JPH10306070A - 新規なアミノ基含有チオール化合物およびその製造方法 - Google Patents
新規なアミノ基含有チオール化合物およびその製造方法Info
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- JPH10306070A JPH10306070A JP10097480A JP9748098A JPH10306070A JP H10306070 A JPH10306070 A JP H10306070A JP 10097480 A JP10097480 A JP 10097480A JP 9748098 A JP9748098 A JP 9748098A JP H10306070 A JPH10306070 A JP H10306070A
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- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
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- C07C323/24—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/25—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 反応性が高く医薬中間体として、また写真分
野、ゴム分野において有用な長鎖のアルキル基またはア
ルケニル基を有し、さらに反応性の高いアミノ基を有す
るモノ−またはジ−チオールおよびその製造方法を提供
する。 【解決手段】 式（Ｉ） 【化１】 ［ただし、式中、Ｒ1 は炭素原子数が１０〜３０の直鎖
または枝分れ鎖のアルキルまたはアルケニル基を表し；
Ｒ2 は炭素原子数が１０〜３０の直鎖若しくは枝分れ鎖
のアルキル若しくはアルケニル基、または−（ＣＨ2 −
ＣＨ2 −Ｓ）n −Ｈ基を表し；およびｍ及びｎは、同一
または異なる、０または１〜１０の整数を表しかつ１．
６≦ｍ＋ｎ≦２０の関係を満たすによって表されるアミ
ノ基含有モノ−またはジ−チオール、および該モノ−ま
たはジ−チオールの混合物。
野、ゴム分野において有用な長鎖のアルキル基またはア
ルケニル基を有し、さらに反応性の高いアミノ基を有す
るモノ−またはジ−チオールおよびその製造方法を提供
する。 【解決手段】 式（Ｉ） 【化１】 ［ただし、式中、Ｒ1 は炭素原子数が１０〜３０の直鎖
または枝分れ鎖のアルキルまたはアルケニル基を表し；
Ｒ2 は炭素原子数が１０〜３０の直鎖若しくは枝分れ鎖
のアルキル若しくはアルケニル基、または−（ＣＨ2 −
ＣＨ2 −Ｓ）n −Ｈ基を表し；およびｍ及びｎは、同一
または異なる、０または１〜１０の整数を表しかつ１．
６≦ｍ＋ｎ≦２０の関係を満たすによって表されるアミ
ノ基含有モノ−またはジ−チオール、および該モノ−ま
たはジ−チオールの混合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアミノ基含
有チオール化合物およびその製造方法に関するものであ
る。詳しく述べると、分子中に長鎖のアルキル基または
アルケニル基を有し、さらに反応性の高いアミノ基を有
するチオール化合物およびその製造方法に関するもので
ある。
有チオール化合物およびその製造方法に関するものであ
る。詳しく述べると、分子中に長鎖のアルキル基または
アルケニル基を有し、さらに反応性の高いアミノ基を有
するチオール化合物およびその製造方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来、様々なチオール化合物が開示され
てきた。とりわけ、アミノ基を含むチオール化合物はそ
のユニークな性質から古くから興味が持たれ、広く使用
されている。例えば、このようなアミノ基含有チオール
化合物のうち最も簡単な構造を有する化合物であるシス
テアミンは医薬中間体や、パーマネントウェーブ用処理
剤として有用である。また、そのＮ−アルキル置換体、
すなわち、アルキル基が導入されたアミノ基含有チオー
ル類は、例えば、印刷分野（例えば、特開平６−１２
７，１６８号）、医薬中間体（例えば、特開昭４８−４
４，２４４号）、写真分野（例えば、米国特許第３，２
２１，０１３号）、ゴム分野（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．、６９巻、２６７２ページ，１９４７年
刊）などに有用とされている。
てきた。とりわけ、アミノ基を含むチオール化合物はそ
のユニークな性質から古くから興味が持たれ、広く使用
されている。例えば、このようなアミノ基含有チオール
化合物のうち最も簡単な構造を有する化合物であるシス
テアミンは医薬中間体や、パーマネントウェーブ用処理
剤として有用である。また、そのＮ−アルキル置換体、
すなわち、アルキル基が導入されたアミノ基含有チオー
ル類は、例えば、印刷分野（例えば、特開平６−１２
７，１６８号）、医薬中間体（例えば、特開昭４８−４
４，２４４号）、写真分野（例えば、米国特許第３，２
２１，０１３号）、ゴム分野（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．、６９巻、２６７２ページ，１９４７年
刊）などに有用とされている。
【０００３】このように、アミノ基を含有するチオール
類は、有用性が期待されるが、しかしながら、長鎖のア
ルキル基またはアルケニル基を有するアミノ基含有チオ
ール類でこれまでに知られている例は、ドイツ特許（Ｄ
Ｅ ６３１，０１６号、１９３６年）に記載されたｎ−
メチルドデシルアミノエタンチオール、およびＪ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．、２７巻、４２２２ページ、１９６２年
に記載されたウンデシルアミノエタンチオールのみであ
る。
類は、有用性が期待されるが、しかしながら、長鎖のア
ルキル基またはアルケニル基を有するアミノ基含有チオ
ール類でこれまでに知られている例は、ドイツ特許（Ｄ
Ｅ ６３１，０１６号、１９３６年）に記載されたｎ−
メチルドデシルアミノエタンチオール、およびＪ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．、２７巻、４２２２ページ、１９６２年
に記載されたウンデシルアミノエタンチオールのみであ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、種々の用途ならびに合成中間体としての有用性
が期待される長鎖のアルキル基またはアルケニル基を有
するアミノ基含有チオール化合物およびその製造方法を
提供することにある。
目的は、種々の用途ならびに合成中間体としての有用性
が期待される長鎖のアルキル基またはアルケニル基を有
するアミノ基含有チオール化合物およびその製造方法を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的は、下記（１）
〜（１４）により達成される。
〜（１４）により達成される。
【０００６】（１） 式（Ｉ）：
【０００７】
【化６】
【０００８】ただし、式中、Ｒ1 は炭素原子数が１０〜
３０の直鎖または枝分れ鎖のアルキルまたはアルケニル
基を表し；Ｒ2 は炭素原子数が１０〜３０の直鎖若しく
は枝分れ鎖のアルキル若しくはアルケニル基、または−
（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓ）n −Ｈ基を表し；およびｍ及び
