の短繊維と他の短繊維を例えば、
混打綿機を用いて混繊すればよい。なお、得られた混綿
は梳綿機などの手段によりカーディングし、練条機で牽
切してスライバーにした後、粗糸を作成し、精紡機を用
いて精紡することにより、あるいは両短繊維を予め別々
にカーディング、牽切して粗糸とし、両粗糸を精紡機を
用いて混合紡績することにより、紡績糸とすることがで
きる。また、他の短繊維としてアスベスト、ロックウー
ルを用いる場合は、抄紙法により、分散液中で本発明の
短繊維とアスベスト、ロックウールとを混合させた後、
抄紙することで湿式不織布を得ることができる。なお、
この抄紙法により混合不織布を得る方法は、他の繊維と
してアスベスト、ロックウール以外の繊維を用いる場合
にも用いることができる。When mixing the short fibers referred to in the present invention with other short fibers, the short fibers of the present invention and the other short fibers are mixed, for example,
The fibers may be mixed using a kneading cotton machine. The obtained blended cotton is carded by a means such as a carding machine, chopped with a kneading machine to make a sliver, and then roving is prepared and spun using a spinning machine, or both. Spun fibers can be prepared by spun yarn by separately carding and drafting short fibers separately, and spinning the mixed yarns using a spinning machine. Further, when using asbestos, rock wool as other short fibers, by the papermaking method, after mixing the short fibers of the present invention with asbestos, rock wool in the dispersion,
A wet non-woven fabric can be obtained by paper making. In addition,
The method of obtaining a mixed non-woven fabric by this papermaking method can also be used when fibers other than asbestos and rock wool are used as other fibers.
【００２７】[0027]
【作用】本発明の親水性を有する抗菌抗カビ防臭性短繊
維は、前述したように、熱可塑性重合体からなる短繊維
にキチンの脱アセチル化物とセルロース微粉体とからな
る複合体が固着されているので、耐久性に富む抗菌性、
抗カビ性および防臭性が発現されるのみならず、永続的
な親水性も発現される。The hydrophilic, antibacterial, antifungal and deodorant short fibers of the present invention are, as described above, a composite of a deacetylated product of chitin and a cellulose fine powder adhered to a short fiber made of a thermoplastic polymer. Therefore, the antibacterial property is rich in durability,
Not only antifungal and deodorant properties are exhibited, but also permanent hydrophilicity is exhibited.
【００２８】キトサンの抗菌作用についてはカビの増殖
抑制作用やEscherichia coli （大腸菌）、Staphyloco
ccus aureus（黄色ぶどう球菌）、Pseudomonas aerug
inosa （緑膿菌）、Bacillus subtilis（枯草菌）など
のグラム陽性、グラム陰性細菌に対する増殖抑制作用が
報告されている。これら抗菌作用の詳細は不明である
が、四級化したキトサンのカチオン性アミノ基によっ
て、菌の細胞壁中の陰イオン構成物質が吸着され、その
結果、細胞壁の生合成が阻害あるいは壁内外の物質の能
動輸送が阻止されるため抗菌作用が発現されるものと推
定されている。As for the antibacterial action of chitosan, mold growth inhibitory action, Escherichia coli (Escherichia coli), Staphyloco
ccus aureus, Pseudomonas aerug
It has been reported to suppress the growth of Gram-positive and Gram-negative bacteria such as inosa (Pseudomonas aeruginosa) and Bacillus subtilis (Bacillus subtilis). The details of these antibacterial activities are unknown, but the anionic constituents in the cell wall of the bacterium are adsorbed by the cationic amino group of the quaternized chitosan, and as a result, the biosynthesis of the cell wall is inhibited or substances inside and outside the wall are inhibited. It is presumed that the antibacterial action is exhibited because the active transport of the is blocked.