ｎは、同一または異なる、０または１〜１０の整数を表
しかつ１．６≦ｍ＋ｎ≦２０の関係を満たすによって表
されるアミノ基含有モノ−またはジ−チオール、および
該モノ−またはジ−チオールの混合物。
３０の直鎖または枝分れ鎖のアルキルまたはアルケニル
基を表し；Ｒ2 は炭素原子数が１０〜３０の直鎖若しく
は枝分れ鎖のアルキル若しくはアルケニル基、または−
（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓ）n −Ｈ基を表し；およびｍ及び
ｎは、同一または異なる、０または１〜１０の整数を表
しかつ１．６≦ｍ＋ｎ≦２０の関係を満たすによって表
されるアミノ基含有モノ−またはジ−チオール、および
該モノ−またはジ−チオールの混合物。
【０００９】（２） ｍ＋ｎの合計が１０以下である、
前記（１）に記載のに記載のモノ−またはジ−チオー
ル。
前記（１）に記載のに記載のモノ−またはジ−チオー
ル。
【００１０】（３） Ｒ1 が、ヤシ油脂肪酸鎖(copra c
hain) 及びオレイン酸鎖(oleic chain) 等の、第一級複
合脂肪アミンの残基を表し、Ｒ2 が−（ＣＨ2 −ＣＨ2
−Ｓ）n −Ｈ基を表し、得られるジチオールが混合物の
形態である、前記（１）または（２）に記載のモノ−ま
たはジ−チオール。
hain) 及びオレイン酸鎖(oleic chain) 等の、第一級複
合脂肪アミンの残基を表し、Ｒ2 が−（ＣＨ2 −ＣＨ2
−Ｓ）n −Ｈ基を表し、得られるジチオールが混合物の
形態である、前記（１）または（２）に記載のモノ−ま
たはジ−チオール。
【００１１】（４） Ｒ1 及びＲ2 が第二級複合脂肪ア
ミンの残基を表し、得られるモノチオールが混合物の形
態である、前記（１）または（２）に記載のモノ−また
はジ−チオール。
ミンの残基を表し、得られるモノチオールが混合物の形
態である、前記（１）または（２）に記載のモノ−また
はジ−チオール。
【００１２】（５） 式（ＩＩ）：
【００１３】
【化７】
【００１４】ただし、式中、Ｒ1 は炭素原子数が１０〜
３０の直鎖または枝分れ鎖のアルキルまたはアルケニル
基を表し；Ｒ'2は、式（Ｉ）のＲ2 が−（ＣＨ2 −ＣＨ
2 −Ｓ）n −Ｈ基を表す際には水素原子を表し、または
式（Ｉ）のＲ2 が式（Ｉ）の化合物において変化しない
際には炭素原子数が１０〜３０の直鎖若しくは枝分れ鎖
のアルキル若しくはアルケニル基を表すで表される少な
くとも一の化合物をエチレンスルフィドと反応させるこ
とからなり、エチレンスルフィドの平均付加モル数はｍ
及びｎの合計に相当し、さらに、この際得られる式
（Ｉ）のモノ−またはジ−チオールをさらにエチレンス
ルフィドと反応させることにより式（Ｉ）におけるｍ及
びｎの合計数を増加させてもよい、前記（１）〜（４）
のいずれかに記載のモノ−またはジ−チオールの製造方
法。
３０の直鎖または枝分れ鎖のアルキルまたはアルケニル
基を表し；Ｒ'2は、式（Ｉ）のＲ2 が−（ＣＨ2 −ＣＨ
2 −Ｓ）n −Ｈ基を表す際には水素原子を表し、または
式（Ｉ）のＲ2 が式（Ｉ）の化合物において変化しない
際には炭素原子数が１０〜３０の直鎖若しくは枝分れ鎖
のアルキル若しくはアルケニル基を表すで表される少な
くとも一の化合物をエチレンスルフィドと反応させるこ
とからなり、エチレンスルフィドの平均付加モル数はｍ
及びｎの合計に相当し、さらに、この際得られる式
（Ｉ）のモノ−またはジ−チオールをさらにエチレンス
ルフィドと反応させることにより式（Ｉ）におけるｍ及
びｎの合計数を増加させてもよい、前記（１）〜（４）
のいずれかに記載のモノ−またはジ−チオールの製造方
法。
【００１５】（６） 上記式（ＩＩ）で表される化合物
がデシルアミン、ウンデシルアミン、ラウリルアミン、
ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、
ヤシ油から得られる脂肪酸由来の第一級アミン類、オレ
イン酸由来の第一級アミン類、大豆油から得られる脂肪
酸由来の第一級アミン類、ジデシルアミン、ジウンデシ
ルアミン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、ジ
セチルアミン、ジステアリルアミン、ヤシ油から得られ
る脂肪酸由来の第二級アミン類、オレイン酸由来の第二
級アミン類及び大豆油から得られる脂肪酸由来の第二級
アミン類から選ばれる、前記（５）に記載の製造方法。
がデシルアミン、ウンデシルアミン、ラウリルアミン、
ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、
ヤシ油から得られる脂肪酸由来の第一級アミン類、オレ
イン酸由来の第一級アミン類、大豆油から得られる脂肪
酸由来の第一級アミン類、ジデシルアミン、ジウンデシ
ルアミン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、ジ
セチルアミン、ジステアリルアミン、ヤシ油から得られ
る脂肪酸由来の第二級アミン類、オレイン酸由来の第二
級アミン類及び大豆油から得られる脂肪酸由来の第二級
アミン類から選ばれる、前記（５）に記載の製造方法。
【００１６】（７） 式（ＩＩ）で表される化合物とエ
チレンスルフィドとの反応が不活性有機溶媒、好ましく
は芳香族化合物、エーテル系化合物、アルコール系化合
物、ニトリル系化合物、アミド系化合物及びジメチルス
ルホキシドからなる群より選ばれる不活性有機溶媒中で
行われる、前記（５）または（６）に記載の製造方法。
チレンスルフィドとの反応が不活性有機溶媒、好ましく
は芳香族化合物、エーテル系化合物、アルコール系化合
物、ニトリル系化合物、アミド系化合物及びジメチルス
ルホキシドからなる群より選ばれる不活性有機溶媒中で
行われる、前記（５）または（６）に記載の製造方法。
【００１７】（８） 上記不活性有機溶媒が少なくとも
その一部にエーテル系化合物、好ましくはジオキサンや
テトラヒドロフランから選ばれるエーテル系化合物を含
む、前記（７）に記載の製造方法。
その一部にエーテル系化合物、好ましくはジオキサンや
テトラヒドロフランから選ばれるエーテル系化合物を含
む、前記（７）に記載の製造方法。
【００１８】（９） 式（ＩＩＩ）：
【００１９】
【化８】
【００２０】ただし、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は、
それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数が１〜１０の
アルキル基または芳香族基を表し、この際、置換基Ｒ5
およびＲ7 、またはＲ6 およびＲ8 は相互に結合して双
方の炭素原子により炭化水素環を形成してもよい；で表
される少なくとも一の化合物を式（ＩＶ）：
それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数が１〜１０の
アルキル基または芳香族基を表し、この際、置換基Ｒ5
およびＲ7 、またはＲ6 およびＲ8 は相互に結合して双
方の炭素原子により炭化水素環を形成してもよい；で表
される少なくとも一の化合物を式（ＩＶ）：
【００２１】
【化９】
【００２２】ただし、Ｒ3 は、炭素原子数が１０〜３０
の直鎖または枝分れ鎖のアルキルまたはアルケニル基を
表し；Ｒ'4は下記式（Ｖ）のＲ4 が−（ＣＲ5 Ｒ6 −Ｃ
Ｒ7 Ｒ8 −Ｓ）p −Ｈ基を表す際には水素原子を表し、
または下記式（Ｖ）のＲ4 が式（Ｖ）の化合物において
変化しない際には炭素原子数が１０〜３０の直鎖若しく
は枝分れ鎖のアルキル若しくはアルケニル基を表し；お