【００２９】本発明の親水性を有する抗菌抗カビ防臭性
短繊維では、耐久性に富む抗菌性、抗カビ性および防臭
性が発現する。すなわち、キトサンまたはキトサン軽度
分解物の分子中に存在するアミノ基がセルロース中のカ
ルボニル基と反応して架橋複合体を形成し、この複合体
が繊維表面に強固に固着される結果、耐久性に富む抗菌
性と抗カビ性および防臭性が発現するのである。したが
って、後加工工程や製品として使用したときの物理的摩
擦あるいは衝撃に対し、高度の耐剥離性、耐脱落性を有
するとともに、優れた耐洗濯性、耐ウォータージェット
ニードル性を有する。また、本発明の抗菌抗カビ防臭性
短繊維では、アミノ基が過剰に存在するため、キトサン
のアミノ基とセルロースのカルボニル基との架橋反応に
よりアミノ基が減少する結果、抗菌抗カビ防臭性の活性
が低下したりすることがない。The hydrophilic antibacterial and antifungal deodorant short fibers of the present invention exhibit antibacterial properties, antifungal properties and deodorant properties that are highly durable. That is, an amino group present in the molecule of chitosan or a lightly decomposed product of chitosan reacts with a carbonyl group in cellulose to form a crosslinked complex, and as a result of this complex being firmly fixed to the fiber surface, durability is improved. Rich antibacterial, antifungal and deodorant properties are exhibited. Therefore, it has a high degree of peeling resistance and drop resistance against physical friction or impact when used as a post-processing step or a product, and also has excellent washing resistance and water jet needle resistance. Further, in the antibacterial and antifungal deodorant short fibers of the present invention, since the amino groups are present in excess, the amino groups are reduced by the cross-linking reaction between the amino groups of chitosan and the carbonyl groups of cellulose, resulting in antibacterial and antifungal deodorant properties. The activity does not decrease.
【００３０】また、本発明の親水性を有する抗菌抗カビ
防臭性短繊維では、短繊維にセルロース微粉体が固着さ
れているため永続親水性が発現する。さらに、身の周り
に存在する多くのカビや細菌が、下着やソックスに吸着
した汗の成分を資化して繁殖し、不快な臭いを発生する
が、本発明の短繊維によれば、これら微生物の繁殖をキ
トサンまたはキトサン軽度分解物の有機酸塩あるいは無
機酸塩で抑制することで、臭いの発生を押さえることも
可能である。In the antibacterial, antifungal and deodorant short fibers having hydrophilicity of the present invention, since the fine cellulose powder is adhered to the short fibers, permanent hydrophilicity is exhibited. Furthermore, many molds and bacteria existing around the body utilize and propagate the components of sweat adsorbed on underwear and socks to generate an unpleasant odor, but according to the short fiber of the present invention, these microorganisms are used. It is also possible to suppress the generation of odors by suppressing the propagation of A. japonicum with an organic acid salt or an inorganic acid salt of chitosan or a lightly decomposed product of chitosan.
【００３１】したがって、本発明の親水性を有する抗菌
抗カビ防臭性短繊維は、単独または他の繊維と混合し、
原綿のままの状態や紡績糸あるいは織編物、不織布など
の布帛の形態で、一般衣料材、医療衛生材、生活関連
材、寝装材用の原料として好適に使用することができ
る。Therefore, the hydrophilic, antibacterial, antifungal and deodorant short fibers of the present invention may be used alone or in combination with other fibers.
It can be suitably used as a raw material for general clothing materials, medical hygiene materials, daily life-related materials, and bedding materials in the state of raw cotton or in the form of spun yarn or woven or knitted fabrics or non-woven fabrics.
【００３２】また、本発明の短繊維は、抗菌耐久性と永
続親水性を兼ね備えているため、ディスポーザブルの用
途ばかりでなく耐久性が要求される用途にも好適に使用
することができる。Since the short fiber of the present invention has both antibacterial durability and permanent hydrophilicity, it can be suitably used not only in disposable applications but also in applications requiring durability.
【００３３】[0033]
【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明する。実施例において、キチンの脱アセチル化物とし
て、ＢＬ型粘度計を用い、試料濃度１重量％、温度20℃
で測定した粘度が9.8 センチポイズ、脱アセチル化度が
91.6％のキトサンを用い、このキトサン１重量部に対し
イオン交換水25重量部を加えてキトサンを膨潤させた
後、氷酢酸0.2 重量部と、イオン交換水23.8重量部を加
え、キトサン酢酸塩水溶液を作成した。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described based on Examples. In the examples, as the deacetylated product of chitin, a BL type viscometer was used, the sample concentration was 1% by weight, and the temperature was 20 ° C.
Viscosity of 9.8 centipoise and deacetylation degree
Using 91.6% chitosan, 1 part by weight of this chitosan was added with 25 parts by weight of ion-exchanged water to swell the chitosan, and then 0.2 parts by weight of glacial acetic acid and 23.8 parts by weight of ion-exchanged water were added to the aqueous chitosan acetate solution. It was created.
【００３４】別途、セルロース微粉体として、セリッシ
ュ（登録商標）ＫＹ−１００Ｓ（ダイセル化学工業株式
会社製 α−セルロース、水に対する固形分25重量％）
を用い、このセルロース微粉体１重量部に体して11.5部
のイオン交換水を加えた後、家庭用ミキサーで５分間攪
拌することにより均一な懸濁液を作成した。Separately, as fine cellulose powder, Serish (registered trademark) KY-100S (α-cellulose manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., solid content 25% by weight with respect to water)
11.5 parts by weight of this cellulose fine powder was added thereto, 11.5 parts of ion-exchanged water was added, and the mixture was stirred with a household mixer for 5 minutes to prepare a uniform suspension.
【００３５】次いで、キトサン酢酸塩水溶液を攪拌しな
がらセルロース微粉体水懸濁液を加えて均一に混合し、
短繊維の処理液とした。なお、混合に際し、両液の相溶
性は良好であり、混合液は長期の静置に対しても凝集沈
降することもなく安定であった。セルロースとキトサン
の混合重量比は、それぞれの液容量比を変更することに
より調整した。また、短繊維に塗付する付着量の調節
は、処理液濃度を変更することにより実施した。Next, while stirring the chitosan acetate aqueous solution, an aqueous suspension of cellulose fine powder is added and uniformly mixed,
It was used as a processing solution for short fibers. Upon mixing, the compatibility of both solutions was good, and the mixed solution was stable even after standing for a long period of time without aggregation and sedimentation. The mixing weight ratio of cellulose and chitosan was adjusted by changing the respective liquid volume ratios. Further, the amount of adhesion applied to the short fibers was adjusted by changing the concentration of the treatment liquid.
【００３６】抗菌性は、シェイクフラスコ法（繊維製品
衛生加工協議会認定の抗菌効果試験方法）により菌減少
率（％）を測定することにより評価した。抗菌耐久性
は、ＪＩＳ Ｌ0217に準じ、中性洗剤にて10回洗濯後の
短繊維の菌減少率を測定することにより耐洗濯性を、石
油系およびハロゲン系洗浄剤にてクリーニング処理を行
なった後の不織布の菌減少率を測定することにより耐ク
リーニング性を、また、ウォータージェットニードル処
理後不織布の菌減少率を測定することにより耐水性を評
価した。なお、前記評価に当っては、使用菌株として
Ｋ．pneumoniae ＡＴＣＣ4352を用いた。The antibacterial property was evaluated by measuring the bacterial reduction rate (%) by the shake flask method (antibacterial effect test method approved by the Textile Products Sanitary Processing Council). The antibacterial durability was measured according to JIS L0217 by measuring the bacterial reduction rate of short fibers after washing 10 times with a neutral detergent, and the washing resistance was measured with a petroleum-based and halogen-based cleaning agent. The cleaning resistance was evaluated by measuring the bacterial reduction rate of the subsequent nonwoven fabric, and the water resistance was evaluated by measuring the bacterial reduction rate of the nonwoven fabric after the water jet needle treatment. In addition, in the above evaluation, K. pneumoniae ATCC 4352 was used.
【００３７】親水性は、ろ紙上に重ねて水平に靜置した
不織布面上１cmの高さから滴下した10滴のイオン交換水
のうち、吸水した滴数を百分率で求めて評価した。な
お、イオン交換水は50mlのビュレットから１秒間に１滴
の割合で滴下した。The hydrophilicity was evaluated by obtaining the percentage of the number of absorbed drops out of the 10 drops of ion-exchanged water dropped from a height of 1 cm on the surface of the non-woven fabric which was placed horizontally on a filter paper and placed horizontally. The ion-exchanged water was dropped from a 50 ml buret at a rate of 1 drop per 1 second.
【００３８】短繊維の引張り強伸度は、東洋ボールドウ
ィン社製テンシロンＵＴＭ−４−100 を用い、試料長20
mmの試料を引張り速度20mm／分で測定した。不織布の引
張り強力は、ＪＩＳ Ｌ−1096に記載のストリップ法に
準じ、幅25mm、長さ100mm の試験片から最大引張り強力
を測定し求めた。 実施例１ 融点が 128℃、メルトインデックスが80ｇ／10分のポリ
エチレン重合体Ａと、融点が 258℃、固有粘度が0.70の
ポリエステル重合体Ｂを、複合紡糸孔 200孔を有する紡
糸口金４錘から紡出し、重合体Ａを鞘成分、重合体Ｂを
芯成分とする芯鞘複合型長繊維を紡出した。単孔吐出量
は、重合体Ａ、Ｂ共に 0.3ｇ／分（成分Ａと成分Ｂの重
量比は１：１）とした。紡出された長繊維糸条を冷却し
た後、巻取り速度1200ｍ／分で巻取って芯鞘複合型未延
伸糸のパッケージを得た。得られたパッケージを複数個
集め、複数本の未延伸糸を解舒集束してトウとした状態
で延伸した。延伸は２段延伸とし、延伸倍率を2.15倍と
した。次いで、得られた延伸処理トウにスタッファー型
捲縮付与装置を用いて機械捲縮を付与した後、上記複合
型繊維にキトサン酢塩酸水溶液とセルロース微粉体との
混合処理を塗付した。塗付は噴霧法によって行ない、所
定濃度に調整した上記処理液を上記複合型繊維に向かっ
て噴霧した後、 120℃の熱風乾燥機を用いて乾燥し、所
定長に切断して短繊維を得た。これらの短繊維はいずれ
も、捲縮数が約14個／インチであり、繊維長は約51mm、
単糸繊度は約２デニールであった。Tensile strength / elongation of short fibers was measured by using Tensilon UTM-4-100 manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. with a sample length of 20.