よびｐは、０または１〜１０の整数を表しかつ後記のｏ
と共に１．６≦ｏ＋ｐ≦２０の関係を満たすで表される
少なくとも一の化合物と反応させることからなり、式
（ＩＩＩ）で表される化合物と式（ＩＶ）で表される化
合物との反応が少なくともエーテル系化合物、好ましく
はジオキサンやテトラヒドロフランから選ばれるエーテ
ル系化合物を含む反応溶媒中で行われる、下記式
（Ｖ）：
の直鎖または枝分れ鎖のアルキルまたはアルケニル基を
表し；Ｒ'4は下記式（Ｖ）のＲ4 が−（ＣＲ5 Ｒ6 −Ｃ
Ｒ7 Ｒ8 −Ｓ）p −Ｈ基を表す際には水素原子を表し、
または下記式（Ｖ）のＲ4 が式（Ｖ）の化合物において
変化しない際には炭素原子数が１０〜３０の直鎖若しく
は枝分れ鎖のアルキル若しくはアルケニル基を表し；お
よびｐは、０または１〜１０の整数を表しかつ後記のｏ
と共に１．６≦ｏ＋ｐ≦２０の関係を満たすで表される
少なくとも一の化合物と反応させることからなり、式
（ＩＩＩ）で表される化合物と式（ＩＶ）で表される化
合物との反応が少なくともエーテル系化合物、好ましく
はジオキサンやテトラヒドロフランから選ばれるエーテ
ル系化合物を含む反応溶媒中で行われる、下記式
（Ｖ）：
【００２３】
【化１０】
【００２４】ただし、Ｒ3 は上記定義と同様であり；Ｒ
4 は炭素原子数が１０〜３０の直鎖若しくは枝分れ鎖の
アルキル若しくはアルケニル基、または−（ＣＲ5 Ｒ6
−ＣＲ7 Ｒ8 −Ｓ）p −Ｈ基を表し；Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7
およびＲ8 は、上記定義と同様であり；およびｏ及びｐ
は、同一または異なる、０または１〜１０の整数を表し
かつ１．６≦ｏ＋ｐ≦２０の関係を満たすで表されるア
ミノ基含有チオールの製造方法。なお、上記方法におい
て、−ＣＲ5 Ｒ6 −ＣＲ7 Ｒ8 −Ｓ−鎖の平均付加モル
数はｏ及びｐの合計に相当し、さらに、この際得られる
下記式（Ｖ）のチオールをさらに式（ＩＩＩ）で表され
る化合物と反応させることにより式（Ｖ）におけるｏ及
びｐの合計数を増加させてもよい。
4 は炭素原子数が１０〜３０の直鎖若しくは枝分れ鎖の
アルキル若しくはアルケニル基、または−（ＣＲ5 Ｒ6
−ＣＲ7 Ｒ8 −Ｓ）p −Ｈ基を表し；Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7
およびＲ8 は、上記定義と同様であり；およびｏ及びｐ
は、同一または異なる、０または１〜１０の整数を表し
かつ１．６≦ｏ＋ｐ≦２０の関係を満たすで表されるア
ミノ基含有チオールの製造方法。なお、上記方法におい
て、−ＣＲ5 Ｒ6 −ＣＲ7 Ｒ8 −Ｓ−鎖の平均付加モル
数はｏ及びｐの合計に相当し、さらに、この際得られる
下記式（Ｖ）のチオールをさらに式（ＩＩＩ）で表され
る化合物と反応させることにより式（Ｖ）におけるｏ及
びｐの合計数を増加させてもよい。
【００２５】（１０） 上記式（ＩＶ）で表される化合
物がデシルアミン、ウンデシルアミン、ラウリルアミ
ン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミ
ン、ヤシ油から得られる脂肪酸由来の第一級アミン類、
オレイン酸由来の第一級アミン類、大豆油から得られる
脂肪酸由来の第一級アミン類、ジデシルアミン、ジウン
デシルアミン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミ
ン、ジセチルアミン、ジステアリルアミン、ヤシ油から
得られる脂肪酸由来の第二級アミン類、オレイン酸由来
の第二級アミン類及び大豆油から得られる脂肪酸由来の
第二級アミン類から選ばれる、前記（９）に記載の製造
方法。
物がデシルアミン、ウンデシルアミン、ラウリルアミ
ン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミ
ン、ヤシ油から得られる脂肪酸由来の第一級アミン類、
オレイン酸由来の第一級アミン類、大豆油から得られる
脂肪酸由来の第一級アミン類、ジデシルアミン、ジウン
デシルアミン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミ
ン、ジセチルアミン、ジステアリルアミン、ヤシ油から
得られる脂肪酸由来の第二級アミン類、オレイン酸由来
の第二級アミン類及び大豆油から得られる脂肪酸由来の
第二級アミン類から選ばれる、前記（９）に記載の製造
方法。
【００２６】（１１） 上記式（ＩＩＩ）で表される化
合物がエチレンスルフィド、プロピレンスルフィド、
１，２−ジメチルチイラン、２，２−ジメチルチイラ
ン、ｎ−オクチルチイラン、シクロヘキセンスルフィ
ド、スチレンスルフィド及び１，２−ジフェニルチイラ
ンからなる群より選ばれる、前記（９）または（１０）
に記載の製造方法。
合物がエチレンスルフィド、プロピレンスルフィド、
１，２−ジメチルチイラン、２，２−ジメチルチイラ
ン、ｎ−オクチルチイラン、シクロヘキセンスルフィ
ド、スチレンスルフィド及び１，２−ジフェニルチイラ
ンからなる群より選ばれる、前記（９）または（１０）
に記載の製造方法。
【００２７】（１２） 上記式（ＩＩＩ）で表される化
合物がエチレンスルフィドである、前記（１１）に記載
の製造方法。
合物がエチレンスルフィドである、前記（１１）に記載
の製造方法。
【００２８】（１３） １０〜２００℃、好ましくは５
０〜１２０℃の温度で行われる、前記（５）〜（１２）
のいずれかに記載の製造方法。
０〜１２０℃の温度で行われる、前記（５）〜（１２）
のいずれかに記載の製造方法。
【００２９】（１４） 前記（５）に記載の式（ＩＩ）
で表される少なくとも一の化合物へのエチレンスルフィ
ドの付加物。
で表される少なくとも一の化合物へのエチレンスルフィ
ドの付加物。
【００３０】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００３１】本発明の第一の概念によると、式（Ｉ）で
表されるアミノ基含有モノ−またはジ−チオール、およ
びこのようなモノ−またはジ−チオールの混合物が提供
される。
表されるアミノ基含有モノ−またはジ−チオール、およ
びこのようなモノ−またはジ−チオールの混合物が提供
される。
【００３２】
【化１１】
【００３３】上記式（Ｉ）において、Ｒ1 は炭素原子数
が１０〜３０、好ましくは１０〜２０、より好ましくは
１２〜１８の直鎖または枝分れ鎖のアルキルまたはアル
ケニル基を表し；Ｒ2 は炭素原子数が１０〜３０、好ま
しくは１０〜２０の直鎖若しくは枝分れ鎖のアルキル若
しくはアルケニル基、または−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓ）
n −Ｈ基を表し；およびｍ及びｎは、同一または異な
る、０または１〜１０の整数を表しかつ１．６≦ｍ＋ｎ
≦２０、好ましくは１．６≦ｍ＋ｎ≦１０の関係を満た
す。
が１０〜３０、好ましくは１０〜２０、より好ましくは
１２〜１８の直鎖または枝分れ鎖のアルキルまたはアル
ケニル基を表し；Ｒ2 は炭素原子数が１０〜３０、好ま
しくは１０〜２０の直鎖若しくは枝分れ鎖のアルキル若
しくはアルケニル基、または−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓ）
n −Ｈ基を表し；およびｍ及びｎは、同一または異な
る、０または１〜１０の整数を表しかつ１．６≦ｍ＋ｎ
≦２０、好ましくは１．６≦ｍ＋ｎ≦１０の関係を満た
す。
【００３４】本発明の他の概念によると、式（ＩＩ）：
【００３５】
【化１２】