mm samples were measured at a pull rate of 20 mm / min. The tensile strength of the nonwoven fabric was determined by measuring the maximum tensile strength from a test piece having a width of 25 mm and a length of 100 mm according to the strip method described in JIS L-1096. Example 1 A polyethylene polymer A having a melting point of 128 ° C. and a melt index of 80 g / 10 min, and a polyester polymer B having a melting point of 258 ° C. and an intrinsic viscosity of 0.70 were prepared from a spinning spinneret having 200 composite spinning holes. A core-sheath composite long fiber having polymer A as a sheath component and polymer B as a core component was spun out. The single-hole discharge rate was 0.3 g / min for both polymers A and B (the weight ratio of component A and component B was 1: 1). After the spun long-fiber yarn was cooled, it was wound at a winding speed of 1200 m / min to obtain a core-sheath composite unstretched yarn package. A plurality of the obtained packages were collected, and a plurality of undrawn yarns were unwound, bundled and drawn in a state of tow. The stretching was a two-stage stretching, and the stretching ratio was 2.15 times. Then, after mechanical crimping was applied to the obtained stretched tow by using a stuffer type crimping device, a mixing treatment of a chitosan vinegar hydrochloric acid aqueous solution and cellulose fine powder was applied to the above composite type fiber. The application is carried out by a spraying method, and the treatment liquid adjusted to a predetermined concentration is sprayed onto the composite type fibers, dried with a hot air dryer at 120 ° C, and cut into predetermined lengths to obtain short fibers. It was Each of these short fibers has a crimp number of about 14 pieces / inch, a fiber length of about 51 mm,
The single yarn fineness was about 2 denier.
【００３９】なお、キトサン酢酸塩水溶液とセルロース
微粉体水懸濁液との混合処理液を塗付するに際しては、
前記処理原液にイオン交換水を加えて濃度を変更し、キ
トサンとセルロース微粉体との複合体の付着量の異なる
短繊維（実施例１−１から実施例１−６）を採取した。 比較実施例１ キトサン酢酸塩水溶液とセルロース微粉体の水懸濁液と
の混合処理液の代りに、キトサン酢酸塩水溶液のみを噴
霧塗付した以外は実施例１と同様な工程で短繊維（比較
実施例１）を得た。 比較例１ キトサン酢酸塩水溶液とセルロース微粉体の水懸濁液と
の混合処理液の代りに、イオン交換水のみを噴霧塗付し
た以外は実施例１と同様な工程で短繊維（比較例１）を
得た。When applying the mixed treatment liquid of the chitosan acetate aqueous solution and the cellulose fine powder water suspension,
Ion-exchanged water was added to the treated stock solution to change the concentration, and short fibers (Example 1-1 to Example 1-6) having different amounts of the attached complex of chitosan and cellulose fine powder were collected. Comparative Example 1 Short fibers were prepared in the same manner as in Example 1 except that only the chitosan acetate aqueous solution was spray-coated instead of the mixed treatment liquid of the chitosan acetate aqueous solution and the aqueous suspension of cellulose fine powder (comparison). Example 1) was obtained. Comparative Example 1 Short fibers (Comparative Example 1) were prepared in the same manner as in Example 1 except that only ion-exchanged water was spray applied instead of the mixed treatment liquid of the chitosan acetate aqueous solution and the aqueous suspension of cellulose fine powder. ) Got.
【００４０】実施例１で得た短繊維（実施例１−１から
１−６）のキトサン対セルロースの混合重量比、キトサ
ンとセルロースとからなる複合体の付着量、シェイクフ
ラスコ菌減少率試験の結果、比較実施例１および比較例
１で得た短繊維の菌減少率試験の結果を表１に示す。ま
た、10回洗濯後の菌減少率も表１に示した。The mixing weight ratio of chitosan to cellulose of the short fibers obtained in Example 1 (Examples 1-1 to 1-6), the amount of the complex consisting of chitosan and cellulose, and the shake flask bacterial reduction rate test Table 1 shows the results of the bacterial reduction rate test of the short fibers obtained in Comparative Example 1 and Comparative Example 1. Table 1 also shows the bacterial reduction rate after washing 10 times.