【００３６】ただし、式中、Ｒ1 は上記式（Ｉ）と同様
であり；Ｒ'2は、式（Ｉ）のＲ2 が−（ＣＨ2 −ＣＨ2
−Ｓ）n −Ｈ基を表す際には水素原子を表し、または式
（Ｉ）のＲ2 が式（Ｉ）の化合物において変化しない際
には炭素原子数が１０〜３０の直鎖若しくは枝分れ鎖の
アルキル若しくはアルケニル基を表すで表される少なく
とも一の化合物をエチレンスルフィドと反応させること
からなり、エチレンスルフィドの平均付加モル数はｍ及
びｎの合計に相当する、本発明のモノ−またはジ−チオ
ールの製造方法が提供される。なお、上記方法に扱い
て、得られる式（Ｉ）のモノ−またはジ−チオールをさ
らにエチレンスルフィドと反応させることにより式
（Ｉ）におけるｍ及びｎの合計数を増加させてもよい。
であり；Ｒ'2は、式（Ｉ）のＲ2 が−（ＣＨ2 −ＣＨ2
−Ｓ）n −Ｈ基を表す際には水素原子を表し、または式
（Ｉ）のＲ2 が式（Ｉ）の化合物において変化しない際
には炭素原子数が１０〜３０の直鎖若しくは枝分れ鎖の
アルキル若しくはアルケニル基を表すで表される少なく
とも一の化合物をエチレンスルフィドと反応させること
からなり、エチレンスルフィドの平均付加モル数はｍ及
びｎの合計に相当する、本発明のモノ−またはジ−チオ
ールの製造方法が提供される。なお、上記方法に扱い
て、得られる式（Ｉ）のモノ−またはジ−チオールをさ
らにエチレンスルフィドと反応させることにより式
（Ｉ）におけるｍ及びｎの合計数を増加させてもよい。
【００３７】上記概念において、エチレンスルフィドの
添加量は特に制限されないが、エチレンスルフィドは、
通常、原料である式（ＩＩ）で示されるアミン化合物中
の１級アミンまたは２級アミン上の全水素の１当量に対
し、１．６〜２０当量の範囲、好ましくは、１．６〜１
０当量の範囲で使用される。
添加量は特に制限されないが、エチレンスルフィドは、
通常、原料である式（ＩＩ）で示されるアミン化合物中
の１級アミンまたは２級アミン上の全水素の１当量に対
し、１．６〜２０当量の範囲、好ましくは、１．６〜１
０当量の範囲で使用される。
【００３８】本発明のさらなる概念によると、上記式
（ＩＩ）で表される少なくとも一の化合物へのエチレン
スルフィドの付加物もまた提供される。
（ＩＩ）で表される少なくとも一の化合物へのエチレン
スルフィドの付加物もまた提供される。
【００３９】上記概念において、上記式（ＩＩ）で示さ
れる化合物１モル当たりのエチレンスルフィドの付加モ
ル数は、供給される上記式（ＩＩ）で示される化合物１
モル当たり、エチレンスルフィドの供給モル数以下であ
る。
れる化合物１モル当たりのエチレンスルフィドの付加モ
ル数は、供給される上記式（ＩＩ）で示される化合物１
モル当たり、エチレンスルフィドの供給モル数以下であ
る。
【００４０】本発明のさらなる別の概念によると、式
（ＩＩＩ）：
（ＩＩＩ）：
【００４１】
【化１３】
【００４２】ただし、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は、
それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数が１〜１０の
アルキル基または芳香族基、好ましくは炭素原子数が１
〜８のアルキル基またはフェニル基を表し、この際、置
換基Ｒ5 およびＲ7 、またはＲ6 およびＲ8 は相互に結
合して双方の炭素原子により炭化水素環、好ましくはア
ルキレン基を形成してもよい；で表される少なくとも一
の化合物を式（ＩＶ）：
それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数が１〜１０の
アルキル基または芳香族基、好ましくは炭素原子数が１
〜８のアルキル基またはフェニル基を表し、この際、置
換基Ｒ5 およびＲ7 、またはＲ6 およびＲ8 は相互に結
合して双方の炭素原子により炭化水素環、好ましくはア
ルキレン基を形成してもよい；で表される少なくとも一
の化合物を式（ＩＶ）：
【００４３】
【化１４】
【００４４】ただし、Ｒ3 は、炭素原子数が１０〜３
０、好ましくは１０〜２０の直鎖または枝分れ鎖のアル
キルまたはアルケニル基を表し；Ｒ'4は下記式（Ｖ）の
Ｒ4 が−（ＣＲ5 Ｒ6 −ＣＲ7 Ｒ8 −Ｓ）p −Ｈ基を表
す際には水素原子を表し、または下記式（Ｖ）のＲ4 が
式（Ｖ）の化合物において変化しない際には炭素原子数
が１０〜３０、好ましくは１０〜２０の直鎖若しくは枝
分れ鎖のアルキル若しくはアルケニル基を表し；および
ｐは、０または１〜１０の整数を表しかつ後記のｏと共
に１．６≦ｏ＋ｐ≦２０、好ましくは１．６≦ｍ＋ｎ≦
１０の関係を満たすで表される少なくとも一の化合物と
反応させることからなり、式（ＩＩＩ）で表される化合
物と式（ＩＶ）で表される化合物との反応が少なくとも
エーテル系化合物を含む反応溶媒中で行われる、下記式
（Ｖ）：
０、好ましくは１０〜２０の直鎖または枝分れ鎖のアル
キルまたはアルケニル基を表し；Ｒ'4は下記式（Ｖ）の
Ｒ4 が−（ＣＲ5 Ｒ6 −ＣＲ7 Ｒ8 −Ｓ）p −Ｈ基を表
す際には水素原子を表し、または下記式（Ｖ）のＲ4 が
式（Ｖ）の化合物において変化しない際には炭素原子数
が１０〜３０、好ましくは１０〜２０の直鎖若しくは枝
分れ鎖のアルキル若しくはアルケニル基を表し；および
ｐは、０または１〜１０の整数を表しかつ後記のｏと共
に１．６≦ｏ＋ｐ≦２０、好ましくは１．６≦ｍ＋ｎ≦
１０の関係を満たすで表される少なくとも一の化合物と
反応させることからなり、式（ＩＩＩ）で表される化合
物と式（ＩＶ）で表される化合物との反応が少なくとも
エーテル系化合物を含む反応溶媒中で行われる、下記式
（Ｖ）：
【００４５】
【化１５】
【００４６】ただし、Ｒ3 は上記定義と同様であり；Ｒ
4 は炭素原子数が１０〜３０、好ましくは１０〜２０の
直鎖若しくは枝分れ鎖のアルキル若しくはアルケニル
基、または−（ＣＲ5 Ｒ6 −ＣＲ7 Ｒ8 −Ｓ）p−Ｈ基
を表し；Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は、上記定義と同
様であり；およびｏ及びｐは、同一または異なる、０ま
たは１〜１０の整数を表しかつ１．６≦ｏ＋ｐ≦２０、
好ましくは１．６≦ｍ＋ｎ≦１０の関係を満たすで表さ
れるアミノ基含有チオールの製造方法が提供される。な
お、本方法において、得られる下記式（Ｖ）のチオール
をさらに式（ＩＩＩ）で表される化合物と反応させるこ
とにより式（Ｖ）におけるｏ及びｐの合計数を増加させ
てもよい。
4 は炭素原子数が１０〜３０、好ましくは１０〜２０の
直鎖若しくは枝分れ鎖のアルキル若しくはアルケニル
基、または−（ＣＲ5 Ｒ6 −ＣＲ7 Ｒ8 −Ｓ）p−Ｈ基
を表し；Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は、上記定義と同
様であり；およびｏ及びｐは、同一または異なる、０ま
たは１〜１０の整数を表しかつ１．６≦ｏ＋ｐ≦２０、
好ましくは１．６≦ｍ＋ｎ≦１０の関係を満たすで表さ
れるアミノ基含有チオールの製造方法が提供される。な
お、本方法において、得られる下記式（Ｖ）のチオール
をさらに式（ＩＩＩ）で表される化合物と反応させるこ
とにより式（Ｖ）におけるｏ及びｐの合計数を増加させ
てもよい。
【００４７】本発明において原料として用いられる一般
式（ＩＩ）及び（ＩＶ）で示される化合物としては、例
えば飽和または不飽和の脂肪族第一級アミンや第二級ア
ミンが用いられる。具体的には、デシルアミン、ウンデ
シルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチ
ルアミン、ステアリルアミン、ヤシ油から得られる脂肪
酸由来の第一級アミン類、オレイン酸由来の第一級アミ
ン類、大豆油から得られる脂肪酸由来の第一級アミン
類、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジラウリル
アミン、ジミリスチルアミン、ジセチルアミン、ジステ
アリルアミン、ヤシ油から得られる脂肪酸由来の第二級
アミン類、オレイン酸由来の第二級アミン類及び大豆油
から得られる脂肪酸由来の第二級アミン類等を挙げるこ
とができる。
式（ＩＩ）及び（ＩＶ）で示される化合物としては、例
えば飽和または不飽和の脂肪族第一級アミンや第二級ア
ミンが用いられる。具体的には、デシルアミン、ウンデ
シルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチ
ルアミン、ステアリルアミン、ヤシ油から得られる脂肪
酸由来の第一級アミン類、オレイン酸由来の第一級アミ
ン類、大豆油から得られる脂肪酸由来の第一級アミン
類、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジラウリル
アミン、ジミリスチルアミン、ジセチルアミン、ジステ
アリルアミン、ヤシ油から得られる脂肪酸由来の第二級
アミン類、オレイン酸由来の第二級アミン類及び大豆油
から得られる脂肪酸由来の第二級アミン類等を挙げるこ
とができる。
【００４８】本発明による付加反応は、通常、反応の条
件下で不活性である有機溶媒中で行われる：しかしなが
ら、この際、溶媒は使用されなくてもよい。本発明にお
いて使用できる有機溶媒の具体例としては、ベンゼン、
トルエン及びキシレン等の芳香族化合物；ジエチルエー
テル、エチルイソブチルエーテル、テトラヒドロフラン
及びジオキサン等のエーテル系化合物；メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、ｔ−ブタノール、ヘプタノール、２−エチ
ルヘキサノール及びシクロヘキサノール等のアルコール
系化合物；アセトニトリル及びベンゾニトリル等のニト
リル系化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ−
メチルピロリドン等のアミド系化合物、ならびにジメチ
ルスルホキシドなどが挙げられる。
件下で不活性である有機溶媒中で行われる：しかしなが
ら、この際、溶媒は使用されなくてもよい。本発明にお
いて使用できる有機溶媒の具体例としては、ベンゼン、
トルエン及びキシレン等の芳香族化合物；ジエチルエー
テル、エチルイソブチルエーテル、テトラヒドロフラン
及びジオキサン等のエーテル系化合物；メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、ｔ−ブタノール、ヘプタノール、２−エチ
ルヘキサノール及びシクロヘキサノール等のアルコール
系化合物；アセトニトリル及びベンゾニトリル等のニト
リル系化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ−
メチルピロリドン等のアミド系化合物、ならびにジメチ
ルスルホキシドなどが挙げられる。
【００４９】本発明において、アミン化合物１モルに対
して２モル以下のエチレンスルフィドまたは式（ＩＩ
Ｉ）で表される化合物が付加した生成物を、エチレンス
ルフィドまたは式（ＩＩＩ）で表される化合物が単独で
開環付加することによる生成物等の形成を抑制し、高収
率で得るためには、前記溶媒のうち、ジオキサンやテト
ラヒドロフラン等のエーテル系の溶媒を用いることが好
ましい。また、２モル以上のエチレンスルフィドまたは
式（ＩＩＩ）で表される化合物が付加した生成物を効率
よく得るためには、エーテル系溶媒単独では反応速度が
非常に遅いため、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセ
トニトリル、ベンゾニトリル、ジメチルスルホキシド等
のごとき極性溶媒もしくは該極性溶媒とエーテル系溶媒
との混合溶媒中で反応を行なうことが好ましい。
して２モル以下のエチレンスルフィドまたは式（ＩＩ
Ｉ）で表される化合物が付加した生成物を、エチレンス
ルフィドまたは式（ＩＩＩ）で表される化合物が単独で
開環付加することによる生成物等の形成を抑制し、高収
率で得るためには、前記溶媒のうち、ジオキサンやテト
ラヒドロフラン等のエーテル系の溶媒を用いることが好
ましい。また、２モル以上のエチレンスルフィドまたは
式（ＩＩＩ）で表される化合物が付加した生成物を効率
よく得るためには、エーテル系溶媒単独では反応速度が
非常に遅いため、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセ
トニトリル、ベンゾニトリル、ジメチルスルホキシド等
のごとき極性溶媒もしくは該極性溶媒とエーテル系溶媒
との混合溶媒中で反応を行なうことが好ましい。
【００５０】本発明において、反応温度は、特に限定さ
れないが、通常、１０〜２００℃の範囲、好ましくは５
０〜１２０℃の範囲である。反応温度が１０℃未満では
反応速度が遅く、一方、反応温度が２００℃を超える
と、エチレンスルフィドまたは式（ＩＩＩ）で表される
化合物自体の開環付加による生成物や副生成物が多くな
り、収率の低下が著しくなる。
れないが、通常、１０〜２００℃の範囲、好ましくは５
０〜１２０℃の範囲である。反応温度が１０℃未満では
反応速度が遅く、一方、反応温度が２００℃を超える
と、エチレンスルフィドまたは式（ＩＩＩ）で表される
化合物自体の開環付加による生成物や副生成物が多くな
り、収率の低下が著しくなる。
【００５１】また、本発明において原料として用いられ
る前記式（ＩＩＩ）で示される化合物は、アルキレンス
ルフィドやエピスルフィドとも呼ばれる含硫黄３員環化
合物であり、具体的に例示すると、エチレンスルフィ
ド、プロピレンスルフィド、１，２−ジメチルチイラ
ン、２，２−ジメチルチイラン、ｎ−オクチルチイラ
ン、シクロヘキセンスルフィド、スチレンスルフィド、
１，２−ジフェニルチイラン等を例示することができる
が、好ましくはエチレンスルフィドおよびプロピレンス
ルフィド、特にエチレンスルフィドである。
る前記式（ＩＩＩ）で示される化合物は、アルキレンス
ルフィドやエピスルフィドとも呼ばれる含硫黄３員環化
合物であり、具体的に例示すると、エチレンスルフィ
ド、プロピレンスルフィド、１，２−ジメチルチイラ
ン、２，２−ジメチルチイラン、ｎ−オクチルチイラ
ン、シクロヘキセンスルフィド、スチレンスルフィド、
１，２−ジフェニルチイラン等を例示することができる
が、好ましくはエチレンスルフィドおよびプロピレンス
ルフィド、特にエチレンスルフィドである。
【００５２】本発明の製造方法によって製造される、式
（Ｉ）及び（Ｖ）で示されるアミノ基含有チオール化合
物の具体的名称としては、デシルアミン、ウンデシルア
ミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミ
ン、ステアリルアミン、ヤシ油から得られる脂肪酸より
誘導される第一級アミン、オレイン酸から誘導される第
一級アミン、大豆油から得られる脂肪酸より誘導される
第一級アミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、
ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、ジセチルアミ
ン、ジステアリルアミン、ヤシ油から得られる脂肪酸よ
り誘導される第二級アミン、オレイン酸から誘導される