【００４１】表１からも明らかなように、本発明の実施
例１−１から１−６のキトサンとセルロースとからなる
複合体が一定量以上固着された短繊維は、菌減少率が極
めて高いものであり、かつ10回洗濯後も高い菌減少率を
保持するものであった。一方、比較実施例１のキトサン
のみが固着された短繊維は、10回洗濯後の菌減少率が低
いものであった。As is clear from Table 1, the short fibers to which the composites of chitosan and cellulose of Examples 1-1 to 1-6 of the present invention are fixed in a certain amount or more have an extremely high bacterial reduction rate. In addition, it retained a high bacterial reduction rate even after washing 10 times. On the other hand, the short fiber to which only chitosan was fixed in Comparative Example 1 had a low bacterial reduction rate after washing 10 times.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】実施例２ 実施例１で得た短繊維（実施例１−１から１−６）を用
いて、池上機械株式会社製ローラーカード機Ｍ32型タイ
プ60−Ｍ32を使用してウエブを作成した。次に、得られ
たウエブを温度 135℃の熱風循環型乾燥機を使用して、
処理時間60秒でウエブを熱接着して不織布（実施例２−
１から２−６）とした。得られた短繊維不織布はいずれ
も、目付が約50ｇ／ｍ2 であった。さらに、実施例２−
６の不織布を用い、石油系洗浄剤あるいはハロゲン系洗
浄剤でクリーニング処理した不織布（実施例２−７、２
−８）、および水圧600 ボンド／平方インチあるいは14
00ポンド／平方インチの条件でウォータージェットニー
ドル処理を施した不織布（実施例２−９、２−10）を作
成した。 比較実施例２ キトサン酢酸塩水溶液とセルロース微粉体の水懸濁液と
の混合処理液の代りに、キトサン酢酸塩水溶液のみを噴
霧塗付した以外は実施例２と同様な工程で短繊維（比較
実施例２）を得た。 比較例２ 比較例１で得た短繊維を用い、実施例２と同様の方法で
目付が役50ｇ／ｍ2 の短繊維不織布（比較例２）を得
た。Example 2 Using the short fibers (Examples 1-1 to 1-6) obtained in Example 1, a web was prepared using a roller card machine M32 type 60-M32 manufactured by Ikegami Kikai Co., Ltd. did. Next, the obtained web was dried at a temperature of 135 ° C using a hot air circulation dryer.
The web was heat-bonded with a treatment time of 60 seconds to form a nonwoven fabric (Example
1 to 2-6). Each of the obtained short fiber nonwoven fabrics had a basis weight of about 50 g / m 2 . Furthermore, Example 2-
The non-woven fabric of No. 6 was subjected to cleaning treatment with a petroleum-based detergent or a halogen-based detergent (Examples 2-7, 2
-8), and water pressure 600 bond per square inch or 14
Nonwoven fabrics (Examples 2-9 and 2-10) that had been subjected to water jet needle treatment under the condition of 00 pounds / square inch were prepared. Comparative Example 2 Short fibers were produced in the same manner as in Example 2 except that only the chitosan acetate aqueous solution was spray-coated instead of the mixed treatment liquid of the chitosan acetate aqueous solution and the aqueous suspension of cellulose fine powder (comparison). Example 2) was obtained. Comparative Example 2 Using the short fibers obtained in Comparative Example 1, a short fiber nonwoven fabric having a unit weight of 50 g / m 2 (Comparative Example 2) was obtained in the same manner as in Example 2.
【００４４】実施例２で得た短繊維不織布（実施例２−
１から２−10）のキトサン対セルロースの混合重量比、
キトサンとセルロースとからなる複合体の付着量、シェ
イクフラスコ菌減少率、親水性試験の結果、比較実施例
２および比較例２で得た不織布の菌減少率、親水性試験
の結果を表２に示す。The short fiber nonwoven fabric obtained in Example 2 (Example 2-
1 to 2-10) chitosan to cellulose mixing weight ratio,
Table 2 shows the adhesion amount of the complex consisting of chitosan and cellulose, the shake flask bacterium reduction rate, the result of the hydrophilicity test, the microbial reduction rate of the nonwoven fabrics obtained in Comparative Example 2 and Comparative Example 2, and the hydrophilicity test result. Show.