第二級アミン、大豆油から得られる脂肪酸より誘導され
る第二級アミン等のアミン化合物１モル当たり平均して
エチレンスルフィドまたは式（ＩＩＩ）で表される化合
物が１．６〜２０モル付加した化合物がある。
（Ｉ）及び（Ｖ）で示されるアミノ基含有チオール化合
物の具体的名称としては、デシルアミン、ウンデシルア
ミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミ
ン、ステアリルアミン、ヤシ油から得られる脂肪酸より
誘導される第一級アミン、オレイン酸から誘導される第
一級アミン、大豆油から得られる脂肪酸より誘導される
第一級アミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、
ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、ジセチルアミ
ン、ジステアリルアミン、ヤシ油から得られる脂肪酸よ
り誘導される第二級アミン、オレイン酸から誘導される
第二級アミン、大豆油から得られる脂肪酸より誘導され
る第二級アミン等のアミン化合物１モル当たり平均して
エチレンスルフィドまたは式（ＩＩＩ）で表される化合
物が１．６〜２０モル付加した化合物がある。
【００５３】
【実施例】本発明を以下の具体的実施例により、詳細に
説明するが、本発明の範囲がこれら実施例に限定される
ものではない。下記実施例において、エチレンスルフィ
ドは、単に「ＥＳ」と称する。また、アミン１モル当た
りのＥＳまたはプロピレンスルフィドの平均付加モル数
である、ｍ＋ｎの平均値は、ＮＭＲ分析に基づいて算出
した。
説明するが、本発明の範囲がこれら実施例に限定される
ものではない。下記実施例において、エチレンスルフィ
ドは、単に「ＥＳ」と称する。また、アミン１モル当た
りのＥＳまたはプロピレンスルフィドの平均付加モル数
である、ｍ＋ｎの平均値は、ＮＭＲ分析に基づいて算出
した。
【００５４】実施例１：下記式の化合物の調製
【００５５】
【化１６】
【００５６】撹拌装置、温度計、還流冷却器および滴下
ロートを備えた三つ口フラスコに、ラウリルアミン３
０．０ｇ（１６２ミリモル）およびジオキサン４９．５
ｇを入れ、１０７℃に昇温し還流させた。この温度を維
持したままで、ＥＳ１９．５ｇ（３２４ミリモル）を４
時間かけて滴下した。滴下終了後同温度にて４時間反応
させた。反応終了後、溶媒を留去することにより、無色
透明の液体４８．２ｇを得た（収率９７％）。
ロートを備えた三つ口フラスコに、ラウリルアミン３
０．０ｇ（１６２ミリモル）およびジオキサン４９．５
ｇを入れ、１０７℃に昇温し還流させた。この温度を維
持したままで、ＥＳ１９．５ｇ（３２４ミリモル）を４
時間かけて滴下した。滴下終了後同温度にて４時間反応
させた。反応終了後、溶媒を留去することにより、無色
透明の液体４８．２ｇを得た（収率９７％）。
【００５７】ＮＭＲ分析によって得られた結果ならびに
最終的に得られた生成物の平均ＥＳ付加モル数を表１に
示す。また、上記生成物の赤外線吸収スペクトルを図１
に示す。
最終的に得られた生成物の平均ＥＳ付加モル数を表１に
示す。また、上記生成物の赤外線吸収スペクトルを図１
に示す。
【００５８】
【表１】
【００５９】実施例２：下記式の化合物の調製
【００６０】
【化１７】
【００６１】撹拌装置、温度計、還流冷却器および滴下
ロートを備えた三つ口フラスコに、ラウリルアミン３
０．０ｇ（１６２ミリモル）を入れ、１０３℃に昇温し
た。この温度を維持したままで、プロピレンスルフィド
（以下、「ＰＳ」とも称する）２４．０ｇ（３２４ミリ
モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後同温度にて
６．５時間反応させた。反応終了後、僅かに残存してい
るＰＳを留去することにより、淡黄色の液体５０．４ｇ
を得た（収率９３％）。
ロートを備えた三つ口フラスコに、ラウリルアミン３
０．０ｇ（１６２ミリモル）を入れ、１０３℃に昇温し
た。この温度を維持したままで、プロピレンスルフィド
（以下、「ＰＳ」とも称する）２４．０ｇ（３２４ミリ
モル）を２時間かけて滴下した。滴下終了後同温度にて
６．５時間反応させた。反応終了後、僅かに残存してい
るＰＳを留去することにより、淡黄色の液体５０．４ｇ
を得た（収率９３％）。
【００６２】ＮＭＲ分析によって得られた結果ならびに
最終的に得られた生成物の平均ＰＳ付加モル数を表２に
示す。また、上記生成物の赤外線吸収スペクトルを図２
に示す。
最終的に得られた生成物の平均ＰＳ付加モル数を表２に
示す。また、上記生成物の赤外線吸収スペクトルを図２
に示す。
【００６３】
【表２】
【００６４】実施例３：下記式の化合物の調製
【００６５】
【化１８】
【００６６】撹拌装置、温度計、還流冷却器および滴下
ロートを備えた三つ口フラスコに、実施例１とほぼ同様
の手法で得られたラウリルアミンのＥＳ付加体（平均Ｅ
Ｓ付加モル数：２．３）を３０．０ｇ（９２ミリモ
ル）、アセトニトリル２５．０ｇおよびジオキサン５．
０ｇを入れ、７８℃に昇温した。この温度を維持したま
まで、ＥＳ１６．６ｇ（２７６ミリモル）を４０分かけ
て滴下した。滴下終了後同温度にて３．５時間反応させ
た。反応終了後、反応液を室温に戻し、濾過することに
より溶媒に不溶な白色固体４．８ｇを除いた。濾液から
溶媒を留去することにより淡黄色のワックス状の生成物
４０．５ｇを得た（収率７４％）。
ロートを備えた三つ口フラスコに、実施例１とほぼ同様
の手法で得られたラウリルアミンのＥＳ付加体（平均Ｅ
Ｓ付加モル数：２．３）を３０．０ｇ（９２ミリモ
ル）、アセトニトリル２５．０ｇおよびジオキサン５．
０ｇを入れ、７８℃に昇温した。この温度を維持したま
まで、ＥＳ１６．６ｇ（２７６ミリモル）を４０分かけ
て滴下した。滴下終了後同温度にて３．５時間反応させ
た。反応終了後、反応液を室温に戻し、濾過することに
より溶媒に不溶な白色固体４．８ｇを除いた。濾液から
溶媒を留去することにより淡黄色のワックス状の生成物
４０．５ｇを得た（収率７４％）。
【００６７】ＮＭＲ分析によって得られた結果ならびに
最終的に得られた生成物の平均ＥＳ付加モル数を表３に
示す。また、上記生成物の赤外線吸収スペクトルを図３
に示す。
最終的に得られた生成物の平均ＥＳ付加モル数を表３に
示す。また、上記生成物の赤外線吸収スペクトルを図３
に示す。
【００６８】
【表３】
【００６９】実施例４：下記式の化合物の調製
【００７０】
【化１９】
【００７１】反応原料として、ステアリルアミン３０．
８ｇ（１１１ミリモル）およびＥＳ２５．４ｇ（４２３
ミリモル）を用い、溶媒としてジオキサン４４．７ｇを
用いた以外、実施例１と同様にして反応を行なうことに
より、白色ワックス状の生成物４４．０ｇを得た（収率
７８％）。
８ｇ（１１１ミリモル）およびＥＳ２５．４ｇ（４２３
ミリモル）を用い、溶媒としてジオキサン４４．７ｇを
用いた以外、実施例１と同様にして反応を行なうことに
より、白色ワックス状の生成物４４．０ｇを得た（収率
７８％）。
【００７２】ＮＭＲ分析によって得られた結果ならびに
最終的に得られた生成物の平均ＥＳ付加モル数を表４に
示す。また、上記生成物の赤外線吸収スペクトルを図４
に示す。
最終的に得られた生成物の平均ＥＳ付加モル数を表４に
示す。また、上記生成物の赤外線吸収スペクトルを図４
に示す。
【００７３】
【表４】
【００７４】実施例５：下記式の化合物の調製
【００７５】
【化２０】
【００７６】反応原料として、ヤシ油由来の脂肪族第一
級アミン（非水系滴定により全アミン４．９８ミリ当量
／ｇ）２５．０ｇ（１２４ミリモル）およびＥＳ２８．
４ｇ（４７２ミリモル）を用い、溶媒としてジオキサン
５３．４ｇを用いた以外、実施例１と同様にして反応を
行なうことにより、若干白濁した液体３８．９ｇを得た
（収率７３％）。
級アミン（非水系滴定により全アミン４．９８ミリ当量
／ｇ）２５．０ｇ（１２４ミリモル）およびＥＳ２８．
４ｇ（４７２ミリモル）を用い、溶媒としてジオキサン
５３．４ｇを用いた以外、実施例１と同様にして反応を
行なうことにより、若干白濁した液体３８．９ｇを得た
（収率７３％）。
【００７７】ＮＭＲ分析によって得られた結果ならびに
最終的に得られた生成物の平均ＥＳ付加モル数を表５に
示す。また、上記生成物の赤外線吸収スペクトルを図５
に示す。
最終的に得られた生成物の平均ＥＳ付加モル数を表５に
示す。また、上記生成物の赤外線吸収スペクトルを図５
に示す。
【００７８】
【表５】
【００７９】実施例６：下記式の化合物の調製
【００８０】
【化２１】
【００８１】反応原料として、オレイン酸由来の脂肪族
第一級アミン（非水系滴定により全アミン３．６９ミリ
当量／ｇ）２５．０ｇ（９２ミリモル）およびＥＳ１
３．８ｇ（２３０ミリモル）を用い、溶媒にジオキサン
３８．８ｇを用いた以外、実施例１と同様にして反応を
行なうことにより、赤褐色の液体３６．３ｇを得た（収
率９４％）。
第一級アミン（非水系滴定により全アミン３．６９ミリ
当量／ｇ）２５．０ｇ（９２ミリモル）およびＥＳ１
３．８ｇ（２３０ミリモル）を用い、溶媒にジオキサン
３８．８ｇを用いた以外、実施例１と同様にして反応を
行なうことにより、赤褐色の液体３６．３ｇを得た（収
率９４％）。
【００８２】ＮＭＲ分析によって得られた結果ならびに
最終的に得られた生成物の平均ＥＳ付加モル数を表６に
示す。また、上記生成物の赤外線吸収スペクトルを図６
に示す。
最終的に得られた生成物の平均ＥＳ付加モル数を表６に
示す。また、上記生成物の赤外線吸収スペクトルを図６
に示す。
【００８３】
【表６】
【００８４】実施例７：下記式の化合物の調製
【００８５】
【化２２】
【００８６】反応原料として、実施例１とほぼ同様の手
法で得られたヤシ油由来の脂肪族第二級アミンのＥＳ付
加体（平均ＥＳ付加モル数：０．７５）３０．０（６５
ミリモル）およびＥＳ７．８ｇ（１３０ミリモル）を用
い、溶媒としてジオキサン１８．９ｇ及びＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１８．９ｇを用いた以外、実施例１と
同様にして反応を行なうことにより、白濁した液体３
１．８ｇを得た（収率８４％）。
法で得られたヤシ油由来の脂肪族第二級アミンのＥＳ付
加体（平均ＥＳ付加モル数：０．７５）３０．０（６５
ミリモル）およびＥＳ７．８ｇ（１３０ミリモル）を用
い、溶媒としてジオキサン１８．９ｇ及びＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１８．９ｇを用いた以外、実施例１と
同様にして反応を行なうことにより、白濁した液体３
１．８ｇを得た（収率８４％）。
【００８７】ＮＭＲ分析によって得られた結果ならびに
最終的に得られた生成物の平均ＥＳ付加モル数を表７に
示す。また、上記生成物の赤外線吸収スペクトルを図７
に示す。
最終的に得られた生成物の平均ＥＳ付加モル数を表７に
示す。また、上記生成物の赤外線吸収スペクトルを図７
に示す。
【００８８】
【表７】
【００８９】
【発明の効果】以上に詳述したように、本発明のアミノ
基含有モノ−またはジ−チオールは、分子中のチオエチ
レン基が無置換体であり、適度の親水性を有し、水分散
体を作製したりする場合のように配合を行いやすい。上
記利点に加えて、本発明のアミノ基含有モノ−またはジ
−チオールは、その構造骨格に由来して顕著な界面活性
能、腐蝕防止能及び分散能を有しているので、例えば、
腐蝕防止剤、スケール防止剤などの石油関連分野、洗剤
分野、水処理分野及び金属表面処理分野の用途に極めて
好適に使用できる。
基含有モノ−またはジ−チオールは、分子中のチオエチ
レン基が無置換体であり、適度の親水性を有し、水分散
体を作製したりする場合のように配合を行いやすい。上
記利点に加えて、本発明のアミノ基含有モノ−またはジ
−チオールは、その構造骨格に由来して顕著な界面活性
能、腐蝕防止能及び分散能を有しているので、例えば、
腐蝕防止剤、スケール防止剤などの石油関連分野、洗剤
分野、水処理分野及び金属表面処理分野の用途に極めて
好適に使用できる。
【００９０】さらに、本発明の製造方法は、反応の制御
が容易な液相反応で、しかもアミノ基への３員環化合物
の開環付加反応に基づいているため、複雑な工程を要さ
ずに製造できる。また、副生成物の生成も少なく、しか
も悪臭を放つ廃水等の生成がないため、廃棄物処理の必
要がなく、工業的にも環境的観点からも有利にチオール
化合物を製造できる。
が容易な液相反応で、しかもアミノ基への３員環化合物
の開環付加反応に基づいているため、複雑な工程を要さ
ずに製造できる。また、副生成物の生成も少なく、しか
も悪臭を放つ廃水等の生成がないため、廃棄物処理の必
要がなく、工業的にも環境的観点からも有利にチオール
化合物を製造できる。
【図１】 実施例１で得られた生成物の赤外線吸収スペ
クトルを示す。
クトルを示す。
【図２】 実施例２で得られた生成物の赤外線吸収スペ
クトルを示す。
クトルを示す。
【図３】 実施例３で得られた生成物の赤外線吸収スペ
クトルを示す。
クトルを示す。
【図４】 実施例４で得られた生成物の赤外線吸収スペ
クトルを示す。
クトルを示す。
【図５】 実施例５で得られた生成物の赤外線吸収スペ
クトルを示す。
クトルを示す。
【図６】 実施例６で得られた生成物の赤外線吸収スペ
クトルを示す。
クトルを示す。
【図７】 実施例７で得られた生成物の赤外線吸収スペ
クトルを示す。
クトルを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上野 恒正 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 ダニエル ベルナール フランス国 92400 クールベヴォア リ ュ ピエール ブロソレット 11
Claims (13)
- 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 ただし、式中、Ｒ1 は炭素原子数が１０〜３０の直鎖ま
たは枝分れ鎖のアルキルまたはアルケニル基を表し；Ｒ
2 は炭素原子数が１０〜３０の直鎖若しくは枝分れ鎖の
アルキル若しくはアルケニル基、または−（ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ2 −Ｓ）n −Ｈ基を表し；およびｍ及びｎは、同一ま
たは異なる、０または１〜１０の整数を表しかつ１．６
≦ｍ＋ｎ≦２０の関係を満たすによって表されるアミノ
基含有モノ−またはジ−チオール、および該モノ−また
はジ−チオールの混合物。 - 【請求項２】 ｍ及びｎの合計（ｍ＋ｎ）が１０以下で
ある、請求項１に記載のモノ−またはジ−チオール。 - 【請求項３】 Ｒ1 が第一級複合脂肪アミンの残基を表
し、Ｒ2 が−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓ）n −Ｈ基を表し、
得られるジチオールが混合物の形態である、請求項１ま
たは２に記載のモノ−またはジ−チオール。 - 【請求項４】 Ｒ1 及びＲ2 が第二級複合脂肪アミンの
残基を表し、得られるモノチオールが混合物の形態であ
る、請求項１または２に記載のモノ−またはジ−チオー