【００４５】表２からも明らかなように、本発明の実施
例２−１から２−６のキトサンとセルロースとからなる
複合体が一定量以上固着された短繊維からなる不織布
は、菌減少率が極めて高いものであり、かつ親水性を有
するものであった。また、実施例２−７および２−８の
クリーニング処理後の不織布および実施例２−９および
２−10のウォータージェットニードル処理後の不織布
は、いずれも高い菌減少率を有し、かつ親水性も保持す
るものであった。一方、比較実施例２のキトサンのみが
固着された短繊維からなる不織布は、菌減少率は高いも
のの、親水性に乏しいものであった。As is clear from Table 2, the non-woven fabric made of short fibers to which the composite of chitosan and cellulose of Examples 2-1 to 2-6 of the present invention is fixed in a certain amount or more, the bacterial reduction rate is shown. Was extremely high and had hydrophilicity. Further, the non-woven fabrics of Examples 2-7 and 2-8 after the cleaning treatment and the non-woven fabrics of Examples 2-9 and 2-10 after the water jet needle treatment each had a high bacterial reduction rate and were hydrophilic. Was also to be held. On the other hand, the nonwoven fabric composed of short fibers to which only chitosan was fixed in Comparative Example 2 had a high microbial reduction rate but was poor in hydrophilicity.
【００４６】[0046]
【表２】 [Table 2]
【００４７】実施例３ 実施例１で得た短繊維（実施例１−６）と、繊度 1.5デ
ニール、繊維長51mmのポリエチレンテレフタレート繊維
とを用い、混打綿機を用いて表３に示した混合率で混綿
し、得られた混綿を、梳綿機によりカーディングし、練
条機でスライバーにした後、粗糸を作成し、リングツイ
スターを用いて精紡することにより混合紡績糸を作成し
た。次いで、この糸を用いて、織密度（経方向：85本／
インチ、緯方向：50本／インチ）で製織し、布帛を得
た。なお、前記布帛作成に当たっては、キトサンとセル
ロースとの複合体付着短繊維とポリエチレンテレフタレ
ート短繊維の混合比を変えて、３種の布帛（実施例３−
１から３−３）を作成した。 比較実施例３ 実施例１−６の短繊維の代りに、比較実施例１で得た短
繊維を用いた以外は実施例３と同様の方法で、比較実施
例１の短繊維とポリエチレンテレフタレート短繊維の混
合重量比が１：１の布帛（比較実施例３）を得た。 比較例３ 実施例１−６の短繊維の代りに、比較例１で得た短繊維
を用いた以外は実施例３と同様の方法で、比較例１の短
繊維とポリエチレンテレフタレート短繊維の混合重量比
が１：１の布帛（比較例３）を得た。Example 3 The short fibers obtained in Example 1 (Examples 1-6) and polyethylene terephthalate fibers having a fineness of 1.5 denier and a fiber length of 51 mm were used, and the results are shown in Table 3 by using a blending cotton machine. The mixed cotton is mixed at a mixing ratio, the obtained mixed cotton is carded by a carding machine, made into a sliver by a kneading machine, and then a roving thread is created and finely spun using a ring twister to create a mixed spun thread. did. Next, using this yarn, weave density (warp direction: 85 yarns /
Inch, weft direction: 50 yarns / inch) was woven to obtain a fabric. In the production of the above-mentioned cloth, three kinds of cloths (Example 3-Example 3) were prepared by changing the mixing ratio of the short fibers adhering to the composite of chitosan and cellulose and the short fibers of polyethylene terephthalate.
1 to 3-3) were prepared. Comparative Example 3 The short fiber of Comparative Example 1 and polyethylene terephthalate short were prepared in the same manner as in Example 3 except that the short fiber obtained in Comparative Example 1 was used instead of the short fiber of Example 1-6. A fabric (Comparative Example 3) having a fiber mixing weight ratio of 1: 1 was obtained. Comparative Example 3 The short fiber of Comparative Example 1 and the polyethylene terephthalate short fiber were mixed in the same manner as in Example 3 except that the short fiber obtained in Comparative Example 1 was used instead of the short fiber of Example 1-6. A fabric (Comparative Example 3) having a weight ratio of 1: 1 was obtained.
【００４８】実施例３、比較実施例３および比較例３で
得た布帛の短繊維混合比、菌減少率試験の結果および親
水性試験の結果を表３に示す。表３からも明らかなよう
に、実施例３のキトサンとセルロース複合体が固着され
た短繊維とポリエチレンテレフタレート短繊維との混繊
糸からなる布帛は、高い菌減少率を有し、かつ高い親水
性も有している。一方、比較実施例３の布帛は、高い菌
減少率を有するものの、親水性に乏しいものであった。Table 3 shows the mixing ratio of the short fibers, the result of the fungus reduction rate test and the result of the hydrophilicity test of the fabrics obtained in Example 3, Comparative Example 3 and Comparative Example 3. As is clear from Table 3, the fabric of Example 3 made of the mixed fiber of the short fibers to which the chitosan and the cellulose composite are fixed and the short fibers of polyethylene terephthalate have a high bacterial reduction rate and a high hydrophilicity. It also has sex. On the other hand, the fabric of Comparative Example 3 had a high bacterial reduction rate, but was poor in hydrophilicity.
【００４９】[0049]
【表３】 [Table 3]
【００５０】実施例４ ポリエチレンテレフタレート短繊維の代りに、平均繊維
長１インチ、平均繊度２デニールの綿を用いた以外は実
施例３と同様の方法で、３種の布帛（実施例４−１から
４−３）を得た。 比較例４ 実施例１−６の短繊維の代りに、比較例１の短繊維を用
いた以外は、実施例４と同様の方法で、比較例１の短繊
維と綿の混合重量比が１：１の布帛（比較例４）を得
た。Example 4 Three kinds of fabrics (Example 4-1) were prepared in the same manner as in Example 3 except that cotton having an average fiber length of 1 inch and an average fineness of 2 denier was used in place of the polyethylene terephthalate short fibers. To 4-3) was obtained. Comparative Example 4 In the same manner as in Example 4, except that the short fibers of Comparative Example 1 were used instead of the short fibers of Example 1-6, the mixing weight ratio of the short fibers of Comparative Example 1 and cotton was 1. A fabric of 1 (Comparative Example 4) was obtained.
【００５１】表４に、実施例４で得た布帛（実施例４−
１から４−３）を構成する２種の短繊維の混合比、菌減
少率試験の結果および親水性試験の結果を、また比較例
４の布帛の菌減少率試験の結果を示した。Table 4 shows the fabric obtained in Example 4 (Example 4-
1 to 4-3), the mixing ratio of the two types of short fibers, the result of the fungus reduction rate test and the result of the hydrophilicity test, and the result of the fungus reduction rate test of the fabric of Comparative Example 4 are shown.
【００５２】表４からも明らかなように、実施例４のキ
トサンとセルロース複合体が固着された短繊維と綿との
混繊紡績糸からなる布帛は、高い菌減少率を有し、かつ
高い親水性も有している。As is clear from Table 4, the fabric made of the mixed spun yarn of short fibers to which the chitosan and the cellulose composite are fixed and cotton of Example 4 has a high bacterial reduction rate and a high rate. It also has hydrophilicity.
【００５３】[0053]
【表４】 [Table 4]
【００５４】実施例５ 捲縮工程を省いた以外は実施例１と同様の方法で、繊度
２デニール、繊維長５mm、キトサンとセルロースからな
る複合体（混合重量比１：１）の付着量が85.0×10-3ｇ
／50ｇの短繊維を得た。この短繊維と、繊度２デニー
ル、繊維長５mmのポリエチレンテレフタレート（融点25
8 ℃、相対粘度が1.38）を芯成分、高密度ポリエチレン
（融点136 ℃、メルトインデックスが20ｇ／10分）を鞘
成分とする複合繊維〔ユニチカ株式会社製メルティ（登
録商標）〕とを混合し、抄紙法によって目付50ｇ／ｍ2
の湿式不織布を作成した。なお、上記湿式不織布作成に
当たっては、上記２種の短繊維の混合比を変えて３種の
不織布（実施例５−１から５−３）を作成した。 比較例５ キトサンとセルロースの混合処理液の代りに、イオン交
換水を用いた以外は、実施例５と同様の方法で繊度２デ
ニール、繊維長５mmの短繊維を得た。この短繊維と、繊
度２デニール、繊維長５mmのユニチカ株式会社製の上記
複合繊維（メルティ）とを混合し、抄紙法によって目付
50ｇ／ｍ2 の湿式不織布（比較例５）を作成した。Example 5 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the crimping step was omitted. The fineness was 2 denier, the fiber length was 5 mm, and the amount of the composite of chitosan and cellulose (mixing weight ratio 1: 1) was applied. 85.0 x 10 -3 g
/ 50 g of short fibers were obtained. This short fiber and polyethylene terephthalate with a fineness of 2 denier and a fiber length of 5 mm (melting point 25
Mixed with composite fiber [Melty (registered trademark) manufactured by Unitika Ltd.] having a core component of 8 ° C. and a relative viscosity of 1.38) and a high density polyethylene (melting point 136 ° C., melt index of 20 g / 10 min) as a sheath component. 50 g / m 2 based on paper making method
Wet non-woven fabric was prepared. In addition, in preparing the wet type nonwoven fabric, three types of nonwoven fabrics (Examples 5-1 to 5-3) were produced by changing the mixing ratio of the above two types of short fibers. Comparative Example 5 A short fiber having a fineness of 2 denier and a fiber length of 5 mm was obtained in the same manner as in Example 5, except that ion-exchanged water was used instead of the mixed treatment liquid of chitosan and cellulose. This short fiber is mixed with the above-mentioned composite fiber (Melty) manufactured by Unitika Ltd. having a fineness of 2 denier and a fiber length of 5 mm, and a basis weight is obtained by papermaking
A wet non-woven fabric of 50 g / m 2 (Comparative Example 5) was prepared.