ル。 - 【請求項５】 式（ＩＩ）： 【化２】 ただし、式中、Ｒ1 は炭素原子数が１０〜３０の直鎖ま
たは枝分れ鎖のアルキルまたはアルケニル基を表し；
Ｒ'2は、式（Ｉ）のＲ2 が−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｓ）n
−Ｈ基を表す際には水素原子を表し、または式（Ｉ）の
Ｒ2 が式（Ｉ）の化合物において変化しない際には炭素
原子数が１０〜３０の直鎖若しくは枝分れ鎖のアルキル
若しくはアルケニル基を表すで表される少なくとも一の
化合物をエチレンスルフィドと反応させることからな
り、エチレンスルフィドの平均付加モル数はｍ及びｎの
合計に相当する、請求項１〜４のいずれかに記載のモノ
−またはジ−チオールの製造方法。 - 【請求項６】 該式（ＩＩ）で表される化合物がデシル
アミン、ウンデシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチ
ルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、ヤシ油か
ら得られる脂肪酸由来の第一級アミン類、オレイン酸由
来の第一級アミン類、大豆油から得られる脂肪酸由来の
第一級アミン類、ジデシルアミン、ジウンデシルアミ
ン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、ジセチル
アミン、ジステアリルアミン、ヤシ油から得られる脂肪
酸由来の第二級アミン類、オレイン酸由来の第二級アミ
ン類及び大豆油から得られる脂肪酸由来の第二級アミン
類から選ばれる、請求項５に記載の製造方法。 - 【請求項７】 式（ＩＩ）で表される化合物とエチレン
スルフィドとの反応を少なくともその一部にエーテル系
化合物を含む反応溶媒中で行われる、請求項５または６
に記載の製造方法。 - 【請求項８】 式（ＩＩＩ）： 【化３】 ただし、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は、それぞれ独立
して、水素原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル基ま
たは芳香族基を表し、この際、置換基Ｒ5 およびＲ7 、
またはＲ6 およびＲ8 は相互に結合して双方の炭素原子
により炭化水素環を形成してもよい；で表される少なく
とも一の化合物を式（ＩＶ）： 【化４】 ただし、Ｒ3 は、炭素原子数が１０〜３０の直鎖または
枝分れ鎖のアルキルまたはアルケニル基を表し；Ｒ'4は
下記式（Ｖ）のＲ4 が−（ＣＲ5 Ｒ6 −ＣＲ7 Ｒ8 −
Ｓ）p −Ｈ基を表す際には水素原子を表し、または下記
式（Ｖ）のＲ4 が式（Ｖ）の化合物において変化しない
際には炭素原子数が１０〜３０の直鎖若しくは枝分れ鎖
のアルキル若しくはアルケニル基を表し；およびｐは、
０または１〜１０の整数を表しかつ後記のｏと共に１．
６≦ｏ＋ｐ≦２０の関係を満たすで表される少なくとも
一の化合物と反応させることからなり、式（ＩＩＩ）で
表される化合物と式（ＩＶ）で表される化合物との反応
が少なくともエーテル系化合物を含む反応溶媒中で行わ
れる、下記式（Ｖ）： 【化５】 ただし、Ｒ3 は上記定義と同様であり；Ｒ4 は炭素原子
数が１０〜３０の直鎖若しくは枝分れ鎖のアルキル若し
くはアルケニル基、または−（ＣＲ5 Ｒ6 −ＣＲ7 Ｒ8
−Ｓ）p −Ｈ基を表し；Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ
8 は、上記定義と同様であり；およびｏ及びｐは、同一
または異なる、０または１〜１０の整数を表しかつ１．
６≦ｏ＋ｐ≦２０の関係を満たすで表されるアミノ基含
有チオールの製造方法。 - 【請求項９】 該式（ＩＶ）で表される化合物がデシル
アミン、ウンデシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチ
ルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、ヤシ油か
ら得られる脂肪酸由来の第一級アミン類、オレイン酸由
来の第一級アミン類、大豆油から得られる脂肪酸由来の
第一級アミン類、ジデシルアミン、ジウンデシルアミ
ン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、ジセチル
アミン、ジステアリルアミン、ヤシ油から得られる脂肪
酸由来の第二級アミン類、オレイン酸由来の第二級アミ
ン類及び大豆油から得られる脂肪酸由来の第二級アミン
類から選ばれる、請求項８に記載の製造方法。 - 【請求項１０】 該式（ＩＩＩ）で表される化合物がエ
チレンスルフィド、プロピレンスルフィド、１，２−ジ
メチルチイラン、２，２−ジメチルチイラン、ｎ−オク
チルチイラン、シクロヘキセンスルフィド、スチレンス
ルフィド及び１，２−ジフェニルチイランからなる群よ
り選ばれる、請求項８または９に記載の製造方法。 - 【請求項１１】 該式（ＩＩＩ）で表される化合物がエ
チレンスルフィドである、請求項１０に記載の製造方
法。 - 【請求項１２】 １０〜２００℃の温度で行われる、請
求項５〜１１のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項１３】 請求項５に記載の式（ＩＩ）で表され
る少なくとも一の化合物へのエチレンスルフィドの付加
物。
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|---|---|---|---|
| FR9704492 | 1997-04-11 | ||
| FR9704492A FR2761987B1 (fr) | 1997-04-11 | 1997-04-11 | Nouveaux thiols contenant des groupes amino et leur procede de fabrication |
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|---|---|
| JPH10306070A true JPH10306070A (ja) | 1998-11-17 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10097480A Pending JPH10306070A (ja) | 1997-04-11 | 1998-04-09 | 新規なアミノ基含有チオール化合物およびその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| DE631016C (de) * | 1934-12-05 | 1936-06-13 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Aminoaethanthiolen |
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-
1997
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-
1998
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- 1998-04-10 US US09/058,729 patent/US6187958B1/en not_active Expired - Fee Related
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