【００５５】表５に、実施例５で得た不織布（実施例５
−１から５−３）の短繊維混合比、菌減少率試験の結果
および比較例５の不織布の菌減少率試験の結果を示す。
表５からも明らかなように、実施例５で得た不織布（実
施例５−１から５−３）は、高い菌減少率を示した。Table 5 shows the nonwoven fabric obtained in Example 5 (Example 5
-1 to 5-3) shows a mixture ratio of short fibers, a result of a microbial reduction rate test, and a result of a microbial reduction rate test of the nonwoven fabric of Comparative Example 5.
As is clear from Table 5, the nonwoven fabrics obtained in Example 5 (Examples 5-1 to 5-3) showed a high bacterial reduction rate.
【００５６】[0056]
【表５】 [Table 5]
【００５７】[0057]
【発明の効果】本発明の親水性を有する抗菌抗カビ防臭
性短繊維は、前記構成をとるものであり、耐久性に富む
抗菌性、抗カビ性、防臭性および永続親水性を有する。
しかも、キチンの脱アセチル化物とセルロース微粉体を
用いているので、無毒性であるとともに、使用に際して
カブレなど人体への影響を生じることもなく、安全性が
極めて高い。The hydrophilic, antibacterial, antifungal and deodorant short fibers of the present invention have the above-mentioned constitution and have highly durable antibacterial, antifungal, deodorant and permanently hydrophilic properties.
Moreover, since it uses a deacetylated product of chitin and a cellulose fine powder, it is non-toxic and does not cause a rash such as a rash on the human body when used, and is extremely safe.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０４Ｈ 1/42 Ｚ 7199−3Ｂ Ｄ０６Ｍ 23/00 7199−3Ｂ Ｄ０６Ｍ 21/00 Ｃ (72)発明者 迫田 恵子 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location D04H 1/42 Z 7199-3B D06M 23/00 7199-3B D06M 21/00 C (72) Inventor Keiko Sakoda 23 Uji Kozakura, Uji City, Kyoto Prefecture Unitika Ltd. Central Research Institute
Claims (1)
て、キチンの脱アセチル化物とセルロース微粉体とから
なる複合体が短繊維に固着されていることを特徴とする
親水性を有する抗菌抗カビ防臭性短繊維。Claim: What is claimed is: 1. A short fiber composed of a thermoplastic polymer, wherein a composite composed of a deacetylated product of chitin and a cellulose fine powder is fixed to the short fiber. Antibacterial, antifungal and deodorant short fibers with hydrophilicity.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3178556A JPH0533265A (en) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | Antibacterial and antifungal deodorant staple fiber having hydrophilic nature |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3178556A JPH0533265A (en) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | Antibacterial and antifungal deodorant staple fiber having hydrophilic nature |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0533265A true JPH0533265A (en) | 1993-02-09 |
Family
ID=16050554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3178556A Pending JPH0533265A (en) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | Antibacterial and antifungal deodorant staple fiber having hydrophilic nature |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0533265A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000029655A1 (en) * | 1998-11-13 | 2000-05-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Bicomponent nonwoven webs containing adhesive and a third component |
| KR20000072014A (en) * | 2000-06-28 | 2000-12-05 | 김수현 | Antibacterial, deodorized cotton flour manufacturing and surface treatment method |
| KR100457701B1 (en) * | 1997-07-22 | 2005-04-06 | 주식회사 휴비스 | Manufacturing method of polyester fabric with excellent antibacterial and laundry durability |
| JP2010532827A (en) * | 2007-07-11 | 2010-10-14 | レンツィング アクチェンゲゼルシャフト | Fibers for stuffed cotton having improved opening characteristics, method for producing the same and use thereof |
| CN105361551A (en) * | 2015-10-12 | 2016-03-02 | 福建省晋江市恒丰喷胶棉织造有限公司 | Antibacterial cotton quilt with nerve soothing effect |
| CN113235197A (en) * | 2021-04-30 | 2021-08-10 | 浙江世纪晨星纤维科技有限公司 | Preparation process of rayon yarn |
-
1991
- 1991-07-19 JP JP3178556A patent/JPH0533265A/en active Pending
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